JP2009155381A - 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】熱可塑性樹脂100重量部に対し、1〜4量体のシリコーン化合物であって、分子中に縮合官能基を有さないか或いは縮合官能基を1つ有するシリコーン化合物を0.001〜2.5重量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
また、視認性、意匠性の観点から、近年、電気・電子部材において透明部品が数多く使用される傾向にあり、これらの構成材料としての熱可塑性樹脂には、更に透明性に優れることも望まれている。
[熱可塑性樹脂]
本発明における熱可塑性樹脂は、通常の成形材料として用いられる熱可塑性樹脂の中から任意に用いることができる。このようなものとしては、例えば、ポリカーボネート樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、ラクトン系樹脂及び各種熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の割合で組み合わせてポリマーアロイとして用いてもよい。
本発明における、芳香族ポリカーボネート樹脂は、具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体、又はこれらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物等を反応させてなる、直鎖又は分岐の熱可塑性芳香族ポリカーボネート(共)重合体である。
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法において原料として使用される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的には次のようなものが挙げられる。
芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカ−ボネ−ト前駆体としては、カルボニルハライド、カ−ボネ−トエステル、ハロホルメ−ト等が使用される。より具体的には、ホスゲン;ジフェニルカ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト等のジアリ−ルカ−ボネ−ト類;ジメチルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ−ト等のジアルキルカ−ボネ−ト類;二価フェノ−ルのジハロホルメ−ト等が挙げられる。
これらのカ−ボネ−ト前駆体もまた、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
芳香族ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合、反応に不活性な有機溶媒、及びアルカリ水溶液の存在下で、通常反応系をpH9以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物と、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)及び芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のための酸化防止剤を用い、ホスゲンと反応させた後、第三級アミン又は第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加して、界面重合を行うことによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得る。
なお、反応温度は、通常0〜40℃程度で、反応時間は、通常数分(例えば、10分)〜数時間(例えば、6時間)程度である。
また、アルカリ水溶液に用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。
これらはいずれも、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
分子量調節剤の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物100モルに対して50〜0.5モルであることが好ましく、中でも30〜1モルであることが好ましい。
溶融エステル交換法より芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する場合、例えば、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
ここで使用される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ−ト、ジ−tert−ブチルカ−ボネ−ト等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト等の置換ジフェニルカ−ボネ−ト等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
炭酸ジエステルは、中でもジフェニルカ−ボネ−ト及び/又は置換ジフェニルカ−ボネ−トであることが好ましく、特にジフェニルカ−ボネ−トが好ましい。
溶融エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率や、エステル交換反応時の減圧度を調整して、所望の分子量及び末端水酸基量に調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
この様な、触媒を中和する化合物の添加量は、例えば、触媒がアルカリ金属化合物の場合、触媒に含有されるアルカリ金属に対して0.5〜10当量、中でも1〜5当量であることが好ましく、更には得られる芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、1〜100ppm、中でも1〜20ppmであることが好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂として、分岐ポリカーボネートを用いる際、その製造方法は特に制限はなく、従来公知の任意の製造方法を用いることができる。例えば、特開平8−259687号公報、特開平8−245782号公報等に記載の様に、溶融法(エステル交換法)により芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反応させる際、触媒の条件又は製造条件を選択することにより、分岐剤を添加することなく、構造粘性指数が高く、加水分解安定性に優れた分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
中でも1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常1000ppm以下であり、中でも800ppm以下、特に600ppm以下であることが好ましい。またその下限は、特に溶融エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂では10ppm以上、中でも30ppm以上、特に40ppm以上であることが好ましい。
本発明におけるメタクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル又はメタクリル酸エチルと、これらと共重合可能な単量体との共重合体を用いることができる。なお、メタクリル酸メチル又はメタクリル酸エチルの使用量(メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルを含む場合はその合計量)は、共重合体成分に対して70重量%以上であることが好ましい。
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸エチル(メタクリル酸メチルに対して)、メタクリル酸メチル(メタクリル酸エチルに対して)、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類;
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類;
メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類等;
本発明におけるスチレン系樹脂としては、一般に使用されているもの、例えば、スチレンの単一重合体(PS)のほか、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、メチルメタクリレート・スチレン共重合体(MS)、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体(MBS)、スチレン・無水マレイン酸共重合体(SMA)、スチレン・メタクリル酸共重合体(SMAA)、α−メチルスチレン又はマレイミドを共重合してなる耐熱性スチレン樹脂、スチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂、α−メチルスチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂、さらにはポリフェニレンエーテル系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂以外の熱可塑性樹脂とのアロイ等が挙げられる。
本発明における環状オレフィン系樹脂とは、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物(環状オレフィン)を単量体として用いることで導入される。
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、1,3−シクロヘキサジエン等の1環の環状オレフィン;
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタラート樹脂、ポリブチレンテレフタラート樹脂、ポリエチレンナフタラート樹脂等の芳香族ポリエステル樹脂;ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート樹脂等の脂肪族ポリエステル樹脂等が挙げられる。
本発明における熱可塑性樹脂の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量[Mw]が1000〜1000000、好ましくは10000〜1000000、さらに好ましくは10000〜100000の範囲にあるものが好ましい。
本発明に用いる熱可塑性樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された熱可塑性樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた熱可塑性樹脂であってもよい。使用済みの製品としては、光学ディスク等の光記録媒体、導光板、自動車窓ガラス・自動車ヘッドランプレンズ・風防等の車両透明部材、水ボトル等の容器、メガネレンズ、防音壁・ガラス窓・波板等の建築部材等が好ましく挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。再生された熱可塑性樹脂は、本発明に用いる熱可塑性樹脂のうち、80重量%以下であることが好ましく、中でも50重量%以下であることが好ましい。
本発明で用いるシリコーン化合物は、1〜4量体のシリコーン化合物であって、分子中に縮合官能基を有さないか或いは縮合官能基を1つ有するものである。
なお、1量体(モノマー)のものはシラン化合物であり、シリコーン化合物(ポリマー)とは区別されるが、本発明においては、このシラン化合物をも含めて「シリコーン化合物」と称す。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果である耐トラッキング性、透明性、色相、熱安定性等の諸物性を損なわない範囲で、他の樹脂や各種樹脂添加剤を含有していてもよい。
金属塩化合物を実質的に含むことなく、前述の特定のシリコーン化合物の特定量を含むことにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、後述の実施例の項で記載される評価試験において、透明性に優れ、且つ「600V合格」という優れた耐トラッキング性を示すようになる。
(上記式中、Raはアルキル基又はアリール基を示し、Raが複数ある場合、これらは互いに同一でも、異なっていてもよい。mは0〜2の整数を示す。)
熱可塑性樹脂と、前述の特定のシリコーン化合物の特定量とを含有する本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は特に制限されることはなく、従来公知の任意の樹脂組成物の製造方法を適用することができる。
本発明の熱可塑性樹脂成形体は、上述の本発明の熱可塑性樹脂組成物を、従来公知の任意の樹脂成形方法により成形することにより得ることができる。
本発明の熱可塑性樹脂成形体を製造する方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂について一般に用いられる成形法を用いることができる。
得られた各試験片について、以下の評価を行い、結果を表2に示した。
試験片の厚さ3mmの部位を用い、試験法IEC60112に準拠し、塩化アンモニウムの0.1重量%水溶液を30秒間隔で滴下し、50滴で破壊を起こさない最高電圧(CTI)を求めた。単位は、(V)であり、この値が大きい方が、耐トラッキング性に優れることを意味し、好ましい。なお、600Vを合格したものについては、「600≦」と表記した。
試験片(厚さ3mm)を、日本電色工業(株)製のSE2000型分光式色彩計で、透過法によりYI値を測定した。YI値は、小さいほど色相に優れている。
JIS K−7361に準じ、試験片(厚さ3mm)について、日本電色工業(株)製のNDH−2000型ヘイズメーターで測定した。
JIS K−7136に準じ、試験片(厚さ3mm)について、日本電色工業(株)製のNDH−2000型ヘイズメーターで測定した(初期へイズ)。この値は、濁度を示し、小さい方が好ましい。
また、熱風乾燥機を用い、100℃で100時間のエージング処理を行った後の試験片について、同様にヘイズを測定した(エージング後へイズ)。
Claims (7)
- 熱可塑性樹脂100重量部に対し、1〜4量体のシリコーン化合物であって、分子中に縮合官能基を有さないか或いは縮合官能基を1つ有するシリコーン化合物を0.001〜2.5重量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂が、全光線透過率50%以上の透明熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記シリコーン化合物が有する全一価有機基中、フェニル基の占める割合が、50モル%以上であることを特徴とする請求項1ないし3の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記シリコーン化合物が、トリフェニルシラノール、ヘキサフェニルジシロキサン及びペンタフェニルトリメチルトリシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項5に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1ないし6の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする熱可塑性樹脂成形体。
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