JP2009203394A - 脱臭Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ科Ｉｐｏｍｏｅａ属植物色素 - Google Patents

Abstract

【課題】Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に由来する臭いが全くしないか若しくは有意に低減されてなるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素並びに該色素を含有する色素製剤を提供する。また、本発明はかかる無臭または微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法を提供する。
【解決手段】色価：Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝１６０とした場合に、含まれる香気成分濃度が１５０ｐｐｍ以下となるように、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液に対して、吸着処理、イオン交換処理、酸処理または膜分離処理の少なくとも一種処理を行う。
【選択図】なし

Description

本発明は、無臭若しくは臭いが有意に低減された微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素、及び該色素を含有する色素製剤に関する。更に本発明は、長期保存または光や熱の影響によって生じ得る経時的な臭いの発現が有意に抑制されてなる無臭若しくは微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素、及び該色素を含有する色素製剤に関する。また、本発明はかかる無臭若しくは微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法に関する。

アントシアニン系色素であるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、主に飲料などの食品の着色に広く使用されている色素である。しかしながら、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、原料として用いるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に起因して特有の野菜臭を有する。このため、例えば食品や化粧品等の製品に使用する際、その臭いや香気がこれらの製品の風味、味または香りに悪影響を及ぼす場合がある。また、従来のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤は、加熱や長期保存によって香気が発現して徐々に臭いが強くなる、所謂「匂い戻り現象」が発生するという問題が指摘されているが、種々の処理によってもかかる「匂い戻り現象」という問題は未だ解消されていない。

本発明は食品、医薬品、医薬部外品または化粧品などの各種製品の風味や香味に対して長期にわたって影響を与えることなく、これらの製品に安心して配合使用できるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤を提供することを目的とするものである。具体的には、本発明は第１に、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に由来する臭いを有しないか若しくは当該臭いが有意に低減されてなるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素、並びに該色素を含有する色素製剤を提供することを目的とする。第２に本発明は、加熱や長期保存によっても所謂「匂い戻り現象」といった経時変化のない安定性に優れたConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素、並びに該色素を含有する色素製剤を提供することを目的とする。第３に本発明は、上記の無臭若しくは微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素を製造する方法を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤に関する従来の問題点を解決すべく、鋭意検討していたところ、本発明の方法、具体的には、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液に対して、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理を行うことにより、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に含まれる悪臭や異臭の原因となる香気成分を有意に除去することができ、無臭若しくは微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素が調製できることを見出した。さらにこのようにして得られたConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、加熱や長期保存によっても「匂い戻り現象」を生じないことを見出した。そして、これらの知見から当該Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素を原料として、無臭若しくは微臭であって経時的安定性に優れたConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤が調製できることを確認した。本発明はかかる知見に基づいて、完成したものである。

すなわち本発明は下記（１）〜（３）に掲げるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素である：
（１）．色価を
Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝１６０
とした場合に、含まれる香気成分濃度が１５０ｐｐｍ、以下であるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素。
（２）．上記香気成分が、２−メチルブタノール、イソアミルアルコール、トリデカン、エチルラクテート、ヘキサノール、trans−リナロールオキシド、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、５−メチルチオペンタンニトリル、フェニルプロパンニトリル、エチル−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロパン、ジメチルフタレート、ジヒドロアクチニジオリド、4−ビニルフェノール、クエン酸トリエチル、ジブチルフタレート、４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノール、フェニル酢酸、エチルバニレート、４−エチルカテコール、リモネン、cis−ピナン、α−テルピネオール、N−ニトロソジブチルアミン、グアイアコール、３，７−ジメチルオクト−１−エン−３，７−ジオール、３−ヒドロキシ−α−ピロン、フェノール、γ−ノナラクトン、４−ビニルグアイアコール、バニリン、ジブチルフタレート及び酢酸よりなる群から選択されるいずれか一種である（１）記載のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素。
（３）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物がIpomoea Batatasである、（１）又は（２）に記載の植物色素。

さらに本発明は、上記（１）〜（３）に記載のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素を含有する色素製剤である。かかる態様としては下記の（４）及び（５）を挙げることができる。
（４）．溶液状であるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤。
（５）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素を１〜９０重量％の割合で含有する（４）記載の植物色素製剤。

また、本発明は、下記（６）〜（１９）に掲げる、上記高度に精製されたConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法に関する：
（６）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液に対して、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理を行うことを特徴とする、無臭若しくは微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法。
（７）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液が、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物を酸性抽出溶媒中で細断しながら抽出するか、又は当該植物の細断物を酸性抽出溶媒に入れて浸漬抽出することによって得られるものである、（６）記載の植物色素の製造方法。
（８）．酸性抽出溶媒のｐＨが１〜４である、（７）記載の植物色素の製造方法。
（９）．植物色素抽出液が、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物を酸性抽出溶媒に浸漬し、然る後、加熱処理を施すことによって得られるものである、（７）記載の植物色素の製造方法。
（１０）．酸処理が、食品添加物として使用される酸を用いた処理である、（６）記載のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法。
（１１）．酸処理が、硫酸、塩酸、リン酸及び硝酸よりなる群から選択される少なくとも１種の無機酸を用いた処理である、（６）記載の植物色素の製造方法。
（１２）．酸処理が、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液、イオン交換処理、酸処理、抽出処理または膜分離処理後の処理液を、ｐＨ１〜４の条件下に曝すことからなるものである、（６）記載の植物色素の製造方法。
（１３）．膜分離処理が、メンブランフィルター膜処理、限外濾過膜処理、逆浸透膜処理、電気透析膜処理、イオン選別膜処理及びイオン交換膜処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理である、（６）記載のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法。
（１４）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液を、脱蛋白処理した後に膜分離処理を行うことを特徴とする、無臭または微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法。
（１５）．上記膜分離処理が、逆浸透膜処理または限外濾過膜処理のいずれか一種の処理である、（１４）記載の植物色素の製造方法。
（１６）．上記膜分離処理が、分画分子量が２０００〜４０００である膜を使用した処理である、（１４）又は（１５）記載の植物色素の製造方法。
（１７）．脱蛋白処理が、イオン交換処理、抽出処理、膜分離処理及びゲルろ過処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理である、（１４）記載の植物色素の製造方法。
（１８）．脱蛋白処理として用いる膜分離処理が、分画分子量が１０^４〜１０^６である膜を使用した処理である、（１７）記載の植物色素の製造方法。
（１９）．膜分離処理前に酸処理を行う、（１４）記載の植物色素の製造方法。

Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に由来する臭いを有しないか若しくは当該臭いが有意に低減されてなり、更には加熱や長期保存によって生じる、所謂「匂い戻り現象」といった経時変化のない安定性に優れたConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素、並びに該色素を含有する色素製剤を提供することができ、ひいては食品、医薬品、医薬部外品または化粧品などの各種製品の風味や香味に対して長期にわたって影響を与えることなく該食品、医薬品、医薬部外品または化粧品を着色することが可能である。

本発明は、原料として用いるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に由来する臭いを有しないか、若しくは当該臭いが有意に低減されてなる、無臭若しくは微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素である。本発明において、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素とはConvolvulaceae科Ipomoea属の植物を原料として得られる色素を広く意味するものであり、当該植物としては、Ipomoea Batatas、Ipomoea nil、Ipomoea congesta、Ipomoea alba等を挙げることができる。好ましくはIpomoea Batatasに由来するアントシアニン系色素であり、当該アントシアニン系色素を含有する赤系色素及び赤紫色系色素も当該色素に包含される。

本発明において色価「Ｅ^１０％ _１ｃｍ」とは、当該対象のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素を含有する溶液（緩衝液ｐＨ３．０）の可視部での極大吸収波長（５３０ｎｍ付近）における吸光度を測定し（測定セル幅：１ｃｍ）、該吸光度を１０ｗ／ｖ％Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素含有溶液の吸光度に換算した数値である。

本発明において香気成分とは、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に含まれる各種の香気成分、特に悪臭や異臭の原因となる香気成分を意味するものである。具体的には２−メチルブタノール、イソアミルアルコール、トリデカン、エチルラクテート、ヘキサノール、trans−リナロールオキシド、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、５−メチルチオペンタンニトリル、フェニルプロパンニトリル、エチル−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロパン、ジメチルフタレート、ジヒドロアクチニジオリド、4−ビニルフェノール、クエン酸トリエチル、ジブチルフタレート、４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノール、フェニル酢酸、エチルバニレート、４−エチルカテコール、リモネン、cis−ピナン、α−テルピネオール、N−ニトロソジブチルアミン、グアイアコール、３，７−ジメチルオクト−１−エン−３，７−ジオール、３−ヒドロキシ−α−ピロン、フェノール、γ−ノナラクトン、４−ビニルグアイアコール、バニリン、ジブチルフタレート及び酢酸などを挙げることができる。

本発明が対象とするConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、当該色素の色価を
Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝１６０に調整した場合に、該色素中に含まれる上記香気成分の総濃度が１５０ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましくは８０ｐｐｍ以下であることを特徴とするものである。香気成分の濃度は色価にほぼ比例するものである。よって、本発明が対象とするConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、色素を上記色価に調整した場合に香気成分の総濃度が上記範囲にあるものであればよく、色素自体が上記色価を有する必要はない。

香気成分の含有量が極めて低減され、無臭化若しくは微臭化された本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液に対して、吸着処理、イオン交換処理、酸処理、抽出処理または膜分離処理のいずれか一種またはこれらの処理を任意に２種以上組み合わせて行うことによって製造取得することができる。

従って、本発明は上記無臭若しくは微臭化されたConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素（脱臭Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素）の製造方法を提供する。なお、当該本発明の製造方法は、別の観点から、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物の色素抽出液に含まれる異臭もしくは悪臭の原因成分、２−メチルブタノール、イソアミルアルコール、トリデカン、エチルラクテート、ヘキサノール、trans−リナロールオキシド、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、５−メチルチオペンタンニトリル、フェニルプロパンニトリル、エチル−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロパン、ジメチルフタレート、ジヒドロアクチニジオリド、4−ビニルフェノール、クエン酸トリエチル、ジブチルフタレート、４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノール、フェニル酢酸、エチルバニレート、４−エチルカテコール、リモネン、cis−ピナン、α−テルピネオール、N−ニトロソジブチルアミン、グアイアコール、３，７−ジメチルオクト−１−エン−３，７−ジオール、３−ヒドロキシ−α−ピロン、フェノール、γ−ノナラクトン、４−ビニルグアイアコール、バニリン、ジブチルフタレート及び酢酸の香気成分を除去若しくは低減するために有用な、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の精製方法であるともいえる。また当該本発明の製造方法は、更に別の観点からConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の脱臭方法であるともいえる。

本発明の製造方法において用いられるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物の色素抽出液としては、前述する各種のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物の植物体の溶媒抽出物が用いられる。抽出に用いられる植物部位は、目的とする色素、特にアントシアニン系色素が含まれる部位であればよく、例えば根、茎、葉、果実（種子）、花弁、花蕾等のうち、アントシアニン系色素を含む部位を用いることができる。なお、上記植物体にはConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物のカルスも包含される。当該植物の色素が含まれる部位はそのまま（生）若しくはその破砕物（粗末、細切物等）として抽出操作に付してもよいし、また乾燥後、必要に応じて破砕物（粉体物等）として抽出操作に付してもよい。

上記抽出に用いられる溶媒としては、特に制限されないが、好適にはアルコール、水またはこれらの混合液を用いることができる。なお、アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロピルアルコール、ブタノール等の炭素数１〜４の低級アルコールを例示することができる。好ましくは水または含水アルコールである。なお、含水アルコールはアルコール含有量が４０容量％以下のものが好ましい。

また、抽出に使用する溶媒として酸性溶液、具体的には、ｐＨ１〜４、好ましくはｐＨ１〜３の範囲に調整された酸性溶液を使用することもできる。かかる酸性溶液は、抽出溶媒に塩酸、硫酸、硝酸若しくはリン酸等の無機酸、またはクエン酸、酢酸、リンゴ酸若しくは乳酸等の有機酸を配合することによって調製することができる。なお、抽出溶媒に配合する無機酸または有機酸の量は、上記ｐＨ範囲を有することを限度として、特に制限されないが、０．０１〜１０重量％の範囲で適宜調整されることが好ましい。

抽出方法としては、一般に用いられる方法を任意に採用することができる。制限はされないが、例えば溶媒中にConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物中で、目的とする色素を含有する部位（そのまま若しくは粗末、細切物）、又はそれらの乾燥物（乾燥細断物（粉末などの粉砕物）を含む）を冷浸、温浸等によって浸漬する方法、加温し攪拌しながら抽出を行い、濾過して抽出液を得る方法、またはパーコレーション法等を挙げることができる。

好適な抽出方法は、酸性条件下での抽出である。かかる酸性条件下での抽出は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物中で、目的とする色素を含有する部位（そのまま若しくは粗末、細切物）又はそれらの乾燥物（乾燥細断物（粉末などの粉砕物）を含む）を前述の酸性抽出溶媒を用いて上記各種の抽出処理を行うことによって実施できる。好ましくは、酸性抽出溶媒中でConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物中で、目的とする色素を含有する部位（生または乾燥物）を細断しながら抽出する方法、またはConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物中で、目的とする色素を含有する部位（生または乾燥物）を細断した後に酸性抽出溶媒に浸漬して抽出する方法等を挙げることができる。なお、この場合、１００℃以下に加熱した酸性抽出溶媒を用いて抽出処理を行うこともできる。より好適には、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物中で、目的とする色素を含有する部位（生または乾燥物）の細断物をｐＨ１〜４の酸性抽出溶媒中に浸漬し、その後、１００℃以下の温度で加熱処理を施す抽出方法である。

得られた抽出液は、必要に応じて濾過、共沈または遠心分離によって固形物を除去した後、そのまま若しくは濃縮して、吸着処理に供される。吸着処理は、常法に従って行うことができ、例えば活性炭、シリカゲルまたは多孔質セラミックなどによる吸着処理；スチレン系のデュオライトＳ−８６１（商標Ｄｕｏｌｉｔｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．ダイヤモンド・シャムロック社製、以下同じ）、デュオライトＳ−８６２、デュオライトＳ−８６３又はデュオライトＳ−８６６；芳香族系のセパビーズＳＰ７０（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、セパビーズＳＰ７００、セパビーズＳＰ８２５；ダイヤイオンＨＰ１０（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＨＰ２０、ダイヤイオンＨＰ２１、ダイヤイオンＨＰ４０、及びダイヤイオンＨＰ５０；あるいはアンバーライトＸＡＤ−４（商標、オルガノ製、以下同じ）、アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−２０００などの合成吸着樹脂を用いた吸着処理を挙げることができる。

本発明で用いられる吸着処理液は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液が付されて色素成分を吸着した樹脂担体を、例えば含水アルコールなどの適当な溶媒で洗浄することによって、回収取得することができる。含水アルコールとしては、通常１〜２０容量％程度のエタノールを含有する水を好適に例示することができる。

かくして得られるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液は、次いで吸着処理、イオン交換処理、酸処理、抽出処理または膜分離処理等の各種の処理に供される。好ましくは吸着処理、イオン交換処理、酸処理または膜分離処理である。吸着処理としては、前述する処理を挙げることができる。

またイオン交換処理は、特に制限されず慣用のイオン交換樹脂（陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂）を用いて常法に従って行うことができる。例えば陽イオン交換樹脂としては、制限されないがダイヤイオンＳＫ１Ｂ（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＳＫ１０２、ダイヤイオンＳＫ１１６、ダイヤイオンＰＫ２０８、ダイヤイオンＷＫ１０、ダイヤイオンＷＫ２０などが、また陰イオン交換樹脂としては、制限されないがダイヤイオンＳＡ１０Ａ（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＳＡ１２Ａ、ダイヤイオンＳＡ２０Ａ、ダイヤイオンＰＡ３０６、ダイヤイオンＷＡ１０、ダイヤイオンＷＡ２０などが例示される。

また本発明でいう酸処理は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液若しくは上記の各種処理（吸着処理、イオン交換処理、抽出処理または膜分離処理等）が施された処理液をｐＨ１〜４、好ましくはｐＨ１〜３の酸性条件下に曝すことによって実施できる。酸処理は、具体的には上記処理液に酸を添加配合することによって簡便に行うことができる。かかる酸としては、食品添加物として通常使用される酸であれば特に制限されず、かかる中から任意に選択使用することができる。例えばクエン酸、酢酸、リンゴ酸、乳酸等の有機酸または硫酸、塩酸、リン酸、硝酸等の無機酸を例示することができる。好ましくは食品添加物として通常使用される無機酸を用いた酸処理である。かかる酸処理を行う温度条件は特に制限されず、通常５〜１００℃の範囲から適宜選択使用することができる。例えば２０〜１００℃や４０〜１００℃の範囲を例示することができる。酸処理時間も特に制限されず、通常１〜３００分の範囲から適宜選択することができる。一般に高温下での酸処理であればより短い処理時間で十分であり、例えば４０〜１００℃での酸処理の場合は５〜６０分の範囲から処理時間を採択することができる。なおこの時、処理液は撹拌してもしなくても特に制限されない。

本発明において抽出処理とは、特に制限はされないが、炭酸ガス、エチレン、プロパン等の液体をConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液若しくは上記の各種処理（吸着処理、イオン交換処理、酸処理または膜分離処理等）が施された処理液に臨界点以上の温度、圧力下の密閉系装置内で接触させる方法を挙げることができる。

さらに本発明でいう膜分離処理とは、膜による濾過方法を広く意味するものであり、例えばメンブレンフィルター（ＭＦ）膜、限外濾過（ＵＦ）膜、逆浸透膜（ＮＦ）および電気透析膜などの機能性高分子膜を用いた濾過処理を挙げることができる。また膜分離処理としてはこれらの膜を利用した限外濾過法や逆浸透膜法などのほか、イオン選別膜による濃度勾配を利用した透析法、隔膜としてイオン交換膜を使用し電圧を印加する電気透析法などが知られている。工業的には逆浸透膜法による膜分離法が好ましい。かかる膜分離法に用いられる膜材料としては、天然、合成、半合成の別を問わず、例えばセルロース、セルロース・ジ−アセテート若しくはトリ−アセテート、ポリアミド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。

本発明で用いる膜分離処理には、分画分子量が例えば１０^４〜１０^６の範囲にある膜を用いて高分子化合物を分離除去する処理方法と、分画分子量が約２，０００〜４，０００程度、好ましくは３，０００程度の膜を用いて低分子化合物を分離除去する処理方法が含まれる。前者の方法として具体的にはＮＴＵ−３１５０膜、ＮＴＵ−３２５０膜、ＮＴＵ−３５５０膜、ＮＴＵ−３８００ ＵＦ膜（以上、日東電工製）；Ｃｅｆｉｌｔ−ＵＦ（日本ガイシ製）；ＡＨＰ−２０１３膜、ＡＨＰ−３０１３膜、ＡＨＰ−１０１０膜（以上、旭化成製）；等を利用した限外濾過（ＵＦ）膜処理を挙げることができ、また後者の方法として具体的にはＮＴＲ−７２５０膜、ＮＴＲ−７４１０膜、ＮＴＲ−７４３０膜、ＮＴＲ−７４５０膜（以上、日東電工製）；ＡＩＰ−３０１３膜、ＡＣＰ−３０１３膜、ＡＣＰ−２０１３膜、ＡＩＰ−２０１３膜、ＡＩＯ−１０１０膜（以上、旭化成製）などの膜を利用した逆浸透膜（分画分子量３，０００程度）処理を挙げることができる。

これらの各種処理は、１種単独で行っても、また２種以上を任意に組み合わせて行ってもよく、また同一処理を、同一もしくは異なる条件で、繰り返し実施してもよい。
好ましい処理方法は、特に制限されないが、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液を脱蛋白処理し、ついでこの脱蛋白処理した処理色素液について膜分離処理を行う方法である。

脱蛋白処理は、前述した抽出処理、イオン交換処理または限外濾過膜等を利用した膜分離処理によって実効的に行うことができる。なお、この場合、膜分離処理は、高分子化合物の分離除去に使用される分画分子量約１０^４〜１０^６の範囲にある膜を用いた処理を好適に採用することができる。ただし、脱蛋白処理は、これらの方法に限定されることなく、ゲルろ過処理などの常法の脱蛋白処理に従って行うこともできる。

必要に応じて上記脱蛋白処理後に更に吸着処理を行うこともできる。好ましい処理方法としては、脱蛋白処理した処理色素液を、必要に応じて吸着処理し、次いで酸処理し、斯くして得られる処理色素液に対して膜分離処理を行う方法を挙げることができる。なお、ここで膜分離処理は、好ましくは逆浸透膜処理または限外濾過膜処理であり、より好ましくは逆浸透膜処理である。また、当該膜分離処理は、分画分子量が２，０００〜４，０００、好ましくは３，０００付近である膜を用いて行うことが好ましい。

かくして得られる本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、異臭あるいは悪臭の原因となる、前述のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物由来の香気成分が効果的に除去されてなるものであって、これによって無臭か若しくは食品に配合してもその風味に殆ど影響しない程度に臭いが低減されてなる微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素を提供することができる。また、上記方法によって得られる本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、加熱や長期保存によっても所謂「匂い戻り現象」といった経時変化を生じないものである。これは、上記本発明の製造方法によって、異臭や悪臭を発現し得る香気成分の前駆体が分解されたかまたは除去されたためと考えられる。

本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、水、エタノール、プロピレングリコールなどのアルコール、その他の溶媒に溶解若しくは分散（乳化）した溶液状態、若しくは乾燥状態（粉状、顆粒状、錠剤状、丸剤状など）の色素製剤として調製することができる。好ましくは、溶液の形態である。従って、本発明は上記のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素を含有する色素製剤を提供するものである。

当該色素製剤は、上記本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素だけからなるものであってもよいし、また上記Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素に加えて、食品衛生上許容される担体や各種の添加剤が配合されていてもよい。かかる担体及び添加剤として、具体的には、例えばデキストリン、乳糖、粉末水飴の他、色素・色素製剤に通常用いられる保存剤（酢酸ナトリウム、プロタミンなど）、安定剤（燐酸ナトリウム、メタ燐酸ナトリウムなど）または酸化防止剤（ルチン、アスコルビン酸など）などの食品添加物を挙げることができる。

本発明の色素製剤が各種担体や添加剤などを含有する場合、該色素製剤中に含まれる上記Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の配合割合は、特に制限されないが、通常１〜９０重量％、好ましくは１０〜６０重量％を例示することができる。本発明の色素製剤は、食品、医薬品、医薬部外品、化粧品及び飼料などの赤色系または赤紫色系の着色料として、特に天然着色料として有用である。なお、飲食物における着色は、飲食物に人為的に色素を添加して着色したものだけでなく、果汁等のように、飲食物の材料に本来含まれる色素に由来して着色しているものまでもが広く包含される。

なお本発明には、下記の態様が包含される：
（ａ）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液に対して、吸着処理、イオン交換処理、ｐＨ調整処理、抽出処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理を行うことを特徴とする、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の精製方法。
（ｂ）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液を、脱蛋白処理した後に膜分離処理を行うことを特徴とする、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の精製方法。
（ｃ）．脱蛋白処理が、イオン交換処理、抽出処理、膜分離処理及びゲルろ過処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理である、（ｂ）記載の植物色素の精製方法。
（ｄ）．膜分離処理前にｐＨ調整処理を行う、（ｂ）記載の植物色素の精製方法。
（ｅ）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液に対して、吸着処理、イオン交換処理、ｐＨ調整処理、抽出処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理を行うことを特徴とする、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の脱臭方法。
（ｆ）．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液を、脱蛋白処理した後に膜分離処理を行うことを特徴とする、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の脱臭方法。
（ｇ）．脱蛋白処理が、イオン交換処理、抽出処理、膜分離処理及びゲルろ過処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理である、（ｅ）記載の植物色素の脱臭方法。
（ｈ）．膜分離処理前にｐＨ調整処理を行う、（ｅ）記載の植物色素の脱臭方法。
（ｉ）．色価を
Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝１６０
とした場合に、含まれる香気成分濃度が１５０ｐｐｍ以下であるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の食用着色料としての使用。
（ｊ）．上記香気成分が、２−メチルブタノール、イソアミルアルコール、トリデカン、エチルラクテート、ヘキサノール、trans−リナロールオキシド、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、５−メチルチオペンタンニトリル、フェニルプロパンニトリル、エチル−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロパン、ジメチルフタレート、ジヒドロアクチニジオリド、4−ビニルフェノール、クエン酸トリエチル、ジブチルフタレート、４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノール、フェニル酢酸、エチルバニレート、４−エチルカテコール、リモネン、cis−ピナン、α−テルピネオール、N−ニトロソジブチルアミン、グアイアコール、３，７−ジメチルオクト−１−エン−３，７−ジオール、３−ヒドロキシ−α−ピロン、フェノール、γ−ノナラクトン、４−ビニルグアイアコール、バニリン、ジブチルフタレート及び酢酸よりなる群から選択されるいずれか少なくとも一種である（ｉ）記載の植物色素の食用着色料としての使用。

以下、本発明の内容を以下の実施例、比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

比較例１ Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の抽出
硫酸によりｐＨ２に調整した酸性水２０ＬにIpomoea Batatas（Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物）の塊根の磨砕品１０ｋｇを投入し、室温下に一夜放置して、色素を抽出した。得られた色素抽出液に、濾過助剤と珪藻土を配合して吸引濾過し、濾液として植物色素抽出液約２５Ｌを得た。この抽出液を合成吸着樹脂アンバーライトＸＡＤ−７（樹脂量３Ｌ、ＳＶ＝１、オルガノ製）に付して、色素成分を吸着させ、該樹脂を水１０Ｌでよく洗浄した後、６０％エタノール水溶液で脱離溶出させて、該溶出液をConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液として取得した（一次精製色素抽出液：１０Ｌ）。次いでこの吸着処理液を減圧濃縮して色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝３００の色素液１６０ｇを得た。この濃縮液１６０ｇに水８０ｇとエタノール６０ｇを加えて色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝１６０の植物色素製剤３００ｇを調製した。この色素製剤を嗅ぐと、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物特有の野菜臭がした。

実施例１ Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤（溶液状）
比較例１と同様の方法により得られた一次精製色素抽出液（Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液）８Ｌを、限外濾過膜（ＡＨＰ−２０１３膜（商標）：旭化成製、分画分子量５０，０００）を用いて３．５ｋｇ／ｃｍ^２，２０℃で処理した（膜分離処理）。次いで、得られた処理液を硫酸を用いてｐＨ２．０に調整し、これを４０〜８０℃の温度条件下で３０分間撹拌をした（酸処理）。つづいて、当該酸処理液に、水５Ｌを加えて逆浸透膜処理（ＮＴＲ−７２５０膜（商標）：日東電工製、分画分子量約３，０００程度）を行い、膜処理液１Ｌを得た（膜分離処理）。この際、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物の香気成分および夾雑物は濾液として透過除去され、精製脱臭された色素成分が残液として濃縮された。次いでこの残液を減圧下で濃縮して、色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝３００の有意に脱臭精製された濃縮液１２０ｇを得た。この濃縮液１２０ｇに水６０ｇとエタノール４５ｇを加えて色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝１６０のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤２２５ｇを調製した。この製剤は全く無臭であった。

実施例２ Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤（固体状）
実施例１と同様の方法で調製した、色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝３００の有意に脱臭精製された色素液３０ｇに、水６０ｇとデキストリン１５ｇを加えてスプレードライによる乾燥を行い、色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝３５０のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素粉末製剤２５ｇを調製した。この製剤は無臭であった。

実施例３ ＧＣ−ＭＳ測定
比較例１で製造した植物色素製剤（比較品）および実施例１で製造した本発明の植物色素製剤（本発明品）に含まれる香気成分の量を、ガスクロマトグラフィー・質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて比較した。具体的には、それぞれの色素（色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝１６０）２．５ｇを、内部標準物質（ＩＳ：３−ヘプタノール）０．５ｐｐｍを含むジエチルエーテル２００ｍｌで抽出し、次いでジエチルエーテル溶液を減圧濃縮し、得られた濃縮液を下記の条件のガスクロマトグラフィー・質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）に供して、香気成分の量を測定した。
＜ＧＣ−ＭＳ測定条件＞
ＧＣ：Aｇｉｌｅｎｔ ６８９０
ＭＳＤ：Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７３Ｎ
カラム ：Ｊ＆Ｗ製ＤＢ−ＷＡＸ（０．２５ｍｍ ｘ ６０ｍ）
温度条件 ：注入口２５０℃、インターフェース２３０℃
カラム温度５０℃（２分）−２２０℃、昇温３℃／分
スプリット比 ：７０：１
イオン化電圧 ：７０ｅＶ

結果を図１及び図２に示す。図１に示すように、実施例１の植物色素製剤（本発明品）のトータルイオンクロマトグラムによると、内部標準物質以外の成分は極微量（１００ｐｐｍ以下）であった。それに対して、図２に示すように、比較例１の植物色素製剤（比較品）には数多くの揮発性成分が含まれていること（総量約６００ｐｐｍ）が観察された。この結果は、比較例１の色素製剤がConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物特有の強い野菜臭あるいは漬物臭を有していたのに対して、実施例１の色素製剤は無臭であったという、上記事実と一致するものであった。

実施例４ 香味評価および保存テスト
比較例１で製造した植物色素製剤（比較品）および実施例１で製造した植物色素製剤（本発明品）について、それぞれ製造直後の香味、並びに５℃、２５℃または３８℃で１５日乃至は３０日保存した後の香味を、良く訓練されたフレーバーリスト１０名のパネラーで評価を行った。また、それぞれの色素製剤を用いて飲料タイプの溶液（色価Ｅ^１０％ _１ｃｍ＝０．０４、Ｂｒｉｘ．１０°、０．２％クエン酸水溶液、フレーバー未添加）を調製し、当該溶液についても上記と同様にして、調製直後並びに保存後の香味を比較評価した。結果を表１に示す。

＜評価基準＞
Ａ：全く臭気を感じない
Ｂ：僅かに異臭がある
Ｃ：異臭がある
Ｄ：強い異臭がある
Ｅ：非常に強い異臭がある

表１に示す製造直後の結果から分かるように、本発明品は比較品に比べて有意に臭いが低減されており、実質上無臭の色素であると判断された。さらに比較品は１５〜３０日間と保存時間が長くなるにしたがって香気がしだいに強くなるのに対し、本発明品は、経時変化が生じることなく、調製直後の無臭状態を維持していた。このことは実施例１の方法で製造された本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素には、それ自体に臭気を発揮する香気成分が全く若しくはほとんど含まれていないだけでなく、当該香気成分の前駆体となる夾雑物も含まれていないことを示唆するものである。

本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、高度に精製されることによって、原料として用いるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物に含まれる香気成分に由来する悪臭若しくは異臭がしないか、または該臭いが有意に低減されてなる、無臭若しくは微臭の色素である。さらに、本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素は、加熱や長期保存によっても匂い戻り現象等の経時変化が有意に抑制されてなるものである。このため、本発明の色素または当該色素を含有する色素製剤は、飲料やその他の食品、医薬品、医薬部外品、化粧品などの着色に用いても、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物特有の香気成分の匂いに影響されることなく、風味の良い製品を製造することができる。

実施例１において調製したConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤に含まれる香気成分量を、ガスクロマトグラフィー・質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）で測定した結果を示す図である。なお、IＳのピークは内部標準物質である３−ヘプタノール、ＢＨＴのピークはジエチルエーテルの安定剤として含まれる２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを示す。また、図中、縦軸は、強度（Ａｂｕｎｄａｎｃｅ）、横軸は保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）を示す。 比較例１において調製したConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素製剤に含まれる香気成分量を、ガスクロマトグラフィー・質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）で測定した結果を示す図である。

Claims (20)

1. 色価をＥ^１０％ _１ｃｍ＝１６０とした場合に、含まれる香気成分濃度が１５０ｐｐｍ以下であるConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素。
2. 上記香気成分が、２−メチルブタノール、イソアミルアルコール、トリデカン、エチルラクテート、ヘキサノール、trans−リナロールオキシド、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、５−メチルチオペンタンニトリル、フェニルプロパンニトリル、エチル−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロパン、ジメチルフタレート、ジヒドロアクチニジオリド、4−ビニルフェノール、クエン酸トリエチル、ジブチルフタレート、４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノール、フェニル酢酸、エチルバニレート、４−エチルカテコール、リモネン、cis−ピナン、α−テルピネオール、N−ニトロソジブチルアミン、グアイアコール、３，７−ジメチルオクト−１−エン−３，７−ジオール、３−ヒドロキシ−α−ピロン、フェノール、γ−ノナラクトン、４−ビニルグアイアコール、バニリン、ジブチルフタレート及び酢酸よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１記載の植物色素。
3. Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物がIpomoea Batatasである、請求項１又は２に記載の植物色素。
4. 請求項１記載の植物色素を含有する植物色素製剤。
5. 溶液状である請求項４記載の植物色素製剤。
6. 請求項１記載の植物色素を１〜９０重量％の割合で含有する請求項４又は５に記載の植物色素製剤。
7. Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液に対して、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理を行うことを特徴とする、無臭若しくは微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法。
8. Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液が、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物を酸性抽出溶媒中で細断しながら抽出するか、又は当該植物の細断物を酸性抽出溶媒に入れて浸漬抽出することによって得られるものである、請求項７記載の植物色素の製造方法。
9. 酸性抽出溶媒のｐＨが１〜４である、請求項８記載の植物色素の製造方法。
10. Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液が、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物を酸性抽出溶媒に浸漬し、然る後、加熱処理を施すことによって得られるものである、請求項８記載の植物色素の製造方法。
11. 酸処理が、食品添加物として使用される酸を用いた処理である、請求項７記載の植物色素の製造方法。
12. 酸処理が、硫酸、塩酸、リン酸及び硝酸よりなる群から選択される少なくとも１種の無機酸を用いた処理である、請求項７記載の植物色素の製造方法。
13. 酸処理が、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液、イオン交換処理、酸処理、抽出処理または膜分離処理後の処理液を、ｐＨ１〜４の条件下に曝すことからなるものである、請求項７記載の植物色素の製造方法。
14. 膜分離処理が、メンブランフィルター膜処理、限外濾過膜処理、逆浸透膜処理、電気透析膜処理、イオン選別膜処理及びイオン交換膜処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理である、請求項７記載の植物色素の製造方法。
15. Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液を、脱蛋白処理した後に膜分離処理を行うことを特徴とする、無臭または微臭のConvolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素の製造方法。
16. 膜分離処理が、逆浸透膜処理または限外濾過膜処理のいずれか一種の処理である、請求項１５記載の植物色素の製造方法。
17. 上記膜分離処理が、分画分子量が２０００〜４０００である膜を使用した処理である、請求項１５又は１６に記載の植物色素の製造方法。
18. 脱蛋白処理が、イオン交換処理、抽出処理、膜分離処理及びゲルろ過処理よりなる群から選択される少なくとも一種の処理である、請求項１５記載の植物色素の製造方法。
19. 脱蛋白処理として用いる膜分離処理が、分画分子量が１０^４〜１０^６である膜を使用した処理である、請求項１８記載の植物色素の製造方法。
20. 膜分離処理前に酸処理を行う、請求項１５記載の植物色素の製造方法。

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