JP2010077303A - Epoxy resin composition and semiconductor device - Google Patents

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Abstract

【課題】 低反り性や平滑性が要求される半導体装置、特に基板の片側に樹脂層が形成されたエリア実装型半導体装置等に用いた場合、成形後や半田処理時の反りが小さく、耐半田性に優れ、かつ生産性にも優れたエポキシ樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】 融点が30℃以上、150℃以下である結晶性エポキシ樹脂(A)、多官能エポキシ樹脂(B)、多官能フェノール樹脂(C)、球状無機充填材(D)、鱗片状無機充填材(E)、硬化促進剤(F)を含有するエポキシ樹脂組成物であって、該樹脂組成物の175℃でのスパイラスフローが50cm以上であり、該樹脂組成物の175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値が10N・m以上であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【選択図】なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a small warp after molding or solder processing when used in a semiconductor device requiring low warpage and smoothness, particularly an area mounting type semiconductor device in which a resin layer is formed on one side of a substrate. To provide an epoxy resin composition having excellent solderability and excellent productivity.
SOLUTION: A crystalline epoxy resin (A) having a melting point of 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, a polyfunctional epoxy resin (B), a polyfunctional phenol resin (C), a spherical inorganic filler (D), a flaky inorganic An epoxy resin composition containing a filler (E) and a curing accelerator (F), wherein the resin composition has a spurious flow at 175 ° C. of 50 cm or more, and measurement of the resin composition at 175 ° C. is started. An epoxy resin composition characterized by having a curast torque value of 10 N · m or more after 30 seconds.
[Selection figure] None

Description

本発明は、エポキシ樹脂組成物及び半導体装置に関するものである。例えば、エリア実装型半導体装置、MEMS(メムス、Micro Electro Mechanical Systems)、イメージセンサー等、低反り性や平滑性が要求される半導体装置に好適に用いられる。   The present invention relates to an epoxy resin composition and a semiconductor device. For example, it is suitably used for a semiconductor device that requires low warpage and smoothness, such as an area mounting type semiconductor device, MEMS (Micro Electro Mechanical Systems), and an image sensor.

近年の電子機器の小型化、軽量化、高機能化の市場動向において、半導体の高集積化が年々進み、また半導体装置の表面実装化が促進される中で、新規にエリア実装型半導体装置が開発され、従来構造の半導体装置から移行し始めている。エリア実装型半導体装置としてはBGA(ボール・グリッド・アレイ、Ball Grid Array)、或いは更に小型化を追
求したCSP(チップ・サイズ・パッケージ、Chip Size Package)が代表的であるが、
これらは従来QFP(クワッド・フラット・パッケージ、Quad Flat Package)、SOP
(スモール・アウトライン・パッケージ、Small Out−line Package)に代表される表面
実装型半導体装置では限界に近づいている多ピン化・高速化への要求に対応するために開発されたものである。構造としては、ビスマレイミド・トリアジン(以下、「BT」ともいう。)樹脂/銅箔回路基板に代表される回路基板の片面上に半導体素子を搭載し、その半導体素子搭載面、即ち基板の片面のみにエポキシ樹脂組成物等の樹脂層が形成されている。半導体素子搭載面では数百μmから数mm程度の樹脂層が形成されるため、実質的に片面樹脂層となっている。
このような片面樹脂層が形成されるものとしては、半導体素子を直接封止するものや、フリップチップを実装し、第一の樹脂として液状アンダーフィルで素子の回路面を保護し、その周囲に第二の樹脂として樹脂層を形成するもの等がある。
In recent years, electronic devices have become smaller, lighter, and more functional, and as the integration of semiconductors has progressed year by year and the surface mounting of semiconductor devices has been promoted, new area-mounted semiconductor devices have been developed. It has been developed and is beginning to shift from conventional semiconductor devices. Typical area-mounted semiconductor devices are BGA (Ball Grid Array) or CSP (Chip Size Package) in pursuit of further miniaturization.
These are the conventional QFP (Quad Flat Package), SOP
Surface mount semiconductor devices typified by (Small Out-line Package) have been developed to meet the demand for high pin count and high speed approaching the limit. As a structure, a semiconductor element is mounted on one side of a circuit board typified by a bismaleimide triazine (hereinafter also referred to as “BT”) resin / copper foil circuit board, and the semiconductor element mounting surface, that is, one side of the board. Only a resin layer such as an epoxy resin composition is formed. Since a resin layer of about several hundred μm to several mm is formed on the semiconductor element mounting surface, it is substantially a single-sided resin layer.
Such a single-sided resin layer is formed by directly sealing a semiconductor element, mounting a flip chip, protecting the circuit surface of the element with a liquid underfill as a first resin, and surrounding it. There exists what forms a resin layer etc. as 2nd resin.

樹脂層が実質的に片面に形成されているため、有機基板又は金属基板とエポキシ樹脂組成物の硬化物との間での熱膨張・熱収縮の不整合、或いはエポキシ樹脂組成物の成形・硬化時の硬化収縮による影響により、これらの半導体装置では成形直後から反りが発生しやすい。半田接続時には半導体装置が230〜260℃の温度に曝され、温度サイクル試験等においては−65℃の温度に曝されることもある。その際に反り量が大きくなると配線切断につながったり、樹脂部にクラックが入りそのクラックが進展し配線を切断したりすることがある。こうした反りの低減のため種々の検討が行われており、例えばトリフェニルメタン型エポキシ樹脂又はナフタレン型多官能エポキシ樹脂を用い、エポキシ樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度を成形温度以上にさせることで、成形後、常温まで冷却した際の反りは低減できる(例えば、特許文献1参照。)が、その後半田接続を行うために半導体装置を230〜260℃雰囲気下にさらすと反りが大きくなる問題がある。その主要因としては、高温時の基板の線膨張率と、エポキシ樹脂組成物の硬化物の線膨張率との差が大きくなるためと考えられている。そこで鋭意検討の結果、エポキシ樹脂組成物としてアスペクト比の高い鱗片状無機充填材を添加したものを用いることにより、特に高温時の線膨張係数の低減が図れ、半導体装置の反りの低減が図れることを見出した。この線膨張係数の低減作用は、硬化物形状や成形方法によっても影響されるものの、エポキシ樹脂組成物の硬化物中におけるアスペクト比の高い鱗片状無機充填材が、基板の長手方向に対して平行方向により多く配向することによって発現しているものと推察される。しかしながら、アスペクト比の高い鱗片状無機充填材を添加した場合、エポキシ樹脂組成物の硬化性低下や流動性低下が著しいものとなるため、生産性、経済性等の点で工業的な半導体装置の製造には必ずしも適しないものであった。このような問題点を解決するため鋭意検討の結果、本願発明を完成させるに至ったものである。   Since the resin layer is substantially formed on one side, mismatch of thermal expansion / shrinkage between the organic substrate or metal substrate and the cured epoxy resin composition, or molding / curing of the epoxy resin composition Due to the influence of curing shrinkage at the time, these semiconductor devices are likely to warp immediately after molding. The semiconductor device is exposed to a temperature of 230 to 260 ° C. during solder connection, and may be exposed to a temperature of −65 ° C. in a temperature cycle test or the like. In this case, if the amount of warpage increases, the wiring may be cut, or a crack may enter the resin portion and the crack may progress to cut the wiring. Various studies have been made to reduce such warpage. For example, using a triphenylmethane type epoxy resin or a naphthalene type polyfunctional epoxy resin, the glass transition temperature of the cured product of the epoxy resin composition is set to a molding temperature or higher. Thus, the warpage when cooled to room temperature after molding can be reduced (see, for example, Patent Document 1), but the warpage increases when the semiconductor device is exposed to an atmosphere of 230 to 260 ° C. for solder connection thereafter. There is. The main factor is considered to be that the difference between the linear expansion coefficient of the substrate at a high temperature and the linear expansion coefficient of the cured product of the epoxy resin composition is increased. Therefore, as a result of intensive studies, it is possible to reduce the coefficient of linear expansion particularly at high temperatures and reduce the warpage of the semiconductor device by using an epoxy resin composition to which a flaky inorganic filler with a high aspect ratio is added. I found. Although the effect of reducing the linear expansion coefficient is influenced by the shape and molding method of the cured product, the scaly inorganic filler having a high aspect ratio in the cured product of the epoxy resin composition is parallel to the longitudinal direction of the substrate. It is inferred that it is expressed by more orientation in the direction. However, when a scaly inorganic filler with a high aspect ratio is added, the epoxy resin composition has a significant decrease in curability and fluidity, so that the productivity of the industrial semiconductor device is low. It was not necessarily suitable for production. As a result of intensive studies to solve such problems, the present invention has been completed.

特開2002−037863号公報JP 2002-037863 A

本発明は、低反り性や平滑性が要求される半導体装置、特に基板の片側に樹脂層が形成されたエリア実装型半導体装置等に用いた場合、成形後や半田処理時の反りが小さく、耐半田性に優れ、かつ生産性にも優れたエポキシ樹脂組成物、並びに信頼性に優れた半導体装置を提供するところにある。   When the present invention is used for a semiconductor device that requires low warpage and smoothness, particularly an area mounting type semiconductor device in which a resin layer is formed on one side of a substrate, the warpage after molding or during soldering is small. An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition excellent in solder resistance and productivity and a semiconductor device excellent in reliability.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、融点が30℃以上、150℃以下である結晶性エポキシ樹脂(A)、多官能エポキシ樹脂(B)、多官能フェノール樹脂(C)、球状無機充填材(D)、鱗片状無機充填材(E)、硬化促進剤(F)を含有するエポキシ樹脂組成物であって、該エポキシ樹脂組成物の175℃でのスパイラスフローが50cm以上であり、該エポキシ樹脂組成物の175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値が10N・m以上であることを特徴とする。   The epoxy resin composition of the present invention has a crystalline epoxy resin (A), polyfunctional epoxy resin (B), polyfunctional phenol resin (C), spherical inorganic filler (D) having a melting point of 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. ), A scale-like inorganic filler (E), and an epoxy resin composition containing a curing accelerator (F), wherein the epoxy resin composition has a spurious flow at 175 ° C. of 50 cm or more, and the epoxy resin composition The curast torque value at 30 seconds after the start of measurement at 175 ° C. of the product is 10 N · m or more.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記鱗片状無機充填材(E)のアスペクト比が2以上、10以下であるものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the scale-like inorganic filler (E) may have an aspect ratio of 2 or more and 10 or less.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記鱗片状無機充填材(E)がカップリング剤で表面処理されているものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the scale-like inorganic filler (E) may be surface-treated with a coupling agent.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記結晶性エポキシ樹脂(A)が下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物及び下記一般式(3)で表される化合物の中から選択される少なくとも一種であるものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the crystalline epoxy resin (A) is represented by the compound represented by the following general formula (1), the compound represented by the following general formula (2), and the following general formula (3). It is possible to be at least one selected from the compounds described above.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(1)において、R1は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。aは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (1), R1 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. A is 0-4. Is an integer.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(2)において、R2は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。bは0〜4の整数で
ある。−X−は−C(R3)2−、−O−、−S−の中から選択される基である。R3は水素原子、又は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (2), R2 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. B is 0-4. -X- is a group selected from -C (R3) 2- , -O-, and -S-, where R3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And they may be the same or different from each other.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(3)において、R4は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。cは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (3), R4 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. C is 0-4. Is an integer.)

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記多官能エポキシ樹脂(B)が下記一般式(4)で表される化合物、下記一般式(5)で表される化合物及び下記一般式(6)で表される化合物の中から選択される少なくとも一種であるものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the polyfunctional epoxy resin (B) is represented by the compound represented by the following general formula (4), the compound represented by the following general formula (5), and the following general formula (6). It is possible to be at least one selected from the compounds described above.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(4)において、R5は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。dは0〜4の整数である。n4の平均値は0又は10以下の正数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (4), R5 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. D is 0-4. (The average value of n4 is a positive number of 0 or 10 or less.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(5)において、eは1、fは1又は0、R6は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基の中から選択される基、又はフェニル基であり、Gはグリシジル基を示す。
Figure 2010077303
(In the general formula (5), e is 1, f is 1 or 0, R6 is a hydrogen atom, a group selected from alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group, and G is A glycidyl group is shown.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(6)において、R7は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。gは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (6), R7 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. G is 0-4. Is an integer.)

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)の合計量に対する多官能エポキシ樹脂(B)の配合割合(B)/{(A)+(B)}が質量比で0.6以上、0.9以下であるものとすることができる。   The epoxy resin composition of the present invention is a blending ratio (B) / {(A) + (B) of the polyfunctional epoxy resin (B) with respect to the total amount of the crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B). )} Can be 0.6 or more and 0.9 or less in mass ratio.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)とを予備混合した後、他の成分と混合及び/又は溶融混練して得られるものとすることができる。   The epoxy resin composition of the present invention is obtained by premixing the crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B), and then mixing and / or melt-kneading with other components. Can do.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記多官能フェノール樹脂(C)が下記一般式(7)で表される化合物及び下記一般式(8)で表される化合物の中から選択される少なくとも一種であるものとすることができる。   The epoxy resin composition of the present invention is at least one selected from the compound represented by the following general formula (7) and the compound represented by the following general formula (8), wherein the polyfunctional phenol resin (C) is: There can be.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(7)において、R8は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。hは0〜4の整数で
ある。n7の平均値は0又は10以下の正数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (7), R8 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. H is 0-4. (The average value of n7 is a positive number of 0 or 10 or less.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(8)において、R9は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。iは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (8), R9 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. I is 0-4. Is an integer.)

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記硬化促進剤(F)が下記一般式(9)で表される、ホスフィン化合物とフェノール化合物の付加物であるものとすることができる。   The epoxy resin composition of the present invention can be an addition product of a phosphine compound and a phenol compound in which the curing accelerator (F) is represented by the following general formula (9).

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(9)において、Xは炭素数1〜3のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Yはヒドロキシル基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。j、kは1〜3の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (9), X is group selected from a C1-C3 alkyl group, and they may mutually be same or different. Y is a hydroxyl group. And they may be the same or different from each other, j and k are integers of 1 to 3.)

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記硬化促進剤(F)が、下記式(10)で表される化合物、下記式(11)で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一種であるものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the curing accelerator (F) is at least one selected from a compound represented by the following formula (10) and a compound represented by the following formula (11). can do.

Figure 2010077303
Figure 2010077303

Figure 2010077303
Figure 2010077303

本発明のエポキシ樹脂組成物は、更に芳香環を構成する2個以上の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物(G)を含むものとすることができる。   The epoxy resin composition of the present invention may further contain a compound (G) in which a hydroxyl group is bonded to each of two or more adjacent carbon atoms constituting an aromatic ring.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記鱗片状無機充填材(E)がガラスフレークであるものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the scaly inorganic filler (E) may be glass flakes.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記ガラスフレークの組成が硼珪酸ガラスであるものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the composition of the glass flakes may be borosilicate glass.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記鱗片状無機充填材(E)の全エポキシ樹脂組成物に対する配合割合が10質量%以上、70質量%以下であるものとすることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the blending ratio of the scale-like inorganic filler (E) to the total epoxy resin composition may be 10% by mass or more and 70% by mass or less.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記球状無機充填材(D)と前記鱗片状無機充填材(E)の合計量に対する前記鱗片状無機充填材(E)の配合割合(E)/{(D)+(E)}が0.1以上、0.8以下であるものとすることができる。   The epoxy resin composition of the present invention is a blending ratio (E) / {(D of the scale-like inorganic filler (E) with respect to the total amount of the spherical inorganic filler (D) and the scale-like inorganic filler (E). ) + (E)} can be 0.1 or more and 0.8 or less.

本発明の半導体装置は、上述のエポキシ樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とする。   A semiconductor device according to the present invention has a cured product of the above-described epoxy resin composition.

本発明は、低反り性や平滑性が要求される半導体装置、特に基板の片面に樹脂層が形成されたエリア実装型半導体装置等に用いた場合、成形後や半田処理時の反りが小さく、耐半田性に優れ、かつ生産性にも優れたエポキシ樹脂組成物、並びに信頼性に優れた半導体装置を得ることができる。   When the present invention is used for a semiconductor device that requires low warpage and smoothness, particularly an area mounting type semiconductor device in which a resin layer is formed on one side of a substrate, the warpage after molding or during soldering is small. An epoxy resin composition excellent in solder resistance and productivity, and a semiconductor device excellent in reliability can be obtained.

以下、本発明のエポキシ樹脂組成物及び半導体装置について詳細に説明する。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、融点が30℃以上、150℃以下である結晶性エポキシ樹脂(A)、多官能エポキシ樹脂(B)、多官能フェノール樹脂(C)、球状無機充填材(D)、鱗片状無機充填材(E)、硬化促進剤(F)を含有するエポキシ樹脂組成物で
あって、該エポキシ樹脂組成物の175℃でのスパイラスフローが50cm以上であり、該エポキシ樹脂組成物の175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値が10N・m以上であることを特徴とする。
また、本発明の半導体装置は、上述のエポキシ樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とする。
Hereinafter, the epoxy resin composition and semiconductor device of the present invention will be described in detail.
The epoxy resin composition of the present invention has a crystalline epoxy resin (A), polyfunctional epoxy resin (B), polyfunctional phenol resin (C), spherical inorganic filler (D) having a melting point of 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. ), A scale-like inorganic filler (E), and an epoxy resin composition containing a curing accelerator (F), wherein the epoxy resin composition has a spurious flow at 175 ° C. of 50 cm or more, and the epoxy resin composition The curast torque value at 30 seconds after the start of measurement at 175 ° C. of the product is 10 N · m or more.
Moreover, the semiconductor device of this invention has the hardened | cured material of the above-mentioned epoxy resin composition, It is characterized by the above-mentioned.

まず、本発明のエポキシ樹脂組成物について説明する。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、結晶性エポキシ樹脂(A)を含む。本発明で用いられる結晶性エポキシ樹脂(A)は成形時の流動性を発現させるために用いる。公知の結晶性エポキシ樹脂を用いることができるが、成形性、生産性等を考慮し融点が30℃以上、150℃以下の範囲であるものが好ましい。上記下限値以上のものであれば、エポキシ樹脂組成物の製造時において搬送装置等への付着、タブレット同士の固着といった不具合を引き起こさず、安定した生産が可能となる。また、上記上限値以下のものであれば、エポキシ樹脂組成物の溶融時に樹脂の溶解が不均一になることがなく、均質な樹脂組成物を得ることができる。
First, the epoxy resin composition of the present invention will be described.
The epoxy resin composition of the present invention contains a crystalline epoxy resin (A). The crystalline epoxy resin (A) used in the present invention is used to develop fluidity during molding. A known crystalline epoxy resin can be used, but those having a melting point in the range of 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower are preferable in consideration of moldability and productivity. If it is more than the said lower limit, the production | generation of an epoxy resin composition will not cause the malfunction of adhesion to a conveying apparatus etc., adhesion | attachment of tablets, and stable production will be attained. Moreover, if it is below the said upper limit, melt | dissolution of resin will not become non-uniform | heterogenous at the time of a melting | fusing of an epoxy resin composition, and a homogeneous resin composition can be obtained.

本発明で用いられる結晶性のエポキシ樹脂(A)としては、特に限定するものではないが、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは1種類を単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物及び下記一般式(3)で表される化合物は工業的にも入手可能で本発明に好適に用いられる。その中でも特に好ましい樹脂としては下記一般式(1)で表される化合物又は下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。これにより、流動性を特に向上させることができる。   The crystalline epoxy resin (A) used in the present invention is not particularly limited. For example, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, sulfur atom-containing type epoxy resin, A stilbene type epoxy resin, a hydroquinone type epoxy resin, a naphthalene type epoxy resin, etc. are mentioned, These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Among these, the compound represented by the following general formula (1), the compound represented by the following general formula (2) and the compound represented by the following general formula (3) are industrially available and suitable for the present invention. Used for. Among them, particularly preferable resins include compounds represented by the following general formula (1) or compounds represented by the following general formula (2). Thereby, fluidity | liquidity can be improved especially.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(1)において、R1は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。aは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (1), R1 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. A is 0-4. Is an integer.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(2)において、R2は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。bは0〜4の整数で
ある。−X−は−C(R3)2−、−O−、−S−の中から選択される基である。R3は水素原子、又は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (2), R2 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. B is 0-4. -X- is a group selected from -C (R3) 2- , -O-, and -S-, where R3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And they may be the same or different from each other.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(3)において、R4は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。cは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (3), R4 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. C is 0-4. Is an integer.)

本発明で用いられる結晶性エポキシ樹脂(A)の配合割合としては、特に限定されないが、全エポキシ樹脂組成物中に、1質量%以上、5質量%以下であることが好ましく、1.2質量%以上、3質量%以下であることがより好ましい。結晶性エポキシ樹脂(A)の配合割合が上記範囲内であると、流動性を向上させる効果を得ることができる。   The blending ratio of the crystalline epoxy resin (A) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less in the total epoxy resin composition, and 1.2% by mass. % Or more and 3% by mass or less is more preferable. The effect which improves fluidity | liquidity can be acquired as the compounding ratio of a crystalline epoxy resin (A) is in the said range.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、多官能エポキシ樹脂(B)を含む。本発明で用いられる多官能エポキシ樹脂(B)は、繰り返し単位構造を含まないもの、繰り返し単位構造を含むもののいずれであってもよく、繰り返し単位構造を含まないものの場合は1分子当り三個以上のエポキシ基を有するものであり、繰り返し単位構造を含むものの場合はその繰り返し単位nを0と仮定した場合であっても1分子当り三個以上のエポキシ基を有するものである。即ち、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のようなものは含まないものである。多官能エポキシ樹脂(B)を用いることにより、反りの改善の手段として有効となる、樹脂硬化物のガラス転移温度を上げることができる。   The epoxy resin composition of the present invention contains a polyfunctional epoxy resin (B). The polyfunctional epoxy resin (B) used in the present invention may be either one not containing a repeating unit structure or one containing a repeating unit structure, and in the case of one containing no repeating unit structure, three or more per molecule. And having a repeating unit structure, it has 3 or more epoxy groups per molecule even when the repeating unit n is assumed to be 0. That is, it does not include an ortho-cresol novolac type epoxy resin. By using the polyfunctional epoxy resin (B), it is possible to increase the glass transition temperature of the cured resin, which is effective as a means for improving warpage.

本発明で用いられる多官能エポキシ樹脂(B)としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ナフタレン二量体型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは1種類を単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中で好ましい例としては、下記一般式(4)で表される化合物、下記一般式(5)で表される化合物及び下記一般式(6)で表される化合物が工業的に入手可能であり本発明に好適である。   Although it does not specifically limit as polyfunctional epoxy resin (B) used by this invention, For example, a triphenol methane type epoxy resin, a naphthalene dimer type epoxy resin, an alkyl modified triphenol methane type epoxy resin etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, as preferred examples, compounds represented by the following general formula (4), compounds represented by the following general formula (5), and compounds represented by the following general formula (6) are industrially available. And is suitable for the present invention.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(4)において、R5は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。dは0〜4の整数である。n4の平均値は0又は10以下の正数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (4), R5 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. D is 0-4. (The average value of n4 is a positive number of 0 or 10 or less.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(5)において、eは1、fは1又は0、R6は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基の中から選択される基、又はフェニル基であり、Gはグリシジル基を示す。
Figure 2010077303
(In the general formula (5), e is 1, f is 1 or 0, R6 is a hydrogen atom, a group selected from alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group, and G is A glycidyl group is shown.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(6)において、R7は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。gは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (6), R7 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. G is 0-4. Is an integer.)

本発明で用いられる多官能エポキシ樹脂(B)の配合割合としては、特に限定されないが、全エポキシ樹脂組成物中に、3質量%以上、15質量%以下であることが好ましく、4質量%以上、12質量%以下であることがより好ましい。多官能エポキシ樹脂(B)の配合割合が上記範囲内であると、低反り性を向上させる効果を得ることができる。   Although it does not specifically limit as a compounding ratio of the polyfunctional epoxy resin (B) used by this invention, It is preferable that it is 3 mass% or more and 15 mass% or less in all the epoxy resin compositions, and 4 mass% or more. More preferably, it is 12% by mass or less. The effect which improves low curvature property can be acquired as the compounding ratio of a polyfunctional epoxy resin (B) is in the said range.

本発明で用いられる結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)との好ましい配合割合は、結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)の合計量に対する多官能エポキシ樹脂(B)の配合割合(B)/{(A)+(B)}が質量比で0.6以上、0.9以下であることが好ましく、0.7以上、0.8以下であることがより好ましい。上記上限値以下であると、成形時の粘度が適正な範囲となり、良好な成形性が得られる。また、上記下限値以上であると、ガラス転移温度が適正な範囲となり、充分な低反り効果が得られる。   The preferred blending ratio of the crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B) used in the present invention is a polyfunctional epoxy resin relative to the total amount of the crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B). The blending ratio (B) / {(A) + (B)} of (B) is preferably 0.6 or more and 0.9 or less in terms of mass ratio, and is 0.7 or more and 0.8 or less. Is more preferable. When it is not more than the above upper limit, the viscosity at the time of molding becomes an appropriate range, and good moldability is obtained. Further, when it is at least the above lower limit value, the glass transition temperature becomes an appropriate range, and a sufficient low warpage effect is obtained.

また、結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)とを併用することにより得られる本発明の効果を損なわない範囲で、更に公知のエポキシ樹脂を添加することも可能である。その例としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、アントラセン系エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂、等が挙げられ、これらは1種類を単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Moreover, it is also possible to add a well-known epoxy resin in the range which does not impair the effect of this invention obtained by using together a crystalline epoxy resin (A) and a polyfunctional epoxy resin (B). Examples include phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, phenol aralkyl epoxy resins, naphthol novolac epoxy resins, naphthol aralkyl epoxy resins, anthracene epoxy resins, triazine nucleus-containing epoxy resins, dicyclopentadiene modified A phenol type epoxy resin etc. are mentioned, These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、多官能フェノール樹脂(C)を含む。本発明で用いられる多官能フェノール樹脂(C)は、繰り返し単位構造を含まないもの、繰り返し単位構造を含むもののいずれであってもよく、繰り返し単位構造を含まないものの場合は1分子当り三個以上のエポキシ基を有するものであり、繰り返し単位構造を含むものの場合はその繰り返し単位nを0と仮定した場合であっても1分子当り三個以上のフェノール性水酸基を有するものである。即ち、フェノールノボラック樹脂のようなものは含まないものである。多官能フェノール樹脂(C)を用いることにより、前記多官能エポキシ樹脂(B)と同様にガラス転移温度を上げることができ、それによって反り改善の効果を得ることができる。   The epoxy resin composition of the present invention contains a polyfunctional phenol resin (C). The polyfunctional phenol resin (C) used in the present invention may be either one not containing a repeating unit structure or one containing a repeating unit structure, and in the case of one containing no repeating unit structure, three or more per molecule. And having a repeating unit structure, it has three or more phenolic hydroxyl groups per molecule even when the repeating unit n is assumed to be 0. That is, it does not include a phenol novolac resin. By using the polyfunctional phenol resin (C), the glass transition temperature can be increased as in the case of the polyfunctional epoxy resin (B), thereby obtaining an effect of improving warpage.

本発明で用いられる多官能フェノール樹脂(C)としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェノールメタン型フェノール樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型フェノール樹脂等が挙げられ、これらは1種類を単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中で好ましい例としては、下記一般式(7)で表される化合物、下記一般式(8)で表される化合物が挙げられる。これらは工業的に入手可能であり、目的を達成させるために好適である。   Although it does not specifically limit as polyfunctional phenol resin (C) used by this invention, For example, a triphenol methane type phenol resin, an alkyl modified triphenol methane type phenol resin, etc. are mentioned, These are one type. It may be used alone or in combination of two or more. Among these, preferred examples include a compound represented by the following general formula (7) and a compound represented by the following general formula (8). These are industrially available and are suitable for achieving the purpose.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(7)において、R8は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。hは0〜4の整数である。n7の平均値は0又は10以下の正数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (7), R8 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. H is 0-4. (The average value of n7 is a positive number of 0 or 10 or less.)

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(8)において、R9は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。iは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (8), R9 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. I is 0-4. Is an integer.)

本発明で用いられる多官能フェノール樹脂(C)の配合割合としては、特に限定されないが、全エポキシ樹脂組成物中に、2質量%以上、10質量%以下であることが好ましく、3質量%以上、8質量%以下であることがより好ましい。多官能フェノール樹脂(C)の配合割合が上記範囲内であると、低反り性を向上させる効果を得ることができる。   Although it does not specifically limit as a compounding ratio of the polyfunctional phenol resin (C) used by this invention, It is preferable that it is 2 mass% or more and 10 mass% or less in all the epoxy resin compositions, and 3 mass% or more. More preferably, it is 8 mass% or less. The effect which improves low curvature property can be acquired as the compounding ratio of polyfunctional phenol resin (C) is in the said range.

また、多官能フェノール樹脂(C)を用いることにより得られる本発明の効果を損なわない範囲で、更に公知のフェノール樹脂を添加することも可能である。その例としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂(フェニレン骨格、ビフェニレン骨格等を有する)、ナフトールノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂(フェニレン骨格、ビフェニレン骨格等を有する)、硫黄原子含有型フェノール樹脂等が挙げられ、これらは1種類を単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Moreover, it is also possible to add a well-known phenol resin in the range which does not impair the effect of this invention obtained by using polyfunctional phenol resin (C). Examples thereof include phenol novolak resin, cresol novolak resin, dicyclopentadiene modified phenol resin, terpene modified phenol resin, phenol aralkyl resin (having phenylene skeleton, biphenylene skeleton, etc.), naphthol novolak resin, naphthol aralkyl resin (phenylene skeleton, Having a biphenylene skeleton), a sulfur atom-containing phenol resin, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明のエポキシ樹脂組成物においては、全エポキシ樹脂と全フェノール樹脂との配合割合としては、エポキシ樹脂全体のエポキシ基数(EP)とフェノール樹脂全体のフェノール性水酸基数(OH)との当量比(EP)/(OH)が0.8以上、1.3以下である
ことが好ましい。当量比がこの範囲であると、エポキシ樹脂組成物の成形時に充分な硬化性を得ることができる。また、当量比がこの範囲であると、ガラス転移温度が適正な範囲となり樹脂硬化物における良好な物性を得ることができる。
In the epoxy resin composition of the present invention, the blending ratio of all epoxy resins and all phenol resins is equivalent ratio of the number of epoxy groups (EP) of the whole epoxy resin and the number of phenolic hydroxyl groups (OH) of the whole phenol resin ( EP) / (OH) is preferably 0.8 or more and 1.3 or less. When the equivalent ratio is within this range, sufficient curability can be obtained during molding of the epoxy resin composition. Further, when the equivalent ratio is within this range, the glass transition temperature becomes an appropriate range, and good physical properties in the cured resin can be obtained.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、球状無機充填材(D)を含む。球状無機充填材(D)の添加により、線膨張係数の低下、機械強度の向上、耐湿性、流動性の向上を図ることができる。その例としては、絶縁性の球状無機充填材であれば公知のものを使用することができるが、より好ましい例として、球状溶融シリカ、球状アルミナ等が挙げられる。これらの球状無機充填材(D)は、1種類を単独で用いても2種類以上を併用してもよい。   The epoxy resin composition of the present invention contains a spherical inorganic filler (D). By adding the spherical inorganic filler (D), the linear expansion coefficient can be reduced, the mechanical strength can be improved, the moisture resistance, and the fluidity can be improved. For example, known insulating inorganic spherical fillers can be used, and more preferable examples include spherical fused silica and spherical alumina. These spherical inorganic fillers (D) may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いられる球状無機充填材(D)の配合割合としては、特に限定されないが、全エポキシ樹脂組成物中に、10質量%以上、85質量%以下であることが好ましく、15質量%以上、80質量%以下であることがより好ましい。球状無機充填材(D)の配合割合が上記範囲内であると、充分な流動性を保持しつつ、機械強度、耐湿性を向上させる効果を得ることができる。   Although it does not specifically limit as a mixture ratio of the spherical inorganic filler (D) used by this invention, It is preferable that it is 10 mass% or more and 85 mass% or less in all the epoxy resin compositions, and 15 mass% or more. 80% by mass or less is more preferable. When the blending ratio of the spherical inorganic filler (D) is within the above range, the effect of improving the mechanical strength and moisture resistance can be obtained while maintaining sufficient fluidity.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、鱗片状無機充填材(E)を含む。本発明で用いられる鱗片状無機充填材(E)は、粒子形状においてアスペクト比の下限値が2以上であることが好ましく、2.5以上であることがより好ましい。また、アスペクト比の上限値が10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましい。尚、アスペクト比とは、平均厚みと平均粒径より、平均粒径/平均厚みで求めた値である。平均厚みについては、例えば、水面単粒子膜法により測定されるフレークの水面での占有面積を用いて算出することができる(特開平9−48613号公報の段落0023〜0024参照。)。また、平均粒径については、例えば、市販のレーザー式粒度分布計(例えば、(株)島津製作所製、SALD−7000等)で測定したモード径を用いることができる。上記下限値以上であると、樹脂硬化物の線膨張係数を低下させることで低反り性を向上させる効果を得ることができる。また、アスペクト比が上記上限値以下であると、樹脂組成物の成形時の粘度が過度に上昇することがなく、成形不良を引き起こす恐れが少ない。   The epoxy resin composition of the present invention contains a scaly inorganic filler (E). The scale-like inorganic filler (E) used in the present invention preferably has a lower aspect ratio of 2 or more, more preferably 2.5 or more in the particle shape. Further, the upper limit of the aspect ratio is preferably 10 or less, and more preferably 5 or less. In addition, an aspect ratio is the value calculated | required by average particle diameter / average thickness from average thickness and average particle diameter. The average thickness can be calculated using, for example, the area occupied by the surface of flakes measured by the water surface single particle membrane method (see paragraphs 0023 to 0024 of JP-A-9-48613). Moreover, about an average particle diameter, the mode diameter measured with the commercially available laser type particle size distribution analyzer (For example, Shimadzu Corporation make, SALD-7000 etc.) can be used, for example. The effect which improves low curvature property can be acquired by reducing the linear expansion coefficient of resin hardened | cured material as it is more than the said lower limit. Moreover, when the aspect ratio is not more than the above upper limit, the viscosity at the time of molding of the resin composition does not increase excessively, and there is little possibility of causing molding defects.

本発明で用いられる鱗片状無機充填材(E)としては、特に限定するものではないが、例えば、ガラスフレークやガラスファイバー、又はマイカ、クレー等の粘土鉱物が挙げられる。粉砕した場合のアスペクト比の算出に用いる。更に好ましくはガラスフレークであり、その中で硼珪酸ガラスは線膨張係数を低下させ、強度を向上させるために特に効果がある。このような鱗片状無機充填材(E)は、市販品をそのまま、又は必要により粉砕したものを用いることができる。市販品をそのまま用いる場合のアスペクト比については、市販品メーカーのデータを用いることができる。また、市販品を粉砕して用いる場合のアスペクト比については、平均厚みとして市販品メーカーのデータを用い、平均粒径として市販のレーザー式粒度分布計(例えば、(株)島津製作所製、SALD−7000等)で測定したモード径を用いることにより算出することができる。   The scale-like inorganic filler (E) used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include glass flakes, glass fibers, or clay minerals such as mica and clay. Used to calculate the aspect ratio when pulverized. More preferred are glass flakes, in which borosilicate glass is particularly effective for reducing the coefficient of linear expansion and improving strength. As such a scale-like inorganic filler (E), a commercially available product can be used as it is or after pulverization if necessary. Regarding the aspect ratio in the case where a commercially available product is used as it is, data of a commercial product manufacturer can be used. Moreover, about the aspect ratio in the case of grind | pulverizing and using a commercial item, the data of a commercial item manufacturer are used as an average thickness, and a commercially available laser type particle size distribution meter (for example, SALD-manufactured by Shimadzu Corporation) is used as the average particle size. 7000 etc.) and can be calculated by using the mode diameter measured.

鱗片状無機充填材(E)は、上述のアスペクト比の範囲とした場合であっても、なお、その形状に起因して樹脂との接触抵抗が大きいため、エポキシ樹脂組成物が溶融したときの流動性が低下する傾向にある。また、硼珪酸ガラス製のガラスフレークを用いる場合には、エポキシ樹脂組成物の硬化性が低下する傾向にある。本発明では、鱗片状無機充填材(E)の表面をカップリング剤で表面処理することにより、上記のような流動性、硬化性における不具合点を大幅に向上させることが可能である。   Even when the scale-like inorganic filler (E) is in the above-described aspect ratio range, the contact resistance with the resin is large due to its shape, so that when the epoxy resin composition is melted The fluidity tends to decrease. Moreover, when using glass flakes made of borosilicate glass, the curability of the epoxy resin composition tends to decrease. In the present invention, it is possible to significantly improve the above-described problems in fluidity and curability by surface-treating the surface of the scaly inorganic filler (E) with a coupling agent.

鱗片状無機充填材(E)の表面処理に使用するカップリング剤としては、公知のものを使用することができる。その例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニルγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニルγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−6−(アミノヘキシル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(3−(トリメトキシシリルプロピル)−1,3−ベンゼンジメタナン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシランン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどが挙げられる。その中でもアミノシラン系カップリング剤で処理することが流動性、硬化性改善のためより好ましい。
A well-known thing can be used as a coupling agent used for the surface treatment of a scale-like inorganic filler (E). Examples thereof are γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane. N-phenyl γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-6- (aminohexyl) 3-aminopropyl Trimethoxysilane, N- (3- (trimethoxysilylpropyl) -1,3-benzenedimethanane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propylmethyldimethoxysilane, β- (3,4 epoxy cyclohexyl Sil) ethyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, etc. Among them, treatment with an aminosilane coupling agent improves fluidity and curability. More preferred.

このようなカップリング剤で処理された鱗片状無機充填材(E)は工業的にも入手することができ、例えば日本板硝子株式会社製REF−015A(アミノシラン処理)などが挙げられる。また、カップリング剤で処理された鱗片状無機充填材(E)は、工業的に入手することができる未処理の鱗片状無機充填材(E)、例えば日本板硝子株式会社製REF−015を、噴霧処理、気相処理、混合処理等の方法により、前記カップリング剤で表面処理することによって得ることもできる。   The scaly inorganic filler (E) treated with such a coupling agent can also be obtained industrially, and examples thereof include REF-015A (aminosilane treatment) manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Moreover, the scale-like inorganic filler (E) treated with the coupling agent is an untreated scale-like inorganic filler (E) that can be obtained industrially, for example, REF-015 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. It can also be obtained by surface-treating with the coupling agent by a method such as spraying, gas-phase treatment, or mixing treatment.

本発明で用いられる鱗片状無機充填材(E)の配合割合としては、特に限定されないが、全エポキシ樹脂組成物中に、10質量%以上、70質量%以下であることが好ましく、15質量%以上、60質量%以下であることがより好ましい。鱗片状無機充填材(E)の配合割合が上記範囲内であると、充分な流動性を保持しつつ、線膨張係数を低下させ、低反り性を向上させる効果を得ることができる。   Although it does not specifically limit as a compounding ratio of the scale-like inorganic filler (E) used by this invention, It is preferable that it is 10 mass% or more and 70 mass% or less in all the epoxy resin compositions, and 15 mass%. As mentioned above, it is more preferable that it is 60 mass% or less. When the blending ratio of the scale-like inorganic filler (E) is within the above range, it is possible to obtain an effect of reducing the linear expansion coefficient and improving the low warpage while maintaining sufficient fluidity.

本発明で用いられる球状無機充填材(D)と鱗片状無機充填材(E)の合計量に対する鱗片状無機充填材(E)の含有割合(E)/{(D)+(E)}が0.1以上、0.8以下であることが好ましく、0.2以上、0.7以下であることより好ましい。上記上限値以下であると、エポキシ樹脂組成物の溶融粘度を適正な範囲とすることができる。また、上記下限値以上であると、線膨張係数を低下させ、低反り性を向上させる効果を充分に得ることができる。   The content ratio (E) / {(D) + (E)} of the flaky inorganic filler (E) relative to the total amount of the spherical inorganic filler (D) and the flaky inorganic filler (E) used in the present invention is as follows. It is preferably 0.1 or more and 0.8 or less, and more preferably 0.2 or more and 0.7 or less. The melt viscosity of an epoxy resin composition can be made into an appropriate range as it is below the said upper limit. Moreover, the effect which reduces a linear expansion coefficient and improves low curvature property as it is more than the said lower limit can fully be acquired.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤(F)を含む。本発明で用いられる硬化促進剤(F)は、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との架橋反応を促進するものであれば公知のものを使用することができる。例えば、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等のジアザビシクロアルケン及びその誘導体;トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類;2−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物;テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート等が挙げられるが、これらは1種類を単独で用いても、2種類以上を併用しても差し支えない。流動性と硬化性のバランスの点を考慮すると、下記一般式(9)で表される有機ホスフィン化合物とフェノールの付加物が好ましく、下記式(10)で表される化合物、下記式(11)で表される化合物がより好ましい。   The epoxy resin composition of the present invention contains a curing accelerator (F). The hardening accelerator (F) used by this invention can use a well-known thing, if the acceleration | stimulation of the crosslinking reaction of an epoxy resin and a phenol resin is promoted. For example, diazabicycloalkenes such as 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 and derivatives thereof; organic phosphines such as triphenylphosphine and methyldiphenylphosphine; imidazole compounds such as 2-methylimidazole; tetra Examples thereof include tetra-substituted phosphonium and tetra-substituted borates such as phenylphosphonium and tetraphenylborate, and these may be used alone or in combination of two or more. Considering the balance between fluidity and curability, an adduct of an organic phosphine compound represented by the following general formula (9) and a phenol is preferable, a compound represented by the following formula (10), and the following formula (11) The compound represented by these is more preferable.

Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(9)において、Xは炭素数1〜3のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Yはヒドロキシル基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。j、kは1〜3の整数である。)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (9), X is group selected from a C1-C3 alkyl group, and they may mutually be same or different. Y is a hydroxyl group. And they may be the same or different from each other, j and k are integers of 1 to 3.)

Figure 2010077303
Figure 2010077303

Figure 2010077303
Figure 2010077303

また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応じて、芳香環を構成する2個以上の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物(G)(以下、単に「化合物(G)」ともいう。)を用いることもできる。本発明で用いることができる化合物(G)は、エポキシ樹脂組成物の粘度を下げ、流動性を向上させる効果を有する。本発明で用いることができる化合物(G)は、特に限定するものではなく、また水酸基以外の置換基を有していてもよく、例えば、下記一般式(12)で表される化合物、下記一般式(13)で表される化合物等が挙げられる。   In addition, the epoxy resin composition of the present invention can be prepared, as necessary, from a compound (G) in which a hydroxyl group is bonded to two or more adjacent carbon atoms constituting an aromatic ring (hereinafter, simply referred to as “compound (G)”). Can also be used. The compound (G) that can be used in the present invention has the effect of lowering the viscosity of the epoxy resin composition and improving fluidity. The compound (G) that can be used in the present invention is not particularly limited, and may have a substituent other than a hydroxyl group. For example, the compound represented by the following general formula (12), The compound etc. which are represented by Formula (13) are mentioned.

Figure 2010077303
(上記一般式(12)において、R10、R14はどちらか一方が水酸基であり、片方が水酸基のとき他方は水素、水酸基又は水酸基以外の置換基である。R11、R12、R13は水素、水酸基又は水酸基以外の置換基である。)
Figure 2010077303
(In the general formula (12), one of R10 and R14 is a hydroxyl group, and when one is a hydroxyl group, the other is hydrogen, a hydroxyl group or a substituent other than a hydroxyl group. R11, R12, R13 are hydrogen, hydroxyl group or It is a substituent other than a hydroxyl group.)

Figure 2010077303
(上記一般式(13)において、R15、R21はどちらか一方が水酸基であり、片方が水酸基のとき他方は水素、水酸基又は水酸基以外の置換基である。R16、R17、R18、R19、R20は水素、水酸基又は水酸基以外の置換基である。)
Figure 2010077303
(In the general formula (13), one of R15 and R21 is a hydroxyl group, and when one is a hydroxyl group, the other is hydrogen, a hydroxyl group or a substituent other than a hydroxyl group. R16, R17, R18, R19, R20 are It is hydrogen, a hydroxyl group or a substituent other than a hydroxyl group.)

一般式(12)で表される化合物の具体例としては、例えば、カテコール、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル又はこれらの誘導体が挙げられる。また、一般式(13)で表される化合物の具体例としては、例えば、1,2−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレンおよびこれらの誘導体が挙げられる。これらのうち、流動性と硬化性の制御のしやすさから、芳香環を構成する2個の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物が好ましい。また、混練工程での揮発を考慮した場合には、母核は低揮発性で秤量安定性の高いナフタレン環である化合物とすることがより好ましい。流動性と硬化性の制御のしやすさ、及び混練工程での揮発の双方を考慮した場合には、例えば、1,2−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレンおよびその誘導体等のナフタレン環を構成する2個の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物とすることができる。これらの化合物(G)は、1種類を単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the compound represented by the general formula (12) include catechol, pyrogallol, gallic acid, gallic acid ester, and derivatives thereof. Specific examples of the compound represented by the general formula (13) include 1,2-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, and derivatives thereof. Among these, a compound in which a hydroxyl group is bonded to each of two adjacent carbon atoms constituting an aromatic ring is preferable because of easy control of fluidity and curability. In consideration of volatilization in the kneading process, it is more preferable that the mother nucleus is a compound having a low volatility and a naphthalene ring having high weighing stability. When considering both ease of fluidity and curability control and volatilization in the kneading step, for example, a naphthalene ring such as 1,2-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene and its derivatives A compound in which a hydroxyl group is bonded to each of two adjacent carbon atoms constituting the structure can be obtained. These compounds (G) may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応じて、鱗片状無機充填材(E)の表面処理に用いたカップリング剤と同様のカップリング剤を別途に用いることもできる。カップリング剤は、樹脂マトリックスと無機充填材との界面強度を向上させる効果を有する。これらのカップリング剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物の原料成分を、ミキサー等を用いて均一に混合する際に添加することができるが、その際、予め水又は酸もしくはアルカリを添加して加水分解処理して用いてもよい。また、これらを予め球状無機充填材(D)に表面処理して用いてもよい。   Moreover, the epoxy resin composition of this invention can use separately the coupling agent similar to the coupling agent used for the surface treatment of the scale-like inorganic filler (E) as needed. The coupling agent has an effect of improving the interfacial strength between the resin matrix and the inorganic filler. These coupling agents can be added when the raw material components of the epoxy resin composition of the present invention are uniformly mixed using a mixer or the like. At that time, water, acid or alkali is added in advance. You may hydrolyze and use. Moreover, you may surface-treat these to a spherical inorganic filler (D) beforehand.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記(A)〜(G)成分、(E)成分の表面処理に用
いるカップリング剤、その他のカップリング剤以外に、さらに必要に応じて、カーボンブラックに代表される着色剤;天然ワックス及び合成ワックス等の離型剤;低応力性を発現させるための低応力剤;難燃剤等が適宜配合可能である。
The epoxy resin composition of the present invention is represented by carbon black, if necessary, in addition to the coupling agent used for the surface treatment of the components (A) to (G) and (E), and other coupling agents. Coloring agents to be used; mold release agents such as natural wax and synthetic wax; low stress agents for developing low stress; flame retardants and the like can be appropriately blended.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、175℃でのスパイラスフローが50cm以上であることが好ましく、60cm以上であることがより好ましい。スパイラルフローは成形時の流動性を示す指標であり、EMMI−1−66に従って測定することができる。175℃でのスパイラスフロー値が上記範囲内であれば、成形時に未充填が発生したり、ワイヤー流れ等の不具合が発生したりする恐れが少ない。175℃でのスパイラスフロー値を上記範囲とするには、融点が30℃以上、150℃以下である結晶性エポキシ樹脂(A)、多官能エポキシ樹脂(B)、多官能フェノール樹脂(C)、球状無機充填材(D)、鱗片状無機充填材(E)、硬化促進剤(F)の種類と配合割合を調整することで達成される。特に結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)の配合割合、球状無機充填材(D)と鱗片状無機充填材(E)の配合割合、鱗片状無機充填材(E)の形状等の選択が重要である。また、鱗片状無機充填材(E)の表面がカップリング剤で表面処理されているか否かも重要である。更に、エポキシ樹脂組成物の成形時の流動性に影響を与え得る硬化促進剤(F)、芳香環を構成する2個以上の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物(G)等を適宜選択して配合することによって、これらの特性を調整することができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, the spurious flow at 175 ° C. is preferably 50 cm or more, and more preferably 60 cm or more. The spiral flow is an index indicating the fluidity at the time of molding, and can be measured according to EMMI-1-66. If the spurious flow value at 175 ° C. is within the above range, there is little possibility that unfilling will occur during molding, or problems such as wire flow will occur. In order to make the spiral flow value at 175 ° C. within the above range, a crystalline epoxy resin (A) having a melting point of 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, a polyfunctional epoxy resin (B), a polyfunctional phenol resin (C), This is achieved by adjusting the types and blending ratios of the spherical inorganic filler (D), the scale-like inorganic filler (E), and the curing accelerator (F). In particular, the blending ratio of the crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B), the blending ratio of the spherical inorganic filler (D) and the scaly inorganic filler (E), the shape of the scaly inorganic filler (E) Etc. is important. It is also important whether or not the surface of the scaly inorganic filler (E) is surface-treated with a coupling agent. Further, a curing accelerator (F) capable of affecting the fluidity during molding of the epoxy resin composition, a compound (G) in which a hydroxyl group is bonded to each of two or more adjacent carbon atoms constituting the aromatic ring, and the like are appropriately used. These properties can be adjusted by selecting and blending.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値が10N・m以上であることが好ましく、15N・m以上であることがより好ましい。キュラストトルクは成形時の硬化性を示す指標であり、例えば、(株)オリエンテック製、JSRキュラストメータIVPS型を用いて測定することができる。175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値が上記範囲内であれば、脱型時に離型不良が発生したり、成形品の変形が発生したりする恐れが少ない。175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値を上記範囲とするには、融点が30℃以上、150℃以下である結晶性エポキシ樹脂(A)、多官能エポキシ樹脂(B)、多官能フェノール樹脂(C)、球状無機充填材(D)、鱗片状無機充填材(E)、硬化促進剤(F)の種類と配合割合を調整することで達成される。特に、球状無機充填材(D)と鱗片状無機充填材(E)の配合割合、鱗片状無機充填材(E)の形状等の選択が重要である。また、鱗片状無機充填材(E)の表面がカップリング剤で表面処理されているか否かも重要である。更に、エポキシ樹脂組成物の成形時の硬化性に影響を与え得る硬化促進剤(F)、芳香環を構成する2個以上の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物(G)等を適宜選択して配合することによって、これらの特性を調整することができる。   The epoxy resin composition of the present invention preferably has a curast torque value of 30 N · m or more, more preferably 15 N · m or more, at 30 seconds after the start of measurement at 175 ° C. The curast torque is an index indicating the curability at the time of molding, and can be measured using, for example, JSR Curast Meter IVPS type manufactured by Orientec Co., Ltd. If the curast torque value at 30 seconds after the start of measurement at 175 ° C. is within the above range, there is little possibility that a release failure will occur at the time of demolding or the molded product will be deformed. In order to set the curast torque value at 175 ° C. for 30 seconds after the start of measurement to the above range, a crystalline epoxy resin (A), a polyfunctional epoxy resin (B) having a melting point of 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, multifunctional This is achieved by adjusting the types and blending ratios of the phenol resin (C), the spherical inorganic filler (D), the scaly inorganic filler (E), and the curing accelerator (F). In particular, selection of the blending ratio of the spherical inorganic filler (D) and the scale-like inorganic filler (E), the shape of the scale-like inorganic filler (E), and the like are important. It is also important whether or not the surface of the scaly inorganic filler (E) is surface-treated with a coupling agent. Further, a curing accelerator (F) capable of affecting the curability at the time of molding of the epoxy resin composition, a compound (G) in which a hydroxyl group is bonded to each of two or more adjacent carbon atoms constituting the aromatic ring, and the like are appropriately used. These properties can be adjusted by selecting and blending.

また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、各原料成分を、ミキサー等を用いて充分に均一に混合したもの、その後、さらに加熱ニーダ、熱ロール、押出機等の混練機により加熱混練し、続いて冷却、粉砕したものなど、必要に応じて適宜分散度や流動性等を調整したものを用いることができる。   Moreover, the epoxy resin composition of the present invention is obtained by mixing each raw material component sufficiently uniformly using a mixer or the like, and then further heat-kneading with a kneader such as a heating kneader, a heat roll, or an extruder, Those that have been appropriately adjusted in dispersity, fluidity, and the like can be used as needed.

次に、本発明の半導体装置について説明する。
本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて半導体装置を製造するには、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の従来からの成形方法で硬化成形すればよい。
Next, the semiconductor device of the present invention will be described.
In order to manufacture a semiconductor device using the epoxy resin composition of the present invention, it may be cured by a conventional molding method such as transfer molding, compression molding, injection molding or the like.

本発明の半導体装置の形態としては、特に限定されないが、例えば、デュアル・インライン・パッケージ(DIP)、プラスチック・リード付きチップ・キャリヤ(PLCC)、クワッド・フラット・パッケージ(QFP)、スモール・アウトライン・パッケージ(SOP)、スモール・アウトライン・Jリード・パッケージ(SOJ)、薄型スモール・
アウトライン・パッケージ(TSOP)、薄型クワッド・フラット・パッケージ(TQFP)、テープ・キャリア・パッケージ(TCP)、ボール・グリッド・アレイ(BGA)、チップ・サイズ・パッケージ(CSP)、フリップチップBGA、クワッド・フラット・ノンリードパッケージ(QFN)等が挙げられる。これらの中でも、低反り性や平滑性が要求される半導体装置としては、BGA、CSP、フリップチップBGA等のエリア実装型半導体装置等が挙げられる。
上記トランスファーモールドなどの成形方法で封止された半導体装置は、そのまま、或いは80℃から200℃程度の温度で、10分から10時間程度の時間をかけて完全硬化させた後、電子機器等に搭載される。
The form of the semiconductor device of the present invention is not particularly limited. For example, the dual in-line package (DIP), the plastic lead chip carrier (PLCC), the quad flat package (QFP), the small outline, and the like. Package (SOP), Small Outline J Lead Package (SOJ), Thin Small
Outline Package (TSOP), Thin Quad Flat Package (TQFP), Tape Carrier Package (TCP), Ball Grid Array (BGA), Chip Size Package (CSP), Flip Chip BGA, Quad Flat non-lead package (QFN) and the like can be mentioned. Among these, examples of semiconductor devices that require low warpage and smoothness include area mounted semiconductor devices such as BGA, CSP, and flip chip BGA.
A semiconductor device sealed by a molding method such as the above transfer mold is completely cured at a temperature of about 80 ° C. to 200 ° C. for about 10 minutes to 10 hours, and then mounted on an electronic device or the like. Is done.

以下、本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合は質量部とする。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The blending ratio is part by mass.

実施例、比較例で用いた成分について下記に示す。
(エポキシ樹脂)
エポキシ樹脂1:ジャパンエポキシレジン(株)製、YL−6677。一般式(1)で表される化合物においてa=0である化合物を主成分とするエポキシ樹脂(融点110℃)25質量%と、一般式(4)で表される化合物においてd=0である化合物を主成分とするエポキシ樹脂75質量%と、の混合物。融点50℃、エポキシ当量163。)

Figure 2010077303
Figure 2010077303
It shows below about the component used by the Example and the comparative example.
(Epoxy resin)
Epoxy resin 1: YL-6777 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. In the compound represented by the general formula (1), epoxy resin (melting point: 110 ° C.) 25% by mass whose main component is a compound in which a = 0, and in the compound represented by the general formula (4), d = 0. A mixture of 75% by mass of an epoxy resin mainly composed of a compound. Melting point 50 ° C., epoxy equivalent 163. )
Figure 2010077303
Figure 2010077303

エポキシ樹脂2:DIC(株)製、HP−4770。一般式(5)で表される化合物において、e=0、f=0でR6が水素原子である化合物(融点140℃)50質量%と、e=1、f=0でR6が水素原子である化合物40質量%と、e=1、f=1でR6が水素原子である化合物10質量%と、の混合物。軟化点72℃、エポキシ当量205。

Figure 2010077303
Epoxy resin 2: DIC Corporation, HP-4770. In the compound represented by the general formula (5), 50% by mass of e = 0, f = 0 and R6 is a hydrogen atom (melting point 140 ° C.), e = 1, f = 0 and R6 is a hydrogen atom A mixture of 40% by mass of a compound and 10% by mass of a compound in which e = 1, f = 1 and R6 is a hydrogen atom. Softening point 72 ° C., epoxy equivalent 205.
Figure 2010077303

エポキシ樹脂3:ジャパンエポキシレジン(株)製、YL−6121H。一般式(1)で表される化合物において、a=1でR1−がCH3−である化合物50質量%と、a=0である化合物50質量%と、の混合物。融点110℃、エポキシ当量171。

Figure 2010077303
Epoxy resin 3: manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., YL-6121H. In the compound represented by the general formula (1), a mixture of 50% by mass of a compound in which a = 1 and R1- is CH 3 —, and 50% by mass of a compound in which a = 0. Melting point 110 ° C., epoxy equivalent 171.
Figure 2010077303

エポキシ樹脂4:ジャパンエポキシレジン(株)製、YL−6810。一般式(2)で表される化合物においてb=0で−X−が−C(CH3)2−である化合物を主成分とするエポキシ樹脂。融点47℃、エポキシ当量172。

Figure 2010077303
Epoxy resin 4: YL-6810, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. An epoxy resin containing, as a main component, a compound represented by the general formula (2), wherein b = 0 and -X- is -C (CH 3 ) 2- . Melting point 47 ° C., epoxy equivalent 172.
Figure 2010077303

エポキシ樹脂5:東都化成(株)製、YDC1312。一般式(14)で表される化合物を主成分とするエポキシ樹脂。融点140℃、エポキシ当量178。

Figure 2010077303
Epoxy resin 5: YDC1312, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd. The epoxy resin which has as a main component the compound represented by General formula (14). Melting point 140 ° C., epoxy equivalent 178.
Figure 2010077303

エポキシ樹脂6:ジャパンエポキシレジン(株)製、E−1032H60。一般式(4)で表される化合物においてd=0である化合物を主成分とするエポキシ樹脂。軟化点58℃、エポキシ当量171。

Figure 2010077303
Epoxy resin 6: E-1032H60 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. The epoxy resin which has as a main component the compound which is d = 0 in the compound represented by General formula (4). Softening point 58 ° C., epoxy equivalent 171.
Figure 2010077303

(フェノール樹脂)
フェノール樹脂1:明和化成(株)製、MEH7500。一般式(7)で表される化合物においてh=0である化合物を主成分とするフェノール樹脂。軟化点110℃、水酸基当量97。

Figure 2010077303
(Phenolic resin)
Phenol resin 1: MEH7500 manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd. The phenol resin which has as a main component the compound which is h = 0 in the compound represented by General formula (7). Softening point 110 ° C., hydroxyl equivalent 97.
Figure 2010077303

フェノール樹脂2:住友ベークライト(株)製、PR−HF−3。フェノールノボラック樹脂。軟化点80℃、水酸基当量105。   Phenol resin 2: manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PR-HF-3. Phenol novolac resin. Softening point 80 ° C., hydroxyl equivalent 105.

(無機充填材)
球状無機充填剤1:球状溶融シリカ(マイクロン(株)製、S30−71。平均粒子径25μm。)
鱗片状無機充填材1:ガラスフレーク1(日本板硝子(株)製、REF−015A。組成:硼珪酸ガラス。平均粒径15μm、平均厚み5μm、アスペクト比3。アミノシラン処理品。)
鱗片状無機充填材2:ガラスフレーク2(日本板硝子(株)製、REFG−301。組成:硼珪酸ガラス。平均粒径5μm、平均厚み0.5μm、アスペクト比10。エポキシシラン処理品。)
鱗片状無機充填材3:ガラスフレーク3(日本板硝子(株)製、REFG−302。組成:硼珪酸ガラス。平均粒径5μm、平均厚み0.6μm、アスペクト比8.3。ウレイドシラン処理品。)
鱗片状無機充填材4:ガラスフレーク4(日本板硝子(株)製、REF−015。組成:硼珪酸ガラス。平均粒径15μm、平均厚み5μm、アスペクト比3。シラン処理無し品。)
鱗片状無機充填材5:マイカ(コープケミカル(株)製、ME−100。平均粒径6μm、平均厚み0.3μm、アスペクト比20。シラン処理無し品。)
(Inorganic filler)
Spherical inorganic filler 1: Spherical fused silica (manufactured by Micron Corp., S30-71, average particle size 25 μm)
Scale-like inorganic filler 1: glass flake 1 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., REF-015A. Composition: borosilicate glass, average particle size 15 μm, average thickness 5 μm, aspect ratio 3. Aminosilane-treated product)
Scale-like inorganic filler 2: Glass flake 2 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., REFG-301. Composition: borosilicate glass. Average particle size 5 μm, average thickness 0.5 μm, aspect ratio 10. Epoxy silane-treated product.)
Scale-like inorganic filler 3: Glass flake 3 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., REFG-302. Composition: borosilicate glass, average particle size 5 μm, average thickness 0.6 μm, aspect ratio 8.3, ureidosilane treated product. )
Scale-like inorganic filler 4: Glass flake 4 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., REF-015. Composition: borosilicate glass. Average particle size 15 μm, average thickness 5 μm, aspect ratio 3. Product without silane treatment.)
Scale-like inorganic filler 5: Mica (manufactured by Coop Chemical Co., Ltd., ME-100. Average particle diameter 6 μm, average thickness 0.3 μm, aspect ratio 20; product without silane treatment.)

(硬化促進剤)
硬化促進剤1:式(10)で表される化合物
硬化促進剤2:式(11)で表される化合物
硬化促進剤3:トリフェニルホスフィン
(Curing accelerator)
Curing accelerator 1: Compound represented by formula (10) Curing accelerator 2: Compound represented by formula (11) Curing accelerator 3: Triphenylphosphine

(その他の添加剤)
化合物G1:2,3−ジヒドロキシナフタレン
カップリング剤1:3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
着色剤1:カーボンブラック
離型剤1:カルナバワックス
(Other additives)
Compound G1: 2,3-Dihydroxynaphthalene Coupling agent 1: 3-mercaptopropyltrimethoxysilane Colorant 1: Carbon black Release agent 1: Carnauba wax

実施例1
エポキシ樹脂1 9.25質量部
フェノール樹脂1 5.50質量部
球状無機充填材1 64質量部
鱗片状無機充填材1 20量部
硬化促進剤2 0.45質量部
カップリング剤1 0.3質量部
着色剤1 0.3質量部
離型剤1 0.2質量部
Example 1
Epoxy resin 1 9.25 parts by weight Phenolic resin 1 5.50 parts by weight Spherical inorganic filler 1 64 parts by weight Scale-like inorganic filler 1 20 parts by weight Curing accelerator 2 0.45 parts by weight Coupling agent 1 0.3 parts by weight Part Colorant 1 0.3 part by weight Release agent 1 0.2 part by weight

上記の各成分を常温においてミキサーで混合し、70〜120℃で加熱ロールにより混練し、冷却後粉砕してエポキシ樹脂組成物を得た。得られたエポキシ樹脂組成物を以下の方法で評価した。評価結果を表1に示す。   The above components were mixed at room temperature with a mixer, kneaded with a heating roll at 70 to 120 ° C., cooled and ground to obtain an epoxy resin composition. The obtained epoxy resin composition was evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Table 1.

評価方法
スパイラルフロー:低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製、KTS−15)を用いて、EMMI−1−66に準じたスパイラルフロー測定用の金型に、金型温度175℃、注入圧力6.9MPa、保圧時間120秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。スパイラルフローは、流動性のパラメータであり、数値が大きい方が、流動性が良好である。単位はcmである。
Evaluation method Spiral flow: Using a low-pressure transfer molding machine (KTS-15, manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.), a mold for spiral flow measurement according to EMMI-1-66, mold temperature 175 ° C., injection pressure The epoxy resin composition was injected under the conditions of 6.9 MPa and holding time of 120 seconds, and the flow length was measured. The spiral flow is a fluidity parameter, and the larger the value, the better the fluidity. The unit is cm.

キュラストメータートルク:キュラストメータ((株)オリエンテック製、JSRキュラストメータIVPS型)を用い、金型温度175℃、加熱開始30秒後のトルクを求めた。キュラストメータにおけるトルクは硬化性のパラメータであり、速硬化性の観点では数値の大きい方が良好である。単位はN・m。   Curast meter torque: Using a curast meter (manufactured by Orientec Co., Ltd., JSR curast meter IVPS type), the torque at a mold temperature of 175 ° C. and 30 seconds after the start of heating was determined. The torque in the curast meter is a curability parameter, and a larger value is better from the viewpoint of fast curability. The unit is N · m.

ガラス転移温度Tg、線膨張係数α1(Tgより低い温度域における線膨張係数)、α2(Tgより高い温度域における線膨張係数):低圧トランスファー成形機(藤和精機(株)製、TEP−50−30)を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間120秒の条件下で、樹脂組成物を注入成形して、幅4mm、厚さ3mm、長さ15mmの試験片を作製した。得られた試験片を後硬化として175℃で4時間及び200℃で4時間加熱処理した。室温まで冷却後、熱機械分析装置(セイコー電子(株)製、TMA−120)を用いて、試験片の長さ方向について、圧縮荷重5g、昇温速度5℃/分
、温度範囲−65〜300℃で測定した。Tgは測定によって得られる温度と試料寸法とのグラフにおける30℃での接線と280℃での接線の交点とした。また、α1、α2は、測定によって得られる温度と試料寸法とのグラフにおいて、各温度域でその傾きがほぼ一定となった部分における平均値を持ってその値とした。Tgの単位は℃、α1、α2の単位はppmである。
Glass transition temperature Tg, linear expansion coefficient α1 (linear expansion coefficient in a temperature range lower than Tg), α2 (linear expansion coefficient in a temperature range higher than Tg): low-pressure transfer molding machine (manufactured by Fujiwa Seiki Co., Ltd., TEP-50- 30), a resin composition was injected and molded under the conditions of a mold temperature of 175 ° C., an injection pressure of 7.4 MPa, and a curing time of 120 seconds, and a test piece having a width of 4 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 15 mm was obtained. Produced. The obtained test piece was subjected to heat treatment at 175 ° C. for 4 hours and 200 ° C. for 4 hours as post-curing. After cooling to room temperature, using a thermomechanical analyzer (manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd., TMA-120), in the length direction of the test piece, a compression load of 5 g, a heating rate of 5 ° C./min, a temperature range of −65 Measured at 300 ° C. Tg was defined as the intersection of the tangent line at 30 ° C. and the tangent line at 280 ° C. in the graph of temperature and sample size obtained by measurement. In addition, α1 and α2 have average values in portions where the slopes are almost constant in each temperature range in the graph of temperature and sample size obtained by measurement. The unit of Tg is ° C., and the unit of α1 and α2 is ppm.

パッケージ反り量:回路基板(住友ベークライト(株)製 ELC−4785GSコアの両面板、基板サイズは43×43mm)にシリコンチップ(サイズ15×15mm、厚さ0.73mm)を実装し、アンダーフィル(住友ベークライト(株)製 CRP−4152)を充填した。その後、低圧トランスファー成形機(TOWA製、Yシリーズ)を用いて、金型温度180℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間120秒の条件でエポキシ樹脂組成物によりシリコンチップを搭載した回路基板等を封止成形して、パッケージ(パッケージサイズは43×43mm)作製した。更に後硬化として175℃4時間及び200℃で4時間加熱処理した。室温に冷却後パッケージの反り量を、シャドーモアレ方式の反り測定装置(Acrometrix製、PS−200)を用いて高さ方向の変位を測定し、変位差の最も大きい値を反り量とした。測定温度は−55℃、25℃、150℃、260℃の4点で行った。全ての温度域においてその反りの値が200μm以下であるものを◎、200μmより大きく、400μm以下であるものを○、400μmより大きく、600μm以下であるものを△、600μmより大きく、800μm以下であるものを×とした。   Package warpage amount: A silicon chip (size: 15 × 15 mm, thickness: 0.73 mm) is mounted on a circuit board (ELC-4785GS core double-sided board manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., substrate size: 43 × 43 mm), and underfill ( Sumitomo Bakelite Co., Ltd. CRP-4152) was filled. Then, using a low pressure transfer molding machine (TOWA, Y series), a circuit board on which a silicon chip is mounted with an epoxy resin composition under conditions of a mold temperature of 180 ° C., an injection pressure of 7.4 MPa, and a curing time of 120 seconds. Sealing molding was performed to produce a package (package size: 43 × 43 mm). Further, heat treatment was performed at 175 ° C. for 4 hours and 200 ° C. for 4 hours as post-curing. After cooling to room temperature, the amount of warpage of the package was measured using a shadow moire type warpage measuring device (manufactured by Acrometrix, PS-200), and the displacement in the height direction was measured, and the value with the largest displacement difference was taken as the amount of warpage. Measurement temperature was performed at four points of −55 ° C., 25 ° C., 150 ° C., and 260 ° C. In all temperature ranges, the warp value is 200 μm or less, ◎, larger than 200 μm, 400 μm or less, ○, larger than 400 μm, 600 μm or smaller, Δ, larger than 600 μm, 800 μm or smaller. The thing was made into x.

耐半田性:上記パッケージ反り量の評価において成形したパッケージを、後硬化として175℃で4時間加熱処理した後、JEDEC レベル3処理に従い65℃、相対湿度60%で168時間加湿処理した。その後、JEDEC条件のピーク温度235℃でIRリフロー処理を行った。IRリフロー処理後のパッケージ8個について、内部の剥離及びクラックの有無を超音波探傷機(日立建機ファインテック(株)製、mi−scope hyper II)で観察し、不良パッケージの個数を数えた。8個のパッケージのうち、不良パッケージの個数がn個であるとき、n/8と表示した。   Solder resistance: The package molded in the evaluation of the amount of warpage of the package was heat-treated at 175 ° C. for 4 hours as post-curing, and then humidified for 168 hours at 65 ° C. and 60% relative humidity according to JEDEC level 3 treatment. Thereafter, IR reflow treatment was performed at a peak temperature of 235 ° C. under JEDEC conditions. For eight packages after IR reflow treatment, the presence or absence of internal peeling and cracks was observed with an ultrasonic flaw detector (manufactured by Hitachi Construction Machinery Finetech Co., Ltd., mi-scope hyper II), and the number of defective packages was counted. . When the number of defective packages is n out of 8 packages, it is indicated as n / 8.

耐温度サイクル性:上記パッケージ反り量の評価において成形したパッケージを、後硬化として175℃で4時間加熱処理した後を、125℃で24時間、乾燥処理を行い、JEDEC レベル3処理に従い65℃、相対湿度60%の恒温恒湿槽に入れ、40時間加湿処理した。その後、JEDEC条件のピーク温度235℃でIRリフロー(N2フロー
中)に3回通し、−55℃と125℃の槽が瞬時に入れ替わる装置(ESPEC製、THERMAL SHOCK CHAMBER TSA−101S)にパッケージを10個投入し125℃30分、−55℃30分を1サイクルとして、1000サイクル温度サイクル処理を行った後のパッケージ10個について、内部の剥離、クラックを超音波探傷機(日立建機ファインテック(株)製、mi−scope hyper II)により確認し
、不良パッケージの個数を数えた。10個のパッケージのうち、不良の生じたパッケージがn個であるとき、n/10とした。
Temperature cycle resistance: After the package molded in the evaluation of the amount of warpage of the package was subjected to heat treatment at 175 ° C. for 4 hours as post-curing, it was dried at 125 ° C. for 24 hours, and 65 ° C. according to JEDEC level 3 treatment. It was placed in a constant temperature and humidity chamber with a relative humidity of 60% and humidified for 40 hours. Thereafter, it passed 3 times IR reflow (N 2 in the flow) at a peak temperature 235 ° C. of JEDEC conditions, -55 ° C. and 125 ° C. the bath is replaced instantly apparatus (ESPEC Ltd., THERMAL SHOCK CHAMBER TSA-101S) the package Ten packages were loaded and 125 ° C for 30 minutes and -55 ° C for 30 minutes as one cycle, and after 1000 cycles of temperature cycle processing, internal peeling and cracks were detected using an ultrasonic flaw detector (Hitachi Construction Machinery Finetech). This was confirmed by mi-scope hyper II, manufactured by Co., Ltd., and the number of defective packages was counted. Of the 10 packages, n / 10 when the number of defective packages was n.

実施例2〜15、比較例1〜6
表1、表2、表3の配合に従い、実施例1と同様にエポキシ樹脂組成物を得て、実施例1と同様に評価を行った。
Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 6
According to the composition of Table 1, Table 2, and Table 3, an epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1.

Figure 2010077303
Figure 2010077303

Figure 2010077303
Figure 2010077303

Figure 2010077303
Figure 2010077303

実施例1〜15は、融点が30℃以上、150℃以下である結晶性エポキシ樹脂(A)、多官能エポキシ樹脂(B)、多官能フェノール樹脂(C)、球状無機充填材(D)、鱗片状無機充填材(E)、硬化促進剤(F)を含み、かつ樹脂組成物の175℃でのスパイラスフローが50cm以上、樹脂組成物の175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値が10N・m以上の範囲のものであり、結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)の種類や配合割合を変更したもの、鱗片状無機充填材(E)の種類や配合割合を変更したもの等を含むものであるが、いずれにおいても、ガラス転移温度が充分に高く、線膨張係数が充分に低く、それらのバランスが適正な範囲となっているため、パッケージ反り量、耐半田性、耐温度サイクル性等のパッケージ特性で良好な結果が得られた。また、未充填等の成形面での不具合も発生しなかった。
一方、結晶性エポキシ樹脂(A)を用いなかった比較例2では、スパイラルフローが50cmを下回ったことで、パッケージの成形段階で未充填が発生し、パッケージ特性の評価に値するサンプルを得ることができなかった。また、多官能エポキシ樹脂(B)又は多官能フェノール樹脂(C)を用いなかった比較例1、4では、ガラス転移温度が成形温度よりも低い値となり、パッケージ反り量、耐温度サイクル性等のパッケージ特性が劣る結果となった。また、鱗片状無機充填材(E)を用いなかった比較例5では、パッケージ反り量、耐温度サイクル性等のパッケージ特性が劣る結果となった。また、鱗片状無機充填
材(E)を過剰に用いた比較例6では、スパイラルフローが50cmを下回ったことで、パッケージの成形段階で未充填が発生し、パッケージ特性の評価に値するサンプルを得ることができなかった。また、比較例3に示すように、硬化促進剤の種類及び量の選択によっては、スパイラルフローが50cmを下回ることとなり、パッケージの成形段階で未充填が発生し、パッケージ特性の評価に値するサンプルを得ることができないことがわかる。
Examples 1-15 are crystalline epoxy resin (A) whose melting | fusing point is 30 degreeC or more and 150 degrees C or less, a polyfunctional epoxy resin (B), a polyfunctional phenol resin (C), spherical inorganic filler (D), The scale-like inorganic filler (E) and the curing accelerator (F) are included, and the resin composition has a spiral flow at 175 ° C. of 50 cm or more, and the resin composition has a curast torque value of 30 seconds after starting measurement at 175 ° C. Is in the range of 10 N · m or more, and the types and blending ratios of the crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B) are changed, and the scale-like inorganic filler (E) is blended and blended. In all cases, the glass transition temperature is sufficiently high, the linear expansion coefficient is sufficiently low, and the balance thereof is within an appropriate range. , Resistant Good results in packaging characteristics in degrees cycle, etc. were obtained. Also, no defects on the molding surface such as unfilled occurred.
On the other hand, in Comparative Example 2 in which the crystalline epoxy resin (A) was not used, the spiral flow was less than 50 cm, so that unfilling occurred at the molding stage of the package, and a sample worthy of evaluation of the package characteristics could be obtained. could not. In Comparative Examples 1 and 4 in which the polyfunctional epoxy resin (B) or polyfunctional phenol resin (C) was not used, the glass transition temperature was lower than the molding temperature, and the amount of package warpage, temperature cycle resistance, etc. The package characteristics were inferior. Moreover, in the comparative example 5 which did not use a scale-like inorganic filler (E), it resulted in inferior package characteristics, such as package curvature amount and temperature cycling resistance. Moreover, in the comparative example 6 which used the scaly inorganic filler (E) excessively, when the spiral flow was less than 50 cm, unfilling occurred at the package forming stage, and a sample worthy of evaluation of the package characteristics was obtained. I couldn't. Further, as shown in Comparative Example 3, depending on the selection of the type and amount of the curing accelerator, the spiral flow is less than 50 cm, and unfilling occurs at the molding stage of the package. You can't get it.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、成形後や半田処理時の反りが小さく、耐半田性に優れ、かつ生産性にも優れたものであるため、低反り性や平滑性が要求される半導体装置、特に基板の片面に樹脂層が形成されたエリア実装型半導体装置等に有用である。   The epoxy resin composition of the present invention has low warpage after molding or during solder processing, excellent solder resistance, and excellent productivity, and therefore requires a low warpage and smoothness. Particularly, it is useful for an area mounting type semiconductor device in which a resin layer is formed on one side of a substrate.

Claims (16)

融点が30℃以上、150℃以下である結晶性エポキシ樹脂(A)、
多官能エポキシ樹脂(B)、
多官能フェノール樹脂(C)、
球状無機充填材(D)、
鱗片状無機充填材(E)、
硬化促進剤(F)
を含有するエポキシ樹脂組成物であって、
該エポキシ樹脂組成物の175℃でのスパイラスフローが50cm以上であり、
該エポキシ樹脂組成物の175℃における測定開始後30秒のキュラストトルク値が10N・m以上であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
A crystalline epoxy resin (A) having a melting point of 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower,
Polyfunctional epoxy resin (B),
Polyfunctional phenolic resin (C),
Spherical inorganic filler (D),
Scaly inorganic filler (E),
Curing accelerator (F)
An epoxy resin composition containing
The spurious flow at 175 ° C. of the epoxy resin composition is 50 cm or more,
An epoxy resin composition, wherein the epoxy resin composition has a curast torque value of 10 N · m or more 30 seconds after the start of measurement at 175 ° C.
前記鱗片状無機充填材(E)のアスペクト比が2以上、10以下であることを特徴とする請求項1記載のエポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the scale-like inorganic filler (E) has an aspect ratio of 2 or more and 10 or less. 前記鱗片状無機充填材(E)がカップリング剤で表面処理されていることを特徴とする請求項1又は請求項2記載のエポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin composition according to claim 1 or 2, wherein the scaly inorganic filler (E) is surface-treated with a coupling agent. 前記結晶性エポキシ樹脂(A)が下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物及び下記一般式(3)で表される化合物の中から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(1)において、R1は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。aは0〜4の整数である。)
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(2)において、R2は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。bは0〜4の整数である。−X−は−C(R3)2−、−O−、−S−の中から選択される基である。R3は水素原子、又は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(3)において、R4は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。cは0〜4の整数である。)
The crystalline epoxy resin (A) is selected from a compound represented by the following general formula (1), a compound represented by the following general formula (2), and a compound represented by the following general formula (3). The epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the epoxy resin composition is at least one kind.
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (1), R1 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. A is 0-4. Is an integer.)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (2), R2 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. B is 0-4. -X- is a group selected from -C (R3) 2- , -O-, and -S-, where R3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And they may be the same or different from each other.)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (3), R4 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. C is 0-4. Is an integer.)
前記多官能エポキシ樹脂(B)が下記一般式(4)で表される化合物、下記一般式(5)で表される化合物及び下記一般式(6)で表される化合物の中から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(4)において、R5は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。dは0〜4の整数である。n4の平均値は0又は10以下の正数である。)
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(5)において、eは1、fは1又は0、R6は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基の中から選択される基、又はフェニル基であり、Gはグリシジル基を示す。
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(6)において、R7は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。gは0〜4の整数である。)
The polyfunctional epoxy resin (B) is selected from a compound represented by the following general formula (4), a compound represented by the following general formula (5), and a compound represented by the following general formula (6). The epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the epoxy resin composition is at least one kind.
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (4), R5 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. D is 0-4. (The average value of n4 is a positive number of 0 or 10 or less.)
Figure 2010077303
(In the general formula (5), e is 1, f is 1 or 0, R6 is a hydrogen atom, a group selected from alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group, and G is A glycidyl group is shown.
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (6), R7 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. G is 0-4. Is an integer.)
前記結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)の合計量に対する多官能エポキシ樹脂(B)の配合割合(B)/{(A)+(B)}が質量比で0.6以上、0.9以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。   The blending ratio (B) / {(A) + (B)} of the polyfunctional epoxy resin (B) to the total amount of the crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B) is 0.6. The epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the epoxy resin composition is 0.9 or less. 前記結晶性エポキシ樹脂(A)と多官能エポキシ樹脂(B)とを予備混合した後、他の成分と混合及び/又は溶融混練して得られるものであることを特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。   The crystalline epoxy resin (A) and the polyfunctional epoxy resin (B) are premixed and then mixed and / or melt-kneaded with other components. Item 7. The epoxy resin composition according to any one of Items 6. 前記多官能フェノール樹脂(C)が下記一般式(7)で表される化合物及び下記一般式(8)で表される化合物の中から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1ないし請求項7のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(7)において、R8は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。hは0〜4の整数である。n7の平均値は0又は10以下の正数である。)
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(8)において、R9は炭素数1〜6のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。iは0〜4の整数である。)
The polyfunctional phenol resin (C) is at least one selected from a compound represented by the following general formula (7) and a compound represented by the following general formula (8). The epoxy resin composition according to claim 7.
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (7), R8 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. H is 0-4. (The average value of n7 is a positive number of 0 or 10 or less.)
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (8), R9 is group selected from a C1-C6 alkyl group, and they may mutually be same or different. I is 0-4. Is an integer.)
前記硬化促進剤(F)が下記一般式(9)で表される、ホスフィン化合物とフェノール化合物の付加物を含むことを特徴とする請求項1ないし請求項8のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
Figure 2010077303
(ただし、上記一般式(9)において、Xは炭素数1〜3のアルキル基の中から選択される基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Yはヒドロキシル基であり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。j、kは1〜3の整数である。)
The epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the curing accelerator (F) includes an adduct of a phosphine compound and a phenol compound represented by the following general formula (9). object.
Figure 2010077303
(However, in the said General formula (9), X is group selected from a C1-C3 alkyl group, and they may mutually be same or different. Y is a hydroxyl group. And they may be the same or different from each other, j and k are integers of 1 to 3.)
前記硬化促進剤(F)が、下記式(10)で表される化合物、下記式(11)で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1ないし請求項9のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
Figure 2010077303
Figure 2010077303
The said hardening accelerator (F) contains at least 1 type chosen from the compound represented by following formula (10), and the compound represented by following formula (11), The 1 thru | or Claim characterized by the above-mentioned. 10. The epoxy resin composition according to any one of 9 above.
Figure 2010077303
Figure 2010077303
更に芳香環を構成する2個以上の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物(G)を含むことを特徴とする請求項1ないし請求項10のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 10, further comprising a compound (G) in which a hydroxyl group is bonded to each of two or more adjacent carbon atoms constituting an aromatic ring. 前記鱗片状無機充填材(E)がガラスフレークであることを特徴とする請求項1ないし請求項11のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the scaly inorganic filler (E) is glass flakes. 前記ガラスフレークの組成が硼珪酸ガラスであることを特徴とする請求項12記載のエポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin composition according to claim 12, wherein the composition of the glass flakes is borosilicate glass. 前記鱗片状無機充填材(E)の全エポキシ樹脂組成物に対する配合割合が10質量%以上、70質量%以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項13のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin according to any one of claims 1 to 13, wherein a blending ratio of the scale-like inorganic filler (E) to the total epoxy resin composition is 10% by mass or more and 70% by mass or less. Composition. 前記球状無機充填材(D)と前記鱗片状無機充填材(E)の合計量に対する前記鱗片状無機充填材(E)の配合割合(E)/{(D)+(E)}が0.1以上、0.8以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項14のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。   The blending ratio (E) / {(D) + (E)} of the scale-like inorganic filler (E) to the total amount of the spherical inorganic filler (D) and the scale-like inorganic filler (E) is 0. It is 1 or more and 0.8 or less, The epoxy resin composition in any one of Claim 1 thru | or 14 characterized by the above-mentioned. 請求項1ないし請求項15のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とする半導体装置。   A semiconductor device comprising a cured product of the epoxy resin composition according to claim 1.
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