JP2010247209A

JP2010247209A - アルミニウム材のフラックスレスろう付け方法およびフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材

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Publication number: JP2010247209A
Application number: JP2009101326A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Miyake; 秀幸三宅; Masakazu Edo; 正和江戸
Original assignee: Mitsubishi Aluminum Co Ltd
Current assignee: MA Aluminum Corp
Priority date: 2009-04-17
Filing date: 2009-04-17
Publication date: 2010-11-04
Anticipated expiration: 2029-04-17
Also published as: JP4547032B1

Abstract

【課題】フラックスや真空設備を必要とすることなく大気圧下でのフラックスレスろう付けを可能にする。
【解決手段】質量％で、Ｍｇを０．１〜５．０％、Ｓｉを３〜１３％含有するＡｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置するアルミニウムクラッド材を用いて、減圧を伴わない非酸化性雰囲気で加熱温度５５９〜６２０℃において、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材によりろう付け対象部材との接触密着部を接合する。フラックスや真空設備を必要とせずに大気圧下でのフラックスレスろう付けが可能になり、ろう材以外の被ろう付け構成部材へＭｇを添加した場合にもろう付け阻害要因とはならない。減圧を伴わない雰囲気での加熱となるため、ＭｇやＺｎの蒸発による炉内壁等の汚染も殆ど生じない。
【選択図】なし

Description

本発明は、非酸化性雰囲気でフラックスを使用せずに、ろう付可能なアルミニウムクラッド材、及びそのろう付け方法に関する。

ラジエータやコンデンサをはじめ、インタークーラー等を代表とする自動車用熱交換器や、その他アルミニウム合金にて製造される熱交換器や放熱器等は、現在、非腐食性のフッ化物系フラックスを用いてろう付けされるか、ろう材に０．５〜１．５質量％程度のＭｇを添加して真空下でろう付けされる工法が主流となっている。
上記フラックスを用いる場合、多くがろう付け対象部材をプレス成形等で加工後、所望の組み付け状態とし、フラックス粉末を溶媒に溶いた混濁液を組み付け体に塗着・乾燥させ、高純度窒素ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気中で加熱ろう付けしている。この場合、フラックスを使用すること自体、或いは、その塗布工程の設置や管理にコストを要するという問題がある。また、フラックスは、その一部がろう付け加熱過程で蒸発し、炉内壁に付着、堆積することが知られており、堆積物の除去を目的とした定期的な炉のメンテナンスも必要コストとして生じる。そして昨今、自動車の軽量化促進に伴い、自動車用熱交換器でも材料の薄肉高強度化が求められ、アルミニウム材料の高強度化には、アルミニウム合金へのＭｇ添加が有効であることは一般的に知られているが、フラックスを用いたろう付けではＭｇとフラックスが反応して高融点のＭｇＦ_２を生成することから、これがろう付け阻害要因となったり、材料中のＭｇを消費してしまうため、折角添加したＭｇが高強度化にあまり役立たないという問題がある。すなわち、フラックスろう付けでは製品中のＭｇ添加部位や量に制限があり、積極的に材料高強度化手法として用いることができていないのが現状である。

一方、真空ろう付けでは、ろう材に添加されたＭｇがろう付け昇温過程で材料中から蒸発し、その際に、ろう付け阻害要因であるアルミニウム材料表面の酸化膜を破壊、雰囲気中では水分や酸素と結合するゲッター作用により、炉内雰囲気をろう付け可能な状態としている。本手法では、フラックス工程管理は必要ないものの、真空炉が高価な設備であること、炉の気密性管理等に相応のコストが生じる問題がある。また、自動車用熱交換器等では、製品の耐食性確保を目的にＺｎが添加されるが、真空加熱下ではＺｎが蒸発してしまい、製品材料中に十分なＺｎを残すことができないというデメリットもある。更に、炉内壁には蒸発したＭｇやＺｎが堆積することから、定期的な炉内清掃も必要となる。

これらに対し、最近では上記問題を解消しようとする大気圧下のフラックスレスろう付けが提案されている。例えば特許文献１では、被ろう付け部材、もしくはそれ以外の部位にＭｇ含有物を配置し、且つ、被ろう付け物に覆いをすることによって非酸化性雰囲気大気圧下のフラックスレスろう付けを提案している。しかし、この技術では覆いをすることが必須となっており、覆いを製品サイズ別に用意したり、量産で想定される使用個数を準備する必要があったり、更に、覆いのメンテナンス等が必要となり、量産適用においては手間やコストがかかるという問題がある。また、覆いをすることにより被ろう付け物の昇温速度が低下してしまい、生産性を低下させてしまうという問題もある。

上記問題に対し、特許文献２では、予めろう付け炉内で加熱された風除け冶具（覆い）によって炉内で被ろう付け部材を覆うような仕組みを提案し、昇温速度の低下を改善している。しかし、本方法においては、炉内に風除け冶具の動作を制御する機構を設ける必要があり、設備の導入や維持にコストと手間が掛かるという問題がある。

一方、覆いを必要としないフラックスレスろう付けとしては、特許文献３では、クラッド材のろう材にＭｇを添加し、そのクラッド材で成形された熱交換器チューブの内側を不活性雰囲気中大気圧下でフラックスレスろう付けする方法が提案されている。

また、同じく覆いを必要としないものとして、特許文献４では、ろう材表面に酸化防止層をクラッドし、そのクラッド材を積層構造としたもので大気雰囲気中のろう付けを可能にするという提案もある。

そして特許文献５では、芯材の表面にＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金からなるろう材をクラッドし、且つ、ろう付け前に材料表面を酸洗浄し酸化膜の厚みを２０Å以下とすれば、非酸化性雰囲気中でのフラックスレスろう付けが可能になるという提案がある。

特開平９−８５４３３号公報特開２００６−１７５５００号公報特許第４０３７４７７号公報特許第３７０１８４７号公報特開平１０−１８０４８９号公報

しかし、覆いを必要とせずに、大気圧下でのろう付けを可能にする特許文献３〜５においても以下の課題がある。
特許文献３で提案されている方法では、チューブ外面とフィンの接合はフラックスを使用しており、フラックスを使用することによるデメリットは完全に解消されていないという問題がある。
また、特許文献４で提案されている技術では、従来の真空ろう付けやノコロックろう付けに用いる材料に対し、ろう材表面に酸化防止層を設けたクラッド材を準備する必要があり、材料コストが高くなるという問題があり、更に、コアとしては積層構造に限定されるという汎用性の問題がある。
さらに、特許文献５に示される方法では、酸洗浄の工程管理が煩雑となる問題や、酸洗浄工程分のコストが増加するという問題がある。

このような問題に鑑み、本発明ではフラックス塗布工程や真空設備等の導入運用コストや、ろう付け時に使用する覆い等の副資材コスト、材料酸洗浄等の新たな工程コストを発生させず、且つ、熱交換器等の形状によらない汎用的な大気圧下フラックスレスろう付け方法を見出すことを目的に開発を進めたものである。

上記目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を進めた結果、クラッド材のろう材に添加するＭｇ量を適正な範囲に収めることで、密着した接合継手を、減圧を伴うことなく非酸化性雰囲気中で、Ｍｇ蒸気を逃がさないようにする為の覆いを用いなくとも、良好なろう付け状態が得られることを見出した。この際、ろう付け前材料表面の初期酸化膜をあえて除去する必要はなく、通常に生産されているアルミニウム材が使用可能である。

すなわち、本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法のうち、第１の本発明は、質量％で、Ｍｇを０．１〜５．０％、Ｓｉを３〜１３％含有するＡｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置するアルミニウムクラッド材を用いるろう付け方法であって、減圧を伴わない非酸化性雰囲気で加熱温度５５９〜６２０℃において、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材によりろう付け対象部材との接触密着部を接合することを特徴とする。

第２の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１の本発明において、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に含まれるＳｉ粒子は、円相当径で０．８μｍ以上の径をもつものの数の内、１．７５μｍ以上の径のものの数が２５％以上であることを特徴とする。

第３の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１または第２の本発明において、前記アルミニウムクラッド材、及び、前記ろう付け対象部材の少なくとも接触密着部表面の表面粗さが、Ｒａ０．３μｍ以下であることを特徴とする。

第４の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第３の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に質量％で、０．０１〜１．０％のＢｉを含有することを特徴とする。

第５の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第４の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、残部Ａｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする。

第６の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第４の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｍｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｆｅ：０．１〜１．０％、を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする。

第７の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第４の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、さらにＭｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする。

第８の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第４の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、さらにＭｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、さらにＺｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．０１〜０．５％、Ｂｉ：０．０１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする。

第９の本発明のフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材は、前記第１〜第４の本発明のいずれかに記載のＡｌ−Ｓｉ系ろう材が芯材にクラッドされて前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置しており、減圧を伴わない非酸化性雰囲気でフラックスレスのろう付けに供されることを特徴とする。

第１０の本発明のフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材は、前記第９の本発明において、前記芯材が前記第５〜８のいずれかの本発明に記載された組成を有することを特徴とする。

以下に、本発明で規定する成分等の限定理由について以下に説明する。なお、各成分量はいずれも質量％で示される。

１．ろう材
本発明で用いるアルミニウムクラッド材では、ろう材としてＡｌ−Ｓｉ系合金をベースに、Ｍｇを添加したものを用いる。

Ｓｉの含有量は特に限定されるものではないが、一般的にろう材として用いられる３〜１３％程度が好適であり、さらに６〜１２％が好適である。６％未満ではろう付け時の液相量が不足する傾向にあり、１２％を越えると、Ａｌ−Ｓｉ系合金の過共晶Ｓｉ領域となり、アルミニウム板製造時の加工性が悪くなる傾向にあるためである。

Ｍｇの含有量は０．１〜５．０％がよく、０．１％未満では本発明の効果であるろう付け時接合面の再酸化防止効果が得られず、５％を越えると効果が飽和し、かつ、アルミニウム材料の加工性に難を生じる。本発明では、上記Ｍｇ成分範囲における酸化膜破壊活動のみでもろう付性を確保できるが、さらに、Ｍｇ含有量を最適化してＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系ろう材の固相線温度の低下効果を利用すれば、優れたろう付性を発揮できる。この場合のＭｇの最適含有量は、Ｓｉ含有量により変動するが、例えばＳｉ含有量が６〜１２％の場合は、Ｍｇ含有量は０．７５〜１．５％が好ましい。この範囲であれば、ろうの融点低下が十分に得られ、Ｍｇによるゲッター作用との相乗効果により、より良好なろう付け性を得ることが可能となる。具体的には、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で最も低い固相線温度の559℃以上でろう付けができるようになる。

また、本ろう材には製品の耐食性を向上させる目的で、Ｚｎを適宜含有できるものとする。この成分は、例えば、０．１〜５．０％の含有量で含有させることができる。さらに、本発明で接合を得るにあたり、Ｂｉの含有は必須ではないが、Ｂｉを含有させることにより、よりろう材の濡れ性を向上させることが可能となる。
Ｂｉの含有量は０．０１〜１．０％がよい。０．０１％未満では効果が十分でなく、１．０％を越えると効果の飽和、材料コストの増大を招くため好ましくない。

そして、本発明を実施するにあたっては、ろう材表面に比較的粗大なＳｉ粒子が存在していることが好ましい。通常、アルミニウム材料表面には緻密なＡｌ_２Ｏ_３等の酸化皮膜が存在し、ろう付け熱処理過程ではこれがさらに成長し厚膜となる。酸化膜の厚みが増すほど、酸化膜の破壊作用を阻害する傾向が強くなるのが一般的な見解である。本発明では、ろう材表面に粗大なＳｉ粒子が存在することで、粗大Ｓｉ粒子表面にはアルミニウムの緻密な酸化膜が成長せず、この部位がアルミニウム材料表面の酸化膜欠陥として働く。すなわち、アルミニウム材料表面の酸化膜がろう付け熱処理中に厚膜となっても、Ｓｉ粒子部分からろう材の染み出し等が発生し、この部位を起点に酸化膜破壊作用が進んでいくものと考えられる。ここで言うＳｉ粒子とは、組成上Ｓｉ単体成分によるＳｉ粒子、及び、例えば、Ｆｅ-Ｓｉ系化合物や、Ｆｅ-Ｓｉを主成分とするＡｌ-Ｆｅ-Ｓｉ系の金属間化合物等をも含むものとする。本発明の説明においては、これらを便宜的にＳｉ粒子と表記する。具体的には、ろう材表面のＳｉ粒子を円相当径でみなし、０．８μｍ以上のＳｉ粒子数をカウントした場合に１．７５μｍ以上のものが２５％以上存在すると、この効果が十分に得られる。本発明においてＳｉ粒子の密度には言及していないが、本発明で用いる合金組成と製造条件範囲、及び材料の仕上げ板厚寸法によって、１００００μｍ^２視野における０．８μｍ以上のＳｉ粒子数は数十〜数千個の範囲に及ぶと考えられ、その規定は難しいことから、本発明においては、このＳｉ粒子数範囲で、１．７５μｍ径以上のものが２５％以上の個数存在すれば、効果を得られることを確認し上記規定を望ましいものとした。

２．芯材
本発明に用いるアルミニウムクラッド材の芯材組成は、接合を得るにあたって特に限定されるものではないが、フラックスレスろう付けを実現したことにより、高強度化を狙ったＭｇ添加が積極的に行える。
芯材成分としては、質量比でＳｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなるものが示される。
また、質量比で、Ｍｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｆｅ：０．１〜１．０％、を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなるものが示される。
また、芯材成分としては、Ｍｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、さらに所望によりＺｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．０１〜０．５％、Ｂｉ：０．０１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなるものが示される。各元素の作用及び限定理由は以下の通りである。

Ｓｉ：０．１〜１．２％
Ｓｉ単体でマトリックスに固溶して材料強度を向上させる他、本発明においては、Ｍｇの積極添加との相乗効果によって得られるＭｇ_２Ｓｉの析出により、材料強度を向上させる。このＭｇ_２Ｓｉ析出による硬化は、ろう付け熱処理後の時効析出により、飛躍的な材料強度向上に寄与する。従来のＡ３００３合金等をベースとした合金設計においては、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ化合物として分散して、材料強度を向上させる。下限未満では効果が不十分であり、上限を越えると、融点が低下し、芯材が溶融するので、上記範囲が望ましい。なお、Ｓｉ含有量の一層好ましい範囲は０．３〜１．０％である。Ｍｎ等の含有によりＳｉの積極的な含有を要しない場合、０．１％未満のＳｉを不純物として含有することは許容される。

Ｍｇ：０．０１〜２．０％
Ｍｇは、Ｓｉと同時に添加されることでろう付後に微細な金属間化合物Ｍｇ_２Ｓｉとして析出し、時効硬化により著しく強度が向上する効果を有する。また、ろう付加熱中にろう材から拡散してきたＳｉとも反応し、同様の強度効果を有する。さらに一部はろう材中に拡散し、ろう材表面の酸化膜破壊、酸化膜成長抑制作用に寄与する。下限未満では効果不十分であり、上限を超えると融点が低下し、芯材が溶融する。このため、Ｍｇ含有量は上記範囲が望ましい。

Ｍｎ：０．２〜２．５％
Ｍｎは、金属間化合物として晶出または析出し、ろう付後の強度を向上させる。また、芯材の電位を貴にして耐食性も向上させる。下限未満では効果が不十分であり、上限を超えると、圧延などの加工性が低下する。また、一層の効果は得られない。これら理由によりＭｎ含有量は上記範囲が望ましい。なお、Ｍｎ含有量の一層好ましい範囲は０．５〜１．５％である。

Ｃｕ：０．０５〜１．０％
Ｃｕは、固溶してろう付後の強度を向上させると共に、芯材の電位を貴にして耐食性を向上させる。下限未満では効果が不十分であり、上限を超えると、融点が低下し、芯材が溶融する。このため、Ｃｕ含有量は上記範囲が望ましい。なお、Ｃｕ含有量の一層好ましい範囲は０．１〜０．７％である。

Ｆｅ：０．１〜１．０％
Ｆｅは金属間化合物として晶出または析出し、ろう付後の強度を向上させる。また、最終焼鈍時とろう付時の再結晶を促進する。下限未満では効果が不十分であり、上限を超えると、腐食速度が速くなりすぎる。また、最終焼鈍後の結晶粒径が細かくなりすぎて成形時に加工の導入されない部分でろうの侵食が著しく大きくなる。これら理由によりＦｅ含有量が上記範囲が望ましい。なお、Ｆｅ含有量の一層好ましい範囲は０．２〜０．５％である。

Ｚｒ、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．０１〜０．５％
Ｚｒ、ＴｉまたはＣｒは、ろう付後に微細な金属間化合物として分散し、強度を向上させる。下限未満では効果不十分であり、上限を超えると加工性が低下する。このため、これら成分の含有量は上記範囲が望ましい。

Ｂｉ：０．０１〜１．０％
Ｂｉは、材料表面の再酸化を抑制し、ろう材の濡れ拡がり性を向上させる。下限未満では効果が不十分であり、上限を超えても一層の効果は得られない。このため、Ｂｉの含有量は、上記範囲が望ましい。

３．クラッド材
本発明に使用する上記クラッド材においては、少なくとも片面に上記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされていればよく、適宜、片面と両面クラッド材を使い分けることができる。両面クラッド材では、芯材の両面にろう材がクラッドされているものであってもよく、また片面に上記ろう材がクラッドされ、他の片面に犠牲材等のその他の材料がクラッドされているものであってもよい。

４．ろう付け対象部材の材質
ろう材以外の被ろう付け構成部材としては、一般的に用いられているアルミニウム合金であれば何れも問題なく使用可能である。

５．ろう付け部材の表面粗さ
本発明を実施するに当たっては、接合部の接触密着状態を高めることで、接合部である接触密着部への外部からの酸素供給がされにくくなり、ろう付け昇温過程での材料表面の酸化抑制力が高まる。ここで言う酸素供給とは、大気雰囲気中での酸素を意味するのではなく、非酸化性雰囲気中に僅かに含まれる酸素によるものを示す。本発明者らが調べた結果、接合部における接合部材両者の表面粗さがＲａ０．３μｍ以下であれば、より良好な接合が得られることが判り、さらに好ましくは、Ｒａ０．２５μｍ以下で安定して良好な接合状態が得られることも判った。表面粗さがＲａ０．３μｍを超える場合は加圧密着力を高めても十分な機密性が得られないためろう付け性が低下する。

６．被ろう付け構成部材の初期酸化膜厚
本発明の実施に当たっては、特に材料表面の初期酸化皮膜を抑制するような材料製作は必要としない為、通常、アルミニウムの量産コイル材として作製され得る、初期酸化膜厚２０〜５００Å程度のアルミニウム材料を使用できる。２０Å未満では、従来技術に示したような酸洗浄等が必要となり、５００Åを越えるものはＭｇによる酸化膜破壊作用が十分に得られず、良好な接合状態が得られにくくなる。

７．炉内雰囲気
本発明の実施にあたっては、炉内雰囲気を不活性ガス、或いは還元性ガス等の非酸化性ガスとすることで、雰囲気中の酸素濃度や露点を低下させ、被ろう付け物の再酸化を抑制する必要がある。使用する置換ガスの種類としては、接合を得るにあたり特に限定されるものではないが、コストの観点で、不活性ガスとしては窒素、アルゴン、還元性ガスとしては水素、アンモニア、一酸化炭素を用いることが好適である。雰囲気中の酸素濃度管理範囲としては、５〜５００ｐｐｍがよい。５ｐｐｍ未満の場合は、接合に不具合は生じないが、雰囲気の管理に多量のガスを使用する等、製造コストの増大懸念が生じるためである。５００ｐｐｍ超では被ろう付け部材の再酸化が進みやすくなり、特にろう材が表面にないベア構成部材とろう材間の接合が十分に得られない為である。

８．ろう付け温度
本発明においては、ろう材Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金の最も低い固相線温度の５５９℃以上でろう付けができ、当然、従来からのＡｌ−Ｓｉろう材によるろう付け温度範囲も使用可能である。具体的には５５９〜６２０℃が良い。５５９℃未満ではろうの溶融が得られずろう付けが得られない。６２０℃超ではろう浸食が顕著となり、製品形状の維持等に問題が生じるため好ましくない。但し、この温度範囲においても、ろうの合金組成によって固相線温度が低い場合には、ろう侵食が顕著になる場合もあり、その際は、この温度範囲の中で合金組成にあったろう付け温度を選択するのが好ましい。

本発明では、ろう材に添加された適量のＭｇが接合部接触密着表面の酸化膜を破壊し、再酸化を抑制することで、良好な接合を得られる。この機構自体は、真空ろう付けや、大気圧下でのフラックスレスろう付け等を提案している従来技術と同様であるが、真空ろう付けでは、部材の再酸化防止のため真空の維持が必須であり、また、大気圧下の従来技術では、ろう材の表面に酸化防止層を設けたり、被ろう付け部材を覆いで囲ったりする等して、材料の再酸化やＭｇ蒸気の拡散防止を行う必要がある。一方、本発明においては、接合せしめる構成部材同士を確実に接触密着させた上で、ある一定以上のＭｇをろう材に添加し、さらに、ろう付けを非酸化性雰囲気中で行うことで、材料表面の再酸化力よりもＭｇによる酸化膜破壊活動が上回る条件を見出し、ろう材がろう付け構成物の最表面に位置する場合においても、接合を成立させている。このとき、ろう材に添加されたＭｇはろうの融点を低下させ、Ｍｇのゲッター作用とろうの溶融（局部溶融を含む）がほぼ同じ温度域で生じる効果も得られ、ろう付性を向上させている。

以上のように、本発明によるろう付け法を用いれば、フラックスや真空設備を必要としない、大気圧下のフラックスレスろう付けが可能となり、また、ろう材以外の被ろう付け構成部材へＭｇを添加した場合にもろう付け阻害要因とはならないことから、Ｍｇを構造部材に添加した、熱交換器用アルミニウム高強度部材への用途展開も図れることになる。その他、減圧を伴わない雰囲気での加熱となるため、アルミニウム材料からのＭｇやＺｎの蒸発は製品周辺に止まり、炉内壁等の汚染は殆ど生じないというメリットも得られる。

以下に、本発明の一実施形態を説明する。
質量％で、Ｍｇを０．１〜５．０％、Ｓｉを３〜１３％含有するＡｌ−Ｓｉ系ろう材と、芯材とは常法により製造することができ、両者またはこれに犠牲材などの他の材料とを重ねてクラッド圧延する。該クラッド圧延での製造条件は本発明としては特に限定されるものではない。また、各層のクラッド率も本発明としては特定されるものではない。
なお、上記のように芯材の組成は、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有するもの、Ｍｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｆｅ：０．１〜１．０％を含有するもの、あるいはＳｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、さらにＭｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、さらに所望によりＺｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．０１〜０．５％、Ｂｉ：０．０１〜１．０％の内１種または２種以上を含有などが望ましい。
本発明では、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に含まれるＳｉ粒子で、円相当径で０．８μｍ以上の径をもつものの数の内、１．７５μｍ以上の径のものの数が２５％以上とするのが望ましい。本材料を得るには、ろう材の鋳造スラブを製造するにあたり、その冷却速度を１０℃/ｓｅｃよりも遅い範囲とし、凝固冷却で生じるＳｉ粒子サイズを粗大にすることで、その後の圧延工程でのＳｉ粒子破砕を経ても、上記条件を満たすことが可能となる。但し、この冷却速度が１０℃/ｓｅｃより速くなった場合においても、鋳造後に均質化処理として、例えば５００℃以上の条件で数時間の熱処理を加えれば、Ｓｉ粒子の粗大化が図れ、上記同様に、圧延後には本発明条件のＳｉ粒子サイズを得ることが可能である。
また、本発明では前記アルミニウムクラッド材、及び、前記ろう付け対象部材の少なくとも接触密着部表面の表面粗さを、Ｒａ０．３μｍ以下とするのが望ましい。この表面粗さは、材料の最終圧延時のロール表面粗度に依存し、そのロール表面粗度を、Ｒａで０．４５μｍ以下とすることで得られる。尚、ろう付け接合部がプレス等の熱交換器部材加工表面となる場合には、そのプレス等金型表面粗度を同様に管理することで目的の表面粗度が得られる。

常法により得られるアルミニウムクラッド材は、上記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置しており、初期酸化膜厚として２０〜５００Åの酸化皮膜が形成されている。
上記アルミニウムクラッド材は、ベアフィン、無垢材コネクタなどのろう付け対象部材と組み付けられて、好適には熱交換器組立体などを構成する。なお、ろう付け対象部材としては種々の組成のアルミニウム材料を用いることができ、本発明としては特定のものに限定されるものではない。

上記組立体は、減圧を伴うことなく非酸化性雰囲気とされた加熱炉内に配置される。該非酸化性雰囲気は、窒素、アルゴンなどの不活性ガスまたは水素、アンモニア、一酸化炭素などの還元性ガス、あるいはこれらの混合ガスを用いて構成することができる。非酸化性雰囲気は、ろう付け加熱時には減圧を伴わず、通常は大気圧とされる。なお、非酸化性雰囲気を得る前に、置換などの目的で減圧工程を含むものであってもよい。加熱炉は密閉した空間を有することを必要とせず、ろう付け材の搬入口、搬出口を有するものであってもよい。このような加熱炉でも、不活性ガスを炉内に吹き出し続けることで非酸化性が維持される。該非酸化性雰囲気としては、酸素濃度として体積比で５〜５００ｐｐｍが望ましい。
上記雰囲気下で５５９〜６２０℃で加熱をしてろう付けを行う。ろう付けにおいては、ろう付け対象部材との接触密着部がフラックスレスで良好に接合される。

表１〜表３に示す組成（残部Ａｌと不可避不純物）のＡｌ−Ｓｉ系ろう材と、同じく表１〜表３に示す組成（残部Ａｌと不可避不純物）の芯材とをクラッドしたアルミニウムクラッド材として用意した。ろう材中のＳｉ粒子径は、鋳造時の冷却速度を０．５〜１０℃／ｓｅｃの範囲で変化させ、また、材料表面粗さは最終圧延時のロール表面粗度をＲａ０．０５〜０．９０の範囲で変えることによって変化させた。

上記アルミニウムクラッド材は、各種組成ろう材と各種組成芯材とを、ろう材クラッド率１０％とし、Ｈ１４相当調質の０．５ｍｍ厚に仕上げた。
また、ろう付け対象部材としてＪＩＳＡ３００３合金、Ｈ１４のアルミニウムベア材（０．１ｍｍ厚）のフィン材を用意した。

○ろう付性
本発明の上記アルミニウムクラッド材を用いて幅２０ｍｍの扁平電縫管を製作し、ＪＩＳＡ３００３ベア材のコルゲートフィンと組合せてコア形状とした。コアサイズは、チューブ１５段、長さ３００ｍｍのコアである。
コアを窒素雰囲気中（酸素含有量１５ｐｐｍ）のろう付け炉にて、５６０〜６００℃まで加熱し、そのろう付け状態でろう付性を評価した。ろう付性は、以下式にて接合率を求め、その接合率の優劣で評価した。

フィン接合率＝（フィンとチューブの総ろう付け長さ／フィンとチューブの総接触長さ）×１００
ろう付け性判定は、ろう付け後のフィン接合率（◎：９５％以上、○：８５％以上、△：８０％以上、×：８０％未満）によって行い、その結果を表１〜表３に示した。

○材料強度
製作したクラッド材（０．５ｍｍ厚）をＪＩＳ５号試験片とし、ろう付け熱処理後、９０℃×７日間時効処理後に引張試験に供した。得られた材料強度測定値を評価し、その結果を表１〜表３に示した。

作製したクラッド材について、ろう材最表面を＃１０００のエメリー紙で研削後、０．１μｍの砥粒で鏡面処理し、表面方向１００００μｍ^２（１００μｍ角相当）の観察視野において、ＥＰＭＡ（電子線マイクロアナライザ）を用いた全自動粒子解析を行った。測定した０．８μｍ以上の総粒子数中で、１．７５μｍ以上のものの割合を表に示した

実施例の何れも良好なろう付性を示したのに対し、比較例では十分な接合が得られなかった。また、実施例では材料高強度化とろう付性との両立が得られたが、比較材でその条件は得られなかった。
また、芯材の成分が好適範囲を外れる参考例では、種々の不具合が認められた。

すなわち、本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法のうち、第１の本発明は、質量％で、Ｍｇを０．１〜５．０％、Ｓｉを３〜１３％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｓｉ系ろう材が芯材にクラッドされて最表面に位置するアルミニウムクラッド材を用いるろう付け方法であって、減圧を伴わない非酸化性雰囲気で、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材とろう付け対象部材とを接触密着させ、加熱温度５５９〜６２０℃において、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材によりフラックスレスで接触密着部の密着面において前記芯材と前記ろう付け対象部材とを接合することを特徴とする。

第４の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第３の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に質量％で、０．０１〜１．０％のＢｉを含有することを特徴とする。
第５の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第４の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に質量％で、０．１〜５．０％のＺｎを含有することを特徴とする。

第６の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第５の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、残部Ａｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする。

第７の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第５の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｍｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｆｅ：０．１〜１．０％、を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする。

第８の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第５の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、さらにＭｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする。

第９の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第５の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、さらにＭｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、さらにＺｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．０１〜０．５％、Ｂｉ：０．０１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする。

第１０の本発明のフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材は、前記第１〜第５の本発明のいずれかに記載のＡｌ−Ｓｉ系ろう材が芯材にクラッドされて前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置しており、減圧を伴わない非酸化性雰囲気で、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材をろう付け対象部材に接触密着させて前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材により前記接触密着面において前記ろう付け対象部材と接合するようにフラックスレスのろう付けに供されることを特徴とする。

第１１の本発明のフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材は、前記第１０の本発明において、前記芯材が前記第６〜９のいずれかの本発明に記載された組成を有することを特徴とする。

すなわち、本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法のうち、第１の本発明は、質量％で、Ｍｇを０．１〜５．０％、Ｓｉを３〜１３％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなるＡｌ−Ｓｉ系ろう材が芯材にクラッドされて最表面に位置するアルミニウムクラッド材を用いるろう付け方法であって、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に含まれるＳｉ粒子は、表層面方向の観察において、円相当径で０．８μｍ以上の径をもつものの数の内、１．７５μｍ以上の径のものの数が２５％以上であり、減圧を伴わない非酸化性雰囲気で、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材とろう付け対象部材とを接触密着させ、加熱温度５５９〜６２０℃において、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材によりフラックスレスで接触密着部の密着面において前記芯材と前記ろう付け対象部材とを接合することを特徴とする。

第２の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１の本発明において、前記アルミニウムクラッド材、及び、前記ろう付け対象部材の少なくとも接触密着部表面の表面粗さが、Ｒａ０．３μｍ以下であることを特徴とする。

第３の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１または第２の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に質量％で、０．０１〜１．０％のＢｉを含有することを特徴とする。
第４の本発明のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法は、前記第１〜第３の本発明のいずれかにおいて、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に質量％で、０．１〜５．０％のＺｎを含有することを特徴とする。

第９の本発明のフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材は、前記第１〜第４の本発明のいずれかに記載のＡｌ−Ｓｉ系ろう材が芯材にクラッドされて前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置しており、減圧を伴わない非酸化性雰囲気で、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材をろう付け対象部材に接触密着させて前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材により前記接触密着面において前記ろう付け対象部材と接合するようにフラックスレスのろう付けに供されることを特徴とする。

Claims

質量％で、Ｍｇを０．１〜５．０％、Ｓｉを３〜１３％含有するＡｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置するアルミニウムクラッド材を用いるろう付け方法であって、減圧を伴わない非酸化性雰囲気で加熱温度５５９〜６２０℃において、前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材によりろう付け対象部材との接触密着部を接合することを特徴とするアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に含まれるＳｉ粒子は、表層面方向の観察において、円相当径で０．８μｍ以上の径をもつものの数の内、１．７５μｍ以上の径のものの数が２５％以上であることを特徴とする請求項１記載のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
前記アルミニウムクラッド材、及び、前記ろう付け対象部材の少なくとも接触密着部表面の表面粗さが、Ｒａ０．３μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材に質量％で、０．０１〜１．０％のＢｉを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、残部Ａｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｍｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｆｅ：０．１〜１．０％、を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、さらにＭｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材がクラッドされている芯材が、質量％で、Ｓｉ：０．１〜１．２％、Ｍｇ：０．０１〜２．０％を含有し、さらにＭｎ：０．２〜２．５％、Ｃｕ：０．０５〜１．０％、Ｆｅ：０．１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、さらにＺｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．０１〜０．５％、Ｂｉ：０．０１〜１．０％の内１種または２種以上を含有し、残部Ａｌと不可避不純物とからなる組成を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法。
請求項１〜４のいずれかに記載のＡｌ−Ｓｉ系ろう材が芯材にクラッドされて前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材が最表面に位置しており、減圧を伴わない非酸化性雰囲気でフラックスレスのろう付けに供されることを特徴とするフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材。
前記芯材が請求項５〜８のいずれかに記載された組成を有することを特徴とする請求項９記載のフラックスレスろう付け用アルミニウムクラッド材。