JP2011500902A - 接着テープ - Google Patents

Abstract

本発明は、接着テープ、その製造方法及びその使用に関する。より具体的には、本発明は、二つの実体をそれぞれの面どうしで合わせて接合する、及び／又はある実体を基材の面に取り付けるために使用することができ、それでいて引き剥がし粘着力が低下している、すなわち、望むならば容易に剥がすことができる接着テープに関する。接着テープは、互いに対向する二つの面を有する熱収縮性ポリマーの層と、前記二つの面の一方の上の、非晶質ポリマー、熱膨張性粒子及び／又は少なくとも一つのブロックイソシアネート化合物を含む感圧接着剤組成物の層とを含む。

Description

本発明は、接着テープ、その製造方法及びその使用に関する。

より具体的には、本発明は、二つの実在物をそれぞれの面どうしで合わせて接合する、及び／又はある実体を基材の面に取り付けるために使用することができ、それでいて引き剥がし粘着力が低下している、すなわち、望むならば容易に剥がすことができる接着テープに関する。

発明の背景
本発明は、車の中など様々な場所又は他の用途で多様な基材を接着させるのに適するが、特定の瞬間に非常に簡単な方法で残渣を全く又はほとんど残すことなく剥がすことができる感圧接着テープを提供することを目的とする。

このタイプの技術に対する関心は、たとえば自動車マーケットにおいて明確に存在する。ますます多くの自動車製造者がこのタイプの進歩を重視している。その一例が、環境にやさしく、部品の容易な分解、取り外し及びリサイクルのために設計されたRenalutの「Ellypse」である（パリモーターショー２００２）。また、接着剤産業がこの課題に多大な注目を払っている。

自動車産業における両面テープの適用はすでに確立されている。部品の接着は、ねじ留めに比較して、はるかに労力が要らず、はるかに容易である。しかし、構造は当然、車の全ライフサイクルにわたって無傷のままでいなければならたないため、今日まで、課題は、接着力を可能な限り高くすることであった。今、材料の容易かつ円滑な取り外しと、解体中の接着剤の容易かつ円滑な除去とは、原則的に全く相反する課題である。

ＵＳ５，８８８，６５０は温度応答性接着剤製品を開示している。この製品は、（ａ）第一の転移温度でその形状を変化させることができる温度応答性キャリヤと、（ｂ）連続的な結晶質ポリマー成分を含む熱変態性感圧接着剤とを含む。この発明の製品は、再配置可能な接着剤を作り出すために、多種多様な結合性及び剥離性を提供するといわれている。

ＵＳ６２８８１７０は、使用温度では分離不可能であるが、より高い温度では基材からきれいに剥がすことができる、半構造的結合を形成するためのポリエポキシド樹脂、硬化剤及びポリマー微小球を含む熱硬化性接着剤を記載している。

ＥＰ１０３３３９３、ＥＰ１１２６００１、ＪＰ６１８４５０４、ＥＰ０６１２８２３は、熱膨張性粒子を含有する熱可剥性感圧接着シートを記載している。加熱されると、熱膨張性粒子が膨張し、不均一な変形を生じさせ、それにより、被着体への接着力が低下する。とりわけ電子用途で使用される。

ＥＰ１１１１０２０は、接着剤中（二成分接着剤の場合）で均質に分割される熱活性化性材料の使用を記載している。加熱されると、この添加物は気体又は水蒸気を発生させる。膨張圧が応力を生じさせ、接着剤層の強度を低下させる。

ＷＯ００／７５２５４は、接着剤中の（車の）窓を容易に除去するために熱膨張性微小球を使用する。

ＪＰ２０００−３１９６００は、二つの接着剤層が熱収縮性フィルムを挟む両面接着テープを開示している。この文献は、熱収縮性フィルムがポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン又はポリ塩化ビニリデンで作られることができるということの他には、このフィルムの化学的性質に関するさらなる詳細を開示していない。

前述の従来技術文献のいずれも、強い接着力を有し、二つの面の間の良好な接続を可能にし、それでいて同時に、接着テープによって接合された面を分解し、分離することが望まれる場合には、低下した引き剥がし粘着力を有するテープを提供しない。

したがって、本発明の目的は、従来技術に対して改良された品質を有する接着テープを提供することであった。

より具体的には、本発明の目的は、強い接着力及び、望まれる場合には、低下した引き剥がし粘着力を提供するテープを提供することであった。

これらのすべての目的は、
互いに対向する二つの面を有する熱収縮性ポリマーの層と、
前記二つの面の一方の上の、非晶質ポリマー及び熱膨張性粒子を含む感圧接着剤組成物の層と
を含む接着テープによって解決される。

目的はまた、
互いに対向する二つの面を有する熱収縮性ポリマーの層と、
前記二つの面の一方の上の、非晶質ポリマー及び少なくとも一つのブロックイソシアネート化合物を含む感圧接着剤組成物の層と
を含む接着テープによって解決される。

目的はまた、
互いに対向する二つの面を有する熱収縮性ポリマーの層と、
前記二つの面の一方の上の、非晶質ポリマー、熱膨張性粒子及び少なくとも一つのブロックイソシアネート化合物を含む感圧接着剤組成物の層と
を含む接着テープによって解決される。

本発明の接着テープは、３００mm/minの引張り速度で１３００cN/２０mm〜３０００cN/２０mmの初期接着力を有し、１００℃〜２２０℃の範囲の温度で１分〜１０分、好ましくは５〜７分、もっとも好ましくは６分の期間加熱されると、接着力はその初期値から１０％超減少する。

好ましい実施態様において、前記接着テープは、３００mm/minの引張り速度で１４００cN/２０mmを超える初期接着力を有し、熱処理されると、接着力はその初期値から好ましくは５０％超減少する。

当業者は、接着剤及びその組成の適切な選択のみによって初期接着力を特定の値に調節する方法を知っている。これを達成する方法は実施例に記載されている。

一つの実施態様において、前記熱収縮性ポリマーは加熱収縮性ポリマーである。

好ましくは、前記テープを１２０℃で１〜１０分、好ましくは５〜１０分の期間加熱して計測したとき、前記加熱収縮性ポリマーの前記層は、その表面積を、１５℃〜３０℃でのその表面積に対して２０％〜９０％減らす。

一つの実施態様において、前記加熱収縮性ポリマーは、ポリオレフィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン及びポリオレフィンの混合物、フルオロポリマー、ネオプレン及びシリコーンゴムならびに前記のいずれかの混合物である。

好ましくは、加熱収縮性ポリマーの前記層は一軸又は二軸収縮挙動を有する。

一つの実施態様において、熱収縮性ポリマーの前記層は、６５℃〜２２０℃の範囲の温度に加熱されると、収縮する。

好ましくは、前記非晶質ポリマーは、天然ゴム、合成ゴム、アクリルポリマー、ビニルエーテルポリマー、ポリウレタンポリマーもしくはシリコーンポリマー又は前記のいずれかの組み合わせである。

一つの実施態様において、前記非晶質ポリマーはアクリルポリマーであり、好ましくは、前記アクリルポリマーはポリ（アクリレート）であり、アクリルポリマーは、それぞれアルキル基中に１〜１８個の炭素原子を有するアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートのようなモノマーで構成されていることができる。

アルキル（メタ）アクリレートの例（これらの例に限定されない）は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートを含む。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で使用することもできるし、それらの二つ以上の混合物として使用することもできる。

上記アルキル（メタ）アクリレートは、主成分として、他の共重合性モノマーとともに使用されることが好ましい。

上記アルキル（メタ）アクリレートは、モノマー成分の全量に基づいて３０重量％以上の量で使用されることが好ましい。

本発明のアクリルポリマーはさらに、共重合性モノマーで構成されることもできる。この群の共重合性モノマーは、上記アルキル（メタ）アクリレートを含有する全モノマーの重量に基づいて７０重量％以下の量で使用されることが好ましい。

この群の共重合性モノマーは、上記アルキル（メタ）アクリレートを含有する全モノマーの重量に基づいて１０〜４０重量％以下の量で使用されることが好ましい。

この群の共重合性モノマーの例（これらの例に限定されない）は、カルボキシル含有エチレン性不飽和モノマー、たとえば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸又は極性基含有モノマー、たとえばヒドロキシルエポキシ−アミドもしくはアミノ含有モノマー又は酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル（当分野では改質モノマーとしても知られる）又はヒドロキシル基含有モノマー、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを含む。

アクリルポリマーは、溶液重合、乳化重合、ブロック重合又はＵＶ重合（紫外線照射による重合）によって例示される（しかしこれらに限定されない）重合法によって調製することができる。

重合はさらに、好ましくは、４０〜１００℃の温度で分解するとラジカルを形成することができる開始剤を用いて実施される。好ましい開始剤の例（しかしこれらの一覧に限定されない）は、アゾ系重合開始剤、たとえば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）及びジメチル２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）及び過酸化物系重合開始剤、たとえば過酸化ベンゾイル、t-ブチルヒドロペルオキシド、ジ−t-ブチルペルオキシド、t-ブチルペルオキシベンゾエート、過酸化ジクミル、１，１−ビス（t-ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及び１，１−ビス（t-ブチルペルオキシ）シクロドデカンである。

重合開始剤は、単独で使用することもできるし、それらの二つ以上の混合物として使用することもできる。この重合開始剤は、全モノマー成分１００重量部に基づいて０．０１〜１重量部の量で使用されることが好ましい。

重合はさらに、連鎖移動剤の存在で実施することができる。これらの連鎖移動剤の例（しかし、これらの一覧に限定されない）は、２−メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２，３−ジメチルメルカプト−１−プロパノール及びα−メチルスチレン二量体を含む。

一つの実施態様において、前記非晶質ポリマーは前記感圧接着剤組成物中の唯一の接着剤成分である。

一つの実施態様において、前記感圧接着剤組成物は架橋剤をさらに含み、好ましくは、前記非晶質ポリマーと前記架橋剤とがいっしょになって前記感圧接着剤組成物中の唯一の接着剤成分である。

好ましくは、本発明の感圧接着剤組成物は、接着剤の凝集力をさらに高めるための架橋剤を含有する。好ましい架橋剤は、たとえば（これらの例に限定されない）、多官能エポキシ化合物、たとえばジグリシジルアニリン又はグリセロールジグリシジルエーテルなど、メラミン硬化系又は多官能イソシアネート化合物、たとえばトルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパンとトルエンジイソシアネートから得られる反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートから得られる反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート及びポリエステルイソシアネートである。このような化合物は、アクリルポリマー１００重量部あたり、たとえば０．００１〜２０重量部；好ましくは０．０１〜１０重量部の量で使用される。これらは、単独で使用することもできるし、組み合わせて使用することもできる。

もう一つの実施態様において、前記感圧接着剤組成物は粘着付与剤をさらに含み、前記非晶質ポリマーと前記粘着付与剤とがいっしょになって前記組成物中の唯一の接着剤成分であり、好ましくは、前記粘着付与剤は、前記組成物中、非晶質ポリマー１００重量部に対して１０〜５０重量部で存在し、好ましくは、前記粘着付与剤は、非限定的に、樹脂、たとえばクマロンインデン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂もしくはテルペン系樹脂又はアクリルオリゴマーで構成された粘着付与剤である。

一つの実施態様において、前記感圧接着剤組成物は結晶質又は部分的に結晶質のポリマーを含まない。

一つの実施態様において、前記熱膨張性粒子は、１μm〜１００μm、好ましくは１μm〜５０μm、より好ましくは５μm〜３０μm、もっとも好ましくは１０μm〜２０μmの範囲の平均寸法を有する。

好ましくは、前記熱膨張性粒子は、前記組成物中、前記非晶質ポリマー、好ましくは前記ポリ（アクリレート）１００重量部に対して１０〜１５０重量部で存在する。

一つの実施態様において、前記熱膨張性粒子は、加熱されると気化する物質を封入するポリマーシェルからなる。

一つの実施態様において、前記ブロックイソシアネート化合物は、ブロック基によってブロックされたイソシアネート化合物である。ブロック基は、（限定なしに）アルコール、カプロラクタム、フェノール、オキシム、ピラゾール及びマロネートであることができる。

一つの実施態様において、前記感圧接着剤組成物は非ブロックイソシアネート化合物をさらに含み、ブロックイソシアネートに対する前記非ブロックイソシアネートの比は３０〜１００％である。

一つの実施態様において、前記感圧接着剤組成物は発泡剤をさらに含み、好ましくは、前記発泡剤は、前記組成物中、前記非晶質ポリマー、好ましくは前記（ポリ−）アクリレート１００重量部に対して１０〜１５０重量部で存在する。

もう一つの実施態様において、感圧接着剤組成物は、さらなる添加物、たとえば（限定されることなく）、抗酸化剤、ラッカーもしくはインク又は特定の接着性に役立つことが当該技術で公知である他の成分をさらに含む。

一つの実施態様において、前記テープは、先に述べた感圧接着剤組成物の層を熱収縮性ポリマーの前記層の前記二つの面の一方の上に含み、場合により、剥離ライナを熱収縮性ポリマーの前記層の前記二つの面のそれぞれ他方の上に含むか、さらなる層を含まず、好ましくは、前記剥離ライナは、存在するならば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、紙及びロウ、シリコーンのような剥離剤で処理された前記のいずれかを含む群より選択される材料でできている。本明細書中、そのようなテープを「片面テープ」とも呼ぶ。

もう一つの実施態様において、前記テープは、感圧接着剤組成物の層を熱収縮性ポリマーの前記層の前記二つの面の両方の上に含み、前記感圧接着剤組成物の前記層は、先に述べたものと同じ又は異なるものである。本明細書中、そのようなテープを「両面テープ」又は「二面テープ」とも呼ぶ。

この二面実施態様において、好ましくは、前記テープは、感圧接着剤組成物の前記二つの層の一方の上に剥離ライナをさらに含み、好ましくは、前記剥離ライナは、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、紙及びロウ、シリコーンのような剥離剤で処理された前記のいずれかを含む群より選択される材料でできている。

本発明の目的はまた、二つの物体を互いに接続する方法であって、
本発明のテープを、一方の物体の表面上に、前記テープの一方の側が前記物体の前記表面と接触し、前記テープのもう一つの側が露呈するように適用するステップ、
表面を有するもう一つの物体の表面を前記テープの前記露呈側と接触させるステップ、及び
前記テープに圧力を加えるステップ
を含む方法によって解決される。

好ましい実施態様においては、その後、さらなるステップで、前記テープに熱を加えることによって、好ましくは前記テープを１００℃〜２２０℃の範囲の温度で１分〜１０分、好ましくは５〜７分、もっとも好ましくは６分の期間加熱することによって、前記二つの物体を互いに切り離す。

本発明の目的はまた、二つの物体を接続する又は物体を表面に接続するための、本発明の片面又は両面テープの使用によって解決される。

好ましい実施態様においては、その後、さらなるステップで、前記テープに熱を加えることによって、好ましくは前記テープを１００℃〜２２０℃の範囲の温度で１分〜１０分、好ましくは５〜７分、もっとも好ましくは６分の期間加熱することによって、前記二つの物体又は前記一つの物体と前記表面とを互いに切り離す。

本明細書で使用される語「非晶質」とは、結晶構造の不在をいう。「非晶質ポリマー」は、結晶質ではないポリマーである。

本明細書で使用される「初期接着力」とは、熱処理の前にステンレス鋼板から接着テープを引き剥がすのに要する力をいい、その場合、引張り力は、１５分の滞留時間ののち、１８０°の角度及び３００mm/minの引張り速度で適用される。

ステンレス鋼板は、ＥＮ１００８８−２で定義された２Ｒ品質にしたがって、光輝焼きなまし仕上げを有する厚さ１．１mmのステンレス鋼１．４３０１からなる。表面粗さの高さは、平均ラインから算術平均偏差（５０±２５）nmでなければならない。汚れ、変色又は多数のスクラッチを示すパネルは許されない。

「熱収縮性ポリマー」とは、そのようなポリマーが付される温度に依存して収縮することができるポリマーである。本明細書で使用される「加熱収縮性ポリマー」とは、熱を加えられると収縮するポリマーである。そのような収縮挙動は、たとえば、そのような熱又は加熱収縮性ポリマーが当該ポリマーのフィルムを製造するために使用される場合に観察することができる。そのようなフィルムは、その後に熱的な影響を受ける、たとえば加熱されるならば、収縮する。したがって、理論によって拘束されることを望まないが、そのように観察される収縮は、個々のポリマーの構造の実際の変化によることもできるし、そのようなフィルム内への複数のポリマーの包装によることもできる。したがって、本明細書で使用される「加熱収縮性ポリマー」は、フィルムに成形され、当該フィルムに熱を加えられたとき、収縮挙動を示す。

通常、そのような収縮は、当業者には公知である標準的方法を使用して計測される。たとえば、フィルムは、６０℃〜２２０℃、好ましくは１００℃〜２００℃、より好ましくは１２０℃〜１８０℃の範囲の温度で１分〜１０分の期間加熱されることができる。

そのようなものとしての加熱収縮性ポリマーは当業者に公知であり、非限定的に、ポリオレフィン、たとえばポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（フッ化ビニリデン）及びポリオレフィンの混合物、フルオロポリマー、ネオプレン、シリコーンゴム、ポリエステル、ポリアミド、酢酸セルロース、エチルセルロース及び前記のいずれかの混合物を含む。そのような材料は、架橋していてもよいし、非架橋状態であってもよい。

加熱収縮性ポリマーの収縮挙動は、好ましい収縮軸を有することができる。したがって、そのような収縮挙動は、収縮軸の数によって特徴づけることができる。好ましい収縮軸が一つしかないならば、そのような収縮挙動は「一軸性」であるといわれ、好ましい収縮軸が二つあるならば、そのような収縮挙動は「二軸性」であるといわれる。

本発明は、熱収縮性ポリマー、たとえば加熱収縮性ポリマーの層と、感圧接着剤組成物の層との相互作用に依存する。感圧接着剤組成物は結晶質又は部分的に結晶質の成分の存在に依存しないということが留意される。

いくつかの実施態様においては、感圧接着剤組成物において粘着付与剤を使用することができる。本明細書で使用される「粘着付与剤」とは、別の物質、たとえばポリマーに添加され、その別の物質に粘着性を付与する物質をいう。粘着付与剤は当業者には公知であり、多くの場合、樹脂成分を含む。

語「感圧接着剤」とは、たとえば互いに押し当てられる二つの面によって圧力を加えられると接着剤として作用する物質をいい、感圧接着剤（ＰＳＡ）はそれらの間に位置する。

語「ブロックイソシアネート」とは、有機イソシアネートを、活性水素原子を含むブロック基、たとえばアルコール、カプロラクタム、フェノール、オキシム、ピラゾール及びマロネートと反応させることによって調製される化合物をいう。ブロックイソシアネート化合物は、室温では安定であるが、１００℃〜２２０℃の範囲の温度で解離して、それにより、遊離イソシアネート基を再生し、すると、その遊離イソシアネート基が、「非ブロックイソシアネート」のように、たとえば活性水素原子含有ポリマーと反応して、不溶性ポリマーを形成することができる。

当業者には、本発明の接着テープが、前述の層に加えて、さらなる層、たとえば一般に当業者に公知である剥離ライナを有することができるということが明らかである。

また、本発明の目的は、本発明の接着テープを製造する方法であって、
感圧接着剤組成物の層を支持体に適用するステップ、
熱収縮性ポリマーの層を前記感圧接着剤組成物の前記層に適用するステップ、及び
感圧接着剤組成物のさらなる層を前記熱収縮性ポリマーの層に適用するステップ
を含み、感圧接着剤組成物の前記層及び熱収縮性ポリマーの前記層が先に定義したとおりであり、感圧接着剤組成物の二つの層が同じであっても異なってよい方法によって解決される。場合により、片面テープが望まれるならば、感圧接着剤組成物の第一の層を省略してもよい。

本発明は、ユーザが、被着面の全ライフサイクルにわたって必要な性質を有することを可能にし、それでいて、複合体の解体の瞬間には容易な分離を提供する接着テープを提供する。

具体的には、一つの実施態様においては、加熱収縮性フィルムを二つの接着剤層の間の中間層として使用する概念が生み出された。両面コートされたテープが熱処理に暴露されると、フィルムは収縮し、それにより、基材に接着したテープ及び基材どうしのきれいで容易な剥離を生じさせる。

本発明はまた、加熱収縮性フィルムの片側だけが特別に設計された感圧接着剤で覆われている片面コートされたテープに関する。

具体的には、一つの実施態様において、本発明は、（ａ）コロナ処理及び／又は下塗り処理を実施することができる加熱収縮性基材、及び（ｂ）好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートがモノマー主成分として炭素原子１〜１８個のアルキル基を有するアクリルポリマーならびに、場合により、全モノマー成分１００重量部に基づいて５０重量部以上の熱膨張性粒子及びアクリルポリマー１００重量部に基づいて１０〜１５０重量部の発泡剤を含む感圧接着剤組成物（ＰＳＡ）を含む接着テープを提供する。場合により、アクリルポリマー１００重量部に基づいて０．５〜１０重量部の架橋剤、好ましくはイソシアネートタイプの架橋剤が感圧接着剤組成物に含まれてもよく、そのようなイソシアネート架橋剤は、非ブロックイソシアネート及びブロックイソシアネートを含み、ブロックイソシアネートに対する非ブロックイソシアネートの比は３０重量％〜１００重量％である。

より具体的には、熱収縮性ポリマーの層ならびに非晶質ポリマー及びａ）熱膨張性粒子又はｂ）ブロックイソシアネート又はｃ）両方を含む感圧接着剤組成物の層を有する本発明の概念は、高い初期接着力、たとえば３００mm/minの引張り速度で１３００cN/２０mm〜３０００cN/２０mmの初期接着力を有する接着テープの場合でさえ、驚くほど良好に作用すると思われ、本発明により、前記テープを１００℃〜２２０℃の範囲の温度で１分〜１０分、好ましくは５〜７分、もっとも好ましくは６分の期間加熱すると、接着力はその初期値から１０％超減少する。

本発明に有用な感圧接着剤（ＰＳＡ）のいくつかの例は、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、ポリウレタン接着剤及びシリコーン接着剤を含む。

熱膨張性粒子とは、ポリマーシェルを有し、容易に気化させることができ、加熱後、膨張を生じさせる適切な物質を充填された粒子である。市販の熱膨張性粒子の例は、Micropearl（松本油脂製薬）及びExpancel（Nobel Industries）である。

本発明のテープを加熱すると、加熱収縮性材料は収縮し、同時に、粒子は膨張する。加熱による熱収縮及び膨張の複合効果が、接着力値を有意に下げるであろう応力を生じさせる。

本発明の接着テープは、場合により、ＰＳＡ組成物中に発泡剤を含むことができる。発泡剤又は泡立て剤とは、加熱されると分解し、それによって揮発性成分を形成し、その揮発性成分が、それが埋め込まれたポリマーマトリックスを膨張させるであろう製品である。これらの改良された感圧接着剤を加熱収縮性材料及び熱膨張性粒子と組み合わせて構造中に使用することが接着力値をさらに下げる。この分類に限定されることなく、発泡剤は、アゾ化合物、ヒドラジン化合物、カルバジド、テトラゾール類、ニトロソ化合物及びカーボネートを含む。これらは一般に、窒素、二酸化炭素、一酸化炭素又はアンモニアのようなガスを放出する。アンモニアは、マトリックスと反応するおそれがあるため、比較的望ましくない。これらの薬剤の使用の例は、熱可塑性樹脂の発泡のための直接ガス発生、押出し用途、射出成形及び吹込み成形である。

本発明の接着テープは、上述したように、一つの実施態様において、ブロックイソシアネート及び非ブロックイソシアネートを含むイソシアネート架橋剤をＰＳＡ組成物中にさらに含むことができる。特に好ましい実施態様においては、配合物中のブロックイソシアネートと非ブロックイソシアネートとの組み合わせが、熱収縮性ポリマーの使用とともに、収縮性のさらなる改善をもたらす。

以下、本発明を限定するためではなく説明するために記載される以下の実施例を参照する。

感圧接着テープの調製
ブチルアクリレート１００重量部、酢酸ビニル５重量部及びアクリル酸３重量部を溶剤重合によって共重合させた。適切な溶媒及び開始剤を重合のために加えた。平均分子量６００，０００のアクリルポリマーを含有する溶液が得られた。次いで、このポリマー溶液をテルペンフェノールロジン１５重量部、部分水素添加ロジンのグリセロールエステル１０重量部、重合ロジンのペンタエリトリトールエステル１０重量部及び水素添加ロジンのメチルエステル５重量部と混合した。接着剤をさらに、トリメチロールプロパン及びトルエンジイソシアネートからの反応生成物と架橋させた。

実施例１の得られた接着剤をシリコーン化ＰＥＴライナ上にナイフコートした。強制空気オーブン中８０℃で３分間乾燥させたのち、加熱収縮性フィルムを感圧接着剤層の上に配置し、別の感圧接着剤層でオーバコートし、強制空気オーブン中８０℃で１分間乾燥させた。得られた接着剤フィルムの厚さは１２０μmであった。加熱収縮性フィルムは、Flex Internationalからの厚さ１５μmのポリオレフィンFXL-Rであった。FXLは、Flex Internationalの商標であり、Flex International（オランダ）によって製造、販売されるポリオレフィンシートをいう。

対照は、感圧接着剤の二つの層をシリコーン化ＰＥＴライナ上に有するが、加熱収縮性フィルムを有しないものであった。

得られたテープの２０mmストリップをステンレス鋼板に適用し、１５０℃の強制空気オーブンに６分間入れた。室温で６０分間平衡化させたのち、１８０°引き剥がし粘着力を計測した。引張り速度は３００mm/minであった。

１８０°引き剥がし粘着力［cN/２０mm］
室温 １５０℃で６分 ａｄｈ．ｒ．
Ａ．対照 ２３０６ ４１０３ −
Ｂ．加熱収縮性フィルムを有する構造 ２２５７ １８６７ １７％
（ａｄｈ．ｒ．＝粘着力減少率）

「Expancel 051DU40」として市販されている熱膨張性粒子２０重量％（ポリマー固形分に基づく）を実施例１の接着剤溶液に加え、得られたＰＳＡ層をシリコーン化PETライナ上にコートした。コーティングを強制空気オーブン中８０℃で３分間乾燥させた。この層の上に、加熱収縮性フィルムFXL-R 15-μを積層し、実施例１の接着剤溶液の第二の層をその上にコートした。強制空気オーブン中８０℃で１分間乾燥させたのち、１時間かけてテープを室温まで冷ました。幅２０mmのテープストリップをステンレス鋼板に接着させ、１５０℃の強制空気オーブンに６分間入れた。室温で１時間平衡化させたのち、１８０°引き剥がし粘着力を引張り速度３００mm/minで試験した。

対照は、加熱収縮性フィルムを使用しなかったことを除き、同じ構造であった。

１８０°引き剥がし粘着力［cN/２０mm］
室温 １５０℃で６分 ａｄｈ．ｒ．
Ａ．熱膨張性粒子含有感圧接着剤の ２６３１ ２６５４ −
一つの層及び「標準」感圧接着剤の
一つの層を有する構造
Ｂ．加熱収縮性フィルムを有する、 ２６９３ １３２０ ５１％
Ａと同じ構造

実施例３と同じ手順を使用した。両方のＰＳＡ層は熱膨張性粒子を２０％含有していた。加熱収縮性フィルムはFlex InternationalからのFXL-Rであった。

１８０°引き剥がし粘着力［cN/２０mm］
室温 １５０℃で６分 ａｄｈ．ｒ．
熱膨張性粒子含有感圧接着剤の二つの層 ２７１７ ２６５３ ２．４％
加熱収縮性フィルムを有する、上と同じ構造 ２３３２ １０８０ ５４％

実施例４と同じ手順。加熱収縮性フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｄ１２０４にしたがって１００℃で２７％、１２０℃で７４％の自由収縮率を有するFlex InternationalからのFXL-K 25-μであった。両方のＰＳＡ層は熱膨張性粒子を２０％、発泡剤Tracel DB140（アゾジカルボンアミドをスルホヒドラジド及びＺｎと合わせたもの（登録商標））（Tramaco）を２０％含有していた。

得られたテープの２０mmストリップをステンレス鋼板に適用し、１２０℃の強制空気オーブンに６分間入れた。室温で１時間平衡化させたのち、１８０°引き剥がし粘着力を引張り速度３００mm/minで計測した。

１８０°引き剥がし粘着力［cN/２０mm］
室温 １２０℃で６分 ａｄｈ．ｒ．
熱膨張性粒子含有感圧接着剤の二つの層 １６０８ ２２７３ −
熱膨張性粒子含有感圧接着剤の二つの層を １３４４ ５７１ ５８％
加熱収縮性フィルムFXL-Kと組み合わせたもの

発泡剤Tracel DB140（アゾジカルボンアミドをスルホヒドラジド及びＺｎと合わせたもの（登録商標））（Tramaco）２０重量％（ポリマー固形分に基づく）を実施例１の接着剤溶液に加えた。得られた感圧接着剤層をシリコーン化ＰＥＴライナ上にナイフコートし、強制空気オーブン中８０℃で３分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、加熱収縮性フィルムFXL-K 25-μ（Flex International）をこの感圧接着剤層に積層した。熱膨張性粒子Expancel 051DU40を２０重量％（実施例１の接着剤溶液の固形分に基づく）含有する接着剤溶液を加熱収縮性フィルム上にコートし、強制空気オーブン中８０℃で１分間乾燥させた。１時間かけて室温まで冷ましたのち、２０mmストリップをステンレス鋼板に適用した。一方の鋼板を１２０℃に６分間暴露し、もう一方の鋼板を１８０℃に６分間暴露した。１時間かけて室温まで冷ましたのち、１８０°引き剥がし粘着力を引張り速度３００mm/minで計測した。

１８０°引き剥がし粘着力［cN/２０mm］
室温 １２０℃で６分 ａｄｈ．ｒ． １８０℃で６分 ａｄｈ．ｒ．
Ａ １７６０ ２３７４ − ２２３７ −
Ｂ １３７１ ９８２ ２８．４％ ３３８ ７５％
Ａ＝発泡剤含有感圧接着剤の一つの層及び熱膨張性粒子含有感圧接着剤の一つの層を有するテープ構造
Ｂ＝加熱収縮性フィルムを有する同じ構造

ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に基づく脂肪族ブロックポリイソシアネート［ブロックＮＣＯ含有率８．２％；固形分７５％±２；粘度：２３℃で１，０００±３００mPa・s］３０重量％（架橋剤含有率に基づく）を実施例１の接着剤溶液に加えた。得られた感圧接着剤層をシリコーン化ＰＥＴライナ上にナイフコートし、強制空気オーブン中８０℃で３分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、加熱収縮性フィルムFXL-K 25-μ（Flex International）をこの感圧接着剤層に積層した。熱膨張性粒子Expancel 051DU40を２０重量％（標準接着剤の固形分に基づく）含有する実施例１の接着剤溶液を加熱収縮性フィルム上にコートし、強制空気オーブン中８０℃で１分間乾燥させた。１時間かけて室温まで冷ましたのち、２０mmストリップをステンレス鋼板に適用した。一方の鋼板を１２０℃に６分間暴露し、もう一方の鋼板を１８０℃に６分間暴露した。１時間かけて室温まで冷ましたのち、１８０°引き剥がし粘着力を引張り速度３００mm/minで計測した。

１８０°引き剥がし粘着力［cN/２０mm］
室温 １２０℃で６分 ａｄｈ．ｒ． １５０℃で６分 ａｄｈ．ｒ．
Ａ １３８２ １８５６ − ２００２ −
Ｂ １５３５ １６６０ − １３７４ １０％
Ｃ １５６１ ２２４１ − ２０８９ −
Ｄ １４２１ １０２５ ２８％ ６４１ ５５％
Ａ＝二つの感圧接着剤層を有するテープ構造
Ｂ＝加熱収縮性フィルムを有する、Ａと同じ構造
Ｃ＝ブロックイソシアネート含有感圧接着剤の二つの層を有するテープ構造
Ｄ＝加熱収縮性フィルムを有する、Ｃと同じ構造

詳細な説明、請求の範囲及び／又は添付図面に開示された本発明の特徴は、別々に及びそれらの任意の組み合わせにおいて、本発明をその様々な形態で実現するのに本質的であることができる。

Claims (35)

1. 互いに対向する二つの面を有する熱収縮性ポリマーの層と、
   前記二つの面の一方の上の、非晶質ポリマー及び熱膨張性粒子を含む感圧接着剤組成物の層と
   を含む接着テープ。
2. 互いに対向する二つの面を有する熱収縮性ポリマーの層と、
   前記二つの面の一方の上の、非晶質ポリマー及び少なくとも一つのブロックイソシアネート化合物を含む感圧接着剤組成物の層と
   を含む接着テープ。
3. 互いに対向する二つの面を有する熱収縮性ポリマーの層と、
   前記二つの面の一方の上の、非晶質ポリマー、熱膨張性粒子及び少なくとも一つのブロックイソシアネート化合物を含む感圧接着剤組成物の層と
   を含む、請求項１〜２のいずれか１項記載の接着テープ。
4. ３００mm/minの引張り速度で１３００cN/２０mm〜３０００cN/２０mmの初期接着力を有し、１００℃〜２２０℃の範囲の温度で１分〜１０分の期間加熱されると、接着力がその初期値から１０％超減少する、請求項１〜３のいずれか１項記載のテープ。
5. ３００mm/minの引張り速度で１４００cN/２０mmを超える初期接着力を有し、熱処理されると、接着力がその初期値から好ましくは５０％超減少する、請求項１〜３のいずれか１項記載のテープ。
6. 前記熱収縮性ポリマーが加熱収縮性ポリマーである、請求項１〜５のいずれか１項記載のテープ。
7. 前記テープを１２０℃で１〜１０分の期間加熱して計測したとき、前記加熱収縮性ポリマーの前記層が、その表面積を、１５℃〜３０℃でのその表面積に対して２０％〜９０％減らす、請求項６記載のテープ。
8. 前記加熱収縮性ポリマーが、ポリオレフィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン及びポリオレフィンの混合物、フルオロポリマー、ネオプレン及びシリコーンゴムならびに前記のいずれかの混合物である、請求項６又は７記載のテープ。
9. 加熱収縮性ポリマーの前記層が一軸又は二軸収縮挙動を有する、請求項６〜８のいずれか１項記載のテープ。
10. 熱収縮性ポリマーの前記層が、６５℃〜２２０℃の範囲の温度に加熱されると、収縮する、請求項１〜９のいずれか１項記載のテープ。
11. 前記非晶質ポリマーが、天然ゴム、合成ゴム、アクリルポリマー、ビニルエーテルポリマー、ポリウレタンポリマーもしくはシリコーンポリマー又は前記のいずれかの組み合わせである、請求項１〜１０のいずれか１項記載のテープ。
12. 前記非晶質ポリマーがアクリルポリマーであり、好ましくは、前記アクリルポリマーがポリ（アクリレート）であり、アクリルポリマーが、それぞれアルキル基中に１〜１８個の炭素原子を有するアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートのようなモノマーで構成されていることができる、請求項１〜１０のいずれか１項記載のテープ。
13. 前記非晶質ポリマーが前記感圧接着剤組成物中の唯一の接着剤成分である、請求項１〜１２のいずれか１項記載のテープ。
14. 前記感圧接着剤組成物が架橋剤をさらに含み、好ましくは、前記非晶質ポリマーと前記架橋剤とがいっしょになって前記感圧接着剤組成物中の唯一の接着剤成分であり、前記架橋剤が、前記組成物中、非晶質ポリマー１００重量部に対して０．００１〜２０重量部で存在する、請求項１〜１２のいずれか１項記載のテープ。
15. 前記架橋剤が、多官能エポキシ化合物、たとえばジグリシジルアニリン又はグリセロールジグリシジルエーテルなど、メラミン硬化系又は多官能イソシアネート化合物、たとえばトルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパンとトルエンジイソシアネートから得られる反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートから得られる反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート及びポリエステルイソシアネートならびにこれらの組み合わせを含む群より選択される、請求項１４記載のテープ。
16. 前記感圧接着剤組成物が粘着付与剤をさらに含み、前記非晶質ポリマーと前記粘着付与剤とがいっしょになって前記組成物中の唯一の接着剤成分であり、好ましくは、前記粘着付与剤が、前記組成物中、非晶質ポリマー１００重量部に対して１０〜５０重量部で存在する、請求項１〜１２のいずれか１項記載のテープ。
17. 前記粘着付与剤が、非限定的に、樹脂、たとえばクマロンインデン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂又はアクリルオリゴマーで構成された粘着付与剤である、請求項１６記載のテープ。
18. 前記感圧接着剤組成物が結晶質又は部分的に結晶質のポリマーを含まない、請求項１〜１７のいずれか１項記載のテープ。
19. 前記熱膨張性粒子が１μm〜１００μmの範囲の平均寸法を有する、請求項１及び３〜１８のいずれか１項記載のテープ。
20. 前記熱膨張性粒子が、前記組成物中、前記非晶質ポリマー、好ましくは前記ポリ（アクリレート）１００重量部に対して５０〜１５０重量部で存在する、請求項１及び３〜１９のいずれか１項記載のテープ。
21. 前記熱膨張性粒子が、加熱されると気化する物質を封入するポリマーシェルからなる、請求項１及び３〜２０のいずれか１項記載のテープ。
22. 前記ブロックイソシアネート化合物が、好ましくはアルコール、カプロラクタム、フェノール、オキシム、ピラゾール及びマロネートを含む群より選択されるブロック基によってブロックされたイソシアネート化合物である、請求項２〜２１のいずれか１項記載のテープ。
23. 前記感圧接着剤組成物が非ブロックイソシアネート化合物をさらに含む、請求項２〜２２のいずれか１項記載のテープ。
24. ブロックイソシアネートに対する前記非ブロックイソシアネートの比が３０％〜１００％である、請求項２３記載のテープ。
25. 前記感圧接着剤組成物が発泡剤をさらに含む、請求項１〜２４のいずれか１項記載のテープ。
26. 前記発泡剤が、前記組成物中、前記非晶質ポリマー、好ましくは前記ポリ（アクリレート）１００重量部に対して５０〜１５０重量部で存在する、請求項２５記載のテープ。
27. 請求項１〜２６のいずれか１項記載の感圧接着剤組成物の層を熱収縮性ポリマーの前記層の前記二つの面の一方の上に含み、場合により、剥離ライナを熱収縮性ポリマーの前記層の前記二つの面のそれぞれ他方の上に含むか、さらなる層を含まない、請求項１〜２６のいずれか１項記載のテープ。
28. 前記剥離ライナが、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、紙ならびにロウ及びシリコーンのような剥離剤で処理された前記のいずれかを含む群より選択される材料でできている、請求項２７記載のテープ。
29. 前記テープが、感圧接着剤組成物の層を熱収縮性ポリマーの前記層の前記二つの面の両方の上に含み、前記感圧接着剤組成物の前記層が、請求項１〜２６のいずれか１項記載のものと同じ又は異なるものである、請求項１〜２６のいずれか１項記載のテープ。
30. 前記テープが、感圧接着剤組成物の前記二つの層の一方の上に剥離ライナをさらに含む、請求項２９記載のテープ。
31. 前記剥離ライナが、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、紙ならびにロウ及びシリコーンのような剥離剤で処理された前記のいずれかを含む群より選択される材料でできている、請求項３０記載のテープ。
32. 二つの物体を互いに接続する方法であって、
    請求項１〜２６及び２９〜３１のいずれか１項記載のテープを、一方の物体の表面上に、前記テープの一方の側が前記物体の前記表面と接触し、前記テープのもう一つの側が露呈するように適用するステップ、
    表面を有するもう一つの物体の表面を前記テープの前記露呈側と接触させるステップ、及び
    前記テープに圧力を加えるステップ
    を含む方法。
33. その後、さらなるステップで、前記テープに熱を加えることによって、好ましくは前記テープを１００℃〜２２０℃の範囲の温度で１分〜１０分の期間加熱することによって前記テープに熱を加えることにより、前記二つの物体を互いに切り離す、請求項３２記載の方法。
34. 二つの物体を接続する又は物体を表面に接続するための、請求項１〜２８のいずれか１項記載のテープ又は請求項１〜２６及び２９〜３１のいずれか１項記載のテープの使用。
35. その後、さらなるステップで、前記テープに熱を加えることによって、好ましくは前記テープを１００℃〜２２０℃の範囲の温度で１分〜１０分の期間加熱することによって、前記二つの物体又は前記一つの物体と前記表面とを互いに切り離す、請求項３４記載の方法。