JP2012206346A

JP2012206346A - Thermal transfer sheet

Info

Publication number: JP2012206346A
Application number: JP2011073354A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Yoneyama; 泰史米山; Yuzu MURAKI; ゆず村木; Yusaku AKIYAMA; 祐作穐山
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2011-03-29
Filing date: 2011-03-29
Publication date: 2012-10-25

Abstract

【課題】耐熱性、あらゆる階調領域における滑性、印画キズ、キックバックを効果的に防止することができる耐熱滑性層を備えた熱転写シートを提供すること。
【解決手段】基材１の一方の面に染料層２が設けられ、基材の他方の面に耐熱滑性層３が設けられてなる熱転写シート１０であって、耐熱滑性層が、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に耐熱滑性層が設けられてなる熱転写シートであって、耐熱滑性層が、メイン樹脂と、ホスファゼン系化合物と、硬化剤と、金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂からなる群から選択される１種と、を含む。
【選択図】図１To provide a thermal transfer sheet provided with a heat resistant slipping layer capable of effectively preventing heat resistance, slipperiness in all gradation regions, print scratches and kickback.
A thermal transfer sheet 10 having a dye layer 2 provided on one surface of a substrate 1 and a heat resistant slipping layer 3 provided on the other surface of the substrate, wherein the heat resistant slipping layer comprises a base layer. A thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one side of the material and a heat resistant slipping layer is provided on the other side of the substrate, the heat resistant slipping layer comprising a main resin, a phosphazene compound, and a curing And an agent selected from the group consisting of metal soap, silicone oil, and silicone-modified resin.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、熱転写シートに関し、詳しくは耐熱性、あらゆる階調領域における滑性、印画キズ、キックバックを効果的に防止することができる耐熱滑性層を備えた熱転写シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly to a thermal transfer sheet provided with a heat resistant slipping layer that can effectively prevent heat resistance, slipperiness in all gradation regions, print scratches, and kickback.

プリンタで用いられる一般的な熱転写シートとして、基材の一方の面に設けられた染料層と、基材の他方の面に設けられた耐熱滑性層とを備えた熱転写シートが知られている。この熱転写シートによれば、熱転写受像シートと熱転写シートの染料層とが対向するように重ねた後に、耐熱滑性層とサーマルヘッドとを接触させ、該サーマルヘッドに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら耐熱滑性層上を擦るように移動させることで熱転写受像シート上に画像を形成することができる。 As a general thermal transfer sheet used in a printer, a thermal transfer sheet having a dye layer provided on one surface of a base material and a heat-resistant slipping layer provided on the other surface of the base material is known. . According to this thermal transfer sheet, after the thermal transfer image receiving sheet and the dye layer of the thermal transfer sheet are stacked so as to face each other, the heat resistant slipping layer and the thermal head are brought into contact with each other, and energy corresponding to image information is applied to the thermal head. An image can be formed on the thermal transfer image-receiving sheet by moving it so as to rub on the heat-resistant slipping layer.

ところで、この画像形成時において耐熱滑性層の滑性が悪い場合には、耐熱滑性層のサーマルヘッドに対する摩擦係数は高くなり、耐熱滑性層がサーマルヘッド部材に溶融付着することによるスティッキングや、印画シワが発生することとなる。特に、印画時にサーマルヘッドにかかる熱は画像情報に基づいて異なることから、耐熱滑性層にかかる熱の温度が低いときだけ滑性のよい耐熱滑性層や、耐熱滑性層にかかる熱の温度が高いときだけ滑性のよい耐熱滑性層を用いた場合にはスティッキングや印画シワの発生を防止することができない。したがって、熱転写シートを構成する耐熱滑性層には、耐熱滑性層にかかる熱が低温から高温に至るあらゆる温度において安定した滑性が要求されている。 By the way, when the slip resistance of the heat resistant slipping layer is poor at the time of image formation, the friction coefficient of the heat resistant slipping layer with respect to the thermal head is increased, and sticking or , Print wrinkles will occur. In particular, the heat applied to the thermal head at the time of printing differs based on the image information. When a heat-resistant slipping layer having good slipperiness is used only when the temperature is high, it is impossible to prevent the occurrence of sticking and printing wrinkles. Therefore, the heat resistant slipping layer constituting the thermal transfer sheet is required to have a stable slipperiness at any temperature from low to high heat applied to the heat resistant slipping layer.

このような状況下、滑剤を含有せしめることで滑性を向上させた耐熱滑性層が提案されている。耐熱滑性層に含有される代表的な滑剤としては、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂を挙げることができ、例えば、特許文献１には、耐熱滑性層にリン酸エステルが含有されてなる熱転写シートが提案されている。また、特許文献２には、金属石鹸、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂及びリン酸エステルよりなる群から選択される少なくとも一種を含む耐熱滑性層を備えた熱転写シートが提案されている。また、特許文献３には、ポリアミドイミド樹脂とシリコーン変性ポリアミドイミド樹脂に加え、上記の代表的な滑剤にかえて、ホスホニトリル酸フェニルエステル系化合物を含有する耐熱滑性層を備えた熱転写シートが提案されている。 Under such circumstances, a heat resistant slipping layer having improved lubricity by incorporating a lubricant has been proposed. Typical lubricants contained in the heat resistant slipping layer include phosphate esters, metal soaps, silicone oils, and silicone modified resins. For example, Patent Document 1 discloses phosphate esters in the heat resistant slipping layer. Has been proposed. Patent Document 2 proposes a thermal transfer sheet provided with a heat-resistant slipping layer containing at least one selected from the group consisting of metal soap, silicone oil, silicone-modified resin, and phosphate ester. Patent Document 3 discloses a thermal transfer sheet having a heat-resistant slipping layer containing a phosphonitrile phenyl ester compound in place of the above-described representative lubricant in addition to the polyamideimide resin and the silicone-modified polyamideimide resin. Proposed.

特開２００９−５６５９９号公報JP 2009-56599 A 特開２００９−２４１５５６号公報JP 2009-241556 A 特開２００７−３０７７６５号公報JP 2007-307765 A

しかしながら、滑剤として固体の金属石鹸を用いた場合には、印画時の熱エネルギーで金属石鹸が溶融しサーマルヘッドに付着、又はサーマルヘッドの印圧により金属石鹸が耐熱滑性層から脱落することで印画キズの原因となる。 However, when solid metal soap is used as the lubricant, the metal soap melts and adheres to the thermal head due to the thermal energy at the time of printing, or the metal soap falls off the heat-resistant slipping layer due to the printing pressure of the thermal head. It may cause print scratches.

また、熱転写シートは一般的に巻き取られた状態で保管、使用されることから、滑剤としてリン酸エステル、シリコーンオイル等の滑剤を用いた場合には、この滑剤が耐熱滑性層の反対側に設けられた染料層や保護層に移行し、発色特性の低下や、保護層の受像紙への転写性が阻害されることとなる。また、耐熱滑性層が染料によって染まりやすくなり、キックバックが悪化する問題が生ずることとなる。また、シリコーン変性樹脂は含有量を多くしなければ滑性が不充分であるものの、含有量が多くなるにしたがって、キックバックが悪化することとなる。 Also, since the thermal transfer sheet is generally stored and used in a wound state, when a lubricant such as phosphate ester or silicone oil is used as the lubricant, this lubricant is on the opposite side of the heat-resistant slip layer. The dye layer or the protective layer provided in the ink is transferred to the ink layer, so that the coloring property is deteriorated and the transfer property of the protective layer to the image receiving paper is hindered. In addition, the heat-resistant slipping layer is easily dyed with a dye, resulting in a problem that the kickback is deteriorated. In addition, the silicone-modified resin has insufficient lubricity unless the content is increased, but the kickback becomes worse as the content increases.

すなわち、上記の代表的な滑剤を用いた場合には、安定した滑性、印画キズ、キックバックの発生防止等の耐熱滑性層に要求される特性の全てを満足させることはできない。また、これらの滑剤を組合せる試みも行われているものの、全ての特性を満たすことは現在のところできていない。また、特許文献３に提案されている滑剤によれば、サーマルヘッドへのカスの付着やヘッドの劣化を起こすことなく、滑性に優れるとされているが、印画キズ、キックバックを十分に満足できるには至っていない。さらに、耐熱滑性層にはこれらの特性に加え、高い耐熱性も必要とされている。そこで、滑剤とともに含有されるバインダー樹脂についても様々な検討が行われているが、近年耐熱滑性層にかかる熱エネルギーは増加の一途をたどっており、耐熱滑性層のバインダー樹脂として一般的に用いられているポリアミドイミド樹脂では、耐熱性に対する要求を満たすことが困難になりつつある。 That is, when the above typical lubricant is used, it is not possible to satisfy all of the characteristics required for the heat resistant slipping layer, such as stable slipping, printing scratches, and prevention of kickback. In addition, although attempts have been made to combine these lubricants, it has not been possible to satisfy all the characteristics at present. Further, according to the lubricant proposed in Patent Document 3, it is said that the lubricant is excellent without causing adhesion of debris to the thermal head or deterioration of the head, but sufficiently satisfies print scratches and kickback. I haven't been able to do it. Furthermore, in addition to these characteristics, the heat resistant slipping layer is required to have high heat resistance. Accordingly, various studies have been conducted on binder resins contained together with lubricants. However, in recent years, heat energy applied to heat resistant slipping layers has been increasing and is generally used as a binder resin for heat resistant slipping layers. With the polyamideimide resin used, it is becoming difficult to satisfy the requirements for heat resistance.

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、耐熱性、あらゆる階調領域における滑性、印画キズ、キックバックを効果的に防止することができる耐熱滑性層を備えた熱転写シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and has a heat transfer sheet provided with a heat resistant slipping layer that can effectively prevent heat resistance, slipperiness in all gradation regions, print scratches, and kickback. The purpose is to provide.

上記目的を達成するための本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に耐熱滑性層が設けられてなる熱転写シートであって、前記耐熱滑性層が、メイン樹脂と、２種以上の滑剤と、硬化剤とを含有しており、前記２種以上の滑剤が、少なくとも、（Ａ）式（１）で示されるホスファゼン系化合物

（式中、ｎ≧３以上であり、Ｘ、Ｙは、ＸがＯＣ₃Ｈ₇である場合、ＹもＯＣ₃Ｈ₇、ＸがＯＣ₆Ｈ₅である場合、ＹはＯＣ₆Ｈ₅、又はＯＣＨ₃、ＸがＯＣ₆Ｈ₅ＣＮである場合、ＹはＯＣ₆Ｈ₅である。）と、（Ｂ）金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂からなる群から選択される１種と、を含む滑剤であることを特徴とする。 The thermal transfer sheet of the present invention for achieving the above object is a thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one side of a substrate and a heat-resistant slipping layer is provided on the other side of the substrate, The heat resistant slipping layer contains a main resin, two or more kinds of lubricants, and a curing agent, and the two or more kinds of lubricants are at least (A) a phosphazene compound represented by the formula (1)

(Wherein n ≧ 3 and X and Y are OC ₃ H ₇ when X is OC ₃ H ₇ , Y is OC ₃ H ₇ , and X is OC ₆ H ₅ , Y is OC ₆ H ₅ , Or OCH ₃ , when X is OC ₆ H ₅ CN, Y is OC ₆ H ₅ ), and (B) one selected from the group consisting of metal soap, silicone oil, and silicone-modified resin And a lubricant containing

また、前記メイン樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、の群から選択される１種であってもよく、また前記硬化剤が、イソシアネート系硬化剤であってもよい。 Further, the main resin may be one selected from the group of polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and acrylic resin, and the curing agent may be an isocyanate curing agent.

本発明の熱転写シートによれば、耐熱性、あらゆる階調領域における滑性、印画キズ、キックバックを効果的に防止することができる。 According to the thermal transfer sheet of the present invention, it is possible to effectively prevent heat resistance, lubricity in all gradation regions, print scratches, and kickback.

本発明の熱転写シートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the thermal transfer sheet of this invention. 本発明の熱転写シートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the thermal transfer sheet of this invention.

以下、本発明の熱転写シートについて図面を参照しながら具体的に説明する。なお、図１は、本発明の熱転写シートの概略断面図である。 Hereinafter, the thermal transfer sheet of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view of the thermal transfer sheet of the present invention.

図１に示すように、本発明の熱転写シートは、基材１と基材１の一方の面に設けられる染料層２と、基材１の他方の面に設けられる耐熱滑性層３とから構成されている。 As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet of the present invention includes a base material 1, a dye layer 2 provided on one surface of the base material 1, and a heat-resistant slip layer 3 provided on the other surface of the base material 1. It is configured.

（基材）
基材１は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。基材１の材料については特に限定されないが、サーマルヘッド等の加熱デバイスにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。 (Base material)
The base material 1 is an essential configuration in the thermal transfer sheet 10 of the present invention. Although it does not specifically limit about the material of the base material 1, It is desirable to have the mechanical characteristic which can endure the heat | fever applied with heating devices, such as a thermal head, and does not have trouble in handling. Examples of such base materials include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyarylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivatives, polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, and polyvinyl chloride. , Polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoro Various plastic fills such as propylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride Or it can be given a seat.

（耐熱滑性層）
基材１の他方の面には耐熱滑性層３が形成されている。耐熱滑性層３は、本発明の熱転写シート１における必須の構成であり、メイン樹脂と、ホスファゼン系化合物と、硬化剤と、金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂からなる群から選択される１種とから構成される。 (Heat resistant slipping layer)
A heat resistant slip layer 3 is formed on the other surface of the substrate 1. The heat-resistant slip layer 3 is an essential component in the thermal transfer sheet 1 of the present invention, and is selected from the group consisting of a main resin, a phosphazene compound, a curing agent, metal soap, silicone oil, and a silicone-modified resin. It consists of one kind.

＜＜バインダー樹脂＞＞
耐熱滑性層３にはバインダー樹脂が含有されている。なお、本願発明においてバインダー樹脂とは、メイン樹脂に硬化剤を作用させることにより得られる架橋樹脂を意味する。バインダー樹脂はこの要件を具備するものであれば他の要件について特に限定されることはない。 << Binder resin >>
The heat resistant slipping layer 3 contains a binder resin. In the present invention, the binder resin means a cross-linked resin obtained by allowing a curing agent to act on the main resin. The binder resin is not particularly limited with respect to other requirements as long as it satisfies this requirement.

メイン樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、シリコーン変性ポリウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等を挙げることができる。なお、本発明のバインダー樹脂は、必ずしも、これらの樹脂とイソシアネート系硬化剤とから得られたものである必要はなく、メイン樹脂は必ずしも水酸基を有している必要はない。また、硬化剤は、メイン樹脂と反応することができるあらゆる硬化剤を使用することができ、イソシアネート系硬化剤に限定されるものではない。 Examples of the main resin include polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, acrylic resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin. , Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, silicone-modified polyurethane resin, silicone-modified acrylic resin, and the like. Note that the binder resin of the present invention does not necessarily need to be obtained from these resins and an isocyanate curing agent, and the main resin does not necessarily have a hydroxyl group. Moreover, the hardening | curing agent can use all the hardening | curing agents which can react with main resin, and is not limited to an isocyanate type hardening | curing agent.

なお、本願明細書において、メイン樹脂は、耐熱滑性層３を形成するために塗布する耐熱滑性層用塗工液中における成分であり、バインダー樹脂は、耐熱滑性層用塗工液を塗布・乾燥することにより形成される耐熱滑性層３を構成する樹脂であり、この点で、バインダー樹脂とメイン樹脂とは概念が異なる。 In the present specification, the main resin is a component in the coating solution for the heat resistant slipping layer applied to form the heat resistant slipping layer 3, and the binder resin is the coating solution for the heat resistant slipping layer. It is a resin constituting the heat-resistant slip layer 3 formed by coating and drying, and in this respect, the concept of the binder resin and the main resin is different.

硬化剤は、メイン樹脂を架橋し得うるものであれば特に限定されることはなく、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤を好ましく使用することができる。イソシアネート系硬化剤としては、ポリイソシアネート、シリコーン変性イソシアネート等の変性化合物、ジイソシアネート化合物等の多価イソシアネート等を挙げることができる。 The curing agent is not particularly limited as long as it can crosslink the main resin, and a conventionally known curing agent can be appropriately selected and used. As the curing agent, an isocyanate curing agent can be preferably used. Examples of the isocyanate curing agent include modified compounds such as polyisocyanate and silicone-modified isocyanate, and polyvalent isocyanates such as diisocyanate compounds.

特に、本発明においては、メイン樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、の群から選択される少なくとも１種と、イソシアネート系硬化剤とから得られる反応硬化物であることが好ましい。これらの反応硬化物は、耐熱性に優れるとともに、後述する２種の滑剤を使用した場合に、キックバックや、印画キズを特に効果的に防止することができる。 In particular, in the present invention, the main resin is preferably a reaction cured product obtained from at least one selected from the group of polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, and acrylic resin, and an isocyanate curing agent. These reaction cured products are excellent in heat resistance and can effectively prevent kickback and print scratches when two kinds of lubricants described later are used.

以下、バインダー樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂の群から選択される少なくとも１種（以下、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂の群から選択される少なくとも１種を、単に第１群のメイン樹脂という場合がある。）と、イソシアネート系硬化剤とから得られる反応硬化物である場合の説明を行う。 Hereinafter, the binder resin is simply at least one selected from the group of polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, and acrylic resin (hereinafter, at least one selected from the group of polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, and acrylic resin, The case may be referred to as a first group main resin) and a reaction cured product obtained from an isocyanate curing agent.

バインダー樹脂を得るにあたり、第１群のメイン樹脂と、イソシアネート系硬化剤との配合比について特に限定はないが、第１群のメイン樹脂の水酸基価、又は酸価を１００とした場合に、イソシアネート基が、２０〜３００の範囲となるように配合されていることが好ましく、第１群のメイン樹脂の水酸基価、又は酸価と、イソシアネート基が等量となるように配合されていることがより好ましい。イソシアネート基が３００より多い場合には、過剰な硬化剤が生じ、硬化剤同士が結合することによる耐熱性の低下を引き起す場合があり、一方、２０未満である場合には、バインダー樹脂が形成されない場合があるためである。 In obtaining the binder resin, there is no particular limitation on the blending ratio of the first group main resin and the isocyanate curing agent, but when the hydroxyl value or acid value of the first group main resin is 100, the isocyanate It is preferable that the group is blended so as to be in the range of 20 to 300, and that the hydroxyl group value or acid value of the first group main resin is equal to the isocyanate group. More preferred. When the number of isocyanate groups is more than 300, an excessive curing agent is generated, which may cause a decrease in heat resistance due to bonding between the curing agents. On the other hand, when it is less than 20, a binder resin is formed. This is because it may not be done.

また、バインダー樹脂は、耐熱滑性層３の固形分総量を１００質量部とした場合に、４０〜８０質量部の範囲内で含有されていることが好ましい。 Moreover, it is preferable that binder resin is contained within the range of 40-80 mass parts, when the solid content total amount of the heat-resistant slipping layer 3 is 100 mass parts.

また、本発明において、耐熱滑性層に含有されるメイン樹脂は、本発明の趣旨を妨げない範囲で、他の樹脂と併せて用いることもできる。他の樹脂としては、例えば、比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリメタクリル酸エチルエステル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのビニル系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性またはフッ素性ウレタン、アクリル樹脂などが挙げられる。 In the present invention, the main resin contained in the heat resistant slipping layer can also be used in combination with other resins as long as the gist of the present invention is not hindered. Examples of other resins include cellulose resins such as ethyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and nitrified cotton having a relatively high glass transition temperature (Tg), polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polymethacrylic acid ethyl ester, polyacrylamide, Examples thereof include vinyl resins such as acrylonitrile-styrene copolymer, polyimide resins, polyamideimide resins, polyester resins, polyurethane resins, silicone-modified or fluorourethanes, and acrylic resins.

＜＜滑剤＞＞
また、耐熱滑性層３には、２種以上の滑剤が含有されており、本発明では、このうちの１種が、ホスファゼン系化合物であり、他の１種が、金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂のいずれかに規定されている。 << Lubricant >>
Further, the heat resistant slipping layer 3 contains two or more kinds of lubricants. In the present invention, one of these is a phosphazene compound, and the other is a metal soap, silicone oil, And a silicone-modified resin.

＜ホスファゼン系化合物＞
ホスファゼン系化合物は、下式（２）で示される化合物であり、本発明においては、この構造中のｎ≧３であって、Ｘ，Ｙが下表１で示される組合せのものを用いることができる。 <Phosphazene compounds>
The phosphazene compound is a compound represented by the following formula (2), and in the present invention, n ≧ 3 in this structure and a combination of X and Y shown in Table 1 below may be used. it can.

上記式（２）、及び表１で示されるホスファゼン系化合物は、高階調領域の印画時の滑性に優れるとともに、印画キズ、キックバックの発生を防止できる特徴を有する。したがって、ホスファゼン系化合物を含有する耐熱滑性層によれば、従来の滑剤を単独で、あるいは、組合せても実現が困難であった耐熱滑性層に要求されるこれらの特性を満たすことができる。中でも、本発明では、上記ホスファゼン系化合物（１）〜（４）の中でも、ホスファゼン系化合物（１）、（２）を好適に使用することができる。 The phosphazene compounds represented by the above formula (2) and Table 1 are excellent in lubricity at the time of printing in a high gradation region and have characteristics that can prevent generation of printing scratches and kickbacks. Therefore, according to the heat resistant slipping layer containing the phosphazene compound, it is possible to satisfy these characteristics required for the heat resistant slipping layer which has been difficult to realize even if the conventional lubricant is used alone or in combination. . Among these, in the present invention, among the phosphazene compounds (1) to (4), the phosphazene compounds (1) and (2) can be preferably used.

また、ホスファゼン系化合物は常温で固体であっても、溶剤溶解性があるため耐熱滑性層中で均一に金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂を覆うことが可能である。したがって、背面成分がヘッドに付着しにくく、印画キズの発生を防ぐことが出来る。 Further, even if the phosphazene compound is solid at room temperature, it has solvent solubility, so that it can uniformly cover the metal soap, silicone oil, and silicone-modified resin in the heat resistant slipping layer. Therefore, it is difficult for the back component to adhere to the head, and printing scratches can be prevented.

ホスファゼン系化合物は、耐熱滑性層の固形分総量を１００質量部とした場合に、３〜４０質量部の範囲内で含有されていることが好ましい。３質量部未満では印画キズ、キックバックの防止性能が低下する傾向となり、また、４０質量部より多い場合には、耐熱滑性層の塗膜として十分な強度を保つことが出来ない。 The phosphazene compound is preferably contained within a range of 3 to 40 parts by mass when the total solid content of the heat resistant slipping layer is 100 parts by mass. If the amount is less than 3 parts by mass, the ability to prevent printing scratches and kickback tends to decrease. If the amount exceeds 40 parts by mass, sufficient strength cannot be maintained as a coating film for the heat-resistant slip layer.

＜金属石鹸、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂＞
上記で説明したように、ホスファゼン系化合物は、高階調領域の印画時における滑性には優れるものの、中階調領域における滑性が不充分である。したがって、本発明の熱転写シート１０を構成する耐熱滑性層３には、上記のホスファゼン化合物に加え、中階調領域における印画時の滑性を向上させるための滑剤である金属石鹸、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂のいずれかが含有される。 <Metal soap, silicone oil, silicone-modified resin>
As described above, the phosphazene-based compound is excellent in the slipperiness at the time of printing in the high gradation region, but is insufficient in the slipperiness in the intermediate gradation region. Therefore, in addition to the above phosphazene compound, the heat-resistant slip layer 3 constituting the thermal transfer sheet 10 of the present invention includes a metal soap, a silicone oil, which is a lubricant for improving the slip at the time of printing in the middle gradation region, Any of silicone-modified resins is contained.

金属石鹸としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができるが、金属石鹸の好ましい例としては、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、脂肪酸の多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられる。より具体的には、ステアリルリン酸亜鉛、ジンクステアリルアシッドフォスフェート、等が挙げられる。アルキルリン酸エステルの多価金属塩としては、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。アルキルリン酸エステルの多価金属塩は、一般に、アルキルリン酸エステルのアルカリ金属塩を多価金属で置換することによって得られ、種々のグレードのものが入手可能である。 As the metal soap, conventionally known ones can be appropriately selected and used. Preferred examples of the metal soap include polyvalent metal salts of alkyl phosphate esters, polyvalent metal salts of fatty acids, and metals of alkyl carboxylic acids. Examples include salts. More specifically, examples include zinc stearyl phosphate and zinc stearyl acid phosphate. As the polyvalent metal salt of an alkyl phosphate, those known as additives for plastics can be used. The polyvalent metal salt of an alkyl phosphate ester is generally obtained by substituting an alkali metal salt of an alkyl phosphate ester with a polyvalent metal, and various grades are available.

シリコーン変性樹脂は、その分子の一部にポリシロキサン基を有する樹脂であり、例えば、ポリシロキサン基含有ビニルモノマーと別の種類のビニルモノマーとの共重合、熱可塑性樹脂と反応性シリコーンとの反応等により調製することができる。 Silicone-modified resin is a resin having a polysiloxane group in a part of its molecule, for example, copolymerization of a polysiloxane group-containing vinyl monomer and another type of vinyl monomer, reaction of a thermoplastic resin with a reactive silicone. Etc. can be prepared.

シリコーン変性樹脂としては、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをブロック共重合させる方法、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法、又は、熱可塑性樹脂に反応性シリコーンを反応させる方法により調製したものが挙げられる。シリコーン変性樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、なかでも、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が好ましい。 Examples of the silicone-modified resin include block copolymerization of a thermoplastic resin and a polysiloxane group-containing vinyl monomer, graft polymerization of a thermoplastic resin and a polysiloxane group-containing vinyl monomer, or reactive silicone added to the thermoplastic resin. What was prepared by the method of making it react is mentioned. Examples of the thermoplastic resin constituting the silicone-modified resin include an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyacetal resin, a polycarbonate resin, and a polyimide resin. Among them, an acrylic resin, a polyurethane resin, A polyester resin or the like is preferable.

反応性シリコーンとは、主鎖にポリシロキサン構造を有し、片末端又は両末端に熱可塑性樹脂の官能基と反応する反応性官能基を有する化合物である。上記反応性官能基としては、アミノ基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、カルボキシル基等が挙げられる。 The reactive silicone is a compound having a polysiloxane structure in the main chain and having a reactive functional group that reacts with a functional group of a thermoplastic resin at one or both ends. Examples of the reactive functional group include an amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, a vinyl group, and a carboxyl group.

また、金属石鹸、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂の含有量について特に限定はないが、これらの滑剤の含有量が多くなるにつれ、印画キズ、キックバックの発生率は増大する傾向にあり、一方、これらの滑剤の含有量が少なくなるにつれ、中階調領域における滑性が低下する傾向となる。したがって、このような点を考慮すると、滑剤の総質量に対し、これらの滑剤が１０〜７０質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。より具体的には、金属石鹸を含有させる場合には、金属石鹸の含有量は、滑剤の総質量の２０〜７０質量％の範囲内であることが好ましい。また、シリコーンオイルを含有させる場合には、シリコーンオイルの含有量は、滑剤の総質量の１０〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。また、シリコーン変性樹脂を含有させる場合には、シリコーン変性樹脂の含有量は、滑剤の総質量の２０〜５０質量％の範囲内であることが好ましい。 The content of metal soap, silicone oil, and silicone-modified resin is not particularly limited. However, as the content of these lubricants increases, the incidence of print scratches and kickbacks tends to increase. As the content of the lubricant decreases, the slipping property in the middle gradation region tends to decrease. Therefore, in consideration of such points, it is preferable that these lubricants are contained within a range of 10 to 70% by mass with respect to the total mass of the lubricant. More specifically, when metal soap is contained, the content of the metal soap is preferably in the range of 20 to 70% by mass of the total mass of the lubricant. Moreover, when it contains silicone oil, it is preferable that content of silicone oil exists in the range of 10-30 mass% of the gross mass of a lubricant. Moreover, when it contains a silicone modified resin, it is preferable that content of a silicone modified resin exists in the range of 20-50 mass% of the total mass of a lubricant.

また、２種以上の滑剤の合計量は、上記のバインダー樹脂１００質量部に対し、１０〜５０質量部の範囲内であることが好ましい。この範囲内で２種の滑剤を含有させることで、より耐熱性、滑性、印画キズ、キックバックを効果的に防止することができる耐熱滑性層３とすることができる。１０質量部未満である場合には滑性が低下する傾向となり、一方、５０質量部を超えると樹脂成分が少なくなりすぎて、滑剤のバインド不足となり印画キズの原因となり得るからである。 Moreover, it is preferable that the total amount of 2 or more types of lubricants exists in the range of 10-50 mass parts with respect to 100 mass parts of said binder resin. By containing two kinds of lubricants within this range, the heat resistant slipping layer 3 that can effectively prevent heat resistance, slipperiness, print scratches and kickback can be obtained. If the amount is less than 10 parts by mass, the lubricity tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 50 parts by mass, the resin component becomes too small, and the binding of the lubricant becomes insufficient, which may cause printing scratches.

＜その他の滑剤＞
また、耐熱滑性層３には、本発明の趣旨を妨げない範囲で、他の滑剤を含有させることもできる。他の滑剤としては、リン酸エステルや、ポリエチレンワックス、エチレンビスオレイン酸アマイドや、メチレンビスステアリン酸アマイド等の脂肪酸アマイド等を挙げることができる。 <Other lubricants>
Further, the heat resistant slipping layer 3 may contain other lubricants as long as the gist of the present invention is not hindered. Examples of other lubricants include phosphate esters, polyethylene wax, ethylene bisoleic acid amide, and fatty acid amides such as methylene bis stearic acid amide.

また耐熱滑性層３には、サーマルヘッドへのクリーニング性や、キックバック防止性能を向上させるために、無機または有機のフィラーを添加することもできる。無機フィラーとしては、例えば、タルク、カオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機フィラーが挙げられる。有機フィラーとしては、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等からなる有機樹脂フィラー、またはこれらを架橋剤と反応させた架橋樹脂フィラー等が挙げられる。 In addition, an inorganic or organic filler can be added to the heat-resistant slip layer 3 in order to improve the cleanability to the thermal head and the kickback prevention performance. Examples of the inorganic filler include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica. Inorganic fillers such as graphite, nitrate and boron nitride. Examples of the organic filler include an acrylic resin, a Teflon (registered trademark) resin, a lauroyl resin, a phenol resin, an acetal resin, a polystyrene resin, a nylon resin and the like, or a crosslinked resin filler obtained by reacting these with a crosslinking agent. Can be mentioned.

上記の無機または有機フィラーは、いずれも粒径として、平均粒径で０．５〜５．０μｍ程度が好ましく用いられる。また上記の無機または有機のフィラーは、耐熱滑性層の固形分総量に対し、３〜１０質量％で含有されていることが好ましい。 Any of the above inorganic or organic fillers preferably has an average particle size of about 0.5 to 5.0 μm. Moreover, it is preferable that said inorganic or organic filler is contained by 3-10 mass% with respect to solid content total amount of a heat resistant slipping layer.

耐熱滑性層３の形成方法についても特に限定はなく、バインダー樹脂を形成するためのメイン樹脂と硬化剤、及びホスファゼン系化合物、及び金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂からなる群から選択される１種、更に必要に応じて他の滑剤等を適当な溶剤に溶解又は分散させて、耐熱滑性層形成用塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。 The method for forming the heat-resistant slip layer 3 is not particularly limited, and is selected from the group consisting of a main resin and a curing agent for forming a binder resin, a phosphazene compound, metal soap, silicone oil, and a silicone-modified resin. In addition, if necessary, other lubricants or the like are dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a heat resistant slipping layer forming coating solution, which is, for example, a gravure printing method, a screen printing method, It can be formed by coating by a forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate and drying.

耐熱滑性層の厚さについても特に限定はなく０．１〜５μｍ程度の一般的な範囲内で使用することもできる。 There is no limitation in particular also about the thickness of a heat-resistant slipping layer, It can also use within the general range of about 0.1-5 micrometers.

（背面プライマー層）
また、基材１と耐熱滑性層３との密着性を向上させるために、背面プライマー層４を形成してもよい。なお、背面プライマー層４は任意の層である。背面プライマー層４は、一般に、熱可塑性樹脂からなるものであり、上記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等、接着性を示す従来公知のものを適宜選択して使用可能である。 (Back primer layer)
Further, in order to improve the adhesion between the substrate 1 and the heat resistant slipping layer 3, the back primer layer 4 may be formed. The back primer layer 4 is an arbitrary layer. The back primer layer 4 is generally made of a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin, a conventionally known one showing adhesiveness such as a polyester resin and an acrylic resin can be appropriately selected and used.

（染料層）
基材１の一方の面には染料層２が形成されている。染料層２としては、昇華型熱転写シートの場合には昇華性の染料を含む層を形成し、熱溶融型の熱転写シートの場合には顔料で着色したワックスインキ層を形成する。これら染料層２の材料としては、従来公知のものが目的に応じて適宜使用することができ、特に限定されるものではない。 (Dye layer)
A dye layer 2 is formed on one surface of the substrate 1. As the dye layer 2, a layer containing a sublimable dye is formed in the case of a sublimation type thermal transfer sheet, and a wax ink layer colored with a pigment is formed in the case of a heat melting type thermal transfer sheet. As materials for these dye layers 2, conventionally known materials can be appropriately used according to the purpose, and are not particularly limited.

染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。 Examples of the dye include azomethines such as diarylmethane, triarylmethane, thiazole, merocyanine, pyrazolone methine and the like, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, and pyridone azomethine. , Xanthene, oxazine, dicyanostyrene, cyanomethylene represented by tricyanostyrene, thiazine, azine, acridine, benzeneazo, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazoleazo, pyrrolazo, pyralazo, imidazoleazo, Azos such as thiadiazole azo, triazole azo, dizazo, spiropyran, indolinospiropyran, fluoran, rhodamine lactam, naphthoquinone, anne Rakinon system include the quinophthalone like.

染料層２のバインダーとしては、従来公知のバインダー樹脂がいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、酪酸セルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂やポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂およびフェノキシ樹脂等が特に好ましい。 As the binder of the dye layer 2, any conventionally known binder resin can be used. For example, ethyl cellulose resin, methyl cellulose resin, cellulose acetate resin, cellulose butyrate resin, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate And the like, cellulose-based resins such as polyvinyl acetate resins, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal resins and polyvinyl butyral resins, vinyl resins such as polyacrylamide resins, polyester resins, and phenoxy resins. Among these, cellulose resins, acetal resins, polyester resins, phenoxy resins, and the like are particularly preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.

染料層２の形成方法についても特に限定はなく、例えば、上記の染料及びバインダー樹脂、更に必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機微粒子などを加えて、トルエン、エチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により塗布、及び乾燥して形成することができる。 The method for forming the dye layer 2 is not particularly limited. For example, the above-described dye and binder resin, and further additives such as a release agent and inorganic fine particles may be added as necessary, and toluene, ethyl ethyl ketone, isopropyl Reverse roll coating using gravure printing, die coating printing, bar coating printing, screen printing, or gravure printing with a coating solution dissolved in an appropriate organic solvent such as alcohol, ethanol, cyclohexanone, or DMF, or dispersed in an organic solvent or water. It can be formed by applying and drying by means such as printing.

（下引き層）
また、基材１と染料層２との密着性を向上させるために、下引き層（図示せず）を形成することとしてもよい。下引き層を形成する材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。 (Underlayer)
Moreover, in order to improve the adhesiveness of the base material 1 and the dye layer 2, it is good also as forming an undercoat layer (not shown). As the material for forming the undercoat layer, polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, Examples thereof include polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, vinyl resins such as polyvinyl chloride resins and polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral.

以上、本発明の熱転写シートについて説明を行ったが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。例えば、図１に示す例では、染料層２は１色の単一層で形成されているが、図２に示すように色相の異なる染料を含む複数の染料層（図２に示す場合にあっては２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することもできる。また、図示しないが、単一又は複数の染料層と、保護層転写シートの分野で従来公知の転写性保護層とを面順次に繰り返し形成することもできる。 The thermal transfer sheet of the present invention has been described above. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. For example, in the example shown in FIG. 1, the dye layer 2 is formed of a single layer of one color, but as shown in FIG. 2, a plurality of dye layers containing dyes having different hues (in the case shown in FIG. 2) 2Y, 2M, 2C) can be repeatedly formed on the same surface of the same base material in the surface order. In addition, although not shown, a single or a plurality of dye layers and a conventionally known transferable protective layer in the field of protective layer transfer sheets can be repeatedly formed in the surface order.

次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。 Next, an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.

（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、耐熱滑性層を形成した。さらに、前記基材フィルムの他方の面に、バーコーターにより、イエロー染料層（Ｙ）、マゼンタ染料層（Ｍ）、シアン染料層（Ｃ）を、この順に面順次に繰返して形成した。各染料層（Ｙ、Ｍ、Ｃ）は、下記の各染料層（Ｙ、Ｍ、Ｃ）用塗工液を、バーコーターを用いて、それぞれ固形分換算で１．０ｇ／ｍ²の割合で塗布、乾燥した。これにより、実施例１の熱転写シートを得た。 Example 1
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm was used as a base material, and a coating solution 1 for a heat-resistant slip layer having the following composition was applied on the substrate so as to be 1.0 g / m ² when dried. A layer was formed. Further, a yellow dye layer (Y), a magenta dye layer (M), and a cyan dye layer (C) were formed on the other surface of the base film repeatedly in this order by a bar coater. Each dye layer (Y, M, C) is a coating liquid for each of the following dye layers (Y, M, C) using a bar coater at a rate of 1.0 g / m ^{2 in} terms of solid content. Application and drying. Thereby, the thermal transfer sheet of Example 1 was obtained.

＜耐熱滑性層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂１０．９０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１３．７２部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物１．２５部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．４４部
・トルエン３５．４４部 <Coating liquid 1 for heat resistant slipping layer>
・ Polyvinyl butyral resin 10.90 parts (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 13.72 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 1.25 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.44 parts ・ Toluene 35.44 parts

＜染料層用塗工液＞
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ）＞
・ホロンブリリアントイエロー−Ｓ−６ＧＬ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール５．０部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン４５部
・トルエン４５部 <Coating liquid for dye layer>
<Yellow dye layer coating liquid (Y)>
-Holon Brilliant Yellow-S-6GL 5.0 parts-Polyvinylacetoacetal 5.0 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 45 parts ・ Toluene 45 parts

＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
・ＭＳレッドＧ４．０部
・ポリビニルアセトアセタール４．０部
（ＫＳ−５積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン４５部
・トルエン４５部 <Magenta dye layer coating solution (M)>
・ MS Red G 4.0 parts ・ Polyvinylacetoacetal 4.0 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 45 parts ・ Toluene 45 parts

＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３４．０部
・ポリビニルアセトアセタール４．０部
（ＫＳ−５積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン４５部
・トルエン４５部 <Cyan dye layer coating solution (C)>
・ C. I. Solvent Blue 63 4.0 parts, polyvinyl acetoacetal 4.0 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 45 parts ・ Toluene 45 parts

（実施例２）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２＞
・ポリビニルブチラール樹脂１０．２３部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．８８部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．５７部
・トルエン３５．５７部 (Example 2)
A thermal transfer sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 2 having the following composition.
<Coating fluid 2 for heat resistant slipping layer>
・ Polyvinyl butyral resin 10.23 parts (S-REC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.88 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.57 parts ・ Toluene 35.57 parts

（実施例３）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液３に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液３＞
・ポリビニルブチラール樹脂８．９０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１１．２１部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物５．００部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．８２部
・トルエン３５．８２部 (Example 3)
A thermal transfer sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 3 having the following composition.
<Coating fluid 3 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 8.90 parts (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 11.21 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 5.00 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.82 parts ・ Toluene 35.82 parts

（実施例４）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液４に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液４＞
・ポリビニルブチラール樹脂７．５８部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤９．５４部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物７．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３６．０７部
・トルエン３６．０７部 Example 4
A thermal transfer sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 4 having the following composition.
<Coating fluid 4 for heat resistant slipping layer>
・ 7.58 parts of polyvinyl butyral resin (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 9.54 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 7.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 36.07 parts ・ Toluene 36.07 parts

（実施例５）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液５に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液５＞
・ポリビニルブチラール樹脂９．９７部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．５５部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・シリコーン変性樹脂２０．００部
（ダイアロマーＳＰ−７１２不揮発成分１２．５％大日精化工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン２６．８７部
・トルエン２６．８７部 (Example 5)
A thermal transfer sheet of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 5 having the following composition.
<Coating fluid 5 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 9.97 parts (S-REC BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.55 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Silicone-modified resin 20.00 parts (Dialomer SP-712, non-volatile component 12.5%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 26.87 parts ・ Toluene 26.87 parts

（実施例６）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液６に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液６＞
・ポリビニルブチラール樹脂１０．９０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１３．７２部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・シリコーンオイル０．７５部
（Ｘ２２−１７３Ｄ信越化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．４４部
・トルエン３５．４４部 (Example 6)
A thermal transfer sheet of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 6 having the following composition.
<Coating fluid 6 for heat resistant slipping layer>
・ Polyvinyl butyral resin 10.90 parts (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 13.72 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Silicone oil 0.75 parts (X22-173D manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.44 parts ・ Toluene 35.44 parts

（実施例７）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液７に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液７＞
・ポリビニルブチラール樹脂８．９０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．２１部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・シリコーン変性樹脂２０．００部
（ダイアロマーＳＰ−７１２不揮発成分１２．５％大日精化工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン２７．０７部
・トルエン２７．０７部 (Example 7)
A thermal transfer sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 7 having the following composition.
<Coating fluid 7 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 8.90 parts (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.21 parts (Nobach D-750, non-volatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Silicone-modified resin 20.00 parts (Dialomer SP-712, non-volatile component 12.5%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 27.07 parts ・ Toluene 27.07 parts

（実施例８）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液８に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液８＞
・ポリビニルブチラール樹脂９．８３部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．３８部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・シリコーンオイル０．７５部
（Ｘ２２−１７３Ｄ信越化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．６４部
・トルエン３５．６４部 (Example 8)
A thermal transfer sheet of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating solution 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating solution 8 having the following composition.
<Coating fluid 8 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 9.83 parts (ESREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.38 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Silicone oil 0.75 parts (X22-173D manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.64 parts ・ Toluene 35.64 parts

（実施例９）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液９に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液９＞
・ポリビニルブチラール樹脂１０．２３部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．８８部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．５７部
・トルエン３５．５７部 Example 9
A thermal transfer sheet of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating solution 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating solution 9 having the following composition.
<Coating fluid 9 for heat resistant slipping layer>
・ Polyvinyl butyral resin 10.23 parts (S-REC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.88 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP110 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.57 parts ・ Toluene 35.57 parts

（実施例１０）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１０に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１０の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１０＞
・ポリビニルアセタール樹脂９．１７部
（エスレックＫＳ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１１．５４部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛４．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．７７部
・トルエン３５．７７部 (Example 10)
A thermal transfer sheet of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 10 having the following composition.
<Coating fluid 10 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl acetal resin 9.17 parts (ESREC KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 11.54 parts (NOBACK D-750, nonvolatile component 70%, manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
-4.00 parts of zinc stearate (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.77 parts ・ Toluene 35.77 parts

（実施例１１）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１１に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１１の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１１＞
・ポリビニルアセタール樹脂１１．５９部
（エスレックＫＳ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１０．９４部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．８６部
・トルエン３５．８６部 (Example 11)
A thermal transfer sheet of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 11 having the following composition.
<Coating liquid 11 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl acetal resin 11.59 parts (ESREC KS-1 made by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 10.94 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.86 parts ・ Toluene 35.86 parts

（実施例１２）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１２に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１２の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１２＞
・ポリビニルアセタール樹脂１１．５９部
（エスレックＫＳ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１０．９４部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．８６部
・トルエン３５．８６部 (Example 12)
A thermal transfer sheet of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 12 having the following composition.
<Coating fluid 12 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl acetal resin 11.59 parts (ESREC KS-1 made by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 10.94 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP110 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.86 parts ・ Toluene 35.86 parts

（実施例１３）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１３に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１３の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１３＞
・アクリル樹脂１６．６０部
（ダイヤナールＢＲ−７７三菱レイヨン（株）製）
・イソシアネート硬化剤３．７９部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３６．９３部
・トルエン３６．９３部 (Example 13)
A thermal transfer sheet of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating liquid 13 having the following composition.
<Coating fluid 13 for heat resistant slipping layer>
・ Acrylic resin 16.60 parts (Dianar BR-77 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 3.79 parts (NOBACK D-750, nonvolatile component 70%, manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 36.93 parts ・ Toluene 36.93 parts

（実施例１４）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１４に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１４の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１４＞
・アクリル樹脂１６．６０部
（ダイヤナールＢＲ−７７三菱レイヨン（株）製）
・イソシアネート硬化剤３．７９部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３６．９３部
・トルエン３６．９３部 (Example 14)
A thermal transfer sheet of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating solution 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating solution 14 having the following composition.
<Coating fluid 14 for heat resistant slipping layer>
・ Acrylic resin 16.60 parts (Dianar BR-77 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 3.79 parts (NOBACK D-750, nonvolatile component 70%, manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP110 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 36.93 parts ・ Toluene 36.93 parts

（比較例１）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１５に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１５＞
・ポリビニルブチラール樹脂１９．２５部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３７．５０部
・トルエン３７．５０部 (Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 15 having the following composition.
<Coating fluid 15 for heat resistant slipping layer>
・ 19.25 parts of polyvinyl butyral resin (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 37.50 parts ・ Toluene 37.50 parts

（比較例２）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１６に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１６＞
・ポリビニルブチラール樹脂１９．２５部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３７．５０部
・トルエン３７．５０部 (Comparative Example 2)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 16 having the following composition.
<Coating fluid 16 for heat resistant slipping layer>
・ 19.25 parts of polyvinyl butyral resin (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP110 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 37.50 parts ・ Toluene 37.50 parts

（比較例３）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１７に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１７＞
・ポリビニルアセタール樹脂１９．２５部
（エスレックＫＳ−１積水化学工業（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３７．５０部
・トルエン３７．５０部 (Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 17 having the following composition.
<Coating fluid 17 for heat resistant slipping layer>
・ 19.25 parts of polyvinyl acetal resin (SREC KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 37.50 parts ・ Toluene 37.50 parts

（比較例４）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１８に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１８＞
・ポリビニルアセタール樹脂１９．２５部
（エスレックＫＳ−１積水化学工業（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３７．５０部
・トルエン３７．５０部 (Comparative Example 4)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 18 having the following composition.
<Coating liquid 18 for heat resistant slipping layer>
・ 19.25 parts of polyvinyl acetal resin (SREC KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP110 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 37.50 parts ・ Toluene 37.50 parts

（比較例５）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１９に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液１９＞
・アクリル樹脂１９．２５部
（ダイヤナールＢＲ−７７三菱レイヨン（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３７．５０部
・トルエン３７．５０部 (Comparative Example 5)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 19 having the following composition.
<Coating fluid 19 for heat resistant slipping layer>
-Acrylic resin 19.25 parts (Dianar BR-77 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 37.50 parts ・ Toluene 37.50 parts

（比較例６）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２０に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例６の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２０＞
・ポリアミドイミド樹脂１９．２５部
（ＨＲ−１５ＥＴ東洋紡績（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３７．５０部
・トルエン３７．５０部 (Comparative Example 6)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 20 having the following composition.
<Coating fluid 20 for heat resistant slipping layer>
-Polyamideimide resin 19.25 parts (HR-15ET manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 37.50 parts ・ Toluene 37.50 parts

（比較例７）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２１に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例７の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２１＞
・ポリアミドイミド樹脂１９．２５部
（ＨＲ−１５ＥＴ東洋紡績（株）製）
・ホスファゼン系化合物２．５０部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０（株）伏見製薬所製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３７．５０部
・トルエン３７．５０部 (Comparative Example 7)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 21 having the following composition.
<Coating fluid 21 for heat resistant slipping layer>
-Polyamideimide resin 19.25 parts (HR-15ET manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Phosphazene compound 2.50 parts (rabitle (registered trademark) FP110 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 37.50 parts ・ Toluene 37.50 parts

（比較例８）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２２に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例８の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２２＞
・ポリビニルブチラール樹脂９．９７部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．５５部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物５．００部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ３６６（株）伏見製薬所製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．６２部
・トルエン３５．６２部 (Comparative Example 8)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 22 having the following composition.
<Coating fluid 22 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 9.97 parts (S-REC BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.55 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-Phosphazene compound 5.00 parts (rabitle (registered trademark) FP366, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.62 parts ・ Toluene 35.62 parts

（比較例９）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２３に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例９の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２３＞
・ポリビニルブチラール樹脂９．９７部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．５５部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ホスファゼン系化合物５．００部
（ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０（株）伏見製薬所製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．６２部
・トルエン３５．６２部 (Comparative Example 9)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating solution 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating solution 23 having the following composition.
<Coating fluid 23 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 9.97 parts (S-REC BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.55 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
・ Phosphazene compound 5.00 parts (rabitle (registered trademark) FP110 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.62 parts ・ Toluene 35.62 parts

（比較例１０）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２４に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１０の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２４＞
・ポリビニルブチラール樹脂１１．５６部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１４．５５部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．３２部
・トルエン３５．３２部 (Comparative Example 10)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 24 having the following composition.
<Coating fluid 24 for heat resistant slipping layer>
・ 11.56 parts of polyvinyl butyral resin (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 14.55 parts (NOBACK D-750, nonvolatile component 70%, manufactured by DIC Corporation)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.32 parts ・ Toluene 35.32 parts

（比較例１１）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２５に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１１の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２５＞
・ポリビニルブチラール樹脂１０．２３部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．８８部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・シリコーン変性樹脂２０．００部
（ダイアロマーＳＰ−７１２不揮発成分１２．５％大日精化工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン２６．８２部
・トルエン２６．８２部 (Comparative Example 11)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 25 having the following composition.
<Coating fluid 25 for heat resistant slipping layer>
・ Polyvinyl butyral resin 10.23 parts (S-REC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.88 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Silicone-modified resin 20.00 parts (Dialomer SP-712, non-volatile component 12.5%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 26.82 parts ・ Toluene 26.82 parts

（比較例１２）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２６に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１２の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２６＞
・ポリビニルブチラール樹脂１１．１６部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１４．０５部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ステアリン酸亜鉛２．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・シリコーンオイル０．７５部
（Ｘ−２２−１７３ＤＸ信越化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．３９部
・トルエン３５．３９部 (Comparative Example 12)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer coating solution 1 was changed to the heat-resistant slipping layer coating solution 26 having the following composition.
<Coating fluid 26 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 11.16 parts (S-REC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 14.05 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
・ Zinc stearate 2.00 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.75 parts of silicone oil (X-22-173DX, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.39 parts ・ Toluene 35.39 parts

（比較例１３）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２７に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１３の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２７＞
・ポリビニルブチラール樹脂１０．５０部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１３．２２部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・ステアリン酸亜鉛４．００部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３５．５２部
・トルエン３５．５２部 (Comparative Example 13)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 27 having the following composition.
<Coating fluid 27 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 10.50 parts (S-REC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 13.22 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
-4.00 parts of zinc stearate (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 35.52 parts ・ Toluene 35.52 parts

（比較例１４）
耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２８に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１４の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用塗工液２８＞
・ポリビニルブチラール樹脂９．９７部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１２．５５部
（ノーバックＤ−７５０不揮発成分７０％ＤＩＣ（株）製）
・シリコーン変性樹脂４０．００部
（ダイアロマーＳＰ−７１２不揮発成分１２．５％大日精化工業（株）製）
・タルク１．２５部
（ミクロエースＰ−３日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン１８．１２部
・トルエン１８．１２部 (Comparative Example 14)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer coating liquid 1 was changed to the heat resistant slipping layer coating liquid 28 having the following composition.
<Coating liquid 28 for heat resistant slipping layer>
-Polyvinyl butyral resin 9.97 parts (S-REC BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent 12.55 parts (NOBACK D-750 Nonvolatile component 70% manufactured by DIC Corporation)
・ Silicone-modified resin 40.00 parts (Diaromar SP-712, nonvolatile component 12.5%, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
-Talc 1.25 parts (Microace P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 18.12 parts ・ Toluene 18.12 parts

「印画キズ評価」
実施例１〜１４、及び比較例１〜１４の熱転写シートを用い、シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）用の昇華熱転写方式の熱転写受像シート上に、シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで印画し、以下の評価基準で印画後の印画キズ評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。 "Print scratch assessment"
Using the thermal transfer sheets of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 14, a sublimation thermal transfer type thermal transfer image receiving sheet for a sublimation transfer printer (CW-01) manufactured by Citizen System Co., Ltd. ) Using a sublimation transfer printer (CW-01), printing was performed with a black solid (tone value 255/255: density max) printing pattern, and printing scratch evaluation after printing was performed according to the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 2.

（評価基準）
○・・・キズが全く存在していない。
△・・・キズの発生はあるが、品質管理上問題がない。
×・・・本数、深さが印画物に支障をきたすキズが目視にて確認できる。 (Evaluation criteria)
○ ... There are no scratches.
Δ: Scratches are generated, but there is no problem in quality control.
X: The number and depth of the scratches that interfere with the printed matter can be visually confirmed.

「キックバック評価」
実施例１〜１４、及び比較例１〜１４の熱転写シートの耐熱滑性層と、マゼンタ染料層を対向させ、２０ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で９６時間保管し、耐熱滑性層側に染料層の染料を移行（キック）させた。この耐熱滑性層と保護層（シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）用純正リボンの保護層）とを対向させ、２０ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、５０℃、湿度２０％環境下で２４時間保管した。その後、耐熱滑性層の染料が移行（バック）した保護層と受像紙（シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）用）の受像面とを重ね合わせ、ラミネート試験機（ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ、フジプラ（株）製）を用いて、１１０℃、４ｍｍ／ｓｅｃ／ｌｉｎｅにて転写を行った。更に、受像紙から基材シートを剥がし、転写部の色相を、グレタグ社製ＧＲＥＴＡＧＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて測定し、色差（ΔＥ^*）を下記式にて算出して以下の評価基準に基づき評価した。 "Kickback evaluation"
The heat-resistant slipping layers of the thermal transfer sheets of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 14 and the magenta dye layer were opposed to each other and a load of 20 kg / cm ² was applied for 96 hours in an environment of 40 ° C. and 90% humidity. It was stored and the dye of the dye layer was transferred (kicked) to the heat resistant slipping layer side. This heat-resistant slipping layer and a protective layer (a protective layer of a genuine ribbon for a sublimation transfer printer (CW-01) manufactured by Citizen System Co., Ltd.) are opposed to each other, a load of 20 kg / cm ² is applied, and the humidity is 50 ° C. Stored in a 20% environment for 24 hours. After that, the protective layer on which the dye of the heat-resistant slipping layer has transferred (back) and the image receiving surface of the image receiving paper (for sublimation transfer printer (CW-01) manufactured by Citizen System Co., Ltd.) are overlaid, and a laminating tester (Lamipacker) Transfer was performed at 110 ° C. and 4 mm / sec / line using LPD2305PRO (manufactured by Fuji Pla Co., Ltd.). Further, the substrate sheet is peeled off from the image receiving paper, and the hue of the transfer part is measured using Gretag Spectrolino (D65 light source, viewing angle 2 °) manufactured by Gretag, and the color difference (ΔE ^* ) is calculated by the following formula. Evaluation based on the evaluation criteria.

（評価基準）
ΔＥ^*＝（（対向前後のＬ^*値の差）²＋（対向前後のａ^*値の差）²＋（対向前後のｂ^*値の差）²）^1/2
１・・・未保存の保護層を転写した転写物と、バックさせた保護層転写体を転写した転写物の色差ΔＥ^*が３．５以上。
２・・・未保存の保護層を転写した転写物と、バックさせた保護層転写体を転写した転写物の色差ΔＥ^*が２．５以上３．５未満。
３・・・未保存の保護層を転写した転写物と、バックさせた保護層転写体を転写した転写物の色差ΔＥ^*が１．５以上２．５未満。
４・・・未保存の保護層を転写した転写物と、バックさせた保護層転写体を転写した転写物の色差ΔＥ^*が１．５未満。 (Evaluation criteria)
ΔE ^* = ((difference between L ^* values before and after facing) ² + (difference between a ^* values before and after facing) ² + (difference between b ^* values before and after facing) ² ) ^1/2
1: Color difference ΔE ^* between the transfer product transferred with the unprotected protective layer and the transfer product transferred with the backed protection layer transfer material is 3.5 or more.
2 ... The color difference ΔE ^* between the transfer product to which the unpreserved protective layer was transferred and the transfer product to which the backed protection layer transfer material was transferred was 2.5 or more and less than 3.5.
3 ... The color difference ΔE ^* between the transfer product to which the unpreserved protective layer was transferred and the transfer product to which the backed protection layer transfer material was transferred was 1.5 or more and less than 2.5.
4: Color difference ΔE ^* between the transfer product to which the unpreserved protective layer was transferred and the transfer product to which the backed protection layer transfer material was transferred was less than 1.5.

「摩擦係数評価」
実施例１〜１４、及び比較例１〜１４の熱転写シートと、シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）用熱転写受像シートと組み合わせ、以下の条件で摩擦力を測定した。なお、印画及び摩擦力の測定には、特開２００３−３００３３８号公報に記載がされている摩擦力測定機能付熱転写プリンタを使用した。 "Friction coefficient evaluation"
The thermal transfer sheets of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 14 were combined with the thermal transfer image-receiving sheet for sublimation transfer printer (CW-01) manufactured by Citizen System Co., Ltd., and the frictional force was measured under the following conditions. A thermal transfer printer with a frictional force measuring function described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-300368 was used for printing and measuring the frictional force.

＜印画条件＞
サーマルヘッド：東芝ホクト電子（株）製サーマルヘッド（ヘッド抵抗値；５０２０Ω、解像度;３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓｐｅｒｉｎｃｈ）
ライン速度：１ｍｓ／Ｌｉｎｅ（用紙搬送方向の解像度；３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓｐｅｒｉｎｃｈ）
パルスデューティ：９０％
印加電圧：３０Ｖ
印画画像：幅１３８８ピクセル×長さ９４５ピクセルのサイズで、階調０〜２５５のグラデーション画像（１ピクセルは、１ドットに相当） <Printing conditions>
Thermal head: Toshiba Hokuto Electronics Co., Ltd. thermal head (head resistance value: 5020Ω, resolution: 300 dpi (dots per inch)
Line speed: 1 ms / Line (resolution in the paper transport direction; 300 dpi (dots per inch)
Pulse duty: 90%
Applied voltage: 30V
Print image: gradation image with a width of 1388 pixels x length of 945 pixels and gradations of 0 to 255 (one pixel corresponds to one dot)

上記の印画条件にて、最高印画階調値２５５／２５５階調（黒）のベタパターン（高濃度部）、２００／２５５階調（グレー）のベタパターンの印画を行い、その時の動摩擦係数を測定し、以下の評価基準にて、耐熱性の評価を行った。 Under the above printing conditions, a solid pattern (high density portion) with a maximum printing gradation value of 255/255 gradation (black) and a solid pattern with 200/255 gradation (gray) are printed, and the dynamic friction coefficient at that time is The heat resistance was evaluated based on the following evaluation criteria.

（評価基準）
１・・・動摩擦係数が０．６以上。
２・・・動摩擦係数が０．５以上０．６未満。
３・・・動摩擦係数が０．４以上０．５未満。
４・・・動摩擦係数が０．４以下。 (Evaluation criteria)
1 ... Dynamic friction coefficient is 0.6 or more.
2 ... Dynamic friction coefficient is 0.5 or more and less than 0.6.
3 ... Dynamic friction coefficient is 0.4 or more and less than 0.5.
4 ... Dynamic friction coefficient is 0.4 or less.

表２からも明らかなように、実施例１〜１４は、印画キズ、キックバック、摩擦係数の何れの評価においても良好な結果を得ることができた。特に、常温で液体状態のホスファゼン系化合物を含有する実施例１〜８、１０、１１、１３は、優れた摩擦係数評価結果を得ることができた。 As is clear from Table 2, Examples 1 to 14 were able to obtain good results in any evaluation of print scratches, kickback, and friction coefficient. In particular, Examples 1 to 8, 10, 11, and 13 containing a phosphazene compound in a liquid state at room temperature were able to obtain excellent friction coefficient evaluation results.

一方、硬化剤を含有しない比較例１〜７は、印画キズ、キックバック評価の双方の評価において、実施例に劣る結果となった。また、金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂のいずれをも含有しない比較例８、９は、摩擦係数評価に劣る結果となった。また、ホスファゼン系化合物を含有しない比較例１０〜１４は、印画キズ、及びキックバック評価の何れか一方、又は双方において実施例に劣る結果となった。 On the other hand, Comparative Examples 1 to 7 not containing a curing agent resulted in inferior to the Examples in both the evaluation of print scratches and kickback evaluation. Moreover, the comparative examples 8 and 9 which do not contain any of metal soap, silicone oil, and silicone modified resin resulted in inferior friction coefficient evaluation. Moreover, Comparative Examples 10-14 which do not contain a phosphazene compound resulted in inferior results to Examples in either or both of print scratches and kickback evaluation.

１基材
２染料層
３耐熱滑性層
４背面プライマー層
１０熱転写シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2 Dye layer 3 Heat resistant slipping layer 4 Back surface primer layer 10 Thermal transfer sheet

Claims

A thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one side of a substrate and a heat-resistant slipping layer is provided on the other side of the substrate,
The heat-resistant slip layer contains a main resin, two or more kinds of lubricants, and a curing agent,
The two or more lubricants are at least
(A) Phosphazene compound represented by formula (1)

(Wherein n ≧ 3 and X and Y are OC ₃ H ₇ when X is OC ₃ H ₇ , Y is OC ₃ H ₇ , and X is OC ₆ H ₅ , Y is OC ₆ H ₅ , Or OCH ₃ , when X is OC ₆ H ₅ CN, Y is OC ₆ H ₅ );
(B) A thermal transfer sheet characterized by being a lubricant containing metal soap, silicone oil, and one selected from the group consisting of silicone-modified resins.

The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the main resin is one selected from the group consisting of polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and acrylic resin.

The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the curing agent is an isocyanate curing agent.