JP2012525480A - 反応性重合調整剤を含有する湿気硬化型シリル化ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
G1[−R1SiR2 a(OR3)3−a]b (式1)ならびに
G2[−SiR4 c(OR5)3−c]d (式2)
の化合物である。
R2の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R3の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R4の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R5の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
(i) R1が化学結合であるとき、ケイ素原子はG1の炭素原子と共有結合する;
(ii) R1がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はR1の炭素原子と結合する;
(iii) G2がヘテロ原子を含有するとき、G2の末端の原子は炭素原子である;
(iv) ケイ素原子がG2へと結合するとき、ケイ素原子はG2の末端の炭素に共有結合する。
という条件に従う。
上述のヒドロキシル官能性ポリオールは、既知の方法でのポリイソシアナートとの反応によってイソシアナート末端プレポリマーへと転換される。これらのプレポリマーは、通常は触媒の存在下において、過剰のポリイソシアナートと、ポリオールもしくはポリオールの組み合わせとを反応させることによって調製される。
R6(−N=C=O)f (4)
を持つ。
HA2R7−SiX1X2X3 (5)
によって与えられる。
OCN−R7−SiX1X2X3 (6)
を持つ。
Y1R11C(R12)=CH2 (7)
によってもたらされる。
HSiX1X2X3 (8)
の加水分解性ヒドリドシランによって加水分解される。
成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて30重量パーセントから90重量パーセントの量で、好ましくは成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて50重量パーセントから90重量パーセントの量で、そしてより好ましくは成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて60重量パーセントから80重量パーセントの量で組成物中に存在し得る。
G1[−R1SiR2 a(OR3)3−a]b (式1)ならびに
G2[−SiR4 c(OR5)3−c]d (式2)
の化合物である。
R2の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R3の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R4の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R5の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
(i) R1が化学結合であるとき、ケイ素原子はG1の炭素原子と共有結合する;
(ii) R1がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はR1の炭素原子と結合する;
(iii) G2がヘテロ原子を含有するとき、G2の末端の原子は炭素原子である;
(iv) ケイ素原子がG2へと結合するとき、ケイ素原子はG2の末端の炭素に共有結合する。
という条件に従う。
HSiX1X2X3 (8)
の加水分解性ヒドリドシランと反応させる事によって調製される。
1. 例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソプレンもしくはポリブタジエンのようなモノオレフィンとジオレフィンのポリマー、ならびに例えばシクロペンテンもしくはノルボルネンのようなシクロオレフィンのポリマー、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE)のような(任意選択で架橋された)ポリエチレン。上述のものようなポリオレフィン、すなわちモノオレフィンのポリマーは、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンであり、ラジカル重合(通常高温高圧で)、ならびに一つもしくはそれ以上の周期表のIVb、Vb、VIbもしくはVIII族の金属を典型的に含有する触媒を使用する触媒重合のような方法で調製され得る。通常、これらの金属は、典型的には、p配位されているかもしくはs配位されているかのいずれかの、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/もしくはアリールである、一つもしくはそれ以上のリガンドを有している。これらの金属錯体は遊離状態であるか、または基質上、すなわち典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナもしくは酸化ケイ素上に固定されていても良い。これらの触媒は重合溶媒中において、可溶性であっても不溶性であっても良い。触媒が重合化中にそれら自体によって用いられ得るかまたは、さらなる活性化剤、すなわち典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属ハロゲン化物、金属アルキル酸化物もしくは金属アルキルオキサン(alkyloxane)が用いられ得、ここで前記金属は周期表のIa、IIAおよび/もしくはIIIa族の元素である。活性化剤はさらにエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基によって便宜的に修飾されていてもよい。これらの触媒システムは通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(−Natta)、TNZ(DuPont)、メタロセン(metallocene)もしくはシングルサイト触媒(SSC)と称される。
2. たとえば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物(例えば、PP/PDPE、PP/LDPE)、ならびに異なったタイプのポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)のような、(1)で述べられるポリマーの混合物。
3. 例えばエチレン/プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)およびそれらと低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブト−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブト−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/アルキルアクリラートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン/ビニルアセタートコポリマーならびにそれらと一酸化炭素もしくはエチレン/アクリル酸コポリマーならびにそれらの塩(イオノマー)とのコポリマー、ならびにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー;例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−ビニルアセタートコポリマー(EVA)、LDPE/エチレンアクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAAおよび交互のもしくはランダムのポリアルキレン/一酸化炭素コポリマーならびにそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物のようなお互いのおよび上述の(1)で述べられるポリマーとのそのようなコポリマーの混合物のような、モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー。
4. それらの水素化修飾を含む炭化水素樹脂(例えばC5−C9)およびポリアルキレンとスターチ(starch)との混合物。
5. ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(a−メチルスチレン)。
6. 例えば、スチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/アルキルメタクリラート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリラート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリラート、スチレン/無水マレイン酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリラート;高衝撃強度のスチレンコポリマーとポリアクリラート、ジエンポリマーもしくはエチレン/プロピレン/ジエンターポリマーのような他のポリマーの混合物;スチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンおよびスチレン/エチレン/プロピレン/スチレンのようなスチレンのブロックコポリマーのようなスチレンもしくはa−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー。
7. ポリブタジエン上へのスチレン、ポリブタジエン−スチレンもしくはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上へのスチレン;ポリブタジエン上へのスチレンおよびアクリロニトリル(もしくはメタクリロニトリル)、ポリブタジエン上へのスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリラート;ポリブタジエン上へのスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエン上へのスチレン、アクリロニトリルならびに無水マレイン酸もしくはマレイミド;ポリブタジエン上へのスチレンおよびマレイミド;ポリブタジエン上へのスチレンならびにアクリルアクリラートもしくはメタクリラート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマー上へのスチレンおよびアクリロニトリル;ポリアルキルアクリラートもしくはポリアルキルメタクリラート上へのスチレンおよびアクリロニトリル;アクリラート/ブタジエンコポリマー上へのスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに、たとえばABS、MBS、ASAもしくはAESポリマーとして知られるコポリマー混合物のようなそれらと(6)に列挙されるコポリマーとの混合物、のようなスチレンもしくはa−メチルスチレンのグラフトコポリマー。
8. ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩化もしくはスルホ塩化ポリエチレン、エチレンと塩化エチレンのコポリマー、エピクロルヒドリンホモおよびコポリマー、特に、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、ならびに塩化ビニル/塩化ビニリデンの、塩化ビニル/酢酸ビニルのもしくは塩化ビニリデン/酢酸ビニルのコポリマーのようなそれらのコポリマーのようなハロゲン含有ビニル化合物のポリマーのようなハロゲン含有ポリマー。
9. ポリアクリラートおよびポリメタクリラート、ブチルアクリラート耐衝撃性改質のポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニトリルのようなα,β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー。
10. アクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリラートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリラートまたはアクリロニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマーもしくはアクリロニトリル/アルキルメタクリラート/ブタジエンターポリマーのような(9)で述べられるモノマーのお互いのもしくは他の不飽和モノマーとのコポリマー。
11. 例えばポリビニルアルコール、酢酸ポリビニル、ステアリン酸ポリビニル、安息香酸ポリビニル、マレイン酸ポリビニル、ポリビニルブチラール、フタル酸ポリアリル、もしくはポリアリルメラミン、ならびにそれらと上の(1)に述べられるもののようなオレフィンとのコポリマーのような、不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー。
12. ポリアルキレングリコール、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン、およびそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー。
13. ポリオキシメチレンおよびコモノマーとしての酸化エチレンから誘導されるようなポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリラートもしくはMBSで修飾されたポリアセタールのようなポリアセタール。
14. 酸化ポリフェニレンおよび硫化ポリフェニレン、ならびに酸化ポリフェニレンとスチレンポリマーもしくはポリアミドとの混合物。
15. ヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルもしくはポリブタジエンと、脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアナートならびにそれらの前駆体との反応より誘導されるポリウレタン。
16. 例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6および12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよびアジピン酸から得られる芳香族ポリアミドのようなジアミンおよびジカルボン酸ならびに/またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド;例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、もしくはポリ−m−フェニレンイソフタルアミドのようなヘキサメチレンジアミン、および重合調整剤としてのエラストマー含有もしくは不含のイソフタル酸または/ならびにテレフタル酸から得られるポリアミド;上述のポリアミドとポリオレチン、オレフィンコポリマー、イオノマー、または化学結合もしくはグラフトエラストマーとのブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー、ならびにEPDMもしくはABSで修飾されたポリアミドもしくはコポリアミド;そして調製中に縮合されるポリアミド(RIMポリアミドシステム)。
17. ポリウレア、ポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン(polyhydantoin)およびポリベンゾイミダゾール。
18. 例えばポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラートおよびポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコポリマーエステル;そしてポリカーボネートもしくはMBSによって修飾されるポリエステルのようなジカルボン酸およびジオールから、ならびに/またはヒドロカルボン酸もしくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル。
19. ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
(a)少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー;
(b)一般式(1)もしくは(2):
G1[−R1SiR2 a(OR3)3−a]b (式1)ならびに
G2[−SiR4 c(OR5)3−c]d (式2)
の反応性重合調整剤、ならびに
(c)湿気のある硬化条件において湿気硬化型ポリマー(a)と反応性重合調整剤(b)との間の反応を触媒する触媒
を含有する。
G2は、3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖炭化水素基;ならびに3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖ヘテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものからなる群より選択される。
R1の各々は独立してケイ素原子とG1との間の共有結合、1から18個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され、ここで二価の炭化水素基は任意選択で、酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する。
R2の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R3の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R4の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
R5の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
a、b、cおよびdの各々は独立して整数であり、ここでaは0から2であり、bは2から6であり、cは0から2であり、そしてdは1もしくは2であり、そして
(i) R1が化学結合であるとき、ケイ素原子はG1の炭素原子と共有結合する;
(ii) R1がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はR1の炭素原子と結合する;
(iii) G2がヘテロ原子を含有するとき、G2の末端の原子は炭素原子である;ならびに
(iv) ケイ素原子がG2へと結合するとき、ケイ素原子はG2の末端の炭素に共有結合する
という条件に従う。ここで用いられるとき、術語「水」は大気中の湿気、スチーム、液体の水、氷、たとえば有機溶媒のような他の有機化合物と混合された水を意味し、そして好ましくは大気中の湿気である。水の効果的な量は、加水分解性シリル基と反応して組成物の硬化を引き起こすのに十分な量である。本発明の硬化した組成物は有利にも1.50MPaより大きいヤング率を、好ましくは2.00MPaから15MPaのヤング率を、そして最も好ましくは3.00MPaから10MPaのヤング率を持ち、一方で少なくとも75パーセントの破断時の伸び%を、そして好ましくは90から50パーセントの破断時の伸び%を保つ。
添加ロート、温度計、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを備えた500mlの丸底フラスコへ、1,2,4−トリビニルシクロヘキサン(50グラム、0.31モル、Acros Organicsから入手)および白金触媒(10ppmのH2PtCl6溶液、Sigma−Aldrichから入手)を充填した。混合物は90℃に熱せられ、乾燥した空気が反応混合物へと泡立てながら入れられた。トリメトキシシラン(124グラム、1.02モル、Momentiveから入手)が、反応温度をおおよそ90℃に保つような速さで70分間かけて添加ロートを用いてフラスコへと添加された。反応は白金触媒(10ppmの白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、1.9%の白金を含有する。カーステッド触媒(Karstedt’s catalyst);米国特許第377,452号を参照)によって再触媒され、そして乾燥した空気の散布によって促進された。反応はガスクロマトグラフィーによって観測された。反応が完了した後、過剰のトリメトキシシランは真空蒸留によって除去された。最終産物は透明で黄色い液体であった。
添加ロート、熱電対、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを備えた5リットルの丸底フラスコへ、トリビニルシクロヘキサン(1390グラム、8.6モル)および白金触媒(キシレン中25ppmの白金(0)−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体。Aldrichから入手)を充填した。混合物は110℃に熱せられ、トリメトキシシラン(839グラム、6.9モル)が、フラスコを通して乾燥空気を散布しながら滴下された。トリスヒドロシリル化を最小化するために、トリメトキシシランに相対する1モル当量以上のトリビニルシクロヘキサンが用いられた。反応は添加の間、発熱反応であった。温度は、フラスコの側面に沿って冷たい空気を吹きつける事によっておおよそ110℃に維持された。添加の後、さらなる数時間、反応温度はおおよそ110℃に保たれた。反応はガスクロマトグラフィーによって観測された。阻害剤である、1,3,5−トリメチル−2,4,6−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンがフラスコに添加された。産物は1torr(133パスカル)以下の圧において真空蒸留され、所望の産物を他の不純物から分離した。1,4−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサンは125℃から173℃の温度で回収された。
添加ロート、熱電対、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを備えた5リットルの丸底フラスコへ、1,2,4−トリビニルシクロヘキサン(1390グラム、8.6モル)および白金触媒(キシレン中25ppmの白金(0)−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体。Aldrichから入手)を充填した。混合物は110℃に熱せられ、トリエトキシシラン(1132グラム、6.9モル、Momentive Performance Materials, Inc.から入手)が、フラスコを通して乾燥空気を散布しながら滴下された。反応は添加の間、発熱反応であった。反応温度は、フラスコの側面に沿う冷たい空気の流れを用いることによっておおよそ110℃に維持された。添加の後、反応はさらなる数時間、110℃で攪拌された。反応はガスクロマトグラフィーによって観測された。ジヒドロシリル化した産物である、1,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサンとその立体異性体を、反応していないトリビニルシクロヘキサンおよびモノヒドロシリル化産物から分離するために、産物は1torr(133パスカル)以下の圧において真空蒸留された。
添加ロート、フリードリッヒコンデンサ、熱電対、スターラーバーおよび窒素ラインを備えた3リットルの丸底フラスコへ、1,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサン(1072グラム、2.9モル、例2から)およびおよび白金触媒(1.27グラム、キシレン中3重量%の白金(0)−1,3−ジビニル−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体の100ppmの白金)を充填した。反応混合物は112℃に熱せられるとき、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(194グラム、1.45モル。Gelst Inc.から入手)が、112℃と119℃の間の反応温度を維持する速度で添加された。反応混合物は白金触媒(200ppm白金)で再触媒され、乾燥空気が反応混合物へと断続的に泡立てながら入れられた。すべての未反応の成分は除去され、高分子量の産物は真空下のクーゲル蒸留によって精製された。
マグネチックスターラーバー、フリードリッヒコンデンサ、熱電対、添加ロートおよび窒素ラインを備えた3リットルの丸底フラスコへ、5−ビニル−2−ノルボルネン(544グラム、4.53モル。Sigma−Aldrichから入手)および白金触媒(18.4グラム、キシレン中3重量%の白金(0)−1,3−ジビニル−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体の250ppmの白金)を充填した。反応混合物は80℃に熱せられ、トリクロロシラン(1,227.3グラム、9.05モル。Sigma−Aldrichから入手)が、8時間にわたって添加ロートを用いて添加された。反応混合物は78℃と140℃の間で維持された。追加量の白金触媒(250ppm白金)がヒドロシリル化反応を維持するために添加された。産物の混合物非はおおよそ1:1重量パーセントのモノシリル化ビニルノルボルネンとビスシリル化ビニルノルボルネンであった。
マグネチックスターラーバー、フリードリッヒコンデンサ、添加ロート、熱電対および窒素ラインを備えた3リットルの丸底フラスコへ、(2−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル−エチル)−トリメトキシ−シラン(600グラム、2.71モル、後述する比較2)および白金触媒(1.13グラム、キシレン中3重量%の白金(0)−1,3−ジビニル−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体の100ppmの白金)を充填した。反応フラスコが熱せられるとき、テトラメチルジシロキサン(173グラム、1.29モル)が添加ロートを用いて添加された。添加は反応温度が108℃に到達した時に開始された。反応温度は108℃と114℃の間に維持された。混合物を再触媒するために追加の白金触媒(40ppm白金)が添加された。すべての未反応の成分が105℃より高い温度でかつ533Pa(4mmHg)の圧における真空蒸留によって除去された。高分子量産物はクーゲル蒸留を用いてさらに精製された。
マグネチックスターラーバー、フリードリッヒコンデンサ、添加ロート、熱電対および窒素ラインを備えた2リットルの丸底フラスコへ、ジビニルベンゼン(400グラム、3.07モル、PCIから入手の工業用グレード)および白金触媒(3.28グラム、キシレン中の白金(0)−1,3−ジビニル−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体の100ppmの白金)を充填した。反応混合物は74℃の温度まで加熱され、トリクロロシラン(745グラム、5.5モル)添加が開始された。添加はおおよそ90分間かかった。反応混合物の温度は74℃と107℃の間で維持された。反応が完了した後、すべての低沸点成分は真空で除去された。
ビニルトリメトキシシラン(203グラム、1.37モル。Momentive Performance Materials, Inc.より入手)が、加熱マントル、温度コントローラ、添加ロートおよびマグネチックスターラーを備える500mlの丸底フラスコへと充填された。白金触媒(キシレン中の白金(0)−1,3−ジビニル−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体、10ppmの白金)が反応器へと添加された。反応は80℃まで加熱され、そして、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン(75グラム、0.31モル。Gelestから入手)が30分にわたって滴下された。温度は水浴によって維持され、105℃を超えなかった。添加の後、反応器の温度は16時間80℃で維持された。産物は1リットルの単口フラスコへと移され、ロータリーエバポレーターによって1.5時間、933Pa(7torr)、100℃で蒸発された。生じる液体は46.8Cstの粘度を示し、透明でほとんど色がなかった。
1,3,5−トリビニルトリメチルシクロトリシロキサン(100グラム、0.38モル。Momentive Performance Materials, Inc.より入手)が、加熱マントル、温度コントローラ、添加ロートおよびマグネチックスターラーを備える500mlの丸底フラスコへと充填された。白金触媒(キシレン中の白金(0)−1,3−ジビニル−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体、15ppmの白金)が反応器へと添加され、反応混合物は80℃まで加熱され、トリエトキシシラン(198グラム、1.21モル。Momentive Performance Materials, Inc.から入手)が添加ロートを用いて2時間にわたって滴下された。トリエトキシシランの添加が完了したとき、反応器の温度は80℃で48時間維持された。反応はガスクロマトグラフィーを用いて定期的に観測された。産物は1リットルの単口丸底フラスコへと移され、ロータリーエバポレーターによって1.5時間、160Pa(1.2torr)、75℃で蒸発された。生じる液体は透明でほとんど色がなかった。
添加ロート、フリードリッヒコンデンサ、熱電対、スターラーバーおよび窒素ラインを備えた5リットルの丸底フラスコへ、5−ビニル−2−ノルボルネン(1500グラム、12.48モル、Sigma−Aldrichから入手)、白金触媒(キシレン中白金(0)−1,3−ジビニル−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体3重量%溶液を4.5グラム)およびアニリン(2.87グラム、0.031モル)を充填した。反応混合物は100℃の温度までゆるやかに加熱され、そしてトリメトキシシラン(1372.5グラム、11.23モル。Momentive Performance Materials, Inc.から入手)がフラスコに段階的に充填された。反応温度は添加および加熱の速度を用いて(制御して)維持された。反応混合物の温度は63℃と118℃の間で維持された。混合物は追加の1.3グラムの白金錯体で再触媒され、反応混合物へと小さなゲージのステンレス製の針を使用してゴム隔膜を介して室内の空気が泡立てながら入れられた。すべてのトリメトキシシランが消費された後、混合物は真空蒸留によって精製された。モノトリメトキシシリル化産物は93℃かつ400Pa(3mmHg)の圧で、ビス−トリメトキシシリル化成分を後に残して精製された。
四口反応ケトルへ、ポリプロピレングリコール(1000グラム、0.125モル、モル当たり8000グラムの数平均分子量、Bayerより商標名Acclaim(登録商標)8200ジオールで入手)が充填された。ポリオールは60℃で16時間攪拌され、窒素ガスが散布された。ポリオールの温度は45℃まで冷やされ、そしてイソホロンジイソシアナート(14.01グラム、0.063モル。Bayerより入手)とスズ触媒(ジブチルスズジラウラート、7.5ppmスズ、Chemturaより商標名Fomrez(登録商標)SUL−4で入手)が添加された。等温が手意思する塗、反応混合物は75℃に加熱され、そして窒素ガス雰囲気下で攪拌されながらこの温度が維持された。イソシアナート含量は、n−ブチルアミン滴定方法を用いて30分毎にチェックされた。イソシアナート含量が検出不可能になると、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(29.09グラム、0.126モル。Momentive Performance Materials, Inc.より入手)が添加され、反応混合物はイソシアナート含量が検出不可能になるまで75℃で攪拌された。粘度は室温でおおよそ40,000cPであった。
トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(80グラム)、スズ触媒(0.8グラムのFomrex(登録商標)UL11A。Momentive Performance Materials, Inc.より入手)および反応性重合調整剤1から12または比較成分1から9の一つ(20グラム)を混合する事によって21の組成物のシリーズが調製された。それぞれの混合物はSpeed Mixer DAC400を用いて30秒間、分当たり17,000回転(rpm)で攪拌された。混合物は低粘度の透明な液体であった。混合物はフィルムにされ、湿度チャンバ内で50%相対湿度、35℃で10日間硬化された。
Speed Mixer DAC400中に1−(トリメトキシ−シラニル)−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルジスルファニル]−プロパン(25グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Silquest(登録商標)A−1589シランで入手)、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(75グラム)、ジブチルスズジオキシド(1グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Fomrez(登録商標)11Aで入手)およびビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル(0.5グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Niax(登録商標)触媒A−501で入手)が充填された。混合物は30秒間17,000rpmで攪拌され、透明の液体がもたらされた。フィルムが描かれ、湿度チャンバ内で相対湿度50%で25℃、10日間硬化された。硬化したフィルムはASTM C661およびD412によって試験された。硬化したフィルムは破断時引張り強さ4.94MPa(717psi)、ヤング率5.03MPa(731psi)、破断時の伸び%140およびショアA硬度48を持っていた。
組成物のシリーズは、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)、スズ触媒(Momentive Performance Materials, Inc.から入手のFomrex(登録商標)UL11A)、そして、それぞれの量の反応性添加剤での反応性重合調整剤11もしくは12ならびに比較成分5から8をのうちの一つを混合する事によって調製された。反応性添加剤(b)の量は成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づく重量パーセントで表わされる。組成物に用いられる反応性添加剤の量は表4に示される。それぞれの混合物はSpeed Mixer DAC400を用いて30秒間、分当たり17,000回転(rpm)で攪拌された。混合物は低粘度の透明な液体であった。混合物はフィルムにされ、湿度チャンバ内で50%相対湿度、25℃で10日間硬化された。
例22に従って湿気硬化型樹脂組成物が調製された。組成物は硬化され、ASTM C661およびD412によって試験された。硬化した樹脂組成物のサンプルはオーブンにおいて120℃3日間の加熱され、そして、力学的特性が測定された。硬化したフィルムはASTM C661およびD412によって試験された。120℃3日間の老化の前後における硬化した樹脂組成物の力学的特性は表5に示される。
Speed Mixer DAC400中にトリエトキシ−オクチル−シラン(28.5グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Silquest(登録商標)A−137シランで入手)、ビニルトリメトキシシラン(1.5グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Silquest(登録商標)A−171シランで入手)、トリメトキシ末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(70グラム)、ジブチルスズジオキシド(1グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Formez(登録商標)11Aで入手)およびビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル(0.5グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Niax(登録商標)触媒A−501で入手)が充填された。混合物は30秒間17,000rpmで攪拌され、透明な液体をもたらした。フィルムが描かれ、湿度チャンバ内で50%相対湿度25℃で10日間硬化された。硬化したフィルムの力学的特性はASTM C661およびD412によって試験された。硬化した樹脂組成物のサンプルはその後オーブンで120℃3日間加熱され、力学的特性が測定された。硬化したフィルムはASTM C661およびD412によって試験された。120℃3日間の老化の前後における硬化した樹脂組成物の力学的特性は表5に示される。
Speed Mixer DAC400中にトリエトキシ末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(100グラム)およびジブチルスズジオキシド(1グラム、Momentive Performance Materials, Inc.より商標名Formez(登録商標)11Aで入手)が重点された。混合物は30秒間17,000rpmで攪拌され透明な液体がもたらされた。フィルムが描かれ、湿度チャンバ内で50%相対湿度25℃で7日間硬化された。硬化したフィルムの力学的特性はASTM C661およびD412によって試験された。硬化した樹脂組成物のサンプルはその後オーブンで120℃3日間加熱され、力学的特性が測定された。硬化したフィルムはASTM C661およびD412によって試験された。120℃3日間の老化の前後における硬化した樹脂組成物の力学的特性は表5に示される。
混合容器中に、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(80グラム)、スズ触媒(0.8グラムのMomentive Performance Materials, Inc.より入手のFormez(登録商標)11A)およびトリエトキシ−オクチル−シラン(20グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−137)が充填された。混合物はSpeed Mixer DAC400を用いておおよそ1分間、分当たり17,000回転(rpm)で攪拌された。混合物(33グラム)はグリシドキシプロピルトリメトキシシラン(22グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−187シラン)、トリメトキシ−メチル−シラン(44グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−1630シラン)、およびポリアルキレンオキシド修飾ポリメチルシロキサン(1グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilwet(登録商標)L−7500)、トルエン(850グラム)およびn−ヘプタン(50グラム)によって希釈された。下塗剤は屋根ふき用途に用いられる熱可塑性オレフィン膜へとブラシによって塗布され、一晩乾燥された。そののち、シリル化ポリウレタンポリマー(Momentive Performance Materials, Inc.から入手のSPUR(登録商標)1015)に基づく低モジュラスの構造用封止剤のビーズが下塗剤層の頂部に塗布され、湿度チャンバ内で50%相対湿度25℃で7日間硬化された。リニアインチ幅(2.54cm)のテスト試料を用いる剥離強度と破壊様式が測定され、表6に示される。
混合容器中に、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(80グラム)、スズ触媒(0.8グラムのMomentive Performance Materials, Inc.より入手のFormez(登録商標)11A)およびトリエトキシ−オクチル−シラン(20グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−137)が充填された。混合物はSpeed Mixer DAC400を用いておおよそ1分間、分当たり17,000回転(rpm)で攪拌された。混合物(33グラム)はグリシドキシプロピルトリメトキシシラン(22グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−187シラン)、トリメトキシ−メチル−シラン(44グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−1630シラン)、およびポリアルキレンオキシド修飾ポリメチルシロキサン(1グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilwet(登録商標)L−7500)、イソドデカン(740グラム)およびアセトン(160グラム)によって希釈された。下塗剤は屋根ふき用途に用いられる熱可塑性オレフィン膜へとブラシによって塗布され、一晩乾燥された。そののち、シリル化ポリウレタンポリマー(Momentive Performance Materials, Inc.から入手のSPUR(登録商標)1015)に基づく低モジュラスの構造用封止剤のビーズが下塗剤層の頂部に塗布され、湿度チャンバ内で50%相対湿度25℃で7日間硬化された。リニアインチ幅(2.54cm)のテスト試料を用いる剥離強度と破壊様式が測定され、表6に示される。
Chem Link Inc.からのAPT下塗剤は屋根ふき用途に用いられる熱可塑性オレフィン膜へとブラシによって塗布され、一晩乾燥された。そののち、シリル化ポリウレタンポリマー(Momentive Performance Materials, Inc.から入手のSPUR(登録商標)1015)に基づく低モジュラスの構造用封止剤のビーズが下塗剤層の頂部に塗布され、湿度チャンバ内で50%相対湿度25℃で7日間硬化された。リニアインチ幅(2.54cm)のテスト試料を用いる剥離強度と破壊様式が測定され、表6に示される。
熱可塑性ポリマー(42グラムのExxonMobil Chemical CompanyからのEscorene(登録商標)Polyvinilacetate UL7710、10分当たり420グラムのメルトインデックス、0.941g/cm3の密度、26.7重量パーセントのビニルアセタート含量および破断時の引張り232psiを持つ)、芳香族粘着付与剤(41.8グラムのExxonMobil Chemical Companyからの芳香族修飾脂肪族樹脂であるEscorez(登録商標)2394、9℃の軟化点を持つ)脂肪族粘着付与剤(4.5グラムのExxonMobil Chemical Companyからの脂肪族炭化水素樹脂である、Esxorez(登録商標)1304、100℃の軟化点を持つ)およびフリーラジカル安定化剤(0.4グラムのCiba Specialty ChemicalsからのIragnox1010)がミキシングボウルのローラーブレードミキサーで15〜30分間、分当たり120回転(rpm)のローター速度で170℃の温度で混合された。混合ボウルはBrabender Plasticordeへと接続されている。よく混合されたとき、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(8.0グラム)が添加され、15〜30分間混合された。その後、トリメトキシ−ビニル−シラン(1.65グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−171)およびフリーラジカル発生剤(0.15グラムのAkzoNobel CorporationからのTriganox(登録商標)42S)が添加され15〜30分間120rpmのローター速度で170℃において混合された。熱溶融性接着剤の物理的特性とその非被覆アルミニウムへの接着は表7に示される。
熱可塑性ポリマー(42グラムのExxonMobil Chemical CompanyからのEscorene(登録商標)Polyvinilacetate UL7710、10分当たり420グラムのメルトインデックス、0.941g/cm3の密度、26.7重量パーセントのビニルアセタート含量および破断時の引張り232psiを持つ)、芳香族粘着付与剤(43.3グラムのExxonMobil Chemical Companyからの芳香族修飾脂肪族樹脂であるEscorez(登録商標)2394、9℃の軟化点を持つ)脂肪族粘着付与剤(4.5グラムのExxonMobil Chemical Companyからの脂肪族炭化水素樹脂である、Esxorez(登録商標)1304、100℃の軟化点を持つ)およびフリーラジカル安定化剤(0.4グラムのCiba Specialty ChemicalsからのIragnox1010)がミキシングボウルのローラーブレードミキサーで15〜30分間、分当たり120回転(rpm)のローター速度で170℃の温度で混合された。混合ボウルはBrabender Plasticordeへと接続されている。よく混合されたとき、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例11からの湿気硬化型ポリマー(a)(8.0グラム)が添加され、15〜30分間混合された。その後、トリメトキシ−ビニル−シラン(1.65グラムのMomentive Performance Materials, Inc.から入手のSilquest(登録商標)A−171)およびフリーラジカル発生剤(0.15グラムのAkzoNobel CorporationからのTriganox(登録商標)42S)が添加され15〜30分間120rpmのローター速度で170℃において混合された。熱溶融性接着剤の物理的特性とその非被覆アルミニウムへの接着は表7に示される。
Claims (21)
- 湿気硬化型樹脂組成物であって、
(a)少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー;
(b)一般式(1)もしくは(2):
G1[−R1SiR2 a(OR3)3−a]b (式1)および
G2[−SiR4 c(OR5)3−c]d (式2)
の反応性重合調整剤であって、
式中、G1は、5から16個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基;3から16個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるもの;ならびに3から8個のケイ素原子と3から8個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択され;
G2は、3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖炭化水素基;ならびに3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖ヘテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものからなる群より選択され;
R1の各々は独立してケイ素原子とG1との間の共有結合、1から18個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され、ここで二価の炭化水素基は任意選択で、酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有し;
R2の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R3の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R4の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R5の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
a、b、cおよびdの各々は独立して整数であり、ここでaは0から2であり、bは2から6であり、cは0から2であり、そしてdは1もしくは2であり、そして
(i) R1が化学結合であるとき、ケイ素原子はG1の炭素原子と共有結合する;
(ii) R1がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はR1の炭素原子と結合する;
(iii) G2がヘテロ原子を含有するとき、G2の末端の原子は炭素原子である;ならびに
(iv) ケイ素原子がG2へと結合するとき、ケイ素原子はG2の末端の炭素に共有結合する。
という条件に従う反応性重合調整剤、ならびに
(c)湿気のある硬化条件において湿気硬化型ポリマー(a)と反応性重合調整剤(b)との間の反応を触媒する触媒とを含有する、湿気硬化型樹脂組成物。 - 前記湿気硬化型ポリマー(a)が一般式(3):
を持ち、
式中、R6の各々が独立して、モル当たり500から25,000グラム(g/mol)の数平均分子量を持つ、一価のもしくは多価の有機ポリマーフラグメントであり、
R7の各々が独立して、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される1から12個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基であり、そして二価のヒドロカルビレン基は、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
A1の各々が独立して二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR8の置換窒素〔式中R8は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくはR7SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR8は、1から18個の炭素原子を含有する〕から選択され、但し、A1が酸素もしくは硫黄であるときA2は(−)2NR8であるという条件と、eが0であるときA1は酸素であるという条件に従い;
A2の各々が独立して二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR8、−NR8(C=O)NR8−、−NR8(C=O)O−および−NR8(C=O)S−の置換窒素〔式中R8は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくはR7SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR8は、1から18個の炭素原子を含有する〕から選択され、但し、A2が酸素もしくは硫黄であるときA1が(−)2NR8であるという条件に従い;
X1の各々が独立してR9O−であり、ここでそれぞれのR9は独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキル基からなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのR9は1から18個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し;
X2およびX3の各々が独立してR9O−およびR10からなる群より選択され、ここでそれぞれのR9は独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのR9は1から18個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し、そしてそれぞれのR10が独立して1から6個の炭素原子を含有するアルキル基であり;
下付文字eおよびfの各々が独立して整数であり、ここでeが0もしくは1であり、そしてfが1から6である、
請求項1に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 - 触媒(c)が、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケル、有機ビスマス、アミンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
- 反応性重合調整剤(b)が、1,2,4−トリス[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]シクロヘキサン、1,2,4−トリス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−シクロヘキサン、1,2,4−トリス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキサン、1,2,4−トリス−[2−(トリプロポキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキサン、1,4−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサン、1,4−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサン、1,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサン、1−(2−{2,5−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−3−(2−{2,4−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{2,5−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−3−(2−{2,4−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{2,5−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−3−(2−{2,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、2,5−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、1−(2−{6−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]―ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−3−(2−{5−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{6−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−3−(2−{5−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{6−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−3−(2−{5−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1,4−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−ベンゼン、1,4−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ベンゼン、1,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ベンゼン、2,4,6,8−テトラキス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6,8−テトラメチル−[1,3,5,7,2,4,6,8]テトロキサテトラシロカン、2,4,6,8−テトラキス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−2,4,6,8−テトラメチル−[1,3,5,7,2,4,6,8]テトロキサテトラシロカン、2,4,6,8−テトラキス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6,8−テトラメチル−[1,3,5,7,2,4,6,8]テトロキサテトラシロカン、2,4,6−トリス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6−トリメチル−[1,3,5,2,4,6]トリオキサトリシリナン、2,4,6−トリス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−2,4,6−トリメチル−[1,3,5,2,4,6]トリオキサトリシリナン、2,4,6−トリス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6−トリメチル−[1,3,5,2,4,6]トリオキサトリシリナン、トリメトキシ−ペンチル−シラン、ジメトキシ−メチル−ペンチル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−ヘキシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキシル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−オクチル−シラン、ジメトキシ−メチル−オクチル−シラン、トリエトキシ−オクチル−シラン、トリメトキシ−ヘキサデシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキサデシル−シラン、トリエトキシ−ヘキサデシル−シラン、1−(トリメトキシ−シラニル)−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルスルファニル]−プロパン、1−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピルスルファニル]−プロパン、1−(トリエトキシ−シラニル)−3−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルスルファニル]−プロパン、1−(トリメトキシ−シラニル)−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルジスルファニル]−プロパン、1−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピルジスルファニル]−プロパン、1−(トリメトキシ−シラニル)−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1−(トリメトキシ−シラニル)−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1−(トリエトキシ−シラニル)−3−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1,8−ビス−(トリメトキシ−シラニル)−ヘキサン、1,8−ビス−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−ヘキサン、1,8−ビス−(トリエトキシ−シラニル)−ヘキサン、1,8−ビス−(トリメトキシ−シラニル)−オクタン、1,8−ビス−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−オクタン、1,8−ビス−(トリエトキシ−シラニル)−オクタン、1−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピル]−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピル]−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−3−[(トリエトキシ−シラニル)−プロピル]−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
- 反応性重合調整剤(b)が、1,2,4−トリス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキサン、2,4,6,8−テトラキス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6,8−テトラメチル−[1,3,5,7,2,4,6,8]―テトロキサテトラシロカン、トリエトキシ−オクチル−シラン、1−(トリエトキシ−シラニル)−3−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルジスルファニル]−プロパンおよび1−(トリエトキシ−シラニル)−3−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項4に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
- 成分(a)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて50重量パーセントから90重量パーセントの量で存在し;
成分(b)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて10重量パーセントから50重量パーセントの量で存在し;そして
成分(c)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて0.1重量パーセントから3重量パーセントの量で存在し;そして
式中、G1が6から10個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状の炭化水素であり;G2が6から12個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖の炭化水素であり;R1とR7の各々が独立して1から6個の炭素原子のアルキレン基であり;R2、R3、R4、R5、R9およびR10の各々が独立して1から4個の炭素原子のアルキル基であり;R8が水素であり;A1の各々が独立して酸素(−O−)もしくはNR8であり、A2の各々が独立して酸素(−O−)もしくは−NR8−であり;aが0もしくは1であり;bが2もしくは3であり;cが0もしくは1であり;dが1もしくは2であり;eが1であり、そしてfが2である、請求項2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 - 成分(a)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて60重量パーセントから80重量パーセントの量で存在し;
成分(b)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて20重量パーセントから40重量パーセントの量で存在し;そして
成分(c)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて0.5重量パーセントから2重量パーセントの量で存在し;そして
式中、G1がシクロヘキサン、シクロオクタンおよびシクロデカンから誘導可能な二価のもしくは多価の環状炭化水素であり、;G2がペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンから誘導可能な一価のもしくは二価の直鎖の炭化水素であり;R1とR7の各々が独立してメチレン、エチレンもしくはプロピレンであり;R2、R3、R4、R5、R9およびR10の各々が独立してメチルもしくはエチルであり;R8が水素であり;A1の各々が独立して酸素(−O−)もしくはNR8であり、A2の各々が独立して酸素(−O−)もしくは−NR8−であり;aが0であり;bが3であり;cが0であり;dが1であり;eが1であり、そしてfが2である、請求項6に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 - 成分(a)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて60重量パーセントから80重量パーセントの量で存在し;
成分(b)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて20重量パーセントから40重量パーセントの量で存在し;そして
成分(c)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて0.5重量パーセントから2重量パーセントの量で存在し;そして
式中、G1がシクロヘキサン、シクロオクタンおよびシクロデカンから誘導可能な二価のもしくは多価の環状炭化水素であり、;G2がペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンから誘導可能な一価のもしくは二価の直鎖の炭化水素であり;R1とR7の各々が独立してメチレン、エチレンもしくはプロピレンであり;R2、R3、R4、R5、R9およびR10の各々が独立してメチルもしくはエチルであり;R8が水素であり;A1の各々が独立して酸素(−O−)であり;aが0もしくは1であり;bが2もしくは3であり;cが0もしくは1であり;dが1もしくは2であり;eが1であり、そしてfが2である、請求項2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 - 反応性重合調整剤(b)が一般式(1):
G1[−R1SiR2 a(OR3)3−a]b (式1)
を持ち、
式中、G1が5から16個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基;3から16個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるもの;ならびに3から8個のケイ素原子と3から8個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択され;
R1の各々が独立してケイ素原子とG1との間の共有結合、1から18個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され、ここで二価の炭化水素基は任意選択で、酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有し;
R2の各々が独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R3の各々が独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
aおよびbの各々が独立して整数であり、ここでaが0から2であり、bが2から6であり、
但し
(i) R1が化学結合であるとき、ケイ素原子はG1の炭素原子と共有結合する;
(ii) R1がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はR1の炭素原子と結合する
という条件に従う、
請求項2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 - 反応性重合調整剤(b)が一般式(2):
G2[−SiR4 c(OR5)3−c]d (式2)
を持ち、
式中、
G2が3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖炭化水素基;ならびに3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖ヘテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものからなる群より選択され;
R4の各々が独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R5の各々が独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
cおよびdの各々が独立して整数であり、cが0から2であり、そしてdが1もしくは2であり、
但し、
(iii) G2がヘテロ原子を含有するとき、G2の末端の原子は炭素原子である;
(iv) ケイ素原子がG2へと結合するとき、ケイ素原子はG2の末端の炭素に共有結合する
という条件に従う、
請求項2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 - 熱可塑性ポリマーおよび粘着付与剤をさらに含有し、成分(a)が1%から25%の量で存在し、成分(b)が0.5%から10%の量で存在し、成分(c)が0.5%から2%の量で存在し、熱可塑性ポリマーが25%から80%の量で存在し、そして粘着付与剤が25%から75%の量で存在し、ここですべてのパーセントは成分(a)、(b)、(c)、熱可塑性ポリマーおよび粘着付与剤の全重量に基づく重量パーセントである、請求項1に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
- 湿気硬化型組成物と水とを接触させる事によって作成される硬化した組成物であって、前記湿気硬化型組成物が、
(a)少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー;
(b)一般式(1)もしくは(2):
G1[−R1SiR2 a(OR3)3−a]b (式1)および
G2[−SiR4 c(OR5)3−c]d (式2)
の反応性重合調整剤であって、
式中、G1は、5から16個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基;3から16個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるもの;ならびに3から8個のケイ素原子と3から8個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択され;
G2は、3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖炭化水素基;ならびに3から16個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖ヘテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものからなる群より選択され;
R1の各々は独立してケイ素原子とG1との間の共有結合、1から18個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され、ここで二価の炭化水素基は任意選択で、酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有し;
R2の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R3の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R4の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
R5の各々は独立して1から12個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり;
a、b、cおよびdの各々は独立して整数であり、ここでaは0から2であり、bは2から6であり、cは0から2であり、そしてdは1もしくは2であり、そして
(i) R1が化学結合であるとき、ケイ素原子はG1の炭素原子と共有結合する;
(ii) R1がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はR1の炭素原子と結合する;
(iii) G2がヘテロ原子を含有するとき、G2の末端の原子は炭素原子である;ならびに
(iv) ケイ素原子がG2へと結合するとき、ケイ素原子はG2の末端の炭素に共有結合する。
という条件に従う反応性重合調整剤、ならびに
(c)湿気のある硬化条件において湿気硬化型ポリマー(a)と反応性重合調整剤(b)との間の反応を触媒する触媒とを含有する湿気硬化型組成物である、
硬化した組成物。 - 成分(a)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて30重量パーセントから95重量パーセントの量で存在し;成分(b)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて5重量パーセントから70重量パーセントの量で存在し;そして成分(c)が、成分(a)、(b)および(c)の全重量に基づいて0.05重量パーセントから5重量パーセントの量で存在する、請求項12に記載の硬化した組成物。
- 前記湿気硬化型ポリマー(a)が一般式(3):
を持ち、
式中、R6の各々が独立して、モル当たり500から25,000グラム(g/mol)の数平均分子量を持つ、一価のもしくは多価の有機ポリマーフラグメントであり、
R7の各々が独立して、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される1から12個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基であり、そして二価のヒドロカルビレン基は、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
A1の各々が独立して二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR8の置換窒素〔式中R8は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくはR7SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR8は、1から18個の炭素原子を含有する〕から選択され、但し、A1が酸素もしくは硫黄であるときA2は(−)2NR8であるという条件と、eが0であるときA1は酸素であるという条件に従い;
A2の各々が独立して二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR8、−NR8(C=O)NR8−、−NR8(C=O)O−および−NR8(C=O)S−の置換窒素〔式中R8は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくはR7SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR8は、1から18個の炭素原子を含有する〕から選択され、但し、A2が酸素もしくは硫黄であるときA1が(−)2NR8であるという条件に従い;
X1の各々が独立してR9O−であり、ここでそれぞれのR9は独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキル基からなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのR9は1から18個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し;
X2およびX3の各々が独立してR9O−およびR10からなる群より選択され、ここでそれぞれのR9は独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのR9は1から18個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し、そしてそれぞれのR10が独立して1から6個の炭素原子を含有するアルキル基であり;
下付文字eおよびfの各々が独立して整数であり、ここでeが0もしくは1であり、そしてfが1から6である、
請求項13に記載の硬化した組成物。 - 触媒(c)が、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケル、有機ビスマス、アミンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項12に記載の硬化した組成物。
- 反応性重合調整剤(b)が、1,2,4−トリス[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]シクロヘキサン、1,2,4−トリス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−シクロヘキサン、1,2,4−トリス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキサン、1,2,4−トリス−[2−(トリプロポキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキサン、1,4−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサン、1,4−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサン、1,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2−ビニル−シクロヘキサン、1−(2−{2,5−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−3−(2−{2,4−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{2,5−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−3−(2−{2,4−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{2,5−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−3−(2−{2,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−シクロヘキシル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、2,5−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、1−(2−{6−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]―ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−3−(2−{5−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{6−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−3−(2−{5−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−(2−{6−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−3−(2−{5−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イル}−エチル)−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1,4−ビス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−ベンゼン、1,4−ビス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−ベンゼン、1,4−ビス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−ベンゼン、2,4,6,8−テトラキス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6,8−テトラメチル−[1,3,5,7,2,4,6,8]テトロキサテトラシロカン、2,4,6,8−テトラキス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−2,4,6,8−テトラメチル−[1,3,5,7,2,4,6,8]テトロキサテトラシロカン、2,4,6,8−テトラキス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6,8−テトラメチル−[1,3,5,7,2,4,6,8]テトロキサテトラシロカン、2,4,6−トリス−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6−トリメチル−[1,3,5,2,4,6]トリオキサトリシリナン、2,4,6−トリス−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−2,4,6−トリメチル−[1,3,5,2,4,6]トリオキサトリシリナン、2,4,6−トリス−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−2,4,6−トリメチル−[1,3,5,2,4,6]トリオキサトリシリナン、トリメトキシ−ペンチル−シラン、ジメトキシ−メチル−ペンチル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−ヘキシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキシル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−オクチル−シラン、ジメトキシ−メチル−オクチル−シラン、トリエトキシ−オクチル−シラン、トリメトキシ−ヘキサデシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキサデシル−シラン、トリエトキシ−ヘキサデシル−シラン、1−(トリメトキシ−シラニル)−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルスルファニル]−プロパン、1−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピルスルファニル]−プロパン、1−(トリエトキシ−シラニル)−3−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルスルファニル]−プロパン、1−(トリメトキシ−シラニル)−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルジスルファニル]−プロパン、1−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピルジスルファニル]−プロパン、1−(トリメトキシ−シラニル)−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1−(トリメトキシ−シラニル)−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1−(トリエトキシ−シラニル)−3−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルテトラスルファニル]−プロパン、1,8−ビス−(トリメトキシ−シラニル)−ヘキサン、1,8−ビス−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−ヘキサン、1,8−ビス−(トリエトキシ−シラニル)−ヘキサン、1,8−ビス−(トリメトキシ−シラニル)−オクタン、1,8−ビス−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−オクタン、1,8−ビス−(トリエトキシ−シラニル)−オクタン、1−[2−(トリメトキシ−シラニル)−エチル]−3−[3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピル]−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−[2−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−エチル]−3−[3−(ジメトキシ−メチル−シラニル)−プロピル]−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、1−[2−(トリエトキシ−シラニル)−エチル]−3−[(トリエトキシ−シラニル)−プロピル]−1,1,3,3−テトラメチル−ジシロキサン、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項12に記載の硬化した組成物。
- 請求項11に記載の硬化した組成物。
- 請求項1に記載の湿気硬化型樹脂組成物を含有する、湿気硬化型封止剤、コーティング剤、下塗剤もしくは接着剤。
- 請求項1に記載の湿気硬化型樹脂組成物を含有する熱溶融性組成物。
- 顔料、充填剤、硬化触媒、染料、可塑剤、増粘剤、カップリング剤、増量剤、揮発性有機溶媒、湿潤剤、粘着付与剤、架橋剤、熱可塑性ポリマー、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含有する、請求項1に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
- 顔料、充填剤、硬化触媒、染料、可塑剤、増粘剤、カップリング剤、増量剤、揮発性有機溶媒、湿潤剤、粘着付与剤、架橋剤、熱可塑性ポリマー、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含有する、請求項2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
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