JP2013531702A - 芳香製剤、その製造方法及びそれを含む物品 - Google Patents
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Abstract
Description
(式中、aは0又は1〜12の整数であり;bは0又は1であり;R2は任意で最高5個のヒドロキシル基で置換されていてもよい二価のC1−8基であり;R1はC1−6アルキルである)のアルキルケタールエステルとを含む芳香製剤である。
(式中、aは0又は1〜12の整数であり;bは0又は1であり;R2は任意で最高5個のヒドロキシル基で置換されていてもよい二価のC1−8基であり;R1はC1−6アルキルである)のアルキルケタールエステルとを混合する工程を備える方法である。
(式中、aは0又は1〜12の整数であり;bは0又は1であり;R2は任意で最高5個のヒドロキシル基で置換されていてもよい二価のC1−8基であり;R1はC1−6アルキルである)のアルキルケタールエステルとを含む物品である。
本明細書で用いる「芳香構成物」という用語は、活性な香気化合物(匂い又は風味又はその両方)のような芳香化合物を指す。芳香構成物は、単一の香気成分又は複数の香気成分の混合物とすることができる。
(式中、aは0又は1〜12、具体的には1〜6、より具体的には1〜4の整数であり;bは0又は1であり;R2は任意に最高5個のヒドロキシル基で置換されてもよい二価のC1−8基、具体的には、メチレン、エチリデン(>CH−CH3)、>CH−CH2OH、>C(CH3)CH2OH、>C(C2H5)CH2OH、>C(CH2OH)2、>CH−CH(OH)−CH2OH又は>CH−(CHOH)3−CH2OHであり;R1はC1−6アルキル、具体的にはC1−4アルキルである)を有するものを包含する。構造Iの範囲内の幾つかの化合物は、bが0であるか又はR2が置換されている場合では1個以上のキラル炭素原子を含有し;構造Iはその中で可能性のある立体異性体を区別せず、全てのかかる立体異性体を包含することを意図する。特定の実施形態では、aが1〜4であり、bが0又は1であり、R2が>CH−CH3、>CH−CH2OH、>C(CH3)CH2OH、>C(C2H5)CH2OH、>C(CH2OH)2、>CH−CH(OH)−CH2OH又は>CH−(CHOH)3−CH2OHである。
(式中、R1はメチル、エチル、n−プロピル又はn−ブチルである)のアルキルケタールエステルを包含する。R1がメチルである場合、この構造体を本明細書中では「メチル−LGK」と呼び、レブリン酸メチルとグリセリンとの反応形成物に相当する。メチル−LGKは、あらゆる割合で水と混和性である。
(式中、R1はメチル、エチル、n−プロピル又はn−ブチルである)のアルキルケタールエステルを含む。R1がメチルである場合、この構造体を本明細書中では「メチル−LPK」と呼び、レブリン酸メチルと1,2−プロピレングリコールとの反応形成物に相当する。
(式中、R1はメチル、エチル、n−プロピル又はn−ブチルである)のアルキルケタールエステルを含む。R1がエチルである場合、この構造体を本明細書中では「エチル−LEK」と呼び、レブリン酸エチルと1,2−エチレングリコールとの反応形成物に相当する。エチル−LEKは、95部の水当たり5部の範囲まで水と混和性である。
(式中、R1はメチル、エチル、n−プロピル又はn−ブチルである)のアルキルケタールエステルを含む。R1がメチルである場合、この構造体を本明細書中では「Me−AcAcGK」と呼び、酢酸メチルとグリセリンとの反応形成物を表す。R1がエチルである場合、この構造体を本明細書中では「Et−AcAcGK」と呼び、酢酸エチルとグリセリンとの反応形成物を表す。Me−AcAcGK及びEt−AcAcGKはそれぞれ、あらゆる割合で水と混和性である。
(式中、R1はメチル、エチル、n−プロピル又はn−ブチルであり、R3はメチル又はエチルである)のアルキルケタールエステルを含む。構造VIの化合物は、トリメチロールエタン(R3がメチルである)又はトリメチロールプロパン(R3がエチルである)とレブリン酸のC1−4エステルとの反応形成物に相当する。R1がエチルで、R3がメチルである場合、この構造体を本明細書中では「エチル−MeLTMEK」と呼び、R1がエチルで、R3がエチルである場合、この構造体を本明細書中では「エチル−EtLTMEK」と呼ぶ。
のアルキルケタールエステルを下記構造VIII:
(式中、a、b、R2及びR1は構造Iで定義した通りである)の適当なポリオールと反応させることによって調製することができる。具体的なケトエステルとしては、ピルビン酸、アセト酢酸、レブリン酸、α−ケト酪酸、α−ケトイソ吉草酸、5−ケトヘキサン酸、α−ケトイソカプロン酸、4−アセチル酪酸、2−ケトペンタン酸、3−ケトヘキサン酸、4−ケトヘキサン酸、2−ケトオクタン酸、3−ケトオクタン酸4−ケトオクタン酸、7−ケトオクタン酸、2−ケト−4−ペンタン酸及び2−オキソ−3−ブチノエートのC1−C4アルキルエステルが挙げられる。具体的なポリオールとしては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール又はソルビトールが挙げられる。この反応は、酸触媒の存在下で行うことができる。好ましいプロセスが国際公開第09/032905号公報に記載されている。
アルキルケタールエステル及び精油を含む可溶性製剤を実証するために次の例を実施した。
これらの例を行って、芳香製剤を得るためのアルキルケタールエステルの相溶化能力を実証した。表2は、アルキルケタールエステル、水及び精油を含有する7個の構成物(試料番号45〜51)を示す。各成分のそれぞれの重量百分率を、該成分が混和性であるか不混和性であるかと共に表2に示す。表4は、エタノールを含有する比較構成物(試料番号52〜57)を列挙する。表2及び表4の両方において、成分を室温で加えて、振盪によって穏やかに攪拌した。溶解度は、混合直後に視覚的に求めた。透明な溶液を「混和性」と記載し、濁っているか又は第二相の証拠を示す溶液を「不混和性」と表示した。油状混合物Aの組成を以下の表3に示す。
以下の例は、様々な芳香構成物とアルキルケタールエステルとの間の相溶性又は非相溶性を示す。表5は列挙した油でのEt−LGKの溶解度を示す。表6は列挙した油でのBu−LGKの溶解度を示す一方、表7は列挙した油でのEt−LPKの溶解度を示す。
これらの例は、アルキルケタールエステルを含有する芳香料製剤の製造を示す。表8は例112〜114を表す。構成成分を室温で加え、浸透によって穏やかに攪拌した。溶解度は、混合直後に視覚的に求めた。全ての製剤は透明であった。組成は重量百分率(wt%)で示す。
これは、芳香剤の製造を説明する机上の実験例である。配合物を下記表9に列挙する。芳香剤を製造するためには、A部分及びB部分の成分を最初に個々に混合し、次いで継続的に混合しながら一緒に加える。A部分の成分を表9に列挙した順序で加え、次いで最低でも30分間混合する。水を100〜130゜Fまで加熱する。
以下の例は、ロウソクへの芳香製剤の使用を示すために行った。様々なワックスとアルキルケタールエステルとの相溶性を、以下に詳述した通りに最初に求めた。下記表10は、芳香構成物を含有する10個の異なるロウソク(例116〜125)用の芳香製剤を詳述する。
蜜蝋とEt−LGKとを50/50の重量比で容器内に量り入れ、80℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。室温まで冷却すると2つの層を形成した。25/75の重量比のEt−LGK対蜜蝋では、均一な液体混合物を80℃で形成し、冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
パラフィンワックスとEt−LGKとを50/50の重量比で容器内に量り入れ、80℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。室温まで冷却すると2つの層を形成した。パラフィンワックスとEt−LGKとを90/10の重量比で容器内に量り入れ、80℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。この混合物は、室温まで冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
カルナウバロウとEt−LGKとを50/50の重量比で容器内に量り入れ、120℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。室温までの冷却により2つの層が形成した。75/25の重量比のカルナウバロウ対Et−LGKでは、均一な液体混合物を120℃で形成し、冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
キャンデリラロウとEt−LGKとを75/25の重量比で容器内に量り入れ、120℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。室温まで冷却すると2つの層を形成した。90/10の重量比のキャンデリラロウ対Et−LGKでは、均一な液体混合物を120℃で形成し、冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
天然ロウP−1とEt−LGKとを75/25の重量比で容器内に量り入れ、80℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
天然ロウC−1とEt−LGKとを90/10の重量比で容器内に量り入れ、80℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
天然ロウC−3とEt−LGKとを90/10の重量比で容器内に量り入れ、80℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
ステアリン酸とEt−LGKとを50/50の重量比で容器内に量り入れ、80℃まで加熱して均一な溶融混合物を形成した。室温まで冷却すると2つの層を形成した。25/75の重量比のEt−LGK対ステアリン酸では、均一な液体混合物を80℃で形成し、冷却すると単一の均質なワックス層を形成した。
この例は、バニリンを含む芳香構成物の芳香料製剤(ロウソク)への使用を実証するために行った。構成物の成分を下記表11に示す。構成物の成分を2つの部分−A部分及びB部分に分け、次いで下記のように処理した:バニリンが完全に溶解するまで、B部分の成分を室温で混合した。別の入れ物内では、均一な溶融混合物が形成するまでA部分を80℃で加熱した。次いで、B部分をA部分に加えて(その間は80℃)、均一になるまで混合した。次いで、入れ物内のA部分及びB部分をロウソク鋳型に注入した。ロウソクに芯を加えなかった。
バニリンを、室温にてEt−LGK中に10重量%固形分で溶解し、透明な均一混合物を形成させた。バニリンを、室温にてBu−LGK中に25重量%固形分で溶解した。この混合物は最初不溶であるように見えたが、5日の間にバニリンが溶解して透明な均一混合物を生じた。溶解は80℃で非常に速まった。
Claims (30)
- 少なくとも1種の芳香構成物と、
下記式(1):
(1)
(式中、aは0又は1〜12の整数であり;bは0又は1であり;R2は任意に最高5個のヒドロキシル基で置換されている二価のC1−8基であり;R1はC1−6アルキルである)のアルキルケタールエステルとを含む、芳香製剤。 - 前記芳香構成物が風味料である請求項1に記載の芳香製剤。
- 前記芳香構成物が芳香料である請求項1に記載の芳香製剤。
- 前記芳香構成物が芳香料及び風味料を含む請求項1に記載の芳香製剤。
- 前記アルキルケタールエステルを、エチル−LGK、エチル−LPK、n−ブチル−LPK及びこれらのアルキルケタールエステルの少なくとも1種を含む組み合わせからなる群より選択する、請求項1に記載の芳香製剤。
- (a)パラフィン系、ナフタレン系又は芳香族系の鉱油;
(b)45℃未満の融点と、少なくとも190ダルトンの分子量と、アミド基又はエステル基と、少なくとも8個の炭素原子を含有するアルキル鎖と、水99部中1部以下である水への溶解度とを有する非イオン性有機化合物;
(c)45℃未満の融点と、水99部中1部以下である水への溶解度とを有する非イオン性有機シリコーン化合物;
(d)長鎖アルコール;及び
(e)ワックス
の少なくとも1つを更に含む、請求項1に記載の芳香製剤。 - 少なくとも1種の完全に水混和性のアルキルケタールエステルを更に含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- 少なくとも1種の部分的に水混和性のアルキルケタールエステルを更に含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- 少なくとも1種のわずかに水混和性のアルキルケタールエステルを更に含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- 水と、部分的又は完全に水混和性のアルキルケタールエステルとを更に含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- アルコール性相又はアルコール−水混合物を含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- 水性相及び油相を含むエマルションの形態であり、該水性相がアルキルケタールエステルを含み、該アルキルケタールエステルが部分的又は完全に水混和性である、請求項1に記載の芳香製剤。
- 水性相及び油相を含むエマルションの形態であり、該油相がアルキルケタールエステルを含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- 前記製剤の総量に対し約0.001重量%〜約40重量%の芳香構成物を含む請求項1に記載の芳香製剤。
- 前記少なくとも1種の芳香構成物が、液果、オールスパイス、ジュニパー、種子、アーモンド、アニス、セロリ、クミン、ナツメグ油、樹皮、カッシア、シナモン、サッサフラス、木質、樟脳、ヒマラヤスギ、シタン、ビャクダン、沈香、根茎、ガランガル、ショウガ、葉、バジル、ベイリーフ、シナモン、コモンセージ、ユーカリ、レモングラス、メラレウカ、オレガノ、パチュリ、ペパーミント、松、ローズマリー、スペアミント、ティーツリー、タイム、ウィンターグリーン、樹脂、乳香、没薬、花、アサ、カモミール、クラリセージ、クローブ、センティッドゼラニウム、ホップ、ヒソップ、ジャスミン、ラベンダー、マヌカ、マジョラム、バラ、ローズマリー、バジル、レモングラス、イランイランノキ、果皮、ベルガモット、グレープフルーツ、レモン、ライム、オレンジ、タンジェリン、根、バレリアン、マンゴーなど又は前述の少なくとも1種を含む組み合わせに由来する、請求項1に記載の芳香製剤。
- 前記少なくとも1種の芳香構成物が、アルコール、アルデヒド、エステル、ケトン、ラクトン、チオール、線状テルペン、環状テルペン、芳香族種、アミン又はそれらの組み合わせに由来する、請求項1に記載の芳香製剤。
- 前記アルコールが、フラネオール、1−ヘキサノール、シス−3−ヘキセン−1−オール、メントール、又は前述のアルコールの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記アルデヒドが、アセトアルデヒド、ヘキサナール、シス−3−ヘキセナール、フルフラール、又は前述のアルデヒドの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記エステルが、フラクトン、酢酸ヘキシル、メチルフェニルグリシッド酸エチル、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、ブタン酸メチル、酢酸エチル、酪酸エチル、ブタン酸エチル、酢酸イソアミル、酪酸ペンチル、ブタン酸ペンチル、ペンタン酸ペンチル、又は前述のエステルの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記ケトンが、ジヒドロジャスモン、オクト−1−エン−3−オン、2−アセチル−1−ピロリン、6−アセチル−2,3,4,5−テトラヒドロピリジン、又は前述のケトンの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記ラクトンが、γ−デカラクトン、γ−ノナラクトン、δ−オクタラクトン、又は前述のラクトンの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記チオールが、エタンチオール、グレープフルーツメルカプタン、メタンチオール、2−メチル−2−プロパンチオール、又は前述のチオールの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記線状テルペンが、ミルセン、ゲラニオール、ネロール、シトラール、レモナール、ゲラニアール、ネラール、シトロネラール、シトロネロール、リナロール、ネロリドール、又は前述の線状テルペンの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記環状テルペンが、リモネン、樟脳、テルピンコール、イオノン、チュージュオン、又は前述の環状テルペンの少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記芳香族種が、ベンズアルデヒド、オイゲノール、桂皮アルデヒド、エチルマルトール、バニリン、アニソール、アネトール、エストラゴール、チモール、又は前述の芳香族種の少なくとも1種を含む組み合わせであり;前記アミンが、チエチルアミン、トリメチルアミン、カダベリン、ピリジン、インドール、スカトール、又は前述のアミンの少なくとも1種を含む組み合わせである、請求項16に記載の芳香製剤。
- 前記少なくとも1種の芳香構成物が、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロオール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、2−フェニルエタノール、酢酸2−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、サリチル酸アミル、サリチル酸メチル、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸トリクロロメチルフェニルカルビニル、酢酸p−tert−ブチル−シクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、α−n−アミル桂皮アルデヒド、α−ヘキシル桂皮アルデヒド、2−メチル−3−(p−tert−ブチルフェニル)−プロパノール、2−メチル−3−(p−イソプロピルフェニル)−プロパナール、3−(p−tert−ブチルフェニル)−プロパナール、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセンカルバルデヒド、4−(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセンカルバルデヒド、4−アセトキシ−3−ペンチルテトラヒドロピラン、メチル−ジヒドロジャスモネート、2−n−ヘプチルシクロペンタノン、3−メチル−2−ペンチルシクロペンタノン、n−デカナール、9−デセノール−1、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、酢酸セドリル、3−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラール、イオノン、メチルイオノン、イソメチルイオニオン、イロン、シス−3−ヘキセノール及びそのエステル、インダンムスク、テトラリンムスク、イソクロマンムスク、大環状ケトン、大環状ラクトンムスク、エチレンブラシレート、芳香族ニトロムスク、又はそれらの組み合わせを含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- 界面活性剤を更に含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- 抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、抗細菌剤、湿潤剤、着色剤、染料、顔料、食品添加剤、フェロモン、ムスク、炭酸イオン供給源、アルカリ化剤、pH緩衝剤、調整剤、錯化剤、助剤、溶媒、界面活性剤、非界面活性懸濁剤、乳化剤、皮膚コンディショニング剤、毛髪コンディショニング剤、毛髪固定剤、被膜形成剤、皮膚保護剤、結合剤、キレート剤、抗微生物剤、抗真菌剤、ふけ防止剤、研磨剤、接着剤、デオドラント剤、制汗剤、乳白化及び真珠光沢剤、防腐剤、噴霧剤、拡散助剤、日焼け止め剤、サンレス・スキンタンニング促進剤、紫外光吸収剤、pH調整剤、植物成分、毛髪着色剤、酸化剤、還元剤、皮膚脱色剤、顔料、生理活性剤、抗炎症剤、局所麻酔薬、フレグランス可溶化剤、フレグランス定着剤、ポリマー、又はそれらの組み合わせを更に含む、請求項1に記載の芳香製剤。
- ロウソクの形態である、請求項1に記載の芳香製剤。
- 芳香構成物と下記式(1):
(1)
(式中、aは0又は1〜12の整数であり;bは0又は1であり;R2は任意に最高5個のヒドロキシル基で置換されている二価のC1−8基であり;R1はC1−6アルキルである)のアルキルケタールエステルとを混合する工程を備える方法。 - 前記ケタール付加物を用いて前記芳香構成物を抽出する工程を更に備える、請求項22に記載の方法。
- 前記芳香製剤に追加のアルキルケタールエステルを加える工程を更に備える、請求項23に記載の方法。
- 前記芳香製剤からアルキルケタールエステルを除去する工程を更に備える、請求項23に記載の方法。
- 前記芳香構成物を化合物と混合する工程を更に備え、
該化合物が、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、抗細菌剤、湿潤剤、着色剤、染料、顔料、着香料、食品添加剤、フェロモン、ムスク、炭酸イオン供給源、アルカリ化剤、pH緩衝剤、調整剤、錯化剤、助剤、溶媒、界面活性剤、非界面活性懸濁剤、乳化剤、皮膚コンディショニング剤、毛髪コンディショニング剤、毛髪固定剤、被膜形成剤、皮膚保護剤、結合剤、キレート剤、抗微生物剤、抗真菌剤、ふけ防止剤、研磨剤、接着剤、デオドラント剤、制汗剤、乳白化及び真珠光沢剤、防腐剤、噴霧剤、拡散助剤、日焼け止め剤、サンレス・スキンタンニング促進剤、紫外光吸収剤、pH調整剤、植物成分、毛髪着色剤、酸化剤、還元剤、皮膚脱色剤、顔料、生理活性剤、抗炎症剤、局所麻酔薬、パフューム及びパフューム安定化剤、ポリマー、又はそれらの組み合わせである、請求項22に記載の方法。 - 芳香構成物と、下記式(1):
I
(式中、aは0又は1〜12の整数であり;bは0又は1であり;R2は任意で最高5個のヒドロキシル基で置換されている二価のC1−8基であり;R1はC1−6アルキルである)のアルキルケタールエステルとを含む物品。 - ボディーローション、シャンプー、マッサージオイル、パフュームスティック、パフュームランタン、芳香剤、ロウソク、塗料、家具手入れ用品、防虫剤、インポリマー、清浄剤、洗剤、化粧品、トイレタリー用品、薬用化粧品、美容補助品、並びにヒト及び動物の皮膚、毛髪、頭皮及び爪に施す個人衛生及び洗浄製品からなる群より選択される、請求項27に記載の物品。
- ハウスホールドケア用品の形態である、請求項27に記載の物品。
- ヘルスケア製品の形態である、請求項27に記載の物品。
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