JPS60190708A - 長波長紫外線吸収剤 - Google Patents
長波長紫外線吸収剤Info
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- JPS60190708A JPS60190708A JP59046850A JP4685084A JPS60190708A JP S60190708 A JPS60190708 A JP S60190708A JP 59046850 A JP59046850 A JP 59046850A JP 4685084 A JP4685084 A JP 4685084A JP S60190708 A JPS60190708 A JP S60190708A
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- dibenzoylmethane
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- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
- C07C65/40—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は長波長紫外線吸収剤、更に詳しくは、−のベン
ゼン環に１個のカルボン酸、カルボン酸塩又はカルボン
酸エステル基を有するジベンゾイルメタン誘導体を含有
する長波長紫外線吸収剤（以下、ＵＶ −Ａ吸収剤と称
する）に関する。
ゼン環に１個のカルボン酸、カルボン酸塩又はカルボン
酸エステル基を有するジベンゾイルメタン誘導体を含有
する長波長紫外線吸収剤（以下、ＵＶ −Ａ吸収剤と称
する）に関する。
紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたらすことが知られ
ている。皮膚科学的には作用波長を、４００〜３２０
ｎｍの長波長紫外線、３２０〜２９０ ｎｍの中波長紫
外線および２９０ ｎｒｎ以下の短波長紫外線に分け、
それぞれＵＶ−Ａ、 ＵＶ−ＢおよびｔＪＶ−Ｃと呼ん
でいる。
ている。皮膚科学的には作用波長を、４００〜３２０
ｎｍの長波長紫外線、３２０〜２９０ ｎｍの中波長紫
外線および２９０ ｎｒｎ以下の短波長紫外線に分け、
それぞれＵＶ−Ａ、 ＵＶ−ＢおよびｔＪＶ−Ｃと呼ん
でいる。
通常、人間が曝露される紫外線源の大部分は太陽光線で
あるが、地上に届く紫外線はＵＶ−ＡおよびＵＶ −Ｂ
で、ＵＶ −Ｃはオゾン層において吸収されて地上には
ほとんど達しない。地上にまで達する紫外線の中でＵＶ
−Ｂはある一定蓋以上の光量が皮膚に照射されると紅斑
や水庖を形成し、またメラニン形成が先進され、色素沈
着を生ずる等の変化を皮膚にもたらす。これに対し、従
来、ＵＶ −Ａは皮膚にあまシ大きな変化を生じさせな
いと考えられていた。しかしながら、電子顕微鏡や組織
化学的な手法によ、１７ＵＶ−Ａ照射によっても皮膚は
変化を受けることが近年間らかにされてきた。特に、Ｕ
Ｖ −ＡはＵＶ −Ｂと異なυそのエネルギーは真皮に
までも到達し、血管壁や結合組織中の弾性線維に微慢性
の変化をもたらし、これらの変化が皮膚の老化促進につ
ながると考えられている。また、ｔＪＶ −Ａは照射直
後に皮膚を黒化させる作用（限時黒化）を有することや
ＵＶ −Ｈの皮膚に対する変性作用を増強することが知
られておシ、ＵＶ −Ａはシミ、ソバカスの発生や増悪
の一因子になっていると考えられる。
あるが、地上に届く紫外線はＵＶ−ＡおよびＵＶ −Ｂ
で、ＵＶ −Ｃはオゾン層において吸収されて地上には
ほとんど達しない。地上にまで達する紫外線の中でＵＶ
−Ｂはある一定蓋以上の光量が皮膚に照射されると紅斑
や水庖を形成し、またメラニン形成が先進され、色素沈
着を生ずる等の変化を皮膚にもたらす。これに対し、従
来、ＵＶ −Ａは皮膚にあまシ大きな変化を生じさせな
いと考えられていた。しかしながら、電子顕微鏡や組織
化学的な手法によ、１７ＵＶ−Ａ照射によっても皮膚は
変化を受けることが近年間らかにされてきた。特に、Ｕ
Ｖ −ＡはＵＶ −Ｂと異なυそのエネルギーは真皮に
までも到達し、血管壁や結合組織中の弾性線維に微慢性
の変化をもたらし、これらの変化が皮膚の老化促進につ
ながると考えられている。また、ｔＪＶ −Ａは照射直
後に皮膚を黒化させる作用（限時黒化）を有することや
ＵＶ −Ｈの皮膚に対する変性作用を増強することが知
られておシ、ＵＶ −Ａはシミ、ソバカスの発生や増悪
の一因子になっていると考えられる。
これらのことより明らかなようにＵＶ−Ｂだけでな（ｔ
ＪＶ−Ａからも皮膚を保護することは皮膚の老化促進を
予防し、シミ、ソバカスの発生や増悪を防ぐ意味におい
て重要である。
ＪＶ−Ａからも皮膚を保護することは皮膚の老化促進を
予防し、シミ、ソバカスの発生や増悪を防ぐ意味におい
て重要である。
しかしながら、ＵＶ−Ａの皮膚に対する作用に関する研
究は歴史が浅く、皮膚に適用した場合、効果的にＵＶ−
Ａを吸収する物質はあまり知られていないのが実状であ
る。現在わずかにジベンゾイルメタン誘導体および桂皮
酸誘導体が知られているが、大部分は脂溶性のものであ
って（西独特許公開第２７２８２４１号公報、同第２７
２８２４３号公報、特開昭５１−６１６４１号公報、同
５２−４６０５６号公報、同５７−１９７２０９号公報
）、水溶性のものは少ない（％開昭５７−５９８４０号
公報）。
究は歴史が浅く、皮膚に適用した場合、効果的にＵＶ−
Ａを吸収する物質はあまり知られていないのが実状であ
る。現在わずかにジベンゾイルメタン誘導体および桂皮
酸誘導体が知られているが、大部分は脂溶性のものであ
って（西独特許公開第２７２８２４１号公報、同第２７
２８２４３号公報、特開昭５１−６１６４１号公報、同
５２−４６０５６号公報、同５７−１９７２０９号公報
）、水溶性のものは少ない（％開昭５７−５９８４０号
公報）。
従って、これらのＴＪＶ −Ａ吸収剤を化粧料に添加配
合しようとすると、化粧料の基剤の性状に制限が加わり
、より汎用性のあるＵＶ −Ａ吸収剤の開発が望まれて
いた。斯かるＵＶ −Ａ吸収剤は、次の条件を満たすも
のでなければならない。
合しようとすると、化粧料の基剤の性状に制限が加わり
、より汎用性のあるＵＶ −Ａ吸収剤の開発が望まれて
いた。斯かるＵＶ −Ａ吸収剤は、次の条件を満たすも
のでなければならない。
■ 波長３５０ ｎｍ付近に最大吸収波長を有する。
■ 上記波長においてモル吸光係数（ε）が十分に大き
い。
い。
■ 化粧用組成物としての着色は望ましくないので、可
視部の吸収が小さいこと、すなわち４００ｎｍ以上でε
自０でおること。
視部の吸収が小さいこと、すなわち４００ｎｍ以上でε
自０でおること。
■ 熱、光に対して安定でおること。
■ 皮膚に対する毒性、刺激性、更に他の有害作用もな
いこと。
いこと。
■ 化粧品基剤との相溶性に優れていること。
■ 皮膚に塗布したとき、経皮吸収されにくく、発汗等
により除去されにくいこと。従って効果が有効に持続す
ること。
により除去されにくいこと。従って効果が有効に持続す
ること。
■ 安価でおること。
そこで、本発明者は斯かる実状に鑑み鋭意研究を行った
結果、特定の置換基を持つジベンゾイルメタン誘導体が
、上記条件を悉く具備することを見出し、本発明を完成
した。
結果、特定の置換基を持つジベンゾイルメタン誘導体が
、上記条件を悉く具備することを見出し、本発明を完成
した。
従って、本発明は、次の一般式（１）
〔式中、Ｘは水素原子、−価金属カチオン、有機カチオ
ン、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化
水素基又はポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）オ
キシド基を示し、ｎ個のＹ及びｍ個の２は各々同一もし
くは異って、水酸基、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分
岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜２４のアルコキシ
基又はポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）オキシ
ド基を示し、ｍ及びｎは各々０〜３の整数を示す〕で表
わされるジベンゾイルメタン誘′導体を含有する長波長
紫外線吸収剤を提供するものである。
ン、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化
水素基又はポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）オ
キシド基を示し、ｎ個のＹ及びｍ個の２は各々同一もし
くは異って、水酸基、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分
岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜２４のアルコキシ
基又はポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）オキシ
ド基を示し、ｍ及びｎは各々０〜３の整数を示す〕で表
わされるジベンゾイルメタン誘′導体を含有する長波長
紫外線吸収剤を提供するものである。
（１）式中Ｘで表わされる一価金属カチオンとしてはナ
トリウム、カリウム、リチウム等が、また有機カチオン
としてはアルギニン、トリメチルエタノールアミン等が
挙げられる。
トリウム、カリウム、リチウム等が、また有機カチオン
としてはアルギニン、トリメチルエタノールアミン等が
挙げられる。
一般式（１）で表わされるジベンゾイルメタン誘導体は
公知の方法、例えばＡｎｎ、 Ｃｈｉｍ、 （Ｒｏｎｅ
） 。
公知の方法、例えばＡｎｎ、 Ｃｈｉｍ、 （Ｒｏｎｅ
） 。
４８．７６２（１９５８）、Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ
、、 ２０６３（１９５２）、Ｐｅ５ｔｉｃ ５ｃｉ−
、４、４７３（１９７３）、及び米国特許第４３８１３
６０号公報に例示されている方法によって製造される。
、、 ２０６３（１９５２）、Ｐｅ５ｔｉｃ ５ｃｉ−
、４、４７３（１９７３）、及び米国特許第４３８１３
６０号公報に例示されている方法によって製造される。
最も容易な製造方法は、下記反応式に従って、置換フタ
ル酸（オルト体、メタ体、バラ体、いずれの異性体でも
よい）のモノエステル（ＩＩ）に置換アセトフェノン（
Ｉｎ）を塩基触媒の存在下縮合して化合物（Ｉａ’）と
したのち、更に常法に従って所望の塩若しくはエステル
とする方法である。
ル酸（オルト体、メタ体、バラ体、いずれの異性体でも
よい）のモノエステル（ＩＩ）に置換アセトフェノン（
Ｉｎ）を塩基触媒の存在下縮合して化合物（Ｉａ’）と
したのち、更に常法に従って所望の塩若しくはエステル
とする方法である。
０ＯＦＩ
（旧 （１■）
０ＯＨ
（１）
（式中、Ｒはメチル基又はエチル基を示し、ＹｌＺ、ｔ
ｎ及びｎは前記と同じ） なお、フタル酸がオルト体の場合は、上記モノエステル
（Ｉｔ）の代シに次の一般式（ＩＶ）、（式中、２及び
ｍは前記と同じ） で表わされる酸無水物を使用することもできる。
ｎ及びｎは前記と同じ） なお、フタル酸がオルト体の場合は、上記モノエステル
（Ｉｔ）の代シに次の一般式（ＩＶ）、（式中、２及び
ｍは前記と同じ） で表わされる酸無水物を使用することもできる。
一般式（１）で表わされるジベンゾイルメタン誘導体は
、更に次の化合物群に細分して示すことができる。
、更に次の化合物群に細分して示すことができる。
■ 次の一般式゛（Ｖ）、
（式中、ＸＩは水素原子、−価金属カチオン又は有機カ
チオンを示し、−ＣＯＯＸ１の置換位置はオルト、メタ
又はバラ位を示す） で表わされるジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
チオンを示し、−ＣＯＯＸ１の置換位置はオルト、メタ
又はバラ位を示す） で表わされるジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
■ 次の一般式（Ｍ）、
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素
基（好ましくは炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のア
ルキル基又はアルキレン基）を示し、−ＣＯＯＸ ｌの
置換位置及びＸｉは前記と同じ〕で表わされる４′−ア
ルコキシジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
基（好ましくは炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のア
ルキル基又はアルキレン基）を示し、−ＣＯＯＸ ｌの
置換位置及びＸｉは前記と同じ〕で表わされる４′−ア
ルコキシジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
■ 次の一般式（■）、
（式中、−ＣＯＯＸ１の置換位置、Ｘ＋及びＲ１は前記
と同じ） で表わされる３′−ヒドロキシ−４′−アルコキシジベ
ンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
と同じ） で表わされる３′−ヒドロキシ−４′−アルコキシジベ
ンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
■ 次の一般式（■）、
００Ｘ１
（式中、−ＣＯＯＸ＋の置換位置、Ｘｌ及びＲ１は前記
と同じ） で表わされる２、３′−ジヒドロキシ−４１−アルコキ
シジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
と同じ） で表わされる２、３′−ジヒドロキシ−４１−アルコキ
シジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
■ 次の一般式（Ｋ）、
（式中、−ＣＯＯＸＩの置換位置、Ｘｌ及びＲｔは前記
と同じ。ａは１〜１０、好ましくは１〜６の整数を示す
） で表わされる４′−アルコキシ−２−ポリオキシエチレ
ンオキシジペンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
と同じ。ａは１〜１０、好ましくは１〜６の整数を示す
） で表わされる４′−アルコキシ−２−ポリオキシエチレ
ンオキシジペンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
■ 次の一般式（Ｘ）、
（式中、−ＣＯＯＸＩの置換位置及びＸｌは前記と同じ
。
。
ｂ、ｃは各々１〜６、好ましくは１〜３の整数を示す）
で表わされる３’、４’−ビス（ポリオキシエチレンオ
キシ）−ジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
キシ）−ジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
■ 式の一般式（ＸＩ）、
（式中、−ＣＯＯＸｘの置換位置、Ｘｌ及びａは前記と
同じ） で表わされる４′−ポリオキシエチレンオキシジベンゾ
イルメタンカルボン酸（塩）。
同じ） で表わされる４′−ポリオキシエチレンオキシジベンゾ
イルメタンカルボン酸（塩）。
■ 次の一般式（Ｘｌｌ）、
（式中、−ＣＯＯＸＩの置換位置、Ｘ、、Ｒ，及びａは
前記と同じ） で表わされる４′−アルコキシ−３′−ポリオキシエチ
レンオキシジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
前記と同じ） で表わされる４′−アルコキシ−３′−ポリオキシエチ
レンオキシジベンゾイルメタンカルボン酸（塩）。
■ 次の一般式（Ｘｌｌｌ）、
（式中、Ｒ２、Ｒ３は各々炭素数１〜２４、好ましくは
１〜１８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルキ
レン基を示し、−ＣＯＯＲ３の置換位置はオルト又はメ
タ位を示す。Ｒ１は前記と同じ）で表わされる４′−ア
ルコキシ−４−アルキルジベンゾイルメタンカルボン酸
アルキルエステル。
１〜１８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルキ
レン基を示し、−ＣＯＯＲ３の置換位置はオルト又はメ
タ位を示す。Ｒ１は前記と同じ）で表わされる４′−ア
ルコキシ−４−アルキルジベンゾイルメタンカルボン酸
アルキルエステル。
■ 次の一般式（ＸＮ）、
Ｃ式中、−ｃｏｏＲｚの置換位置はオルト、メタ又はメ
タ位を示す。Ｒ１及びＲ２は前記と同じ）で表わされる
３’、４’−ジアルコキンジベンゾイルメタンカルボン
酸アルキルエステル。
タ位を示す。Ｒ１及びＲ２は前記と同じ）で表わされる
３’、４’−ジアルコキンジベンゾイルメタンカルボン
酸アルキルエステル。
０ 次の一般式（ＸＶ）、
ＣＨ。
（式中、−ＣＯＯＲ２の置換位置及びａは前記と同じ）
で表ワされる３’、４’−ビス（ポリオキシブロビレン
オキシンジベンソ゛イルメタンカルボンステル ■ 次の−）投式（ＸＶＩ）、 （式中、−ＣＯＯＲ２の置換位１次、ＲＩ％ Ｒ２、Ｒ
３及びａは前記と同じ） で表わされる２，３′−ジアルコキシ−４′ーポリオキ
シプロピレンオキシジベンゾイルメタンカルボン酸アル
キルエステル。
で表ワされる３’、４’−ビス（ポリオキシブロビレン
オキシンジベンソ゛イルメタンカルボンステル ■ 次の−）投式（ＸＶＩ）、 （式中、−ＣＯＯＲ２の置換位１次、ＲＩ％ Ｒ２、Ｒ
３及びａは前記と同じ） で表わされる２，３′−ジアルコキシ−４′ーポリオキ
シプロピレンオキシジベンゾイルメタンカルボン酸アル
キルエステル。
■ 次の一般式（ＸＶＩ＋）、
（式中、Ｒ４、Ｒ５は各々炭素数１〜２４、好ましくは
１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルキレ
ン基を示す。−ＣＯＯＲ２の置換位（咳、Ｒ２及びＲ３
は前記と同じン で表わされる２ 、 ３’， ４’−トリアルコキシジ
ベンゾイルメタンカルボン酸アルキルエステル。
１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルキレ
ン基を示す。−ＣＯＯＲ２の置換位（咳、Ｒ２及びＲ３
は前記と同じン で表わされる２ 、 ３’， ４’−トリアルコキシジ
ベンゾイルメタンカルボン酸アルキルエステル。
■ 次の一般式［１）、
（式中、 ＣＯＯＲ２の置換位置、Ｒ２及びＲ３は前記
と同じ） で衣わされる４′−アルコキシジベンゾイルメタンカル
ボン酸アルキルエステル。
と同じ） で衣わされる４′−アルコキシジベンゾイルメタンカル
ボン酸アルキルエステル。
［相］ 次の一般式（恵）、
（式中、−ＣＯＯＲ２の置換位置、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４
は前記と同じ） で表わされる２’， ４’−ジアルコキシジベンゾイル
−メタンカルボン緘アルキルエステル。
は前記と同じ） で表わされる２’， ４’−ジアルコキシジベンゾイル
−メタンカルボン緘アルキルエステル。
［相］ 次の一般式（ＸＸ）、
〈式中、Ｒ５は水素原子若しくは炭素数１〜２４の直鎖
又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基を示し、−ｃｏｏＲ２の
置換位置及びＲ２は前記と同じ〉で表わされる４′−ア
ルキルジベンゾイルメタン力ルホ７ 酸フルキルエステ
ル。
又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基を示し、−ｃｏｏＲ２の
置換位置及びＲ２は前記と同じ〉で表わされる４′−ア
ルキルジベンゾイルメタン力ルホ７ 酸フルキルエステ
ル。
これらのジベンゾイルメタン誘導体のうち、水溶性のも
のとしては、例えばジベンゾイルメタン−２−カルボン
酸トリメチルエタノールアミン塩、ジベンゾイルメタン
−３−カルボン酸ナトリウム、４′−メトキシジベンゾ
イルメタン−２−カルボン酸ナトリウム、４′−メトキ
シジベンゾイルメタン−３−カルボン酸ナトリウム、３
′−ヒドロキシ−４′−メトキシジベンゾイルメタン−
２−カルボン酸、２．３’−ジヒドロキシ−４′−メト
キシベンゾイルメタン−５−カルボン酸ナトリウム、４
１−メトキシ−２−ポリオキシエチレンオキシジベンゾ
イルメタン−５−カルボン酸カリウム、３′、４′−ビ
ス（ポリオキシエチレンオキシ）−ジベンゾイルメタン
−３−カルボン酸ナトリウム、４′−メトキシジベンゾ
イルメタン−４−カルボン酸カリウム、４′−ポリオキ
シエチレンオキシジベンゾイルメタン−４−カルボン酸
ナトリウム、４′−メトキシ−３′−ポリオキシエチレ
ンオキシジベンゾイルメタン−４−カルボン酸カリウム
等が例示される。また、脂溶性のものとしては、４′−
メトキシ−４−メチルジベンゾイルメタン−２−カルボ
ン酸イソステアリルエステル、３′、４′−ジメトキシ
ジベンゾイルメタン−２−カルボン酸オレイルエステル
、３’、 ４’−ビス（ポリオキシプロピオキシ）ジベ
ンゾイルメタン−２−カルボン酸メチルエステル、２゜
３′−ジメトキシ−４′−ポリオキシプロピレンオキシ
ジベンゾイルメタン−５−カルボン酸ヘキシルエステル
、３′、４′−ジヘキシルオキシー２−メトキシシヘン
ゾイルメタン−５−カルボン酸ブチルエステル、４′−
テトラコシルオキシジペンゾイルメタン−３−カルボン
酸メチルエステル、２′、４′−ジメトキシジベンゾイ
ルメタン−４−カルボン酸ステアリルエステルｓ ４’
−ｔｃｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン−４−カルボ
ン酸２−エチルヘキシルエステル、４′−ハルミテルジ
ベンゾイルメタンー４−カルボン酸イングロビルエステ
ル等が例示される。
のとしては、例えばジベンゾイルメタン−２−カルボン
酸トリメチルエタノールアミン塩、ジベンゾイルメタン
−３−カルボン酸ナトリウム、４′−メトキシジベンゾ
イルメタン−２−カルボン酸ナトリウム、４′−メトキ
シジベンゾイルメタン−３−カルボン酸ナトリウム、３
′−ヒドロキシ−４′−メトキシジベンゾイルメタン−
２−カルボン酸、２．３’−ジヒドロキシ−４′−メト
キシベンゾイルメタン−５−カルボン酸ナトリウム、４
１−メトキシ−２−ポリオキシエチレンオキシジベンゾ
イルメタン−５−カルボン酸カリウム、３′、４′−ビ
ス（ポリオキシエチレンオキシ）−ジベンゾイルメタン
−３−カルボン酸ナトリウム、４′−メトキシジベンゾ
イルメタン−４−カルボン酸カリウム、４′−ポリオキ
シエチレンオキシジベンゾイルメタン−４−カルボン酸
ナトリウム、４′−メトキシ−３′−ポリオキシエチレ
ンオキシジベンゾイルメタン−４−カルボン酸カリウム
等が例示される。また、脂溶性のものとしては、４′−
メトキシ−４−メチルジベンゾイルメタン−２−カルボ
ン酸イソステアリルエステル、３′、４′−ジメトキシ
ジベンゾイルメタン−２−カルボン酸オレイルエステル
、３’、 ４’−ビス（ポリオキシプロピオキシ）ジベ
ンゾイルメタン−２−カルボン酸メチルエステル、２゜
３′−ジメトキシ−４′−ポリオキシプロピレンオキシ
ジベンゾイルメタン−５−カルボン酸ヘキシルエステル
、３′、４′−ジヘキシルオキシー２−メトキシシヘン
ゾイルメタン−５−カルボン酸ブチルエステル、４′−
テトラコシルオキシジペンゾイルメタン−３−カルボン
酸メチルエステル、２′、４′−ジメトキシジベンゾイ
ルメタン−４−カルボン酸ステアリルエステルｓ ４’
−ｔｃｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン−４−カルボ
ン酸２−エチルヘキシルエステル、４′−ハルミテルジ
ベンゾイルメタンー４−カルボン酸イングロビルエステ
ル等が例示される。
本発明のＵＶ−Ａ吸収剤は、ジベンゾイルメタン誘導体
（１）を担体に加えて混和することによシ製造すれる。
（１）を担体に加えて混和することによシ製造すれる。
担体はジベンゾイルメタン誘導体ＣＩ）に対して不活性
のものであればよく、固体、液体、乳剤、泡状体、ゲル
等のいずれであってもよい。
のものであればよく、固体、液体、乳剤、泡状体、ゲル
等のいずれであってもよい。
その代表的なものとしては、例えば水、アルコール、油
脂（例えば炭化水素オイル、脂肪酸エステル、長鎖アル
コール、シリコーン油）、澱１３Ｉ：タルクの微粉末、
エアゾール噴射剤として使用される低沸点炭化水素又は
ハロゲン炭化水素等が挙げられる。本発明のＵＶ−Ａ吸
収剤には、更にジベンゾイルメタン誘導体のＵＶ−Ａ吸
収作用を損わない限りにおいて、他の成分、例えば防腐
剤、香料、着色料、界面活性剤等を添加配合することが
できる。
脂（例えば炭化水素オイル、脂肪酸エステル、長鎖アル
コール、シリコーン油）、澱１３Ｉ：タルクの微粉末、
エアゾール噴射剤として使用される低沸点炭化水素又は
ハロゲン炭化水素等が挙げられる。本発明のＵＶ−Ａ吸
収剤には、更にジベンゾイルメタン誘導体のＵＶ−Ａ吸
収作用を損わない限りにおいて、他の成分、例えば防腐
剤、香料、着色料、界面活性剤等を添加配合することが
できる。
また、本発明のジベンゾイルメタン誘導体（１）は、置
換基−ｃｏｏｘのＸを変えることにより、ＵＶ −Ａ吸
収効果を損うことなく化粧料基剤に対する親和性を付与
することができるため、ＵＶ −Ａ吸収効果を付加する
目的で種々の化粧料に添加配合することができる。すな
わち、Ｘとして一価金属カチオン若しくは有機カチオン
を使用することにより水溶性を上げることができ、一方
、Ｘを炭化水素基としたエステルを使用することによυ
その炭化水素鎖の長短で親水・親油バランス（ＨＬＢバ
ランス）を調整でき化粧料基剤と最適な親和性を有する
状態で種々の化粧料に使用できる。更には一般式（１）
のＹ、Ｚを適宜変化させてＨＬＢバランスを変化できる
。例えば、水酸基、ポリエチレンオキサイド基を導入す
ることによシ水溶性を、またアルコキシ基、ポリプロピ
レンオキサイド基を導入することにより脂溶性を上げる
ことができる。
換基−ｃｏｏｘのＸを変えることにより、ＵＶ −Ａ吸
収効果を損うことなく化粧料基剤に対する親和性を付与
することができるため、ＵＶ −Ａ吸収効果を付加する
目的で種々の化粧料に添加配合することができる。すな
わち、Ｘとして一価金属カチオン若しくは有機カチオン
を使用することにより水溶性を上げることができ、一方
、Ｘを炭化水素基としたエステルを使用することによυ
その炭化水素鎖の長短で親水・親油バランス（ＨＬＢバ
ランス）を調整でき化粧料基剤と最適な親和性を有する
状態で種々の化粧料に使用できる。更には一般式（１）
のＹ、Ｚを適宜変化させてＨＬＢバランスを変化できる
。例えば、水酸基、ポリエチレンオキサイド基を導入す
ることによシ水溶性を、またアルコキシ基、ポリプロピ
レンオキサイド基を導入することにより脂溶性を上げる
ことができる。
ジベンゾイルメタン誘導体（Ｉ）を含有する化粧料Ｃ以
下、本発明化粧料と称する）は、その化粧料基剤に対し
て親和性を有するジベンゾイルメタン誘導体（１）を適
宜選択し、これを常法によシ公知の化粧料基剤に配合し
、クリーム、溶液、油剤、スプレー、スティック、乳液
、ファンデーション、軟膏等の剤型にすることにより調
製される。
下、本発明化粧料と称する）は、その化粧料基剤に対し
て親和性を有するジベンゾイルメタン誘導体（１）を適
宜選択し、これを常法によシ公知の化粧料基剤に配合し
、クリーム、溶液、油剤、スプレー、スティック、乳液
、ファンデーション、軟膏等の剤型にすることにより調
製される。
すなわち、ジベンゾイルメタン誘導体（１）を化粧料基
剤に合せて選択使用することにより、オイル基剤の化粧
油、多量にオイルを配合する油性クリームや油性乳液、
水を多量に配合する弱油性クリームや弱油性乳液、水ベ
ースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を基剤とするファ
ンデーションやリップスティック等のメイクアップ化粧
料に到るまで、ＵＶ−Ａ吸収作用を有するあらゆる形態
の化粧品を製造することができる。これに適した基剤及
び溶剤としては、固体状あるいは液状パラフィン、クリ
スタルオイル、ゼラチン、オシケライト又はモンタンろ
うなどの炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろ
う、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油もしくは動物性油
脂やろう；更にステアリン酸、バルミチン酸、オレイン
酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリン
ジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、インプロピルミリスチン酸エステル、イソプロ
ピルステアリン酸エステル又はブチルステア’Ｊ：／Ｍ
エステル等の脂肪酸及びそのエステル類；エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、バルミチルアルコール又はヘキシ
ルドデシルアルコール等のアルコール類などが挙げられ
る。また、グリコール、グリセリン又はソルビトールな
どの保湿作用を有する多価アルコール類も使用すること
ができる。
剤に合せて選択使用することにより、オイル基剤の化粧
油、多量にオイルを配合する油性クリームや油性乳液、
水を多量に配合する弱油性クリームや弱油性乳液、水ベ
ースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を基剤とするファ
ンデーションやリップスティック等のメイクアップ化粧
料に到るまで、ＵＶ−Ａ吸収作用を有するあらゆる形態
の化粧品を製造することができる。これに適した基剤及
び溶剤としては、固体状あるいは液状パラフィン、クリ
スタルオイル、ゼラチン、オシケライト又はモンタンろ
うなどの炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろ
う、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油もしくは動物性油
脂やろう；更にステアリン酸、バルミチン酸、オレイン
酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリン
ジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、インプロピルミリスチン酸エステル、イソプロ
ピルステアリン酸エステル又はブチルステア’Ｊ：／Ｍ
エステル等の脂肪酸及びそのエステル類；エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、バルミチルアルコール又はヘキシ
ルドデシルアルコール等のアルコール類などが挙げられ
る。また、グリコール、グリセリン又はソルビトールな
どの保湿作用を有する多価アルコール類も使用すること
ができる。
本発明化粧料中のジベンゾイルメタン誘導体の配合量は
、使用形態によ如変動し得るので特に限定されず、有効
量存在すればよいが、一般には組成物中に０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％となるように配
合するのがよい。
、使用形態によ如変動し得るので特に限定されず、有効
量存在すればよいが、一般には組成物中に０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％となるように配
合するのがよい。
本発明化粧料はジベンゾイルメタン誘導体を配合したの
みでもよいが、更に他のＩＪＶ−Ｒ吸収剤と組み合わせ
て、通常の日焼は止め化粧料として使用するのがよシ好
ましい。このようなＵＶ−Ｂ吸収剤としては、例えばｐ
−メチルベンジリデン−〇、Ｌ−ショウノウ又はそのス
ルホン酸ナトリウム塩；２−フェニルベンズイミダゾー
ルー５−スルホン酸ナトリウム塩、３，４−ジメチルフ
ェニルグリオキシル酸ナトリウム塩、４−フェニルベン
ゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン−２′−カル
ボン酸イソオクチルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸エス
テル、２−フェニル−５−メチルベンズオキサゾール又
はｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル類などが挙げら
れる。
みでもよいが、更に他のＩＪＶ−Ｒ吸収剤と組み合わせ
て、通常の日焼は止め化粧料として使用するのがよシ好
ましい。このようなＵＶ−Ｂ吸収剤としては、例えばｐ
−メチルベンジリデン−〇、Ｌ−ショウノウ又はそのス
ルホン酸ナトリウム塩；２−フェニルベンズイミダゾー
ルー５−スルホン酸ナトリウム塩、３，４−ジメチルフ
ェニルグリオキシル酸ナトリウム塩、４−フェニルベン
ゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン−２′−カル
ボン酸イソオクチルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸エス
テル、２−フェニル−５−メチルベンズオキサゾール又
はｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル類などが挙げら
れる。
本発明化粧料には、上記成分のほか、種々の添加剤を加
えることができる。適当な添加剤と−しては、例えばＷ
２Ｏ型およびＯ／Ｗ型の乳化剤が挙げられる。乳化剤と
しては、市販の乳化剤が使用テキル。またメチルセルロ
ース、エチルセルロース又はカルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリル酸、トラガカント、寒天又はゼラチン
等の増粘剤も添加剤として加えることもできる。更に、
必要に応じて、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安定剤、薬
効成分及び／又は生理的に許容し得る着色剤を添加して
もよい。
えることができる。適当な添加剤と−しては、例えばＷ
２Ｏ型およびＯ／Ｗ型の乳化剤が挙げられる。乳化剤と
しては、市販の乳化剤が使用テキル。またメチルセルロ
ース、エチルセルロース又はカルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリル酸、トラガカント、寒天又はゼラチン
等の増粘剤も添加剤として加えることもできる。更に、
必要に応じて、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安定剤、薬
効成分及び／又は生理的に許容し得る着色剤を添加して
もよい。
以下、試験例及び実施例によシ、本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
試験例１
本発明に係るジベンゾイルメタン誘導体を２％含有した
クリームを用い、ジベンゾイルメタン誘導体がＵＶ −
Ａ照射から皮膚を防御する効果を調べた。この試験にお
いては、後記実施例４のクリーム組成中、４′−メトキ
シジベンゾイルメタン−２−カルボン酸の代りに４′−
メトキシジベンゾイルメタン−２−カルボン酸ナトリウ
ム（本発明品１）、３’、 ４’−ビス（ポリオキシエ
チレンオキシ）−ジベンゾイルメタン−３−カルボン酸
ナトリウム〔ｎｌ−３（ｎｔはオキシアルキレン基の付
加モル数を示す。以下同じ）、本発明品２〕、４′−メ
トキシ−３′−ポリオキシエチレンオキシジベンゾイル
メタン−４−カルボン酸カリウム（ｎ１＝４、本発明品
３）、４’−メトキシ−４−メチルジベンゾイルメタン
−２−カルボン酸インステアリルエステル（本発明品４
） 、３’、４’−ビス（ポリオキシプロピレンオキ
シ）ジベンゾイルメタン−２−カルボン酸メチルエステ
ル（ｎｌ＝３、本発明品５）、４′−バルミテルジベン
ゾイルメタン−４−カルボン酸イソプロピルエステル（
本発明品６）を用いた。
クリームを用い、ジベンゾイルメタン誘導体がＵＶ −
Ａ照射から皮膚を防御する効果を調べた。この試験にお
いては、後記実施例４のクリーム組成中、４′−メトキ
シジベンゾイルメタン−２−カルボン酸の代りに４′−
メトキシジベンゾイルメタン−２−カルボン酸ナトリウ
ム（本発明品１）、３’、 ４’−ビス（ポリオキシエ
チレンオキシ）−ジベンゾイルメタン−３−カルボン酸
ナトリウム〔ｎｌ−３（ｎｔはオキシアルキレン基の付
加モル数を示す。以下同じ）、本発明品２〕、４′−メ
トキシ−３′−ポリオキシエチレンオキシジベンゾイル
メタン−４−カルボン酸カリウム（ｎ１＝４、本発明品
３）、４’−メトキシ−４−メチルジベンゾイルメタン
−２−カルボン酸インステアリルエステル（本発明品４
） 、３’、４’−ビス（ポリオキシプロピレンオキ
シ）ジベンゾイルメタン−２−カルボン酸メチルエステ
ル（ｎｌ＝３、本発明品５）、４′−バルミテルジベン
ゾイルメタン−４−カルボン酸イソプロピルエステル（
本発明品６）を用いた。
また、試験方法は、Ｇｓｃｈｎａｉｔｅｔ ａｌ （Ａ
ｒｃｈｔｖｅｓｏｆ Ｄｅｒｍａｆｏｌｏｇ、１ｃａｌ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ ２６３ 、１８１−１８８（１９
７８）らの方法に従った。すなわち、まずモルモットの
背部型を刺毛し皮膚を露出させ、ＵＶ−Ａに対する感受
性を予め８−メトキシブソラーレンを腹腔内投与するこ
とにより高めた。次いで背部刺毛部皮膚に先に示した本
発明品１〜６を２〜／副２の量で塗布し、１５分後にＵ
ｖ−Ａ照射を行なった。照射後、２４時間経過した時点
で皮膚の紅斑出現状態を観察し、皮膚に紅斑を生じさせ
る最少のＵｖ−Ａ照射時間をめた。この時間と、朱塗布
部皮膚における紅斑を生じさせる最少のＵＶ−入照射時
間を比較し、下式からサンプロチクティングファクター
（以下Ｓ・ＰＦと略称する）をめて各化合物の皮膚防御
効果を調べた。この結果を第１図に示す。なお比較品と
しては、実施例４のクリームペースのみのもの（比較品
１）及びワセリン（比較品２）を用いた。
ｒｃｈｔｖｅｓｏｆ Ｄｅｒｍａｆｏｌｏｇ、１ｃａｌ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ ２６３ 、１８１−１８８（１９
７８）らの方法に従った。すなわち、まずモルモットの
背部型を刺毛し皮膚を露出させ、ＵＶ−Ａに対する感受
性を予め８−メトキシブソラーレンを腹腔内投与するこ
とにより高めた。次いで背部刺毛部皮膚に先に示した本
発明品１〜６を２〜／副２の量で塗布し、１５分後にＵ
ｖ−Ａ照射を行なった。照射後、２４時間経過した時点
で皮膚の紅斑出現状態を観察し、皮膚に紅斑を生じさせ
る最少のＵｖ−Ａ照射時間をめた。この時間と、朱塗布
部皮膚における紅斑を生じさせる最少のＵＶ−入照射時
間を比較し、下式からサンプロチクティングファクター
（以下Ｓ・ＰＦと略称する）をめて各化合物の皮膚防御
効果を調べた。この結果を第１図に示す。なお比較品と
しては、実施例４のクリームペースのみのもの（比較品
１）及びワセリン（比較品２）を用いた。
本試験の結果から、クリームベースのみ及びワセリン塗
布では、紫外線を防御することはできないが、本発明に
係るジベンゾイルメタン誘導体を２％含有するクリーム
はいずれも５〜６前後のＳＰＦ値を示し、ＵＶ−Ａ線を
効果的に防御していることがわかる。
布では、紫外線を防御することはできないが、本発明に
係るジベンゾイルメタン誘導体を２％含有するクリーム
はいずれも５〜６前後のＳＰＦ値を示し、ＵＶ−Ａ線を
効果的に防御していることがわかる。
実施例１
化粧水：
下記組成を常法に従って配合し、化粧水を調製した。
３’、４’−ビス（ポリオキシエチレンオキシ）−２，
０（重量％）ジベンゾイルメタン−３−カルボン酸ナト
リウム（０１＝３ ） グリセリン ２．０ プロピレングリコール ５．０ エタノール １０．０ ポリオキシエチレン（２０） １．０ ヘキサデシルエーテル 精製水 ７９０ 防腐剤 適量 香料 色 累 微 址 実施例２ 乳液： 下記組成を常法に従って配合し、乳液を調製した。
０（重量％）ジベンゾイルメタン−３−カルボン酸ナト
リウム（０１＝３ ） グリセリン ２．０ プロピレングリコール ５．０ エタノール １０．０ ポリオキシエチレン（２０） １．０ ヘキサデシルエーテル 精製水 ７９０ 防腐剤 適量 香料 色 累 微 址 実施例２ 乳液： 下記組成を常法に従って配合し、乳液を調製した。
イーメトキシ−３′−ポリオキシエチレンオキ ５．０
（重ｉ％）シージベンゾイルメタン−４−カルボン酸カ
リウム（ｎ＋＝４） ステアリン酸 １．５ セタノール １．０ オレイン酸モノグリセリド ０．５ ワセリン ２０ 流動パラフイン ６．０ スクワラン ６．０ 精製水 ６９．０ トリエタノールアミン ０８ ジプロピレングリコール ５゜ グリセリン ２．０ カルボキシビニルポリマー ０．２ 防腐剤 適量 香料 実施例３ 乳液： 下記組成を常法に従って配合し、乳液を調製した。
（重ｉ％）シージベンゾイルメタン−４−カルボン酸カ
リウム（ｎ＋＝４） ステアリン酸 １．５ セタノール １．０ オレイン酸モノグリセリド ０．５ ワセリン ２０ 流動パラフイン ６．０ スクワラン ６．０ 精製水 ６９．０ トリエタノールアミン ０８ ジプロピレングリコール ５゜ グリセリン ２．０ カルボキシビニルポリマー ０．２ 防腐剤 適量 香料 実施例３ 乳液： 下記組成を常法に従って配合し、乳液を調製した。
イーメトキシ−４−メチルジベンゾイルメタ １．５（
重量％）ノー２−カルボン酸インステアリルエステルス
テアリン酸 ２．４ ステアリルアルコール ０．５ セタノール １．０ イソグロビルミリスチン酸エステル １０．０流動パラ
フイン ５０ ワセリン ２．０ 精製水 ７１．０ トリエタノールアミン １０ グリセリン ５０ 防腐剤 適量 香料 実施例４ クリーム： 下６己組成を常法に従って配合し、クリームを調製した
。
重量％）ノー２−カルボン酸インステアリルエステルス
テアリン酸 ２．４ ステアリルアルコール ０．５ セタノール １．０ イソグロビルミリスチン酸エステル １０．０流動パラ
フイン ５０ ワセリン ２．０ 精製水 ７１．０ トリエタノールアミン １０ グリセリン ５０ 防腐剤 適量 香料 実施例４ クリーム： 下６己組成を常法に従って配合し、クリームを調製した
。
イーメトキシジベンゾイルメタン−２−カル ２．０（
重量％）ボン酸 ポリオキシエチレン（２０） ２．０ ソルビタンモノオレート ソルビタンモノオレート ２．０ イソプロピルミリスチン酸エステル １８．０スクワ２
ン ７０ ２−エチルヘキサン酸トリグリセリド １２．０酸化防
止剤 適量 精製水 ５１．０ プロピレングリコール ５．０ 防腐剤 適量 香 料 実施例５ 油性ファンデーション： 下記組成を常法に従って配合し、油性ファンデーション
を調製した。
重量％）ボン酸 ポリオキシエチレン（２０） ２．０ ソルビタンモノオレート ソルビタンモノオレート ２．０ イソプロピルミリスチン酸エステル １８．０スクワ２
ン ７０ ２−エチルヘキサン酸トリグリセリド １２．０酸化防
止剤 適量 精製水 ５１．０ プロピレングリコール ５．０ 防腐剤 適量 香 料 実施例５ 油性ファンデーション： 下記組成を常法に従って配合し、油性ファンデーション
を調製した。
３′、４′−ビス（ポリオキシグロビレンオキシ） ５
．０（ｉ４重量）ジベンゾイルメタン−２−カルボン酸
メチルエステル（ｎ１＝３） ｐ−メ１−＊シ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル ５
０流動パラフイン １５．０ バルミチン酸イソプロピル １６．０ ラノリンアルコール ３．０ マイクロクリスタリンワツクス ７．０オシケライト
８．０ キヤンデイラワツクス ０５ 防腐剤 適量 酸化防止剤 香料 酸化チタン １５０ カオリン １５０ メルク ６０ ベンガラ １５ 黄酸化鉄 ２．０ 黒酸化鉄 ０．５ 実施例６ リツプステイツク： 下記組成を常法に従って配合し、リップスティックを調
製した。
．０（ｉ４重量）ジベンゾイルメタン−２−カルボン酸
メチルエステル（ｎ１＝３） ｐ−メ１−＊シ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル ５
０流動パラフイン １５．０ バルミチン酸イソプロピル １６．０ ラノリンアルコール ３．０ マイクロクリスタリンワツクス ７．０オシケライト
８．０ キヤンデイラワツクス ０５ 防腐剤 適量 酸化防止剤 香料 酸化チタン １５０ カオリン １５０ メルク ６０ ベンガラ １５ 黄酸化鉄 ２．０ 黒酸化鉄 ０．５ 実施例６ リツプステイツク： 下記組成を常法に従って配合し、リップスティックを調
製した。
４′−バルミチルジベンゾイルメタン−４−２，０（’
ｉｎ量φ）カルボン酸イソプロピＡ、エステル ｐ−ジメチルアミノ安息香ｅ ２．０ ヒマシ油 ４１５ ヘキサデシルアルコール ２５．０ ラノリン ４０ ミツロウ ５．０ キヤンデリラロウ ７．０ カルナバロウ ６．０ 酸化防止剤 適量 防腐剤 酸化チタン −２０ 赤色２０２号 ０．５ ｆ２０４号 ２．５ Ｎ ２２７号Ａｔレーキ ２５ 才レンジ２０１号 ０２ 香料 適量
ｉｎ量φ）カルボン酸イソプロピＡ、エステル ｐ−ジメチルアミノ安息香ｅ ２．０ ヒマシ油 ４１５ ヘキサデシルアルコール ２５．０ ラノリン ４０ ミツロウ ５．０ キヤンデリラロウ ７．０ カルナバロウ ６．０ 酸化防止剤 適量 防腐剤 酸化チタン −２０ 赤色２０２号 ０．５ ｆ２０４号 ２．５ Ｎ ２２７号Ａｔレーキ ２５ 才レンジ２０１号 ０２ 香料 適量
第１図は、本発明品１〜６及び比較品１及び２のＳＰＦ
値を示すグラフである。 以上 １２３４５６１２ 手続補正書（自発） 昭和５９年４ 月２４日 多 特許庁長官 若杉和夫殿 ｌ 事件の表示 昭和５９年 特 許 願第４６８５０ 号２ 発明の名
称 長波長紫外線吸収剤 ３ 補正をする者 事件との関保 出願人 住 所 東京都中央区日本橋茅場町１丁１１４番１０号
名 称 （０９１）花王石鹸株式会社 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、′補正の内容 α） 明細書中、第３頁第１１行 「限時」とめるを 「即時」と訂正する。 シ）同、第２３員第７行 ｒＪ）ｅｒ＋ｎａｆｏｌｏｇｉｃａｌ ＪとらるをｒＤ
ｅｒｍａｔｏｌｏｇｉｃａｌ Ｊと訂正する。
値を示すグラフである。 以上 １２３４５６１２ 手続補正書（自発） 昭和５９年４ 月２４日 多 特許庁長官 若杉和夫殿 ｌ 事件の表示 昭和５９年 特 許 願第４６８５０ 号２ 発明の名
称 長波長紫外線吸収剤 ３ 補正をする者 事件との関保 出願人 住 所 東京都中央区日本橋茅場町１丁１１４番１０号
名 称 （０９１）花王石鹸株式会社 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、′補正の内容 α） 明細書中、第３頁第１１行 「限時」とめるを 「即時」と訂正する。 シ）同、第２３員第７行 ｒＪ）ｅｒ＋ｎａｆｏｌｏｇｉｃａｌ ＪとらるをｒＤ
ｅｒｍａｔｏｌｏｇｉｃａｌ Ｊと訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 次の一般式 〔式中、Ｘは水素原子、−価金属カチオン、有機カチオ
ン、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化
水素基又はポリオキシアルキレン（炭素数２叉は３）オ
キシド基を示し、ｎ個のＹ及びｒｎ個の２は各々同一も
しくは異って、水酸基、炭素数１〜２４の直鎖もしくは
分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜２４のアルコキ
シ基又はポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）オキ
シド基を示し、ｍ及びｎは各々Ｏ〜３の被数を示す〕 で表わされるジベンゾイルメタン誘導体を含有する長波
長紫外線吸収剤。 ２、化粧料である特許請求の範囲第１項記載の長波長紫
外線吸収剤。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59046850A JPS60190708A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 長波長紫外線吸収剤 |
| EP85102486A EP0154928B1 (en) | 1984-03-12 | 1985-03-05 | Long wavelength ultraviolet ray absorber |
| DE8585102486T DE3581815D1 (de) | 1984-03-12 | 1985-03-05 | Langwellige ultraviolett-strahlen-absorptionsmittel. |
| US06/710,714 US4710373A (en) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | Long wavelength ultraviolet ray absorber |
| KR1019850001570A KR930002239B1 (ko) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | 장파 자외선 흡수제 조성물 |
| ES541200A ES8707173A1 (es) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | Un procedimiento para la preparacion de un derivado de dibenzoilmetano. |
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