JP2014519476A5

JP2014519476A5 -

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Publication number: JP2014519476A5
Application number: JP2014502512A
Authority: JP
Filing date: 2012-03-28
Publication date: 2015-05-14

Claims

以下の工程を含む、ジカルボン酸の製造方法：
（ａ）第一触媒システムの存在下でラクトンを加熱し、アルケン酸を製造する工程；および
（ｂ）該アルケン酸を一酸化炭素、水および第二触媒システムと接触させ、第二触媒システムおよびジカルボン酸を含む反応組成物を製造する工程であって、かかる第二触媒システムがパラジウム触媒を含む、工程。
工程（ａ）を実質的に水の非存在下で行う、請求項１に記載の方法。
工程（ａ）におけるラクトンの加熱が、反応蒸留を含み、それによりアルケン酸を含む留出物が提供される、請求項１または２に記載の方法。
工程（ａ）をラクトンの通常の沸点以上の温度で行う、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
第一触媒システムが酸触媒を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
第一触媒システムが不均質な固体触媒を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
第一触媒システムが均質な触媒を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
第一触媒システムが、アルミナ、シリカ、ゼオライト、粘土、硫酸、p−トルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸のうち、１つ以上を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
第一触媒システムがアルミナとシリカの混合物を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
アルケン酸が複数の異性体を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
工程（ｂ）を実質的に酸素の非存在下で行う、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
工程（ｂ）を約８０℃〜約１２０℃の温度で行う、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
工程（ｂ）を約３bar〜約８０barの圧力で行う、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
該パラジウム触媒が、式（Ｉ）：

［式中、
Ｘは結合基であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立して、置換されてよい有機基であるか、または、
Ｒ^１とＲ^２および／またはＲ^５とＲ^６はともに、それらが結合しているＰ原子と一緒になって環式基を形成する。］
を有する、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
第二触媒が、パラジウム化合物、二座配位ジホスフィンおよび酸を結合させることで製造される、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
二座配位ジホスフィンが、式（ＩＩ）：

［式中、
Ａｒは置換されてよい芳香族基であり；
Ｒ^１およびＲ^２は同一であっても異なっていてもよく、三級アルキルを表しているか、
または
ともにそれらが結合しているＰ原子と一緒になって式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、それぞれ独立して、置換されてよいヒドロカルビル基を表す。］
を有するホスファトリオキサアダマンタン基を形成し；
Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立して、置換されてよいアルキレン基を表し；そして
Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立して、置換されてよい有機基を表すか、または
ともにそれらが結合しているＰ原子と一緒になって、環式基を形成する。］
を有する、請求項１５に記載の方法。
パラジウム触媒が、酢酸パラジウム、１，２−ビス［ジ（ｔ−ブチル）ホスフィノメチル］ベンゼンおよびメタンスルホン酸を結合させることで製造される、請求項１５または１６に記載の方法。
ラクトンの一部が、工程（ａ）の後で未反応であり、以下の工程をさらに含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法：
（ａ１）一部または実質的に全ての未反応のラクトンをアルケン酸から分離する工程；および
（ａ２）工程（ａ１）より分離した未反応のラクトンの一部または実質的に全てを工程（ａ）に再利用する工程。
ラクトンの一部が、工程（ａ）の後で未反応であり、工程（ｂ）の反応組成物が工程（ａ）による未反応のラクトンの一部または実質的に全てを含み、さらに以下の工程を含む、請求項１〜１８のいずれかに記載の方法：
（ｂ１）未反応のラクトンを一部または実質的に全て、ジカルボン酸から分離する工程；および
（ｂ２）工程（ｂ１）より分離した未反応のラクトンを一部または実質的に全て、工程（ａ）に再利用する工程。
工程（ｂ）の反応組成物が未反応のアルケン酸を含み、以下の工程をさらに含む、請求項１〜１９のいずれかに記載の方法：
（ｂ３）未反応のアルケン酸の一部または実質的に全てを、ジカルボン酸から分離する工程；および
（ｂ４）工程（ｂ３）より分離した未反応のアルケン酸の一部または実質的に全てを工程（ａ）に、および／または工程（ｂ３）より、分離した未反応のアルケン酸の一部または実質的に全てを工程（ｂ）に再利用する工程。
さらに以下の工程を含む、請求項１〜２０のいずれかに記載の方法：
（ｃ）工程（ｂ）の反応組成物の残りからジカルボン酸を分離し、ジカルボン酸を含む第一の部分および第二触媒システムを含む第二の部分を製造する工程；および
（ｄ）第二触媒システムを含む、かかる第二の部分を工程（ｂ）に再利用する工程。
ラクトンがγ−バレロラクトンであり、したがって、アルケン酸がペンテン酸であり、そしてジカルボン酸がアジピン酸である、請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
ペンテン酸が、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸および４−ペンテン酸の１つ以上を含むか、またはこれら全てを含んでいてよい、請求項２２に記載の方法。
レブリン酸の水素化によりγ−バレロラクトンを製造する工程をさらに含む、請求項２３に記載の方法。
セルロースの酸接触加水分解によりレブリン酸を製造する工程をさらに含む、請求項２４に記載の方法。
リグノセルロースを分解することによってセルロースを製造する工程をさらに含む、請求項２５に記載の方法。
以下の工程を含む、ナイロン６−６の製造方法：
（ａ）γ−バレロラクトンを、第一触媒システムの存在下で加熱し、ペンテン酸を製造する工程；
（ｂ）ペンテン酸を一酸化炭素、水および第二触媒システムと接触させて、第二触媒システムとアジピン酸を含む反応組成物を製造する工程であって、該第二触媒システムがパラジウム触媒を含む、工程、および、
（ｃ）アジピン酸をヘキサメチレンジアミンと共重合させ、それによりナイロン６−６を形成する工程。