JP2016166366A - 炭化水素から金属を除去するためのプロセス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】元素形態、イオン形態、および有機形態の水銀を含有する炭化水素流体供給物と下式を有するイオン液体とを接触させる工程、および水銀を含有する流体供給物と比較して減少した水銀含量を有する炭化水素流体生成物をイオン液体から分離する工程を含むプロセス。[Cat+][M+][X−]{[Cat+]は一種以上のカチオン;[M+]は+2以上の酸化状態を有する遷移金属カチオンから選択される金属カチオン;[X−]は1種以上のアニオン}
【選択図】なし
Description
Publishers,Dordrecht.)。しかしながら、元素金属の溶解については説明されていない。
(i)水銀を含有する炭化水素流体供給物と式:
[Cat+][M+][X−]
(式中、
[Cat+]は1種以上の有機カチオン化学種であり;
[M+]は、+2以上の酸化状態を有する遷移金属カチオンから選択される1種以上の金属カチオンであり;
[X−]は1種以上のアニオン化学種である)
を有するイオン液体とを接触させる工程;および
(ii)水銀を含有する流体供給物と比較して減少した水銀含量を有する炭化水素流体生成物をイオン液体から分離する工程;
を含む。
(i)元素状水銀と無機水銀;
(ii)元素状水銀と有機水銀;
(iii)無機水銀と有機水銀;または
(iv)元素状水銀、無機水銀、および有機水銀の全3種;
を含んでよい。
は少なくとも90重量%の炭化水素、そして最も好ましくは少なくとも95重量%の炭化水素を含有する液状もしくはガス状物質を表わしている。
を有する。
選択するのが好ましく、C1−C5の直鎖もしくは分岐鎖アルキルから選択するのがさらに好ましく、メチル基であるのが最も好ましい。
から選択されるカチオンを含むのが好ましい。
から選択されるカチオンを含むのがさらに好ましい。
さらなる好ましい実施態様では、RaとRg(存在する場合)はそれぞれ、C1−C20の直鎖もしくは分岐鎖アルキルおよびC1−C15アルコキシアルキルから独立して選択することができる。
から選択されるアクリルカチオンを含む。
S)NRyRz、−NRxC(S)SRy、−SC(S)NRyRz、−NRxC(S)NRyRz、−C(O)NRyRz、−C(S)NRyRz、−NRyRz、または複素環基から選択される1〜3基で置換されてもよく、ここでRx、Ry、およびRzは、水素またはC1−C6アルキルから独立して選択され、Ra、Rb、Rc、およびRdの1つが水素であってもよい〕
から選択されるカチオンを含む。
のカチオンを表わす。
a)F−、Cl−、Br−、およびI−から選択されるハロゲン化物アニオン;
b)[I3]−、[I2Br]−、[IBr2]−、[Br3]−、[Br2C]−、[BrCl2]−、[ICl2]−、[I2Cl]−、および[Cl3]−から選択される過ハロゲン化物アニオン;
c)[N3]−、[NCS]−、[NCSe]−、[NCO]−、および[CN]−から選択される偽ハロゲン化物アニオン;
d)[HSO4]−、[SO4]2−、および[R2OSO2O]−から選択される硫酸アニオン;
e)[HSO3]−、[SO3]2−、および[R2OSO2]−から選択される亜硫酸アニオン;
f)[R1SO2O]−から選択されるスルホン酸アニオン;
g)[(R1SO2)2N]−から選択されるスルホンイミドアニオン;
h)[H2PO4]−、[HPO4]2−、[PO4]3−、[R2OPO3]2−、および[(R2O)2PO2]−から選択されるリン酸アニオン;
i)[H2PO3]−、[HPO3]2−、[R2OPO2]2−、および[(R2O)2PO]−から選択される亜リン酸アニオン;
j)[R1PO3]2−および[R1P(O)(OR2)O]−から選択されるホスホン酸アニオン;
k)[(R1SO2)3C]−から選択されるメチドアニオン;
l)[ビスオキサラートボラート]アニオンおよび[ビスマロナートボラート]アニオンから選択されるホウ酸アニオン;
m)[R2CO2]−から選択されるカルボン酸アニオン;
n)[3,5−ジニトロ−1,2,4−トリアゾレート]アニオン、[4−ニトロ−1,2,3−トリアゾレート]アニオン、[2,4−ジニトロイミダゾレート]アニオン、[4,5−ジニトロイミダゾレート]アニオン、[4,5−ジシアノイミダゾレート]アニオン、[4−ニトロイミダゾレート]アニオン、および[テトラゾレート]アニオンから選択されるアゾレートアニオン;
o)チオ炭酸アニオン(たとえば[R2OCS2]−)、チオカルバミン酸アニオン(たとえば[R2 2NCS2]−)、チオカルボン酸アニオン(たとえば[R1CS2]−)、チオリン酸アニオン(たとえば[R2O)2PS2]−)、チオスルホン酸アニオン(たとえば[RS(O)2S]−)、およびチオ硫酸アニオン(たとえば[ROS(O)2S]−)から選択されるイオウ含有アニオン;ならびに
p)硝酸アニオン([NO3]−)または亜硝酸アニオン(たとえば[NO2]−);から選択される1種以上のアニオンを表わしてよく、ここでR1とR2は、C1−C10アルキル、C6アリール、C1−C10アルキル(C6)アリール、およびC6アリール(C1−C10)アルキルからなる群から独立して選択され、R1とR2のそれぞれが、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、C1−C6アルコキシ、C2−C12アルコキシア
ルコキシ、C3−C8シクロアルキル、C6−C10アリール、C7−C10アルカリール、C7−C10アラルキル、−CN、−OH、−SH、−NO2、−CO2Rx、−OC(O)Rx、−C(O)Rx、−C(S)Rx、−CS2Rx、−SC(S)Rx、−S(O)(C1−C6)アルキル、−S(O)O(C1−C6)アルキル、−OS(O)(C1−C6)アルキル、−S(C1−C6)アルキル、−S−S(C1−C6)アルキル、−NRxC(O)NRyRz、−NRxC(O)ORy、−OC(O)NRyRz、−NRxC(S)ORy、−OC(S)NRyRz、−NRxC(S)SRy、−SC(S)NRyRz、−NRxC(S)NRyRz、−C(O)NRyRz、−C(S)NRyRz、−NRyRz、または複素環基から選択される1つ以上の基で置換されてもよく、ここでRx、Ry、およびRzは、水素またはC1−C6アルキルから独立して選択され、R1は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい。
けて配位錯体を形成させる。{X−]は、金属イオン[M+]に対するリガンドとして機能する1つ以上のアニオン化学種を含むのが好ましい。これとは別に、イオン液体は、金属イオン[M+]に配位することができる中性化学種(たとえば、アミンやホスフィン)を含んでよい。
[(Mx+)n(Ly−)m](nx−my)
(式中、
各Mx+は、独立して、x+の電荷を有する、上記にて定義の金属イオン[M+]を表わし;
各Ly−は、独立して、y−の電荷を有するリガンドを表わし;
nは、1、2、または3であり;
mは、2、3、4、5、6、7、または8であり;
xは、2、3、4、5、または6であり;そして
yは、0、1、2、または3である)
を有するのが好ましい。
、該金属塩が該イオン液体の塩化物と化合して式([bmim]+)2([CuCl4]2−)(式中、[CuCl4]2−がメタレート錯体を表わす)を有するイオン液体を形成する。
(i)水銀含有炭化水素流体供給物と、固体担体物質上に固定化されたイオン液体とを接触させる工程、ここで該イオン液体は式:
[Cat+][M+][X−]
(式中、
[Cat+]は1種以上の有機カチオン化学種であり;
[M+]は、+2以上の酸化状態を有する遷移金属カチオンから選択される1種以上の金属カチオンであり;
[X−]は1種以上のアニオン化学種である)
を有する;および
(ii)水銀含有流体供給物と比較して水銀含量の減少した炭化水素流体生成物をイオン液体から分離する工程;
を含む。
の量に対してイオン液体の体積は少ないほうが好ましい。これにより、エマルジョンの形成が防止されるからである。
(i)水銀含有炭化水素流体供給物と、固体担持されたメタレート塩とを接触させる工程、ここで該メタレート塩は式:
[Q+][(Mx+)n(Ly−)m](nx−my)
〔式中、
各Mx+は、独立して、x+の電荷を有する上記にて定義の金属カチオン[M+]であり;
各Ly−は、独立して、y−の電荷を有するリガンドであり;
nは1、2、または3であり;mは2、3、4、5、6、7、または8であり;
xは2、3、4、5、または6であり;yは0、1、2、または3であり;
(nx−my)は負の数であり;
[Q+]は、(my−nx)の全電荷を有する1種以上の無機カチオンである〕
を有する;および
(ii)水銀含有流体供給物と比較して水銀含量の減少した炭化水素流体生成物をイオン液体から分離する工程;
を含む。
の正確な構造(したがってn、m、x、およびyの値)は、使用される特定の金属とリガンドに依存する。適切な構造は、当業者であれば、配位化学の基本的原理を使用して容易に推測できる。
供給物とは、本発明にしたがって任意の従来の液−液または気−液接触器装置を使用して接触させることができる。たとえば、イオン液体と水銀含有炭化水素流体供給物は、向流液−液接触器、並流液−液接触器、向流気−液接触器、並流気−液接触器、液−液バッチ接触器、または気−液バッチ接触器を使用して接触させることができる。
少を果たすことができる。これとは別に、本発明のプロセスを使用して、他の従来の水銀除去プロセスを補足することもできる。しかしながら、本発明の1つの利点は、水銀除去工程の前に、固化した化学種を除去するために炭化水素流体を前処理するという必要性がなくなることである。
・[Cnmim]は、アルキル基がn個の炭素原子を有する1−アルキル−3−メチルイミダゾリウムカチオンを表わす
・[Nw,x,y,z]は、アルキル基がそれぞれw個、x個、y個、およびz個の炭素原子を有するテトラアルキルアンモニウムカチオンを表わす
・[Pw,x,y,z]は、アルキル基がそれぞれw個、x個、y個、およびz個の炭素原子を有するテトラアルキルホスホニウムカチオンを表わす。
塩化1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム(5g,29ミリモル)と塩化銅(II)二水和物(5g,29ミリモル)をフラスコ中にて混合し、減圧下にて加熱して黄褐色の
粘稠な油状物を得た。
実施例1の銅(II)含有イオン液体と0.355gの元素状水銀とを接触させ、封管中にて60℃で一晩加熱した。得られた混合物を実施例1に記載のように分析し、本混合物は、検体溶液中に7.02±0.24ppmの水銀(可溶化された水銀の18.6重量%に相当する)を含有することがわかった。
塩化1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムと塩化銅(II)二水和物とのモル比を2:1とするイオン液体を調製した。0.18gのイオン液体を、1000ppmの元素状水銀を含有する10cm3のドデカンとともにサンプルバイアルに加え、得られた混合物を60℃で一晩撹拌した。次いで、得られたドデカン相を全水銀濃度に関して分析し、34.9ppbの水銀を含有することがわかった。
塩化1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムと塩化銅(II)二水和物とのモル比を2:1とするイオン液体を調製した。0.275gのイオン液体を、10cm3のドデカンおよび0.069gのHgCl2(8115ppmの全水銀含量に相当する)とともにサンプルバイアルに加え、得られた混合物を60℃で一晩撹拌した。次いで、得られたドデカン相を全水銀濃度に関して分析し、42.75ppbの水銀を含有することがわかった。イオン液体は176,000ppmの水銀を含有することがわかった。
塩化1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムと塩化銅(II)二水和物とのモル比を2:1とするイオン液体を調製した。0.22gのイオン液体を、10cm3のドデカンおよび0.0114gのHgO(1696ppmの全水銀含量に相当する)とともにサンプルバイアルに加え、得られた混合物を60℃で一晩撹拌した。次いで、得られたドデカン相を全水銀濃度に関して分析し、13.25ppbの水銀を含有することがわかった。イオン液体は4.8重量%の水銀を含有することがわかった。
塩化1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムと塩化銅(II)二水和物とのモル比を2:1とするイオン液体を調製した。0.23gのイオン液体を、0.0488gの元素状水銀を含有する10cm3のドデカンとともにサンプルバイアルに加え、得られた混合物を60℃で一晩撹拌した。次いで、得られたドデカン相を全水銀濃度に関して分析し、946.7ppbの水銀を含有することがわかった。イオン液体は21.2重量%の水銀を含有することがわかった。得られた混合物は、水銀で飽和したイオン液体(IL)、水銀で飽和した炭化水素、および少量の分散した元素状水銀を含有した。
“Abbott et al.,PCCP 2009,11,4269”に記載の手順に従って、塩化コリン(30g)とエチレングリコール(60g)とを混合し、塩化コリンが完全に溶解するよう50℃に加熱することによって混合物を作製した。次いで、塩化銅二水和物(1.3g,7.6ミリモル)を塩化コリン/エチレングリコール共晶混合物(4.76g,11.4ミリモル)に加えて、黒っぽい濃緑色の液体を得た。
本実施例では、バルクの元素状水銀の抽出に対する、異なるメタレートアニオンを含有するイオン液体の有効性を調べる。各イオン液体のサンプルとバルクの元素状水銀とを接触させ、60℃で一晩撹拌し、得られたイオン液体の少量サンプルを水中に抜き取り、実施例1に記載の手順にしたがって水溶性水銀に関して分析した。使用したイオン液体と得られた結果を表2に示す。
本実施例は、天然ガスコンデンセートからの元素状水銀の抽出に及ぼす種々のカチオンの影響を示す(“PETRONAS Onshore Gas Terminal,Kerteh,Malaysia”から)。
reservoir)と3時間接触させた。比較のため、イオン液体を含まないシリカを使用して実験を行った。得られた結果を表3に示す。
本実施例は、ヘキサンからの元素状水銀の抽出に及ぼす種々のカチオンの影響を示す。
本実施例は、ヘキサンから、シリカ球体(Johnson Matthey,直径1.7〜4mm,表面積135m2/g)およびCalgon AP4−60活性炭中に含浸させたイオン液体と非イオン液体塩への水銀の競争抽出を示す。反応条件は実施例10に記載のとおりである。表5のデータから、競争抽出条件下においては、シリカ担持物質は、活性炭担持物質より多くの水銀取り込みをもたらした、ということがわかる。
本実施例は、ヘキサンから、直径0.7〜1.4mmまたは直径1.7〜4.0mmの範囲のシリカビーズ(Johnson Mattheyから市販)中に含浸させたイオン液体と非イオン液体メタレート塩への水銀の抽出を示す。反応条件は実施例11に記載のとおりである。得られたデータを表6に示す。
本実施例は、CuCl2、LiCl/CuCl2(1:1、メタレートアニオンCu2Cl6 2−を形成する)、および[N4,4,4,1]Cl/Cu2Cl2(1:1、これもメタレートアニオンCu2Cl6 2−を形成する)を含浸させたシリカビーズの抽出容量の比較を示す。図1のデータは、メタレートアニオンを含有する塩の場合には抽出容量が明らかに改良されること、およびイオン液体を使用すると、抽出容量がさらに改良されることを示している。
ンセートからの全水銀の液体−イオン液体抽出
イオン液体組成物[C4mim]Cl/CuCl2・2H2O(2:1)は、2つの成分である塩化1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムと塩化銅(II)二水和物を、加温しながら直接混合することによって作製した。天然ガスコンデンセートとイオン液体とを50:1の質量比にて接触させ、室温で撹拌し、上方のバルク状コンデンセート相を定期的にサンプリングして、Milestone DMA−80水銀分析器を使用して直接水銀の分析を行った。
水銀を含有するガスストリーム(水銀濃度20〜30mg/m3、流量60ml/分)を、0.1g(約0.2cm3)の担持イオン液体(床長さ約1.2cm)を含有するパイプ反応器(厚さ0.035"の1/4"ss管)に通すことによって、ガスストリームから水銀が抽出されることが実証された。反応器出口での水銀含量を、ガスサンプルを抜き取ってPSA Sir Galahad水銀分析器を使用して分析することによって定期的に測定した。測定に対する検出限界は2μg/m3であった。
Claims (71)
- 水銀を含有する炭化水素流体供給物から水銀を除去するためのプロセスであって、
(i)水銀を含有する炭化水素流体供給物と式:
[Cat+][M+][X−]
(式中、
[Cat+]は1種以上の有機カチオン化学種であり;
[M+]は、+2以上の酸化状態を有する遷移金属カチオンから選択される1種以上の金属カチオンであり;
[X−]は1種以上のアニオン化学種である)
を有するイオン液体とを接触させる工程;および
(ii)水銀を含有する流体供給物と比較して減少した水銀含量を有する炭化水素流体生成物をイオン液体から分離する工程;
を含む上記プロセス。 - [M+]が、第一列遷移金属カチオンとモリブデンカチオンから選択される、少なくとも+2の酸化状態を有する1種以上の金属カチオンである、請求項1に記載のプロセス。
- [M+]が、鉄カチオン、銅カチオン、モリブデンカチオン、およびコバルトカチオンから選択される、少なくとも+2の酸化状態を有する1種以上の金属カチオンである、請求項2に記載のプロセス。
- [M+]が、Fe3+、Cu2+、Mo6+、およびCo2+から選択される1種以上の金属カチオンである、請求項3に記載のプロセス。
- [M+]がFe3+である、請求項4に記載のプロセス。
- [M+]がCu2+である、請求項4に記載のプロセス。
- 水銀含有炭化水素流体供給物中の水銀濃度が1〜250,000パーツ・パー・ビリオンの範囲である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 炭化水素流体供給物が、元素状水銀、粒子状水銀、または有機水銀の少なくとも1種を含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀含有炭化水素流体供給物が液体である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀含有炭化水素流体供給物が、
(i)液化天然ガス;
(ii)液化石油ガス、ガソリン、および/又はナフサを含む軽質留分;
(iii)天然ガスコンデンセート;
(iv)ケロシン及び/又はディーゼルを含む中間留分;
(v)重質留分;および
(vi)原油;
の1種以上を含む、請求項9に記載のプロセス。 - 水銀含有炭化水素流体供給物がガスである、請求項1〜8のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀含有炭化水素流体供給物が天然ガス及び/又は製油所ガスを含む、請求項11に記載のプロセス。
- [Cat+]が、アンモニウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾフラニウム、ベンゾチオフェニウム、ベンゾトリアゾリウム、ボロリウム、シンノリニウム、ジアザビシクロデセニウム、ジアザビシクロノネニウム、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタニウム、ジアザビシクロ−ウンデセニウム、ジチアゾリウム、フラニウム、グアニジニウム、イミダゾリウム、インダゾリウム、インドリニウム、インドリウム、モルホリニウム、オキサボロリウム、オキサホスホリウム、オキサジニウム、オキサゾリウム、イソ−オキサゾリウム、オキソチアゾリウム、ホスホリウム、ホスホニウム、フタラジニウム、ピペラジニウム、ピペリジニウム、ピラニウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピリダジニウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピロリジニウム、ピロリウム、キナゾリニウム、キノリニウム、イソ−キノリニウム、キノキサリニウム、キヌクリジニウム、セレナゾリウム、スルホニウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、イソ−チアジアゾリウム、チアジニウム、チアゾリウム、イソ−チアゾリウム、チオフェニウム、チウロニウム、トリアジニウム、トリアゾリウム、イソ−トリアゾリウム、およびウロニウムからなる群から選ばれるカチオン化学種を含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載のプロセス。
- [Cat+]が、
〔式中、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、およびRgはそれぞれ、水素、C1−C20の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、C3−C8シクロアルキル基、またはC6−C10アリール基から独立して選ばれるか、あるいは隣接の炭素原子に結合したRb、Rc、Rd、Re、およびRfのいずれか2つがメチレン鎖−(CH2)q−(式中、qは3〜6である)を形成し、前記のアルキル基、シクロアルキル基、もしくはアリール基、または前記メチレン鎖は未置換であるか、あるいはC1−C6アルコキシ、C2−C12アルコキシアルコキシ、C3−C8シクロアルキル、C6−C10アリール、C7−C10アルカリール、C7−C10アラルキル、−CN、−OH、−SH、−NO2、−CO2Rx、−OC(O)Rx、−C(O)Rx、−C(S)Rx、−CS2Rx、−SC(S)Rx、−S(O)(C1−C6)アルキル、−S(O)O(C1−C6)アルキル、−O
S(O)(C1−C6)アルキル、−S(C1−C6)アルキル、−S−S(C1−C6)アルキル、−NRxC(O)NRyRz、−NRxC(O)ORy、−OC(O)NRyRz、−NRxC(S)ORy、−OC(S)NRyRz、−NRxC(S)SRy、−SC(S)NRyRz、−NRxC(S)NRyRz、−C(O)NRyRz、−C(S)NRyRz、−NRyRz、または複素環基から選ばれる1〜3基で置換されてもよく、ここでRx、Ry、およびRzはそれぞれ、水素またはC1−C6アルキルから独立して選ばれる〕
からなる群から選ばれるカチオン化学種を含む、請求項13に記載のプロセス。 - [Cat+]が、
(式中、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、およびRgは、請求項14において定義したとおりである)
から選ばれるカチオン化学種を含む、請求項14に記載のプロセス。 - [Cat+]が、
(式中、RaとRgは、請求項14において定義したとおりである)
から選ばれるカチオン化学種を含む、請求項15に記載のプロセス。 - [Cat+]が、
〔式中、Ra、Rb、Rc、およびRdはそれぞれ、C1−C20の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、C3−C8シクロアルキル基、またはC6−C10アリール基から独立して選択され、前記のアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基は、未置換であるか、あるいはC1−C6アルコキシ、C2−C12アルコキシアルコキシ、C3−C8シクロアルキル、C6−C10アリール、C7−C10アルカリール、C7−C10アラルキル、−CN、−OH、−SH、−NO2、−CO2Rx、−OC(O)Rx、−C(O)Rx、−C(S)Rx、−CS2Rx、−SC(S)Rx、−S(O)(C1−C6)アルキル、−S(O)O(C1−C6)アルキル、−OS(O)(C1−C6)アルキル、−S(C1−C6)アルキル、−S−S(C1−C6)アルキル、−NRxC(O)NRyRz、−NRxC(O)ORy、−OC(O)NRyRz、−NRxC(S)ORy、−OC(S)NRyRz、−NRxC(S)SRy、−SC(S)NRyRz、−NRxC(S)NRyRz、−C(O)NRyRz、−C(S)NRyRz、−NRyRz、または複素環基から選択される1〜3基で置換されてもよく、ここでRx、Ry、およびRzは、水素またはC1−C6アルキルから独立して選択され、Ra、Rb、Rc、および
Rdの1つが水素であってもよい〕
からなる群から選ばれる、請求項13に記載のプロセス。 - [Cat+]が、
(式中、式中、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、およびRfは、請求項14において定義したとおりである)
からなる群から選ばれる、請求項13に記載のプロセス。 - [X−]が、ハロゲン化物アニオン、過ハロゲン化物アニオン、偽ハロゲン化物アニオン、硫酸アニオン、亜硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、スルホンイミドアニオン、リン酸アニオン、亜リン酸アニオン、ホスホン酸アニオン、メチドアニオン、ホウ酸アニオン、カルボン酸アニオン、アゾレートアニオン、炭酸アニオン、カルバミン酸アニオン、チオリン酸アニオン、チオカルボン酸アニオン、チオカルバミン酸アニオン、チオ炭酸アニオン、キサントゲン酸アニオン、チオスルホン酸アニオン、チオ硫酸アニオン、硝酸アニオン、亜硝酸アニオン、過塩素酸アニオン、ハロメタレートアニオン、アミノ酸アニオン、およびホウ酸アニオンを含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載のプロセス。
- [X−]が、[F]−、[Cl]−、[Br]−、[I]−、[I3]−、[I2Br]−、[IBr2]−、[Br3]−、[Br2C]−、[BrCl2]−、[ICl2]−、[I2Cl]−、[N3]−、[NCS]−、[NCSe]−、[NCO]−、[CN]−、[HSO4]−、[SO4]2−、[R2OSO2O]−、[HSO3]−、[SO3]2−、[R2OSO2]−、[R1SO2O]−、[(R1SO2)2N]−、[H2PO4]−、[HPO4]2−、[PO4]3−、[R2OPO3]2−、[(R2O)2PO2]−、[H2PO3]−、[HPO3]2−、[R2OPO2]2−、[(R2O)2PO]−、[R1PO3]2−、[R1P(O)(OR2)O]−、[(R1SO2)3C]−、[ビスオキサラートボラート]アニオン、[ビスマロナートボラート]アニオン、[R2CO2]−、[3,5−ジニトロ−1,2,4−トリアゾレート]アニオン、[4−ニトロ−1,2,3−トリアゾレート]アニオン、[2,4−ジニトロイミダゾレート]アニオン、[4,5−ジニトロイミダゾレート]アニオン、[4,5−ジシアノイミダゾレート]アニオン、[4−ニトロイミダゾレート]アニオン、[テトラゾレート]アニオン、[R2OCS2]−、[R2 2NCS2]−、[R1CS2]−、[R2O)2PS2]−、[RS(O)2S]−、[ROS(O)2S]−、[NO3]−、および[NO2]−から選ばれる1種以上のアニオンを含むか、あるいは前記1種以上のアニオンからなり、
ここでR1とR2は、C1−C10アルキル、C6アリール、C1−C10アルキル(C6)アリール、およびC6アリール(C1−C10)アルキルからなる群から独立して選択され、R1とR2のそれぞれが、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、C1−C6アルコキシ、C2−C12アルコキシアルコキシ、C3−C8シクロアルキル、C6−C10アリール、C7−C10アルカリール、C7−C10アラルキル、−CN、−OH、−SH、−NO2、−CO2Rx、−OC(O)Rx、−C(O)Rx、−C(S)Rx、−CS2Rx、−SC(S)Rx、−S(O)(C1−C6)アルキル、−S(O)O(C1−C6)アルキル、−OS(O)(C1−C6)アルキル、−S(C1−C6)アルキル、−S−S(C1−C6)アルキル、−NRxC(O)NRyRz、−NRxC(O)ORy、−OC(O)NRyRz、−NRxC(S)ORy、−OC(S)NRyRz
、−NRxC(S)SRy、−SC(S)NRyRz、−NRxC(S)NRyRz、−C(O)NRyRz、−C(S)NRyRz、−NRyRz、または複素環基から選択される1つ以上の基で置換されてもよく、ここでRx、Ry、およびRzは、水素またはC1−C6アルキルから独立して選択され、R1は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい、請求項19に記載のプロセス。 - [X−]が、[F]−、[Cl]−、[Br]−、[I]−、[N3]−、[NCS]−、[NCSe]−、[NCO]−、[CN]−、[SO4]2−、[R2OSO2O]−、[HSO3]−、[SO3]2−、[R2OSO2]−、[R1SO2O]−、[(R1SO2)2N]−、[PO4]3−、[R2OPO3]2−、[(R2O)2PO2]−、[HPO3]2−、[R2OPO2]2−、[(R2O)2PO]−、[R1PO3]2−、[R1P(O)(OR2)O]−、[(R1SO2)3C]−、[ビスオキサラートボラート]アニオン、[ビスマロナートボラート]アニオン、[R2CO2]−、[3,5−ジニトロ−1,2,4−トリアゾレート]アニオン、[4−ニトロ−1,2,3−トリアゾレート]アニオン、[2,4−ジニトロイミダゾレート]アニオン、[4,5−ジニトロイミダゾレート]アニオン、[4,5−ジシアノイミダゾレート]アニオン、[4−ニトロイミダゾレート]アニオン、[テトラゾレート]アニオン、[R2OCS2]−、[R2 2NCS2]−、[R1CS2]−、[R2O)2PS2]−、[RS(O)2S]−、[ROS(O)2S]−、[NO3]−、および[NO2]−から選ばれる1種以上のアニオンを含むか、あるいは前記1種以上のアニオンからなり、ここでR1とR2は、請求項20において定義したとおりである、請求項20に記載のプロセス。
- [X−]が、[F]−、[Cl]−、[Br]−、[I]−、[N3]−、[NCS]−、[NCSe]−、[NCO]−、[CN]−、[R2CO2]−、および[SO4]2−から選ばれる1種以上のアニオンを含むか、あるいは前記1種以上のアニオンからなり、ここでR1とR2は、請求項20において定義したとおりである、請求項21に記載のプロセス。
- [X−]が、[F]−、[Cl]−、[Br]−、および[I]−から選ばれる1種以上のアニオンを含むか、あるいは前記1種以上のアニオンからなる、請求項22に記載のプロセス。
- [X−]が、[N3]−、[NCS]−、[NCSe]−、[NCO]−、および[CN]−から選ばれる1種以上のアニオンを含むか、あるいは前記1種以上のアニオンからなる、請求項22に記載のプロセス。
- [X−]が、[HCO2]−、[MeCO2]−、[EtCO2]−、[CH2(OH)CO2]−、[CH3CH(OH)CH2CO2]−、および[PhCO2]−から選ばれる1種以上のアニオンを含むか、あるいは前記1種以上のアニオンからなる、請求項22に記載のプロセス。
- [X−]が[SO4]2−を含むか、あるいは[SO4]2−からなる、請求項22に記載のプロセス。
- イオン液体中の[Cat+]と[M+]とのモル比が10:1〜1:2の範囲である、請求項1〜26のいずれか一項に記載のプロセス。
- イオン液体中の[Cat+]と[M+]とのモル比が2:1〜1:1の範囲である、請求項27に記載のプロセス。
- 該イオン液体が、式[Cat+][X−](式中、[Cat+]と[X−]は、請求項1において定義したとおりである)を有するイオン液体に金属カチオン[M+]の塩を加えることによって作製される、請求項1〜28のいずれか一項に記載のプロセス。
- 塩がハロゲン化物アニオンを含む、請求項29に記載のプロセス。
- 塩が、FeCl3、FeBr3、CuCl2、およびCuBr2から選ばれる、請求項30に記載のプロセス。
- 金属カチオン[M+]と1つ以上のリガンドとを結びつけて配位錯体を形成させる、請求項1〜31のいずれか一項に記載のプロセス。
- 配位錯体が式:
[(Mx+)n(Ly−)m](nx−my)
(式中、
各Mx+は、独立して、x+の電荷を有する、請求項1〜6のいずれか一項において定義した金属イオン[M+]であり;
各Ly−は、独立して、y−の電荷を有するリガンドであり;
nは、1、2、または3であり;
mは、2、3、4、5、6、7、または8であり;
xは、2、3、4、5、または6であり;そして
yは、0、1、2、または3である)
を有する、請求項32に記載のプロセス。 - 各Ly−が、請求項19〜26のいずれか一項において定義の[X−]、[O2−]、および[S2−]から独立して選ばれるアニオン化学種である、請求項33に記載のプロセス。
- 各Ly−が、ハロゲン化物アニオン、過ハロゲン化物アニオン、カルボン酸アニオン、[O2−]、および[S2−]から独立して選ばれるアニオン化学種である、請求項34に記載のプロセス。
- 各Ly−が、[F]−、[Cl]−、[Br]−、[I]−、[N3]−、[NCS]−、[NCSe]−、[NCO]−、[CN]−、[R2CO2]−(式中、R2は、前記にて定義したとおりである)、[O2−]、および[S2−]から独立して選ばれるアニオン化学種である、請求項35に記載のプロセス。
- [(Mx+)n(Ly−)m](nx−my)がメタレートアニオンである、請求項33〜36のいずれか一項に記載のプロセス。
- メタレートアニオンが、[FeCl4]−、[CuCl4]2−、[Cu2Cl6]2−、および[MoS4]2−から選ばれる、請求項37に記載のプロセス。
- イオン液体が250℃以下の融点を有する、請求項1〜38のいずれか一項に記載のプロセス。
- イオン液体が30℃以下の融点を有する、請求項39に記載のプロセス。
- イオン液体が、水銀含有炭化水素流体供給物および炭化水素流体生成物に対して不混和性である、請求項1〜40のいずれか一項に記載のプロセス。
- イオン液体が固体担体物質上に固定化される、請求項1〜41のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀を含有する炭化水素流体供給物から水銀を除去するためのプロセスであって、
(i)水銀を含有する炭化水素流体供給物と固体担体物質上に固定化されたイオン液体とを接触させる工程、ここで該イオン液体は式:
[Cat+][M+][X−]
(式中、
[Cat+]は1種以上の有機カチオン化学種であり;
[M+]は、+2以上の酸化状態を有する遷移金属カチオンから選択される1種以上の金属カチオンであり;
[X−]は1種以上のアニオン化学種である)
を有する;および
(ii)水銀を含有する流体供給物と比較して減少した水銀含量を有する炭化水素流体生成物をイオン液体から分離する工程;
を含む上記プロセス。 - イオン液体が請求項2〜6および請求項13〜40のいずれか一項において定義したとおりである、請求項43に記載のプロセス。
- 固体担体物質が、10m2・g−1〜3000m2・g−1のBET表面積を有する多孔質担体物質を含むか、あるいは前記多孔質担体物質からなる、請求項42〜44のいずれか一項に記載のプロセス。
- 固体担体物質が、100m2・g−1〜300m2・g−1のBET表面積を有する多孔質担体物質を含むか、あるいは前記多孔質担体物質からなる、請求項45に記載のプロセス。
- 固体担体物質が、0.1〜100mmの範囲の質量平均直径を有するペレット、グラニュール、またはビーズの形態をとっている、請求項42〜46のいずれか一項に記載のプロセス。
- 固体担体物質が、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、および活性炭から選ばれる、請求項42〜47のいずれか一項に記載のプロセス。
- 固体担体物質がシリカである、請求項48に記載のプロセス。
- イオン液体と固体担体物質の総重量を基準として1〜50重量%のイオン液体が固体担体物質上に固定化される、請求項42〜49のいずれか一項に記載のプロセス。
- イオン液体と水銀含有炭化水素流体供給物とを1:1〜1:10,000の体積比にて接触させる、請求項1〜50のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀含有炭化水素流体供給物中の水銀1モルにつき1〜10,000モルのイオン液体を水銀含有炭化水素流体供給物と接触させる、請求項1〜51のいずれか一項に記載のプロセス。
- イオン液体と水銀含有炭化水素流体供給物とを0℃〜250℃の温度にて接触させる、請求項1〜52のいずれか一項に記載のプロセス。
- イオン液体と水銀含有炭化水素流体供給物とを大気圧にて接触させる、請求項1〜53のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀含有炭化水素流体供給物とイオン液体とを0.1分〜5時間接触させる、請求項1〜54のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀を含有する炭化水素流体供給物から水銀を除去するためのプロセスであって、(i)水銀を含有する炭化水素流体供給物と固体担体物質上に固定化されたメタレート塩とを接触させる工程、ここで該メタレート塩は式:
[Q+][(Mx+)n(Ly−)m](nx−my)
〔式中、
各Mx+は、独立して、x+の電荷を有する請求項1〜5のいずれか一項に定義の金属カチオン[M+]であり;
各Ly−は、独立して、y−の電荷を有するリガンドであり;
nは1、2、または3であり;
mは2、3、4、5、6、7、または8であり;
xは2、3、4、5、または6であり;
yは0、1、2、または3であり;(nx−my)は負の数であり;
[Q+]は、(my−nx)の全電荷を有する1種以上の無機カチオンである〕
を有する;および
(ii)水銀含有流体供給物と比較して水銀含量の減少した炭化水素流体生成物をイオン液体から分離する工程;
を含む上記プロセス。 - 各Ly−が、請求項19〜26のいずれか一項に定義の[X−]、[O2−]、および[S2−]から独立して選ばれるアニオン化学種である、請求項56に記載のプロセス。
- 各Ly−が、[F]−、[Cl]−、[Br]−、[I]−、[N3]−、[NCS]−、[NCSe]−、[NCO]−、[CN]−、[R2CO2]−(式中、R2は、前記にて定義したとおりである)、[O2−]、および[S2−]から独立して選ばれるアニオン化学種である、請求項57に記載のプロセス。
- メタレート塩が、[FeCl4]−、[CuCl4]2−、[Cu2Cl6]2−、および[MoS4]2−から選ばれるメタレートアニオンを含む、請求項58に記載のプロセス。
- [Q+]が、[Li]+、[Na]+、[K]+、[Mg]2+、[Ca]2+、および[NH4]+から選ばれる1種以上のイオンである、請求項56〜59のいずれか一項に記載のプロセス。
- 固体担体物質が、請求項45〜49のいずれか一項において定義したとおりである、請求項56〜60のいずれか一項に記載のプロセス。
- 固体担持されたメタレート塩と水銀含有炭化水素流体供給物とを0℃〜250℃の温度にて接触させる、請求項56〜61のいずれか一項に記載のプロセス。
- 固体担持されたメタレート塩と水銀含有炭化水素流体供給物とを大気圧にて接触させる、請求項56〜62のいずれか一項に記載のプロセス。
- 水銀含有炭化水素流体供給物と固体担持されたメタレート塩とを0.1分〜5時間接触させる、請求項56〜63のいずれか一項に記載のプロセス。
- 炭化水素流体生成物が、水銀含有炭化水素流体供給物の水銀含量の40重量%未満を含有する、請求項1〜64のいずれか一項に記載のプロセス。
- 炭化水素流体生成物が、水銀含有炭化水素流体供給物の水銀含量の5重量%未満を含有する、請求項65に記載のプロセス。
- 炭化水素流体生成物が50ppb未満の水銀を含有する、請求項1〜66のいずれか一項に記載のプロセス。
- 炭化水素流体生成物が1ppb未満の水銀を含有する、請求項67に記載のプロセス。
- 請求項1〜6および請求項13〜42のいずれか一項において定義したイオン液体の、水銀含有炭化水素流体供給物から水銀を除去するための使用。
- 請求項43〜50のいずれか一項において定義した、固体担体物質上に固定化されたイオン液体の、水銀含有炭化水素流体供給物から水銀を除去するための使用。
- 請求項56〜61のいずれか一項において定義した、固体担体物質上に固定化されたメタレート塩の、水銀含有炭化水素流体供給物から水銀を除去するための使用。
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