JP2017008024A

JP2017008024A - 貼付剤

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Publication number: JP2017008024A
Application number: JP2016053839A
Authority: JP
Inventors: 傑矢野; Suguru Yano; 石川　聡之; Satoyuki Ishikawa; 聡之石川
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2015-06-18
Filing date: 2016-03-17
Publication date: 2017-01-12

Abstract

【課題】貼り直し性に優れた貼付剤を提供する。【解決手段】支持体と粘着剤層とを備えた貼付剤において、前記粘着剤層が、（Ａ）ポリアクリル酸及び／又はその塩、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂、（Ｃ）酒石酸、リンゴ酸、乳酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上の有機酸を含有する粘着剤組成物で形成され、（Ａ）成分の平均分子量が３００万以上であり、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の配合質量比が式［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位−（Ｃ）成分のカルボキシル基］／［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位＋（Ａ）成分のアクリル酸単位］≦０．２２の関係を満足し、粘着剤組成物のｐＨが４〜５．５、かつ含水量が８０質量％以上である貼付剤。【選択図】なし

Description

本発明は、額等の身体の冷やしたい部分に貼り付けて使用する冷却効果を有する貼付剤に関し、特に貼り直し性に優れた貼付剤に関する。

従来、暑さ対策や、発熱時に冷感を得たり体温を下げたりすること等を目的とした冷却効果を有する貼付剤として、不織布等の支持体の片面に冷却効果を有するゲル状の粘着剤層が形成された貼付剤が多く販売されている。これらの貼付剤では、より効果的かつ快適に使用できるようにするために、冷却効果やその持続性、粘着性（はがれにくさ）を向上させる試みや、使用時のべたつきや刺激を低減して使用感を改善する試みが多くなされてきた。

例えば、特開２０１０−２８４５１９号公報（特許文献１）では、衣類に貼り付けて使用する冷却シートに関する発明が開示されている。この発明では、シートの構造を見直すことにより、肌に直接貼り付けることなく使用でき、十分な清涼感や冷却効果が得られ、清涼感による痛みを抑制することを可能にしている。また、特開２００４−３３２７９号公報（特許文献２）では、含水粘着剤層を低目付けの繊維シート層の繊維間に浸入させることにより、両層を強固に接着させつつ、透明性が高い貼付剤を得る手法が提案されている。この手法により得られる貼付剤は、貼付しても目立たず、冷却効果が高く、しかも支持体表面のべたつきがないとされている。そのほか、特開２００２−１３６５７８号公報（特許文献３）では、特定の吸水能を有する高吸水性高分子化合物を分散補助剤として用いて含水率を向上させることにより冷却効果を高めた皮膚外用粘着剤組成物が提案されている。

このように、貼付剤の冷却効果や使用感等に関しては、数多くの改善がなされているが、市販されている貼付剤には、身体に一度貼り付けてしまうと、はがした際に粘着力が著しく低下してしまうものが多く、貼り直して使用する際に十分な粘着力が得られないものが多い。例えば、身体に貼り付けた際に髪の毛を巻き込んだり、違和感があったり、目的の部位に貼付できなかったりした場合には、一旦はがしてから再度貼り直すことが想定される。特に本発明の貼付剤が貼付される額やわきの下では、直接目視しながら貼付することが出来ないため再度貼り直す機会が多く、このような場合、はがした貼付剤を再度同じ箇所に貼り付けたとしても、粘着力が著しく低下しているため、すぐにはがれしまうことが多かった。従って、貼付剤を貼り直して使用する際の粘着力（再粘着力）に関しては未だ改善の余地がある。

なお、本発明に関連するそのほかの先行技術文献としては、特開２００５−９４５９５号公報（特許文献４）、特開２００４−１３１３８３号公報（特許文献５）を挙げることができる。

特開２０１０−２８４５１９号公報特開２００４−３３２７９号公報特開２００２−１３６５７８号公報特開２００５−９４５９５号公報特開２００４−１３１３８３号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、再粘着力が高く貼り直し性に優れた貼付剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、支持体と粘着剤層とを備えた貼付剤において、前記粘着剤層を、（Ａ）ポリアクリル酸及び／又はその塩、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂、及び（Ｃ）酒石酸、リンゴ酸、乳酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上の有機酸を含有する粘着剤組成物で形成し、更に、（Ａ）成分の平均分子量、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の配合質量比、粘着剤組成物のｐＨ、及び含水量を特定の範囲に調整することにより、意外にも貼り直した際の粘着力（再粘着力）が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。

即ち、本発明は下記の貼付剤を提供する。
［１］支持体と粘着剤層とを備えた貼付剤において、前記粘着剤層が、
（Ａ）ポリアクリル酸及び／又はその塩、
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂、
（Ｃ）酒石酸、リンゴ酸、乳酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上の有機酸
を含有する粘着剤組成物で形成され、（Ａ）成分の平均分子量が３００万以上であり、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の配合質量比が下記式
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位−（Ｃ）成分のカルボキシル基］／
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位＋（Ａ）成分のアクリル酸単位］≦０．２２
の関係を満足し、粘着剤組成物のｐＨが４〜５．５、かつ含水量が８０質量％以上である貼付剤。
［２］更に、（Ｄ）多価金属塩を含有する［１］記載の貼付剤。
［３］更に、（Ｅ）グリセリンを、粘着剤組成物中１質量％以上５質量％未満含有する［１］又は［２］記載の貼付剤。
［４］（Ａ）成分の含有量が、粘着剤組成物中１〜１５質量％である［１］〜［３］のいずれか１項記載の貼付剤。
［５］（Ｂ）成分の含有量が、粘着剤組成物中０．０１〜５質量％である［１］〜［４］のいずれか１項記載の貼付剤。
［６］更に、（Ｆ）カルボキシメチルセルロースナトリウムを、粘着剤組成物中１〜１０質量％含有する［１］〜［５］のいずれか１項記載の貼付剤。
［７］（Ｃ）成分の含有量が、粘着剤組成物中０．１〜５質量％である［１］〜［６］のいずれか１項記載の貼付剤。

本発明によれば、再粘着力が高く貼り直し性に優れた冷却効果を有する貼付剤を提供することができる。

本発明の貼付剤は、不織布等の支持体の表面に冷却効果を有するゲル状の粘着剤層（以下、「膏体」と表記することもある）が形成されてなるものであり、上記粘着剤層は、以下の各成分を含有する粘着剤組成物によって形成されている。
以下、上記粘着剤組成物について詳細に説明する。

（Ａ）ポリアクリル酸及び／又はその塩
（Ａ）成分としては、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸の一部が塩で中和された部分中和物（ポリアクリル酸部分中和物）、ポリアクリル酸が一部架橋したカルボキシビニルポリマー等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明において、ポリアクリル酸塩とポリアクリル酸を併用してもよいし、ポリアクリル酸部分中和物を単独で使用してもよく、またポリアクリル酸部分中和物とポリアクリル酸又はポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸が一部架橋したカルボキシビニルポリマー等を併用してもよい。ポリアクリル酸塩及びポリアクリル酸部分中和物の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アミン類が挙げられる。上記（Ａ）成分の平均分子量は、粘着力の発現及びゲルの保形性の観点から、３００万以上とすることを要し、３５０万以上であることが好ましい。一方、上記平均分子量の上限は、特に制限されるものではないが、７５０万以下であり、４５０万以下が好ましい。（Ａ）成分の分子量が３００万未満の場合、再粘着力が劣る。ここで、上記の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される質量平均分子量を意味する。

また、上記ポリアクリル酸部分中和物は、通常ナトリウムイオン等の金属イオンを含み、該金属イオンによって分子中のカルボキシル基の一部が中和されている。（Ａ）成分の中和度は、特に制限されるものではないが、後述する（Ｃ）成分との配合質量比を満足する関係からある程度低いものを選択することが好ましい。その中和度は特に制限されるものではないが、具体的には３０〜７０モル％のものが好ましく、３０〜６０モル％のものがより好ましい。（Ａ）成分の中和度が高すぎると、後述する関係式を満足させるために（Ｃ）成分の配合量を多くする必要がある。なお、上記中和度は、下記式で求められる値である。
中和度（モル％）＝１００×「分子中の中和されているカルボキシル基のモル数」／
「分子が有するカルボキシル基の総モル数（中和、未中和を含む）」

なお、本発明において、（Ａ）成分を２種以上用いる場合は、上記の平均分子量及び中和度は、（Ａ）成分全体としての平均値をいう。

（Ａ）成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、組成物中１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量を下限以上とすることで粘着力（再粘着力）が向上し、上限以下とすることで製造時の粘度が高くなりすぎず製造性が確保される。

（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂とは、ポリオキシエチレンの一部変性により三次元網目構造を有するノニオン型吸水性樹脂であり、具体的にはアクアコーク（住友精化（株）製）が挙げられる。（Ｂ）成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量を０．０１質量％以上とすることで十分なゲルの保形性を得ることができる。一方、（Ｂ）成分の含有量を５質量％以下とすることで含水率が高く粘着力が向上する。

（Ｃ）有機酸
（Ｃ）有機酸としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、及び乳酸を用いることができ、本発明においてはとりわけ酒石酸を好適に用いることができる。（Ｃ）成分の含有量は、組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。上記（Ｃ）成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、本発明では（Ａ）成分と（Ｃ）成分の配合質量比が下記式
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位−（Ｃ）成分のカルボキシル基］／
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位＋（Ａ）成分のアクリル酸単位］≦０．２２
の関係を満足するように配合することを要し、
０．１≦［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位−（Ｃ）成分のカルボキシル基］／
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位＋（Ａ）成分のアクリル酸単位］≦０．２２
の関係を満足することが好ましく、
０．１≦［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位−（Ｃ）成分のカルボキシル基］／
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位＋（Ａ）成分のアクリル酸単位］≦０．１７
の関係を満足することがより好ましい。上記式より得られる値が０．２２を超えると、十分な粘着力が得られないだけでなく、再粘着力も低下する。

ここで、上記式の値の算出方法について、後述する実施例１を例に説明する。なお、以下の計算において、アクリル酸の分子量を７２、ナトリウムの分子量を２３、酒石酸の分子量を１５０（価数：２）とした。
実施例１の条件は以下の通りである。
（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の配合量（組成物の総量を１００ｇとした場合）
（Ａ）ポリアクリル酸部分中和物（中和度：４０モル％）４．８ｇ
（Ｃ）酒石酸（価数：２）１ｇ

（１）（Ａ）成分のアクリル酸塩単位及びアクリル酸単位
４．８ｇの上記ポリアクリル酸部分中和物における、アクリル酸塩単位及びアクリル酸単位の合計をＸ、アクリル酸塩単位の数をＹとすると、
７２Ｘ＋２３Ｙ＝４．８
Ｙ＝０．４Ｘ
の式が成り立つ。ここで、上記式を解いてＸ及びＹを求めると、
Ｘ＝０．０５９１・・・（Ｉ）
Ｙ＝０．０２３６・・・（ＩＩ）
が得られる。
（２）（Ｃ）成分のカルボキシル基
上記の条件より
１×２／１５０＝０．０１３３・・・（ＩＩＩ）
（３）値の算出
上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）より、
［（ＩＩ）−（ＩＩＩ）］／（Ｉ）
＝（０．０２３６−０．０１３３）／０．０５９１＝０．１７

従って、実施例１の（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の配合質量比は、上記式を満足するものであることが確認できる。

粘着剤組成物のｐＨ（２５℃）は、４〜５．５であり、好ましくは４．１〜５．０である。上記関係式を満たし、かつ粘着剤組成物のｐＨを上記範囲とすることで、目的とする、優れた貼り直し性を得ることができる。組成物のｐＨが低すぎる場合は、皮膚刺激が生じる場合がある。一方、組成物のｐＨが高すぎる場合は、粘着力（再粘着力）が低下する。なお、本発明において、上記ｐＨは、ｐＨメーター（東亜電波工業（株）、型式：ＨＭ−３０Ｖ）で測定されたものである。

（Ｄ）多価金属塩
本発明の粘着剤組成物において、（Ａ）成分は、（Ｄ）多価金属塩による架橋体であることが好ましい。（Ｄ）多価金属塩としては、その種類は特に制限されず、粘着剤層（膏体）に使用されているものを使用することができる。具体例としては、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、含ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、及びジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。

本発明では、展延工程において粘着剤組成物を支持体の少なくとも一面に均一に塗布する点から、即効的に作用するものよりも徐々に作用するものが好ましい。このような多価金属塩としては、例えば、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート等が好ましく、合成ヒドロタルサイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートが最も好ましい。

（Ｄ）成分の配合量は、特に制限はなく、多価金属塩の種類や（Ａ）ポリアクリル酸及び／又はその塩やポリアクリル酸以外の水溶性高分子化合物の種類等により適宜選択し得るが、組成物中０．００５〜３質量％が好ましく、０．０３〜１質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の配合量が、０．００５質量％以上とすることで十分なゲルの保形性を得ることができ、３質量％以下とすることで製造時における硬化速度の調整を容易にすることができる。

（Ｅ）グリセリン
本発明の粘着剤組成物には（Ｅ）グリセリンを含有することが好ましい。（Ｅ）成分を含有することにより、使用中に水が蒸散した後においても粘着剤層の柔軟性が維持されるため、使用中（貼付中）の粘着性をより維持することができる。（Ｅ）成分の含有量は、１質量％以上５質量％未満が好ましく、２質量％以上４質量％未満がより好ましい。

（Ｆ）カルボキシメチルセルロースナトリウム
（Ｆ）カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、２５℃における１％水溶液の粘度が１０〜３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．５以上のものを好適に使用し得る。粘度を１０ｍＰａ・ｓ以上とすることで、ゲルの保型性が得られるため粘着剤組成物が支持体の横からはみ出したり、裏ジミが生じにくい。一方、粘度を３０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、粘度が高くなりすぎず、練合や展延の作業性が向上する。（Ｆ）成分として、具体的には、ＣＭＣダイセル１３８０（ダイセルファインケム（株））、ＣＭＣダイセル１３９０（同上）等が挙げられ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（Ｆ）成分の含有量は、特に制限はなく、（Ｄ）多価金属塩の種類や（Ａ）ポリアクリル酸及び／又はその塩、その他の水溶性高分子化合物の種類等により適宜選択することができるが、組成物中１〜１０質量％が好ましく、３〜８質量％がより好ましい。１質量％以上とすることで貼付剤として必要な保形性が得られ、１０質量％以下とすることで粘着性を向上させることができる。なお、上記粘度は、（株）東京計器製のＢＨ型粘度計（ローター：Ｎｏ．２、回転数：２０ｒｐｍ）により測定した値である。

（Ｇ）その他の成分
その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性高分子化合物（（Ａ）成分及び（Ｆ）成分を除く）、硬化調整剤、鉱物性粉末、香料、色素、防腐剤、多価アルコール（（Ｅ）成分を除く）、乳化剤（界面活性剤）、清涼化剤、及び安定化剤等を配合することができる。上記各成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

水溶性高分子化合物（（Ａ）成分及び（Ｆ）成分を除く）としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビヤガム、トラガントガム、カラヤガム、無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。水溶性高分子化合物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ゲルの保形性を十分に得る観点から、組成物中１〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。なお、本発明における水溶性とは、１質量％以上の濃度で水に溶解することを意味する。

上記（Ｄ）多価金属塩による硬化を調整する硬化調整剤としては、その種類は特に制限されず、従来、貼付剤の粘着剤層（膏体）に使用されているものを使用することができる。具体例としては、エデト酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）等を挙げることができる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。硬化調整剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物中０．００１〜５質量％が好適である。配合量を上記範囲とすることで硬化速度が適度に遅延し製造時における効果速度の調整が容易となる。

鉱物性粉末としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。鉱物性粉末の具体例としては、カオリン、ベントナイト、モンモリトナイト、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。鉱物性粉末の配合量は、目的に応じて適宜選択することができるが、ゲルの保形性を十分に得る点から、組成物中１〜５質量％が好ましい。鉱物性粉末の配合量が、多すぎると展延できなくなる程膏体硬度が硬くなるおそれがある。

香料としては、その種類は特に限定されず、例えば、貼付剤の香料として通常使用されているものを目的に応じて適宜選択することができる。香料の具体例としては、アニス、アンジェリカ、安息香、イモーテル、カモミール、ガーリック、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、グアアックウッド、クラリセージ、グレープフルーツ、サイプレス、サンダルウッド、シダーウッド、ジュニパー、スターアニス、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラゴン、テレビン、トウヒ、乳香、バイオレット、パイン、パセリ、バーチ、パチュリー、バラ、ヒソップ、フェンネル、ブラックペッパー、ボダイジュ花、没薬、ヤロウ、レモン、レモングラス、ローズマリー、ローレル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユズ、ラベンダー等のハーブ系製油類又はエキス類、その他、低級アルコール類、アルデヒド類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。香料の配合量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、組成物中０．０００１〜１質量％程度が好適である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると皮膚刺激を発生するおそれがある。

色素としては、特に制限はなく、従来、粘着剤層（膏体）に使用されているものを目的に応じて適宜選択することができる。色素の具体例としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０１号、青色４０３号、青色４０４号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。色素の配合量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、組成物中０．００００５〜０．１質量％が好ましく、０．０００１〜０．０１質量％がより好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られないおそれがあり、多すぎると色調が強くなりすぎるおそれがある。なお、色素を配合する場合、粘着剤組成物を支持体の表面に展延した際に色素の濃淡や斑点が生じないように、色素を水、油脂、アルコール等に溶かした後に、他成分と練合することが好ましい。

防腐剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラオキシ安息香酸メチル（メチルパラベン）、パラオキシ安息香酸プロピル（プロピルパラベン）等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

更に本発明では、発明の効果を損なわない範囲で上記成分に加えて、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール（保湿剤）、ポリソルベート８０（ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤（乳化剤）、ハッカ油やｌ−メントール等の清涼化剤、メタリン酸ナトリウム（安定化剤）等を適宜配合することができる。

上記各成分を配合して得られる粘着剤組成物の含水量は、組成物中８０質量％以上であり、好ましくは８０〜９０質量％である。含水率が少なすぎると十分な冷却効果が得られず、多すぎると粘着剤組成物が支持体の横からはみ出したり、裏ジミを生じたりするおそれがある。

支持体としては、公知のものを使用することができ、例えば、紙、織布、不織布、編布、及びプラスチックフィルム等を挙げることができる。上記粘着剤組成物を上記支持体に展延する際の展延量は、特に制限されるものではないが、例えば支持体１４０ｃｍ²あたり１〜１００ｇが好ましく、１０〜５０ｇがより好ましい。なお、上記粘着剤組成物を上記支持体に展延した後、製品化に際して、必要によりポリエチレンやポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム（フェイシング）を用いて展延面を覆い、適当な大きさに裁断して用いることができる。

本発明によれば、上記で得られる貼付剤を最初に貼り付けた際の粘着力（初期粘着力）は、好ましくは０．４〜１．０Ｎ、より好ましくは０．５〜１．０Ｎである。また、はがした貼付剤を再度貼り付けた際の粘着力（再粘着力）は、好ましくは０．３〜１．０Ｎ、より好ましくは０．３〜０．８Ｎである。そして、初期粘着力に対する再粘着力の保持率（粘着力保持率）は、初期粘着力に対して好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１〜１６、比較例１〜６］
表１〜４に示した配合で各成分を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業（株）製、型式：ＦＭ２０Ｃ／Ｉ）を用いて混合し、粘着剤組成物を得た。次いで、幅３０ｃｍの不織布（倉敷繊維加工（株）製ポリエステル不織布：不織布の目付９０ｇ／ｍ²）に、上記で得た粘着剤組成物を展延機（池田機械産業（株）製、型式：ＴＣ−３４０）を用いて均一に展延して粘着剤層を形成し、更にプラスチックフィルム（フェイシング、ユニチカ（株）製ポリエステルフィルム：厚さ２５μｍ）で該粘着剤層の表面を覆い、貼付剤を得た。粘着剤組成物の展延量は、支持体１４０ｃｍ²に対して２８．５ｇとした。なお、得られた貼付剤は、乾燥を防ぐため、内袋（紙６４ｇ／ｍ²／ＰＥ１５μｍ／ＡＬ７μｍ／ＥＭＡＡ２０μｍ）に入れヒートシールにより密閉した。
得られた貼付剤については、下記の項目について評価を行った。結果を表中に併記する。

［粘着性］
上記で作製した貼付剤について、下記の方法で初期粘着力及び再粘着力を測定すると共に、粘着力保持率を算出して粘着性を評価した。なお、再粘着力とは被粘着面に粘着させた貼付剤を剥がした後、再度同じ部分に粘着させたときの粘着力を意味する。
粘着力の測定には、英弘精機（株）製のテクスチャーアナライザー（型式：ＴＡ−ＸＴ２ｉ）を用いた。１２ｃｍ×５ｃｍに裁断した貼付剤を使用した。直径１０ｍｍφのガラスプローブを速度２ｍｍ／分で粘着面に垂直に押し当て、応力１Ｎで５秒間保持した後、速度２ｍｍ／分で粘着面に垂直に引き上げた時の最大応力を初期粘着力とした。再度同じ操作を繰り返し２度目の引き上げ時の最大応力を再粘着力とした。
測定した初期粘着力と再粘着力とから下記式により粘着力保持率を求め、下記判定基準で評価した。
粘着力保持率（％）＝再粘着力／初期粘着力 × １００
〈判定基準〉
◎：７０％以上
○：６０％以上７０％未満
△：５０％以上６０％未満
×：５０％未満

［粘着力の官能評価］
健常な成人男女３０人をパネラーとして官能試験により評価した。５ｃｍ×１２ｃｍに裁断した貼付剤のプラスチックフィルムを剥がしパネラーの額部に貼付した。８時間経過後にはがれ・めくれが無かった人数を計測し、下記判定基準で評価した。はがれ・めくれが無かった人数が１５人以上（即ち、「◎」もしくは「○」の評価）で合格と判断した。
〈判定基準〉
◎：２０人以上
○：１５人以上１９人以下
△：１０人以上１４人以下
×：９人以下

上記例で使用した原料を下記に示す。なお、特に明記がない限り、表中の各成分の量は純分換算量である。
ポリアクリル酸部分中和物：東亜合成（株）製、「アロンビスＡＨ-１０６Ｘ」、質量平均分子量：４５０万、中和度：４０モル％
ポリアクリル酸１：東亜合成（株）製、「ジュリマーＳＨ８α」、質量平均分子量：１００万、中和度：０モル％
ポリアクリル酸２：東亜合成（株）製、「ジュリマーＡＣ−１０Ｈα」、質量平均分子量：１５万、中和度：０モル％
ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂：住友精化（株）製、「アクアコークＴＷＢ−Ｐ」
Ｎ−ビニルアセトアミド架橋体：昭和電工（株）製、「ＮＡ−０１０」
アクリルアミド架橋体：日本化成（株）製、「ダイアセトンアクリルアミド」
グリセリン：阪本薬品工業（株）製、「日本薬局方濃グリセリン」
カルボキシメチルセルロース：ダイセルファインケム（株）製、「ＣＭＣ１３８０」
ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート：協和化学工業（株）製、「グリシナール」
合成ヒドロタルサイト：協和化学工業（株）製、「アルカマックＳＨ」
メタケイ酸アルミン酸マグネシウム：富田製薬（株）製、「ネオアルミンＳ」
水酸化アルミナマグネシウム：協和化学工業（株）製、「サナルミン」
メタリン酸ナトリウム：太平化学（株）製、「メタリン酸ナトリウム」
エデト酸二ナトリウム：中部キレスト（株）製、「エデト酸ナトリウム」
パラオキシ安息香酸メチル：上野製薬（株）製、「パラオキシ安息香酸メチル」
パラオキシ安息香酸プロピル：上野製薬（株）製、「パラオキシ安息香酸プロピル」
ポリソルベート８０：日光ケミカルズ（株）製、「ＴＯ−１０ＭＶ」、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレート
酒石酸：磐田化学工業（株）製、「酒石酸」
クエン酸：磐田化学工業（株）製、「クエン酸」
リンゴ酸：協和発酵工業（株）製、「リンゴ酸」
乳酸：純正化学（株）製、「乳酸」
水酸化ナトリウム：純正化学（株）製、「水酸化ナトリウム」
ｌ−メントール：高砂香料工業（株）製、「ｌ−メントール」
ハッカ油：高砂香料工業（株）製、「ハッカ油」
ラベンダー油：高砂香料工業（株）製、「ラベンダー油」
ユーカリ油：高砂香料工業（株）製、「ユーカリ油」
ローズマリーエキス：丸善製薬（株）製、「ローズマリー抽出液ＢＧ−Ｊ」
クラリセージエキス：丸善製薬（株）製、「サルビア抽出液ＢＧ−Ｊ」
タイムエキス：丸善製薬（株）製、「タチジャコウソウ抽出液ＢＧ」
グリーンＬＫ：癸巳化成（株）製、「グリーンＬＫ」
精製水：共栄製薬（株）製、「精製水（蒸留）」

Claims

支持体と粘着剤層とを備えた貼付剤において、前記粘着剤層が、
（Ａ）ポリアクリル酸及び／又はその塩、
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂、
（Ｃ）酒石酸、リンゴ酸、乳酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上の有機酸
を含有する粘着剤組成物で形成され、（Ａ）成分の平均分子量が３００万以上であり、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の配合質量比が下記式
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位−（Ｃ）成分のカルボキシル基］／
［（Ａ）成分のアクリル酸塩単位＋（Ａ）成分のアクリル酸単位］≦０．２２
の関係を満足し、粘着剤組成物のｐＨが４〜５．５、かつ含水量が８０質量％以上である貼付剤。
更に、（Ｄ）多価金属塩を含有する請求項１記載の貼付剤。
更に、（Ｅ）グリセリンを、粘着剤組成物中１質量％以上５質量％未満含有する請求項１又は２記載の貼付剤。
（Ａ）成分の含有量が、粘着剤組成物中１〜１５質量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の貼付剤。
（Ｂ）成分の含有量が、粘着剤組成物中０．０１〜５質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の貼付剤。
更に、（Ｆ）カルボキシメチルセルロースナトリウムを、粘着剤組成物中１〜１０質量％含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の貼付剤。
（Ｃ）成分の含有量が、粘着剤組成物中０．１〜５質量％である請求項１〜６のいずれか１項記載の貼付剤。