JP2017203017A - 紫外線防止効果を有する皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルの分散状態及び保存安定性に優れた紫外線防止効果を有する皮膚化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｃ）水溶性高分子、を含み、前記マイクロカプセルの含有量が、皮膚化粧料の全量に対し１〜１２質量％である、紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。【選択図】図１

Description

本発明は、紫外線防止効果を有する皮膚化粧料であって、特に、紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルの分散状態及び保存安定性に優れた紫外線防止効果を有する皮膚化粧料に関するものである。

紫外線が皮膚にあたると、活性酸素、過酸化脂質を発生させ、皮膚に悪影響を与える。紫外線は、波長領域によってＡ波、Ｂ波、Ｃ波に分けられ、最も短波長域のＣ波（１００〜２９０ｎｍ）はエネルギーが大きく、地表には届かないが、Ａ波（３２０〜４００ｎｍ）、Ｂ波（２９０〜３２０ｎｍ）は地表に届き、皮膚に悪影響を与える。Ａ波は皮膚の内部まで到達しシワの原因となり、Ｂ波は皮膚の表面に一時的に軽いやけどを生じさせ、皮膚を黒くする。

このような紫外線による悪影響を予防するためには、ベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤や酸化チタン、酸化亜鉛等の紫外線散乱剤が有用であり、これまでにこれらを配合した紫外線防止用皮膚化粧料が開発されている（特許文献１、２、３参照）。

しかし、紫外線散乱剤では、使用時に重い感触、使用後にきしみ感や乾燥感、閉塞感を与え、仕上がりが白浮きするなど使用感において充分満足できる化粧料が得られていない。これらの課題を解決するために、紫外線散乱剤を微粒子化したものや、表面をコーティングしたものが開発されているが、やはり使用感等において充分満足できる化粧料は得られていない（特許文献３参照）。

一方、紫外線吸収剤は使用時に特有の臭いや重い感触、使用後にべたつきやざらつきを与える。そのため、紫外線吸収剤をカプセル化することで、紫外線吸収剤が直接肌に接触せず肌に悪影響を与えない紫外線防止用皮膚化粧料が知られている（特許文献４、５、６参照）。

また、下記の３つの成分を特定の比率で組み合わせることで、カプセル化された紫外線吸収剤を配合した化粧料において、使用時の感触、例えば、肌へ直接塗布するときのみずみずしい感触、のびの滑らかさや、使用後のべたつき感、乾燥感、閉塞感などの使用感、化粧ノリを改善することも知られている（特許文献７参照）。
（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル１〜１３質量％
（ｂ）式（Ｉ）で示される化合物０．５〜１０質量％
（ｃ）カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー０．１〜１質量％

特開平８−２５９４１９号公報 特開２０１０−１１１６２６号公報 特開２００８−２０８０４４号公報 特開２００１−０４９２３３号公報 特開２００１−１０６６１２号公報 特開２００６−１７６４４９号公報 特開２０１４−５２５０号公報

上記のとおり、紫外線吸収剤を内包したカプセルを含む皮膚化粧料が知られている。しかしながら、本発明者らは、紫外線吸収剤を内包したカプセル及び水溶性高分子を含む従来の皮膚化粧料は保存安定性が悪く、皮膚化粧料中の紫外線吸収剤を内包したカプセルが時間の経過とともに凝集する等の問題が発生することを新たに発見した。本発明は、上記問題点を解決するためになされた発明で、鋭意研究を行ったところ、紫外線吸収剤を内包したカプセル及び水溶性高分子を含む従来の皮膚化粧料に、水膨潤性粘土鉱物を添加すると、驚くべきことに、製造直後の紫外線吸収剤を内包したカプセルの分散状態、そして、保存安定性の優れた皮膚化粧料が得られることを新たに見出し、本願発明を完成した。

すなわち、本発明の目的は、紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルの分散状態及び保存安定性に優れた皮膚化粧料を提供することである。

本発明は、以下に示す、紫外線防止効果を有する皮膚化粧料に関する。

（１）（Ａ）紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル、
（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｃ）水溶性高分子、
を含み、
前記マイクロカプセルの含有量が、皮膚化粧料の全量に対し１〜１２質量％である、
紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
（２）前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物が、スメクタイト、ヘクトライト、ベントナイト、モンモリロナイトより選ばれる少なくとも１種以上である、上記（１）に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
（３）前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量が、前記皮膚化粧料の全量に対して０．０５〜４質量％である、上記（１）又は（２）に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
（４）前記（Ｃ）水溶性高分子が、天然系、合成系、半合成系より選ばれる少なくとも１種以上である、上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
（５）前記（Ｃ）水溶性高分子の含有量が、前記紫外線防止効果を有する皮膚化粧料の全量に対して０．０５〜３質量％である、上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
（６）前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量が０．０５〜２質量％であり、前記水溶性高分子の含有量が０．０５〜２質量％である、上記（３）〜（５）の何れか一つに記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
（７）油剤、保湿剤、界面活性剤、紫外線散乱剤、防腐剤、添加剤より選ばれる少なくとも１種以上を更に含む、上記（１）〜（６）の何れか一つに記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。

本発明の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料は水膨潤性粘土鉱物を添加することで、製造後の紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルの分散状態が優れ、更に、保存安定性も優れている皮膚化粧料が得られる。したがって、保存した皮膚化粧料を使用した場合でも、紫外線から皮膚を効率よく守ることができる。

図１は、図面代用写真で、図１（１）は実施例１で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図１（２）は実施例１で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図１（３）は比較例２で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図１（４）は比較例２で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真である。 図２は、図面代用写真で、図２（１）は実施例８で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図２（２）は実施例８で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図２（３）は比較例３で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図２（４）は比較例３で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真である。 図３は、図面代用写真で、図３（１）は実施例１７で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図３（２）は実施例１７で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図３（３）は実施例１４で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図３（４）は実施例１４で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図３（５）は比較例５で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図３（６）は比較例５で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真である。

以下に、本発明の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料（以下、単に「皮膚化粧料」と記載することがある。）について詳しく説明する。

本発明の皮膚化粧料は、（Ａ）成分として紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル（以下、「カプセル」と記載することがある。）、（Ｂ）成分として水膨潤性粘土鉱物、（Ｃ）成分として水溶性高分子を含み、皮膚化粧料の全量に対し１〜１２質量％のマイクロカプセルを含んでいる。

カプセルに内包する紫外線吸収剤としては、公知の成分の紫外線吸収剤を用いることができる。例えば、Ａ波を吸収するＵＶＡとしては、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（たとえば、ソフトシェードＤＨ（商品名）；味の素社製）、２−〔４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル〕安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡプラス（商品名）；ＢＡＳＦ社製）、および、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（たとえば、パルソール１７８９（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）などをあげることができる。

また、Ｂ波を吸収するＵＶＢとしては、例えば、パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、パルソールＭＣＸ（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン社製、ユビナールＭＣ８０（商品名）、ユビナールＭＣ８０Ｎ（商品名）；ＢＡＳＦ社製）、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラ−アミノ安息香酸、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ（たとえば、ユビナールＰ２５（商品名）；ＢＡＳＦ社製）、ホモサラート（たとえば、パルソールＨＭＳ（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン社製、ユーソレックスＨＭＳ（商品名）；メルク社製）、エチルヘキシルサリチラート（サリチル酸エチルヘキシル、サリチル酸オクチルともいう）（たとえば、ネオヘリオパンＯＳ（商品名）；ハーマンアンドレイマー社製）、３−ベンジリデンショウノウ（たとえば、メギゾリルＳＤ（商品名）；シメックス社製）、４−メチルベンジリデンショウノウ（たとえば、ユーソレックス６３００（商品名）；メルク社製）、ベンジリデンショウノウスルホン酸（たとえば、メギゾリルＳＬ（商品名）；シメックス社製）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（たとえば、メギゾリルＳＯ（商品名）；シメックス社製）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（たとえば、メギゾリルＳＷ（商品名）；シメックス社製）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（たとえば、メギゾリルＳＸ（商品名）；シメックス社製）ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン（たとえば、ユビナールＴ１５０（商品名）；ＢＡＳＦ社製）、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（たとえば、パルソールＨＳ（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン社製、ユーソレックス２３２（商品名）；メルク社製）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（たとえば、ネオヘリオパンＡＰ（商品名）；ハーマンアンドレイマー社製）、ジメチコジエチルベンザルマロナート（たとえば、パルソールＳＬＸ（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、および、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸２−エチルヘキシル（オクトクリレン）（たとえば、ユビナール５３９Ｎ（商品名）；ＢＡＳＦ社製；エスカロール５９７（商品名）；アイエスピージャパン社製、ユーソレックスＯＣＲ（商品名）；メルク社製、パルソール３４０（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン）などをあげることができる。

また、ＡＢ波を吸収するＵＶ−ＡＢとしては、例えば、テトラヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−２）、２―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−３）（たとえば、ユビナールＭ４０（商品名）；ＢＡＳＦ社製、エスカロール５６７（商品名）；アイエスピージャパン社製）、ベンゾフェノン−４、２，４−ビス−〔｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル〕−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（たとえば、チノソーブＳ（商品名）；ＢＡＳＦ社製）、ドロメトリゾールトリシロキサン、および、２，２’―メチレンビス［６―（２Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）―４―（１，１，３，３―テトラメチルブチル）フェノール］（たとえば、チノソーブＭ（商品名）；ＢＡＳＦ社製）などをあげることができる。なお、上記ＵＶＡ、ＵＶＢ、ＵＶ−ＡＢは組み合わせて用いてもよい。

紫外線吸収剤のカプセル化は、公知の方法で行えばよい。また、上記紫外線吸収剤をカプセル化した市販商品を用いればよい。例えば、ポリ（エチレングリコールジメタクリレート）、エチレングリコールジメタクリレート／ジビニルベンゼン共重合体、またはポリ（ジビニルベンゼン）からなるポリマー成分で実質的に構成されたシェルに紫外線吸収剤を内包し、平均粒子径を０．４〜１０μｍとしたマイクロカプセル（たとえば、特開２００９−１６７１６８号公報に記載の紫外線吸収剤内包カプセル）や、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンをゾル−ゲルシリカガラスで内包し、水に分散させたマイクロカプセル（たとえば、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ ＯＢ−Ｓ（商品名）、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ ＯＢ−Ｓ２（商品名）；メルク社製）や同様にメトキシケイヒ酸エチルヘキシルをゾル−ゲルシリカガラスに内包し、水に分散させたマイクロカプセル（たとえば、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ ２２９２（商品名）、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ ＯＭＣ（商品名）；メルク社製）、また、紫外線吸収剤（オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ｔ−ブチル−メトキシジベンゾイルメタン等）をシリコーン−レジン化加水分解シルク（ポリシリコーン−１４）で内包し、平均粒子２μｍのマイクロカプセルとし、水に分散させたもの（たとえば、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥ、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ（Ｓ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ（Ｖ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ（Ｌ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＦＡ（Ｓ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＦＡ（ＬＳ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＥＰ（Ｓ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＲＥＡ（Ｓ）等のＳｉｌａｓｏｍａシリーズ（商品名）；成和化成社製）などが挙げられる。

皮膚化粧料の全量に対するカプセルの含有量は、約１〜１２質量％が好ましい。分散状態及び保存安定性の観点からは、カプセルの含有量が１質量％より少なくても問題はないが、紫外線吸収効果が少なくなるので好ましくない。逆に、カプセルの含有量が１２質量％を超えると、分散状態と保存安定性が悪くなると共に、使用性も悪くなるので好ましくない。

また、カプセルの平均粒径は、紫外線防御特性が得られる範囲であれば特に制限はないが、より効率的に防御特性が得られるとの観点では、０．０２〜３．５μｍが好ましく、０．５〜２．５μｍがより好ましい。

（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物は、化粧料で使われるものであれば、特に制約はない。水膨潤性粘土鉱物としては、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト等があげられる。これら水膨潤性粘土鉱物としては天然産のものを化粧品で使用できる程度に精製したものを使用しても、合成されたものを使用してもよい。その中でもスメクタイト族鉱物が好ましく、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライトなどが挙げられる。前記水膨潤性粘土鉱物は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。これらの水膨潤性粘土鉱物は、非常に高いチキソトロピー性を持ち、水を含有させることにより、ゲルを形成させることができる。本発明における水膨潤性粘度鉱物の市販品として、クニピア（クニミネ工業株式会社製）、ベンゲル（豊順洋行株式会社製）、スメクトン（クニミネ工業株式会社製）、ラポナイト（ラポート株式会社製）等が挙げられる。

皮膚化粧料の全量に対する水膨潤性粘土鉱物の含有量は、０．０５〜４質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましい。水膨潤性粘土鉱物の含有量が０．０５質量％より少ないと、分散状態及び保存安定性が優れず好ましくない。一方、分散状態及び保存安定性の観点では、水膨潤性粘土鉱物の含有量が４質量％程度またはそれ以上であっても特に問題はないが、使用性が悪くなる。したがって、分散状態及び保存安定性に加え、使用性も満足するためには、０．０５〜２質量％程度とすることが好ましい。

（Ｃ）水溶性高分子は、化粧料に使用できるものであれば特に制限はなく、天然系、合成系、半合成系から適宜選択すればよい。天然系高分子として、例えば、植物もしくは動物由来の多糖類及びたんぱく質等が挙げられ、また、微生物等による発酵処理や、熱による処理がされた天然系高分子も挙げられる。これらの天然系高分子は、植物系天然系高分子、動物系天然系高分子及び微生物系天然系高分子等として分類することができる。

植物系天然系高分子として、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、クインスシード（マルメロ）、アルケコロイド（ガッソウエキス）、澱粉（コメ、トウモロコシ、馬鈴薯、小麦等に由来するもの）等が挙げられる。動物系天然系高分子として、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等が挙げられる。微生物系天然系高分子として、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン等が挙げられる。

半合成系高分子とは、植物もしくは動物由来の多糖類及びたんぱく質等の天然系高分子を、化学反応を用いて変性させたものである。例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子；アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；カチオン化グアーガム等のグアーガム系高分子等が挙げられる。

合成系高分子とは、化学反応を用いて人工的に作られたものである。例えば、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系高分子；ポリエチレンオキシド；エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体；ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体等の第４級アンモニウム塩重合物誘導体等が挙げられる。上記水溶性高分子は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。

皮膚化粧料の全量に対する水溶性高分子の含有量は、０．０５〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０５質量％より少ないと、分散状態及び保存安定性が優れず好ましくない。一方、分散状態及び保存安定性の観点では、水溶性高分子の含有量が３質量％程度またはそれ以上であっても特に問題はないが、ゲル化してしまい使用性が悪くなる。したがって、分散状態及び保存安定性に加え、使用性も満足するためには、０．０５〜２質量％程度とすることが好ましい。

本発明の化粧料は、上記の（Ａ）紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｃ）水溶性高分子に水を添加することで製造することができる。また、必要に応じて、油剤、保湿剤、界面活性剤、紫外線散乱剤、防腐剤、添加剤等を必要に応じて添加してもよい。皮膚化粧料全量に対する油剤、保湿剤、界面活性剤、紫外線散乱剤、防腐剤、添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決めればよい。

油剤としては、皮膚化粧料の分野で用いられているものであれば特に制限はない。例えば、ワセリン、スクワランや流動パラフィン等のような炭化水素系油、ミリスチン酸ミリスチル、イソステアリン酸イソステアリルのようなエステル類、牛脂などの天然油脂、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルやオリーブ油等のトリグリセライド系油、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール系油、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系油、ミツロウ、カルナバロウ、キャンデリラなどのロウ系油、高重合ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン系油又はその誘導体、セラミド、コレステロール、フィトステロール、コレステロール又はフィトステロール誘導体、タンパク誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチンなどの油性基剤、ラベンダー油、ユーカリ葉油、ティーツリー葉油、レモングラス油、ハッカ油、メントール、カンフル等の精油、香料又は清涼化剤などが挙げられる。油剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。

保湿剤としては、皮膚化粧料の分野で用いられているものであれば特に制限はない。例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジグリセリンのような多価アルコール；ソルビトール、キシリトール、グルコース、マルトース、エリスリトール及びトレハロースのような糖類；ヒアルロン酸、コラーゲン、エラスチンのような高分子化合物；グリシン、アスパラギン酸、及びアルギニンのようなアミノ酸；乳酸ナトリウム、尿素、及びピロリドンカルボン酸ナトリウムのような天然保湿因子；並びにカミツレエキス、ハマメリスエキス、チャエキス、及びシソエキスのような植物抽出エキスなどが挙げられる。保湿剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。

界面活性剤としては、皮膚化粧料の分野で用いられているものであれば特に制限はない。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリエーテル変性シリコーン、レシチン及び／又はその誘導体、などが挙げられる。界面活性剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。

紫外線散乱剤としては、公知の紫外線散乱剤を用いることができる。例えば、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄などが挙げられる。紫外線散乱剤は、単独の微粒子粉体として配合される以外に、例えば、雲母やタルク等の体質顔料粉体上に担持されたもの、ポリメチルメタクリレート等の球状有機粉体やシリカ等の球状無機粉体の表面に担持されたもの、または微粒子金属酸化物の格子欠陥中に鉄等の他の金属を導入したもの等と複合化された状態で用いることもできる。紫外線散乱剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。

防腐剤としては、公知の防腐剤を用いることができる。例えば、パラオキシ安息香酸エステル類（パラベン類）の他、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びそれらの塩類、フェノキシエタノール等が挙げられる。パラオキシ安息香酸エステル類（パラベン類）は、炭素数１〜４のアルキル基を有する低級アルキルエステル類であって、パラオキシ安息香酸メチル（メチルパラベン）、パラオキシ安息香酸エチル（エチルパラベン）、パラオキシ安息香酸ブチル（ブチルパラベン）等が含まれる。安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸の塩類としては、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩が挙げられる。防腐剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。

その他の添加剤としては、例えば、エタノールなどの低級アルコール類；クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、水酸化ナトリウムなどのｐＨ調整剤や緩衝剤；塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、乾燥炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機塩類；メタリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（エデト酸ナトリウム）などの安定化剤；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、アスコルビン酸等の抗酸化剤；その他、色素、粉体類、血行促進剤、動植物由来の天然エキス類、アントシアニンなどのフラボノイド類およびその誘導体、ビタミン類及びその誘導体、ハッカ水、ローズ水などの清涼化剤又は芳香水、水膨潤性粘土鉱物以外の各種粉末や、顔料などが挙げられる。これらの成分を定法に従って処理することで、本発明の皮膚化粧料を製造することができる。

本発明の皮膚化粧料の剤型としては、乳液、クリーム、噴霧用などが挙げられる。

以下に実施例を掲げ、本発明を具体的に説明するが、この実施例は単に本発明の説明のため、その具体的な態様の参考のために提供されているものである。これらの例示は本発明の特定の具体的な態様を説明するためのものであるが、本願で開示する発明の範囲を限定、あるいは制限することを表すものではない。なお、配合量は全て、皮膚化粧料全量に対する質量％で表す。

＜実施例１〜１７、比較例１〜１０＞
（皮膚化粧料の作製）
実施例１〜１７及び比較例１〜１０の各成分の含有量（質量％）を表１及び２に示す。皮膚化粧料は以下に示す手順で作製した。
（１）精製水及び（Ｂ）成分である水膨潤性粘土鉱物を室温にて分散した。
（２）精製水及び（Ｃ）成分である水溶性高分子を室温にて分散・膨潤した。
（３）前記（１）及び（２）と、保湿剤、油剤、界面活性剤、防腐剤等をホモミキサーで６０００ｒｐｍ、２分間攪拌後、室温まで冷却した。その後、（Ａ）成分を添加して均一にし、紫外線防止効果を有する皮膚化粧料を作製した。なお、水溶性高分子としてカルボマー及び（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマーを用いた実施例及び比較例は、アルカリを用いてｐＨが６〜７となるように調整した。表１及び２中の各成分は、以下の製品を用いた。

（Ａ）成分
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ポリシリコーン−１４：（ＳＩＬＡＳＯＭＡ ＭＥＡ（Ｌ）、株式会社成和化成）
・オクトクリレン、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ポリシリコーン−１４：（ＳＩＬＡＳＯＭＡ ＲＥＡ（Ｓ）、株式会社成和化成）

（Ｂ）成分
・ベントナイト：（クニピアＦ、クニミネ工業株式会社）
・モンモリロナイト：（モンモリロナイト、ＡＱＵＡＶＩＴＡＥ）

（Ｃ）成分
・カルボマー：（Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）
・（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー：（Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）
・（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー：（ＳＩＭＵＬＧＥＬ、株式会社成和化成）
・ポリアクリルアミド：（ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５、株式会社成和化成）
・ヒドロキシエチルセルロース：（ナトロゾール２５０ＨＨＲ、ハーキュレス）
・キサンタンガム：（ＫＥＬＴＲＯＬ ＣＧ、三晶株式会社）

＜その他成分＞
・保湿剤：グリセリン（トリオールＶＥ、高級アルコール工業株式会社）
・油剤：イソステアリン酸イソステアリル（ＩＳＩＳ、高級アルコール工業株式会社）
・界面活性剤：ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）（レオドール ＭＳ−１６５Ｖ、花王株式会社）
・防腐剤：フェノキシエタノール（カフレクトＰＥ−１、交洋ファインケミカル株式会社）
・ｐＨ調整剤：水酸化Ｎａ（水酸化ナトリウム、和光純薬工業株式会社）

（製造した皮膚化粧料の評価）
実施例１〜１７及び比較例１〜１０で製造した皮膚化粧料の分散状態、保存安定性、及び使用性について、以下に示す評価方法及び判断基準により評価した。

［分散状態の評価］
≪評価方法≫
製造した各皮膚化粧料を顕微鏡観察することにより、分散状態の安定性を以下の基準に従い評価した。
≪基準≫
◎：粒子径が均一で、凝集が全くみられなかった
○：粒子径が均一ではあるが、凝集をわずかに生じていること
△：粒子径が不均一で、凝集をわずかに生じていること
×：粒子径が不均一で、明らかな凝集がみられた

［保存安定性の評価］
≪評価方法≫
保存安定性は、作製した各皮膚化粧料をスクリュー管に入れ、４０℃で１ヵ月保存後に外観の観察を行い、以下の基準に従い評価した。
≪基準≫
◎：外観に調整直後と変化がなく安定であること
○：外観に変化があるものの、分離を生じていないこと
△：外観に変化があり、分離をわずかに生じていること
×：外観に明らかな沈澱、または分離があり、不安定であること

［使用性の評価］
≪評価方法≫
使用性（べたつき・みずみずしさ）の評価は、製造した各皮膚化粧料を肌に塗布した時のべたつき・みずみずしさについて、以下の基準に従い評価した。
≪基準≫
◎：べたつきがなく、みずみずしい感触があること
○：わずかにべたつきがあるが、みずみずしい感触があること
△：わずかにべたつきがあり、みずみずしい感触が劣ること
×：べたつきがあり、みずみずしい感触が劣ること

実施例１〜１７及び比較例１〜１０で作製した皮膚化粧料の分散状態、保存安定性、及び使用性の評価についても、表１及び表２に併せて記載する。

図１（１）は実施例１で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図１（２）は実施例１で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図１（３）は比較例２で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図１（４）は比較例２で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真である。図１（１）〜（４）及び表１の実施例１及び２の評価が示すように、当分野で一般的に使用されている市販の（Ａ）カプセルの種類を問わず、（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合すことで、（Ａ）カプセルの分散状態及び保存安定性の優れた皮膚化粧料が得られた。また、実施例１〜４及び比較例１及び２の評価が示すように、（Ａ）カプセルの含有量が１２質量％までは、分散状態、保存安定性及び使用性は優れていたが、比較例１の（Ａ）カプセルが１３質量％の時は、分散状態は優れるものの保存安定性及び使用性が悪く、比較例２の（Ａ）カプセルが１５質量％の時は、分散状態、保存安定性が悪化し、使用性は非常に悪かった。以上の結果より、（Ａ）カプセルの含有量は、皮膚化粧料の全量に対し１２質量％程度までとすることが望ましいことが明らかとなった。

図２（１）は実施例８で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図２（２）は実施例８で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図２（３）は比較例３で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図２（４）は比較例３で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真である。表１の実施例５及び６の評価が示すように、当分野で一般的に使用されている市販の（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の種類を問わず、（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合すことで、（Ａ）カプセルの分散状態及び保存安定性が優れた皮膚化粧料が得られた。また、図２（１）及び（２）、並びに実施例７及び８の評価が示すように、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量が多くても、本発明の課題である、（Ａ）カプセルの分散状態及び保存安定性の優れた皮膚化粧料が得られたが、使用性は悪くなった。したがって、分散状態及び保存安定性の観点からは、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量が多くても特に問題はないが、使用性も考慮すると、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量の上限は２質量％程度にすることが好ましい。一方、図２（３）及び（４）、並びに比較例３（従来品）及び４の評価が示すように、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を添加することで分散状態及び保存安定性が向上するが、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の添加量が少ないと、優れた分散状態及び保存安定性が得られなかった。以上の結果より、優れた分散状態及び保存安定性との観点からは、皮膚化粧料の全量に対する（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量は０．０５質量％以上とすることが好ましく、更に、使用性の観点も含めた場合には、０．０５〜２質量％が好ましいことが明らかとなった。

図３（１）は実施例１７で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図３（２）は実施例１７で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図３（３）は実施例１４で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図３（４）は実施例１４で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真、図３（５）は比較例５で製造した皮膚化粧料の分散状態を示す写真、図３（６）は比較例５で製造した皮膚化粧料を１ケ月保存した後の写真である。実施例１及び表２の実施例９〜１３の評価が示すように、（Ｃ）水溶性高分子の種類（「ヒドロキシエチルセルロース」が半合成系、「キサンタンガム」が天然系で、その他は合成系）を問わず、（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合すことで、（Ａ）カプセルの分散状態及び保存安定性が優れた皮膚化粧料が得られた。一方、比較例６〜１０の評価が示すように、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を添加しなかった場合は、（Ｃ）水溶性高分子の種類を問わず、分散状態及び保存安定性が優れなかった。また、図３（１）及び（２）、並びに実施例１６及び１７の評価が示すように、（Ｃ）水溶性高分子の含有量が多くても、本発明の課題である、（Ａ）カプセルの分散状態及び保存安定性の優れた皮膚化粧料が得られたが、使用性は悪くなった。したがって、分散状態及び保存安定性の観点からは、（Ｃ）水溶性高分子の含有量が多くても特に問題はないが、使用性も考慮すると、（Ｃ）水溶性高分子の含有量の上限は２質量％程度にすることが好ましい。一方、図３（３）〜（６）、並びに実施例１４及び比較例５の評価が示すように、（Ｃ）水溶性高分子の添加量が少ないと、優れた分散状態及び保存安定性が得られない。以上の結果より、分散状態及び保存安定性の観点からは、皮膚化粧料の全量に対する（Ｃ）水溶性高分子の含有量は０．０５質量％以上とすることが好ましく、更に、使用性の観点も含めた場合には、０．０５〜２質量％とすることが好ましいことが明らかとなった。

本発明の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料は、（Ａ）紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルの分散状態と保存安定性が優れている。したがって、保存した紫外線防止効果を有する皮膚化粧料を使用した場合でも、紫外線から皮膚を効率よく守ることができるので、紫外線防止効果を有する皮膚化粧料として有用である。

Claims (7)

1. （Ａ）紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル、
   （Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
   （Ｃ）水溶性高分子、
   を含み、
   前記マイクロカプセルの含有量が、皮膚化粧料の全量に対し１〜１２質量％である、
   紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
2. 前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物が、スメクタイト、ヘクトライト、ベントナイト、モンモリロナイトより選ばれる少なくとも１種以上である、請求項１に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
3. 前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量が、前記皮膚化粧料の全量に対して０．０５〜４質量％である、請求項１又は２に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
4. 前記（Ｃ）水溶性高分子が、天然系、合成系、半合成系より選ばれる少なくとも１種以上である、請求項１〜３の何れか一項に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
5. 前記（Ｃ）水溶性高分子の含有量が、前記紫外線防止効果を有する皮膚化粧料の全量に対して０．０５〜３質量％である、請求項１〜４の何れか一項に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
6. 前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物の含有量が０．０５〜２質量％であり、前記水溶性高分子の含有量が０．０５〜２質量％である、請求項３〜５の何れか一項に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。
7. 油剤、保湿剤、界面活性剤、紫外線散乱剤、防腐剤、添加剤より選ばれる少なくとも１種以上を更に含む、請求項１〜６の何れか一項に記載の紫外線防止効果を有する皮膚化粧料。