ES2280996T3 - Preparados pulverulentos que contienen benzoato de dietilamino-hidroxibenzoil-hexilo. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la obtención de preparados pulverulentos que contienen benzoato de dimetilamino-hidroxibenzoil-hexilo de la fórmula I mediante a) dispersión de benzoato de bencilo I en una disolución acuosa en dispersión molecular o en dispersión coloidal de un coloide de protección, y b) transformación de la dispersión formada en un polvo seco mediante separación de agua, y en caso dado disolventes empleados adicionalmente, y secado, caracterizado porque se emplea almidón modificado como coloide de protección en el paso de procedimiento a).
Description
Preparados pulverulentos que contienen benzoato
de
dietilamino-hidroxibenzoil-hexilo.
La invención se refiere a preparados
pulverulentos que contienen benzoato de
dietilamino-hidroxibenzoil-hexilo,
a su obtención, así como a su empleo como agentes antisolares
fotoestables.
La calidad, o bien período de vida de muchos
materiales orgánicos, a modo de ejemplo materiales sintéticos y
esmaltes, pero también preparados farmacéuticos y cosméticos, se
puede reducir mediante la acción de luz, en especial mediante
radiación UV. Estas pérdidas de calidad en materiales sintéticos y
esmaltes se muestran frecuentemente en amarilleo, decoloración,
formación de grietas o fragilidad del material. En el caso de
preparados farmacéuticos y cosméticos, mediante la influencia de
radiación UV se puede llegar a la degradación de los productos
activos contenidos en las formulaciones.
La acción nociva de la parte ultravioleta de
radiación solar sobre la piel o cabellos, que constituyen también
un material orgánico en el sentido más amplio, es igualmente un
problema, que adquiere cada vez mayor significado. Mientras que la
radiación con una longitud de onda que es menor que 290 nm (en
denominado intervalo UVC), es absorbida por la capa de ozono en la
atmósfera terrestre, la radiación en el intervalo entre 290 nm y 320
nm, el denominado intervalo UVB, ocasiona un eritema sobre la piel,
una quemadura solar simple, o incluso quemaduras más o menos
graves.
Como máximo de eficacia en eritema de la luz
solar se indica el intervalo más estrecho alrededor de 308 nm.
Para la protección contra radiación UVB son
conocidos numerosos compuestos, en cuyo caso se trata, entre otros,
de derivados de triazina, derivados de
3-bencilidenalcanfor, de ácido
4-aminobenzoico, de ácido cinámico, de ácido
salicílico, de benzofenona, así como de
2-fenilbencimidazol.
También para el intervalo entre aproximadamente
320 nm y aproximadamente 400 nm, el denominado intervalo UVA, es
importante disponer de substancias filtrantes, ya que sus
radiaciones pueden provocar reacciones en piel sensible a la luz.
Se ha demostrado que la radiación UVA conduce a un deterioro de las
fibras elásticas y de colágeno del tejido conjuntivo, lo que hace
envejecer la piel prematuramente, y que se puede considerar causa
de numerosas reacciones fototóxicas y fotoalérgicas. La influencia
nociva de la radiación UVB se puede intensificar a través de la
radiación UVA.
Para la protección contra radiación UVA se
emplean derivados de dibenzoilmetano, cuya fotoestabilidad no se
da, no obstante, en medida suficiente (Int. J. Cosm. Science 10, 53
(1988)).
No obstante, la radiación UV puede conducir
también a reacciones fotoquímicas, interviniendo entonces los
productos de reacción fotoquímicos en el metabolismo de la piel.
En el caso de tales productos de reacción
fotoquímicos se trata predominantemente de compuestos radicalarios,
a modo de ejemplo radicales hidroxi. También fotoproductos
radicalarios indefinidos, que se producen en la propia piel, pueden
mostrar reacciones sucesivas incontroladas debido a su reactividad
elevada. Pero también el oxígeno singlete, un estado no excitado a
través de radicales de la molécula de oxígeno, se puede presentar
en el caso de radiación UV, así como epóxidos de vida corta, y
muchos otros. El oxígeno singlete, a modo de ejemplo, se distingue
por reactividad acrecentada frente al oxígeno triplete que se
presenta normalmente (estado básico radicalario). Sin embargo,
también existen estados triplete excitados, reactivos (radicalarios)
de la molécula de oxígeno.
Además, la radiación UV pertenece a la radiación
a ionizar. Es decir, existe el riesgo de que se produzcan también
especies iónicas en el caso de exposición UV, que pueden intervenir
por su parte en los procesos bioquímicos mediante oxidación.
Un inconveniente técnico de aplicación de muchos
filtros UV es su mala solubilidad en agua y/o en aceites naturales
y sintéticos, por ejemplo en aceites de silicona y en triglicéridos
de ácidos grasos, mediante lo cual su empleo se limita
frecuentemente, a modo de ejemplo en formulaciones cosméticas.
Otro inconveniente en la aplicación de algunos
agentes antisolares es la aparición de irritaciones cutáneas y
alergias debido a permeabilidad de la piel demasiado elevada.
Para la mejora de la aptitud para formulación de
filtros UV insolubles, o bien difícilmente solubles, se han dado a
conocer ya numerosos procedimientos.
De este modo, en la
GB-A-2 303 549 se describe un
procedimiento de molturado para la obtención de filtros UV
micronizados insolubles orgánicos en presencia de
alquilpoliglicósidos. Los micronizados obtenidos de este modo se
pueden incorporar en preparados antisolares cosméticos.
La GB-A-2 286
774 incluye igualmente un procedimiento de molturado para el
micronizado de filtros UV insolubles orgánicos.
La EP-A-1 127
567 describe dispersiones acuosas de substancias filtrantes UV
orgánicas poco hidrosolubles o insolubles en agua, y polvos secos
obtenidos a partir de las mismas, caracterizadas porque contienen al
menos una substancia filtrante UV orgánica poco hidrosoluble o
insoluble en agua como fase en dispersión coloidal en forma amorfa
o parcialmente amorfa. El empleo de los coloides de protección
citados en este documento -en especial gelatina o caseína, o bien
caseinato- conduce a productos pulverulentos, cuya solubilidad en
agua fría es insatisfactoria. Además, gelatina y caseína pueden
provocar alergias de la piel en formulaciones cosméticas.
Ahora era tarea de la presente invención poner a
disposición un procedimiento para la obtención de formulaciones
antisolares que contienen benzoato de benzoilo, que traen consigo
una protección eficaz para material orgánico, en especial para la
piel humana y/o cabellos humanos ante radiación UV, que son
convenientemente compatibles con la piel, y que se pueden
incorporar tanto en sistemas lipófilos, como también, en especial,
en sistemas acuosos.
Este problema se solucionó mediante un
procedimiento para la obtención de preparados pulverulentos que
contienen benzoato de
dimetilamino-hidroxibenzoil-hexilo
de la fórmula I
mediante
- a)
- dispersión de benzoato de bencilo I en una disolución acuosa en dispersión molecular o en dispersión coloidal de un coloide de protección, y
- b)
- transformación de la dispersión formada en un polvo seco mediante separación de agua, y en caso dado disolventes empleados adicionalmente, y secado,
caracterizado porque se emplea almidón
modificado como coloide de protección en el paso de procedimiento
a).
El benzoato de
dietilamino-hidroxibenzoil-hexilo de
la fórmula I se distribuye por la firma BASF Aktiengesellschaft
bajo la marca registrada Uvinul® A Plus como filtro UVA. Uvinul® A
Plus se distingue, entre otras cosas, por una fotoestabilidad
elevada, y buenas propiedades de absorción UV, con un coeficiente de
extinción elevado, de 940 a 354 nm.
Bajo la denominación dispersiones acuosas, en el
ámbito de la presente invención se deben entender tanto
suspensiones, como también emulsiones acuosas. Preferentemente se
deben citar suspensiones acuosas, en las que la fase dispersada
contiene el benzoato de benzoilo I como partículas
nanoparticulares.
En el ámbito de la presente invención, el
concepto almidón modificado comprende preferentemente ésteres de
almidón con ácidos orgánicos, por ejemplo con ácido acético y ácidos
grasos superiores (C_{6}-C_{26}), así como con
ácido succínico, ácido adípico y ácido cítrico. Como almidón
modificado especialmente preferente cítese almidón de
octenil-succinato, que se comercializa bajo la marca
registrada HiCap® de National Starch o EmCap® de Cerestar.
Una variante preferente del procedimiento según
la invención está caracterizada porque la dispersión en la etapa a)
comprende los siguientes pasos:
- a_{1})
- disolución de benzoato de benzoilo I en uno o varios disolventes orgánicos miscibles con agua, o en una mezcla de agua y uno o varios disolventes orgánicos miscibles con agua, o
- a_{2})
- disolución de benzoato de benzoilo I en uno o varios disolventes orgánicos miscibles con agua, y
- a_{3})
- mezclado de la disolución obtenida según a_{1}) o a_{2}) con una disolución acuosa en dispersión molecular o coloidal de almidón modificado, produciéndose la fase hidrófoba de benzoato de benzoilo I como fase nanodispersa.
Según tipo de disolvente empleado, en el caso de
la fase nanodispersa en el paso a_{3}) se puede tratar de
nanopartículas [suspensión; obtenible mediante combinación de
a_{1}) y a_{3})] o de nanogotitas [emulsión; obtenible mediante
combinación de a_{2}) y a_{3})].
\newpage
Los disolventes miscibles con agua empleados en
la etapa a_{1}) son sobre todo disolventes miscibles con agua,
estables térmicamente, volátiles, que contienen sólo carbono,
hidrógeno y oxígeno, como alcoholes, éteres, ésteres, cetonas y
acetales. Convenientemente se emplean aquellas disoluciones que son
miscibles con agua al menos en un 10%, que presentan un punto de
ebullición por debajo de 200ºC, preferentemente por debajo de 100ºC,
y/o tienen menos de 10 átomos de carbono. Son especialmente
preferentes metanol, etanol, n-propanol,
isopropanol,
1,2-butanodiol-1-metiléter,
1,2-propanodiol-1-n-propiléter,
tetrahidrofurano o acetona, o mezclas de los mismos, de modo muy
especialmente preferente se emplean isopropanol o acetona.
El concepto "un disolvente orgánico no
miscible con agua" en el sentido de la presente invención
representa un disolvente orgánico con una solubilidad en agua menor
que un 10% a presión normal. Como posibles disolventes, en este
caso entran en consideración, entre otros, hidrocarburos alifáticos
halogenados, como por ejemplo cloruro de metileno, cloroformo y
tetracloruro de carbono, carboxilatos, como carbonato de dietilo,
formiato de etilo, acetato de metilo, etilo o isopropilo, así como
éteres, como metil-terc-butiléter.
Los disolventes orgánicos no miscibles con agua preferentes son los
siguientes compuestos del grupo constituido por carbonato de
dimetilo, carbonato de propileno, formiato de etilo, acetato de
etilo, acetato de isopropilo y
metil-terc-butiléter.
La obtención del polvo seco en el paso de
procedimiento b) se puede efectuar en este caso, entre otros,
mediante secado por pulverizado, refrigeración por pulverizado,
liofilizado, así como mediante secado en lecho fluidizado, secado
por convección o secado por contacto, pudiéndose llevar a cabo el
secado también en presencia de un material de revestimiento (agente
de empolvado). Como agentes de revestimiento son apropiados, entre
otros, almidón de maíz, ácido silícico, o también fosfato
tricálcico.
En el liofilizado de nanopartículas según la
invención se pueden añadir substancias crioprotectoras, como por
ejemplo trehalosa o polivinilpirrolidonas.
Es especialmente preferente una forma de
ejecución del procedimiento según la invención, en la que
- a_{1})
- el benzoato de benzoilo se disuelve en acetona o isopropanol, o una mezcla de agua y acetona, o agua, e isopropanol, a temperaturas en el intervalo de 50 a 240ºC,
- a_{3})
- la disolución obtenida se mezcla con una disolución acuosa en dispersión molecular o coloidal de almidón modificado, en especial almidón de octenil-succinato, a temperaturas en el intervalo de 25 a 120ºC, y
- b)
- la suspensión formada se seca por pulverizado tras separación del disolvente orgánico.
La obtención de los polvos secos citados
anteriormente se efectúa ventajosamente de modo que el benzoato de
benzoilo de la fórmula I se disuelve en acetona o isopropanol, o una
mezcla de agua y acetona, o agua e isopropanol, a temperaturas en
el intervalo de 50 a 240ºC, en especial 100ºC a 200ºC, de modo
especialmente preferente en el intervalo de 105ºC a 180ºC.
Para la obtención rápida de la disolución en
dispersión molecular puede ser ventajosa la aplicación de presión
elevada, por ejemplo en el intervalo de 20 bar a 200 bar,
preferentemente 30 a 100 bar.
La disolución en dispersión molecular obtenida
de este modo se mezcla a continuación directamente con la disolución
acuosa en dispersión molecular o coloidal, en caso dado
refrigerada, de almidón modificado, en especial almidón de
octenil-succinato, de modo que se ajusta a una
temperatura de mezcla de aproximadamente 25ºC a 120ºC,
preferentemente 40ºC a 80ºC, de modo especialmente preferente 45ºC a
70ºC.
En este caso, los componentes de disolvente se
trasladan a la fase acuosa, y la fase hidrófoba de benzoato de
benzoilo se produce como fase nanodispersa.
El mezclado en el paso a_{3}) se puede
efectuar de modo que se disponga la disolución que contiene benzoato
de benzoilo, y se añada con dosificación la disolución acuosa de
almidón modificado, o viceversa, o dosificándose simultánea y
continuamente de modo preferente ambas disoluciones en una cámara de
mezclado.
Respecto a una descripción de procedimiento e
instalaciones más detallada respecto a la dispersión citada
anteriormente, en este punto se hace referencia a la
EP-B-0 065 193.
Para el aumento de la estabilidad mecánica del
producto final, en algunos casos puede ser conveniente añadir al
coloide un plastificante adicional, como azúcares o alcoholes
sacáricos, por ejemplo sacarosa, glucosa, sirope de glucosa,
dextrina, azúcar invertido, sorbita, manita o glicerina.
Para el aumento de la estabilidad del producto
activo contra la degradación por oxidación puede ser igualmente
conveniente añadir estabilizadores, como
\alpha-tocoferol,
t-butil-hidroxitolueno,
t-butilhidroxianisol, ácido ascórbico o etoxiquina.
Estos se pueden añadir a la fase acuosa, o bien a la fase de
disolvente, pero preferentemente se disuelven junto con el benzoato
de benzoilo I en la fase de disolvente.
\newpage
Además, las formulaciones de agentes antisolares
pueden contener compuestos tensioactivos de bajo peso molecular
(emulsionantes) en una concentración de un 0,01 a un 70% en peso,
preferentemente un 0,5 a un 50% en peso, de modo especialmente
preferente un 0,5 a un 20% en peso, referido a la masa seca de la
formulación de agente antisolar. Como tales son apropiados sobre
todo compuestos anfífilos, o mezclas de tales compuestos. En
principio entran en consideración todos los agentes tensioactivos
con un valor HLB de 5 a 20. Como correspondientes substancias
tensioactivas, a modo de ejemplo entran en consideración: ésteres de
ácidos grasos de cadena larga con ácido ascórbico, mono- y
diglicéridos de ácidos grasos y sus productos de oximetilado,
ésteres de glicéridos de ácido monograso con ácido acético, ácido
cítrico, ácido láctico o ácido diacetiltartárico, ésteres de ácido
graso de poliglicerina, como por ejemplo el monoestearato de
triglicerina, ésteres de ácido graso de sorbitano, ésteres de ácido
graso de propilenglicol y lecitina, preferentemente se emplea
palmitato de ascorbilo.
Para el aumento de la estabilidad del producto
activo contra degradación microbiana puede ser conveniente añadir
al preparado agentes conservantes, como por ejemplo
4-hidroxibenzoato de metilo,
4-hidroxibenzoato de propilo, ácido sórbico o ácido
benzoico, o sus sales.
Según la invención, de este modo se pueden
obtener polvos secos que ya no pierden sus propiedades obtenidas en
la dispersión primaria. Esto significa que el carácter amorfo, o
bien parcialmente cristalino de la substancia filtrante UV se
mantiene. Además, una propiedad según la invención consiste en que
estos polvos, en el caso de nueva redispersión con una desviación
de un 20%, preferentemente < 15%, muestran la misma distribución
de tamaños de partícula que poseían como dispersión primaria.
Otra forma preferente de ejecución del
procedimiento citado anteriormente está caracterizada porque la
suspensión obtenida en el paso de procedimiento a) se moltura antes
de la transformación en un polvo seco.
En este caso, el procedimiento de molturado se
efectúa preferentemente de forma que se suspende el benzoato de
benzoilo I en forma cristalina en una disolución acuosa en
dispersión molecular o coloidal de almidón modificado, y se
desmenuza al tamaño de partícula deseado mediante molturado. En este
caso, el molturado se puede llevar a cabo de modo conocido en sí,
por ejemplo con un molino de bolas. En este caso, según tipo de
molino empleado se moltura hasta que las partículas presentan un
tamaño medio de partícula, determinado a través de difracción de
Fraunhofer, D[4,3] de 0,01 a 100 \mum, preferentemente 0,02
a 50 \mum, de modo especialmente preferente 0,05 a 20 \mum, de
modo muy especialmente preferente 0,05 a 5 \mum, en especial 0,1 a
1 \mum. El concepto D[4,3] designa el diámetro medio
ponderado en volumen (véase manual de Malvern Mastersizer S, Malvern
Instruments Ltd., UK).
Mediante calentamiento de la suspensión acuosa
tras el proceso de molturado a una temperatura por encima del punto
de fusión del benzoato de benzoilo I, y subsiguiente secado por
pulverizado de la "emulsión en fusión" es posible aumentar la
fracción amorfa de benzoato de benzoilo en el polvo seco resultante.
Se encuentran particularidades respecto a la molturación de
productos activos en disoluciones acuosas de coloides de protección
en la EP-B-0 498 824 y la
EP-B-0 684 973.
También son objeto de la invención preparados
pulverulentos que contienen benzoato de benzoilo, obtenibles según
los procedimientos citados anteriormente.
Las nuevas formulaciones de agentes antisolares
están caracterizadas porque contienen el benzoato de benzoilo de la
fórmula I, cuya fracción amorfa se sitúa en el intervalo mayor que
un 10%, preferentemente mayor que un 30%, de modo especialmente
preferente en el intervalo de un 50 a un 100%, de modo muy
especialmente preferente en el intervalo de un 75 a un 99%. La
determinación del índice de cristalinidad de benzoato de benzoilo I
se puede efectuar en este caso, a modo de ejemplo, mediante medidas
de difracción de rayos X.
El contenido en benzoato de benzoilo de la
fórmula I en las formulaciones de agentes antisolares según la
invención se sitúa en el intervalo de un 0,1 a un 70% en peso,
preferentemente en el intervalo de un 2 a un 40% en peso, de modo
especialmente preferente en el intervalo de un 3 a un 30% en peso,
de modo muy especialmente preferente en el intervalo de un 5 a un
25% en peso, referido a la masa seca de las formulaciones.
El tamaño medio de partícula D[4,3] de
las partículas nanoparticulares en la dispersión acuosa se sitúa,
según tipo de método de formulación, en el intervalo de 0,01 a 100
\mum, preferentemente en el intervalo de 0,02 a 50 \mum, de
modo especialmente preferente en el intervalo de 0,05 a 20 \mum,
de modo muy especialmente preferente en el intervalo de 0,05 a 5
\mum, en especial 0,1 a 1 \mum.
Mientras que las substancias filtrantes UV
molturadas, en la elaboración en cremas para la piel, tienden de
manera intensificada al crecimiento de tamaño de partícula, que
puede conducir a una reducción del factor de protección solar, y a
una sensación cutánea desagradable, los polvos secos según la
invención no muestran tales tendencias debido a su matriz y
estructura de coloide de protección.
Las formulaciones según la invención
-dispersiones y polvos secos obtenidos a partir de las mismas- son
extraordinariamente apropiadas para el estabilizado de material
orgánico, entre otras, contra la acción de luz, oxígeno y calor. Se
añaden al material orgánico a estabilizar en una concentración de
un 0,01 a un 10% en peso, preferentemente un 0,01 a un 5% en peso,
de modo especialmente preferente de 0,02 a un 2% en peso, referido
al material orgánico, antes, durante o después de su obtención.
Se debe entender por material orgánico, a modo
de ejemplo, materiales de registro fotográficos, por ejemplo
emulsiones fotográficas o productos previos para materiales
sintéticos y esmaltes, pero en especial los propios materiales
sintéticos y esmaltes.
No obstante, se debe entender por material
orgánico también preparados cosméticos, como por ejemplo cremas,
lociones, geles, lápices de labios.
Además es objeto de la presente invención
material orgánico estabilizado contra la acción de luz, oxígeno y
calor, en especial materiales sintéticos y esmaltes, que contienen
un 0,01 a un 10% en peso, preferentemente un 0,01 a un 5% en peso,
de modo especialmente preferente de un 0,02 a un 2% en peso,
referido a la cantidad total de material orgánico, de benzoato de
benzoilo I en forma de las formulaciones según la invención.
Para el mezclado de las formulaciones según la
invención, sobre todo con materiales sintéticos, se pueden aplicar
todos los dispositivos y métodos conocidos para el mezclado de
agentes estabilizantes, u otros aditivos en polímeros.
El material orgánico estabilizado mediante las
formulaciones según la invención puede contener, en caso dado, aún
otros aditivos, por ejemplo antioxidantes, agentes
fotoestabilizantes, desactivadores metálicos, agentes
antiestáticos, agentes ignífugos, pigmentos y cargas.
Los antioxidantes y fotoestabilizadores que se
pueden añadir además de las formulaciones según la invención son,
por ejemplo, compuestos a base de fenoles con impedimento estérico,
o coestabilizadores que contienen azufre o fósforo.
Como agentes oxidantes fenólicos de tal
naturaleza menciónense, a modo de ejemplo,
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
propionato de
n-octadecil-\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenol),
1,1,3-tris-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano,
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-benceno,
isocianurato de
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris-[\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propioniletilo],
isocianurato de
1,3,5-tris-(2,6-di-metil-3-hidroxi-4-terc-butilbencilo)
y
tetraquis-[\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)-propionato]
de pentaeritrita.
Como antioxidantes que contienen fósforo entran
en consideración, a modo de ejemplo,
tris-(nonilfenil)-fosfito, fosfito de
diestearilpentaeritrita,
tris-(2,4-di-terc-butil-fenil)-fosfito,
tris-(2-terc-butil-4-metilfenil)-fosfito,
difosfito de
bis-(2,4-di-terc-butilfenil)-pentaeritrita,
y
tetraquis-(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfito.
Como antioxidantes que contienen azufre cítense,
a modo de ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
dimiristilo, tiodipropionato de diestearilo,
tetraquis-(\beta-lauriltiopropionato) de
pentaeritrita y
tetraquis-(\beta-hexiltiopropionato) de
pentaeritrita.
Otros antioxidantes y fotoestabilizadores, que
se pueden emplear junto con las formulaciones según la invención,
son, por ejemplo,
2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles,
2-hidroxibenzofenonas, ésteres arílicos de ácidos
hidroxibenzoicos, derivados de ácido
\alpha-cianocinámico, anilidas de ácido
bencimidazolcarboxílico, compuestos de níquel o dianilidas de ácido
oxálico.
Se obtiene un estabilizado especialmente bueno
si se añade al menos otro fotoestabilizador de la clase de
compuestos de aminas con impedimento estérico en concentración
habitual a las formulaciones habituales.
Como aminas con impedimento estérico entran en
consideración, por ejemplo: sebacato de
bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), sebacato de
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), el producto de
condensación de
1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, el producto de condensación de
N,N'-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-hexametilendiamina
y benzoato de
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-benzoilo,
tris-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-nitrilotriacetato,
tetraquis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
los productos de condensación de
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidinas
y tetrametilolacetilendiureas.
Cítense como materiales sintéticos, que se
pueden estabilizar mediante los compuestos I según la invención, a
modo de ejemplo:
polímeros de mono- y diolefinas, como por
ejemplo polietileno de baja o alta densidad, polipropileno,
1-polibuteno lineal, poliisopreno, polibutadieno,
así como copolímeros de mono- o diolefinas, o mezclas de los citados
polímeros;
copolímeros de mono- o diolefinas con otros
monómeros vinílicos, como por ejemplo copolímeros de
etileno-acrilato de alquilo, copolímeros de
etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros de
etileno-acetato de vinilo, o copolímeros de
etileno-ácido acrílico;
poliestireno y copolímeros de estireno o
\alpha-metilestireno con dienos y/o derivados
acrílicos, como por ejemplo estireno-butadieno,
estireno-acrilonitrilo (SAN),
estireno-metacrilato de etilo,
estireno-butadieno-acrilato de
etilo,
estireno-acrilonitrilo-metacrilato,
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS) o metacrilato de
metilo-butadieno-estireno
(MBS);
polímeros halogenados, como por ejemplo cloruro
de polivinilo, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno,
así como sus copolímeros;
polímeros que proceden de ácidos
\alpha,\beta-insaturados y sus derivados, como
poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilamidas y
poliacrilonitrilos;
polímeros que proceden de alcoholes y aminas
insaturadas, o bien de sus derivados acrílicos o acetales, por
ejemplo alcohol polivinílico y acetato de polivinilo;
poliuretanos, poliamidas, poliureas,
poliésteres, policarbonatos, polisulfonatos, polietersulfonas y
polietercetonas.
Además, con 1as formulaciones según la invención
se pueden estabilizar esmaltes en dispersión acuosa, así como
revestimientos de esmalte, por ejemplo esmaltados industriales.
Entre estos se debe poner de relieve especialmente esmaltados de
secado al horno, entre estos a su vez esmaltados para automóviles,
preferentemente esmaltados de dos capas.
Las formulaciones se pueden añadir al esmalte en
forma sólida o líquida. En este caso, es especialmente ventajosa su
buena solubilidad en sistemas de esmalte.
También en el caso de empleo como
estabilizadores en esmaltes se pueden emplear concomitantemente los
aditivos adicionales ya indicados, en especial antioxidantes y
fotoestabilizadores.
Las formulaciones de agentes antisolares según
la invención son apropiadas de modo muy especialmente preferente
también como filtros UV fotoestables en preparados cosméticos y
dermatológicos para la protección de la protección humana o
cabellos humanos contra radiación solar, pero también contra luz
artificial, que presenta fracciones UV elevadas, por separado o
junto con compuestos que absorben en la zona UV, conocidos para
preparados cosméticos o farmacéuticos. Por consiguiente, en el
sentido más amplio se debe entender por materiales orgánicos también
la piel humana y cabellos humanos. Los preparados cosméticos y
farmacéuticos como tales también se estabilizan simultáneamente para
seguir siendo eficaces el mayor tiempo posible.
Por consiguiente, también son objeto de la
presente invención preparados cosméticos y farmacéuticos que
contienen agentes antisolares para la protección de la piel humana
o cabellos humanos contra luz UV en el intervalo de 280 a 400 nm,
caracterizados porque contienen como filtro UV fotoestable
cantidades eficaces de una formulación de benzoato de benzoilo I en
forma amorfa o parcialmente cristalina, en un soporte apropiado
desde el punto de vista cosmético o farmacéutico, por separado o
junto con compuestos que absorben en la zona UV-A y
UV-B, conocidos para preparados cosméticos y
farmacéuticos, tratándose de las dispersiones acuosas según la
invención citadas inicialmente, o los polvos secos obtenidos a
partir de las mismas, en el caso de las formulaciones.
La cantidad de benzoato de benzoilo I en forma
de la formulación según la invención, que se emplea en preparados
cosméticos y farmacéuticos, se sitúa en el intervalo de un 0,05 a un
20% en peso, preferentemente un 0,1 a un 10% en peso, de modo
especialmente preferente en el intervalo de un 1 a un 7% en peso,
referido a la cantidad total de preparado cosmético y
farmacéutico.
Los preparados cosméticos y farmacéuticos que
contienen agentes antisolares se basan generalmente en un soporte,
que contiene al menos una fase oleaginosa. No obstante, también son
posibles preparados de base únicamente acuosa. Por consiguiente
entran en consideración aceites, emulsiones de aceite en agua y agua
en aceite, cremas y pastas, masas para lápices de protección
labial, o geles exentos de grasas.
Como emulsiones entran en consideración, entre
otras, también macroemulsiones O/W, microemulsiones O/W o emulsiones
O/W/O con hidroxibenzofenonas aminosubstituidas de la fórmula I,
presentes en forma dispersada, siendo obtenibles las emulsiones
mediante tecnología de inversión de fases, según la
DE-A-197 261 21.
Las substancias auxiliares cosméticas
habituales, que pueden entrar en consideración como aditivos, son,
por ejemplo, co-emulsionantes, grasas y ceras,
estabilizadores, agentes espesantes, productos activos biógenos,
agentes filmógenos, substancias perfumantes, colorantes, agentes de
brillo nacarado, agentes conservantes, pigmentos, electrólitos (por
ejemplo sulfato de magnesio) y reguladores de pH. Como
co-emulsionantes entran en consideración
preferentemente emulsionante W/O, y además también O/W conocidos,
como por ejemplo ésteres de poliglicerina, ésteres de sorbitano o
glicéridos parcialmente esterificados. Los ejemplos típicos de
grasas son glicéridos; como ceras cítense, entre otras, cera de
abeja, cera de parafina o microceras, en caso dado en combinación
con ceras hidrófilas. Como estabilizadores se pueden emplear sales
metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato de magnesio,
aluminio y/o cinc. Los agentes espesantes apropiados son, a modo de
ejemplo, ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados,
polisacáridos, en especial goma de xantano, goma de guar,
agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa
e hidroxietilcelulosa, además de alcoholes grasos, monoglicéridos y
ácidos grasos, poliacrilatos, alcohol polivinílico y
polivinilpirrolidona. A modo de ejemplo, se debe entender por
productos activos biógenos extractos vegetales, hidrolizados de
albúmina complejos vitamínicos. Los filmógenos de uso común son, a
modo de ejemplo, hidrocoloides como quitosano, quitosano
microcristalino o quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona,
copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo,
polímeros de la serie de ácido acrílico, derivados de celulosa
cuaternarios y compuestos similares. Como agentes conservantes son
apropiados, a modo de ejemplo, disolución de formaldehído,
p-hidroxibenzoato o ácido sórbico. Como agentes de
brillo nacarado entran en consideración, a modo de ejemplo,
diestearatos de glicol, como diestearato de etilenglicol, pero
también ácidos grasos y monoglicolésteres de ácidos grasos. Como
colorantes se pueden emplear las substancias apropiadas y
permitidas para fines cosméticos, como se reúnen, a modo de ejemplo,
en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de la comisión de
colorantes de la Sociedad Alemana de Investigación, publicada en la
editorial Chemie, Weinheim, 1984. Estos colorantes se emplean
habitualmente en concentración de un 0,001 a un 0,1% en peso,
referida a la mezcla total.
Generalmente es preferente un contenido
adicional en antioxidantes. De este modo, como antioxidantes
convenientes se pueden emplear todos los antioxidantes apropiados o
comunes para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se seleccionan preferentemente
a partir del grupo constituido por aminoácidos (por ejemplo
glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados,
imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados,
péptidos, como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, caroteno (por
ejemplo \beta-caroteno, licopina) y sus derivados,
ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados
(por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa,
propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorrodoxina,
glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo,
N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y
laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo,
colesterilo y glicerilo), así como sus sales, tiodipropionato de
dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y
sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por
ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina,
butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationsulfoximina) en
dosificaciones compatibles muy reducidas (por ejemplo pmol a
\mumol/kg), además queladores metálicos (por ejemplo ácidos
\alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido
fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por
ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico,
ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA y
sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por
ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico,
ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol
y sus derivados, vitamina C y sus derivados (por ejemplo palmitato
de ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de
ascorbilo), tocoferol y derivados (por ejemplo acetato de vitamina
E, tocotrienol), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A),
así como benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico
y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido
ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (por ejemplo
ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de
selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido de
estilbeno, óxido de trans-estilbeno).
La cantidad de antioxidantes citados
anteriormente (uno o varios compuestos) en los preparados asciende
preferentemente a un 0,001 hasta un 30% en peso, de modo
especialmente preferente un 0,05 a un 20% en peso, en especial un 1
a un 10% en peso, referido al peso total del preparado.
En tanto vitamina E y/o sus derivados
constituyan el antioxidante o los antioxidantes, es ventajoso
seleccionar su concentración respectiva del intervalo de un 0,001 a
un 10% en peso, referido al peso total de la formulación. En tanto
vitamina A y/o sus derivados, o bien carotenoides, constituyan el
antioxidante o los antioxidantes, es ventajoso seleccionar su
concentración respectiva del intervalo de un 0,001 a un 10% en peso,
referido al peso total de la formulación.
Los componentes oleaginosos habituales en
cosmética son, a modo de ejemplo, aceite de parafina, estearato de
glicerina, miristato de isopropilo, adipato de diisopropilo,
2-etilhexanoato de cetilestearilo, poliisobuteno
hidrogenado, vaselina, triglicéridos de ácido caprílico/ácido
caprínico, cera microcristalina, lanolina y ácido esteárico.
La fracción total de substancias auxiliares y
aditivos puede ascender a un 1 hasta un 80, preferentemente un 6 a
un 40% en peso, y la fracción no acuosa ("substancia activa")
puede ascender a un 20 hasta un 80, preferentemente un 30 a un 70%
en peso -referido a los agentes -. La obtención de agentes se puede
efectuar de modo conocido en sí, es decir, a modo de ejemplo
mediante emulsión en caliente, frío, caliente/frío, o bien PIT. En
este caso se trata de un procedimiento puramente mecánico, no tiene
lugar una reacción química.
Tales preparados antisolares se pueden presentar
correspondientemente en forma líquida, pastosa o sólida, a modo de
ejemplo como cremas de agua en aceite, cremas y lociones de aceite
en agua, espumas en aerosol, geles, aceites, lápices grasos, polvos,
sprays o lociones alcohólicas - acuosas.
Finalmente se pueden emplear de modo
concomitante otras substancias que absorben en la zona UV conocidas
en sí, en tanto éstas sean estables en el sistema total de la
combinación de filtros UV a emplear según la invención.
La mayor parte de agentes antisolares en los
preparados cosméticos y farmacéuticos que sirven para la protección
de la epidermis humana están constituidos por compuestos que
absorben luz UV en la zona UV-B, es decir, en el
intervalo de 280 a 320 nm. A modo de ejemplo, la fracción de filtro
UV-A a emplear según la invención asciende a un 10
hasta un 90% en peso, preferentemente un 20 a un 50% en peso,
referido a la cantidad total de substancias que absorben en
UV-B y UV-A.
\newpage
Entra en consideración como filtro UV, que se
aplica en combinación con las formulaciones a emplear según la
invención, cualquier filtro UV-A y
UV-B. A modo de ejemplo se deben citar:
\vskip1.000000\baselineskip
También se pueden emplear substancias filtrantes
polímeras o enlazadas a modo de polímero según la invención.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según
la invención pueden contener además ventajosamente pigmentos
orgánicos a base de óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos
poco solubles o insolubles en agua, en especial óxidos de titanio
(TiO_{2}), cinc (ZnO), hierro (por ejemplo Fe_{2}O_{3}),
zirconio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (por ejemplo
MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (por ejemplo
Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los correspondientes metales,
así como mezclas de tales óxidos. De modo especialmente preferente
se trata de pigmentos a base de TiO_{2} y ZnO.
En este caso, los pigmentos inorgánicos se
pueden presentar en forma hidrófoba, es decir, presentan tratamiento
hidrófobo superficial. Este tratamiento superficial puede consistir
en dotar los pigmentos de una capa hidrófoba delgada según modo
conocido en sí, como se describe en la
DE-A-33 14 742.
Para la protección de cabellos humanos ante la
radiación UV, las formulaciones de agentes antisolares según la
invención se pueden incorporar en champúes, lociones, geles, sprays
para el cabello, tintes para el cabello, espumas en aerosol o
emulsiones en concentraciones de un 0,1 a un 10% en peso,
preferentemente un 1 a un 7% en peso. En este caso se pueden
emplear las respectivas formulaciones, entre otras cosas, para el
lavado, teñido, así como para el moldeado de cabellos.
Las formulaciones a emplear según la invención
se distinguen generalmente por un poder de absorción especialmente
elevado en el intervalo de radiación UV-A con
estructura de bandas nítida. Además son convenientemente solubles
en sistemas acuosos o alcohólicos-acuosos y, por
consiguiente, se pueden incorporar fácilmente en la fase acuosa de
formulaciones cosméticas. Las emulsiones obtenidas con los
compuestos I se distinguen especialmente por su alta estabilidad,
los propios compuestos I por su alta fotoestabilidad, y los
preparados obtenidos con I por su agradable sensación cutánea.
La acción filtrante en UV de las formulaciones
según la invención se puede aprovechar también para el estabilizado
de productos activos y substancias auxiliares en formulaciones
cosméticas y farmacéuticas.
Los preparados según la invención se distinguen
por un poder de absorción especialmente elevado en la zona de
radiación UV-A con estructura de bandas nítida, y
factores de protección solar elevados.
En especial era sorprendente el factor de
protección solar elevado de los preparados, que se midió ya con
concentraciones reducidas de benzoato de benzoilo I.
Además, los preparados según la invención tienen
la ventaja de una dispersabilidad en agua fría mejorada.
Los siguientes ejemplos explicarán la presente
invención sin limitarla.
Se disolvieron 12,5 g de Uvinul® A Plus en 216 g
de isopropanol/agua (9:1) a temperatura ambiente en forma de
dispersión molecular. Para la precipitación de Uvinul® A Plus en
dispersión coloidal se alimentó la disolución a una cámara de
mezclado a 240ºC. En esta se efectuó el mezclado con una disolución
acuosa de 22,5 g de HiCap en 1477,5 ml de agua completamente
desalinizada. El proceso total se efectuó bajo limitación de presión
a 40 bar para evitar una evaporación del disolvente. Tras el
mezclado se obtuvo una dispersión coloidal de Uvinul® A Plus con un
tono de color blanco-turbio. Por medio de difracción
de Fraunhofer se determinó el valor medio de distribución de
volumen en D(4,3) = 0,20 \mum con una fracción fina de
distribución 100% < 1,22 \mum.
Tras secado por pulverizado de la dispersión se
obtuvo un polvo seco con un contenido en producto activo de un
21,20% en peso de Uvinul® A Plus (la determinación de contenido se
efectuó mediante espectroscopía UV/VIS). El polvo seco se pudo
redispersar de nuevo en agua completamente desalinizada bajo
formación de una dispersión blanca-turbia
(Hidrosol).
Por medio de difracción de Fraunhofer se
determinó el valor medio de distribución de volumen en la
redispersión en D(4,3) = 0,45 \mum, con una fracción fina
de distribución de 96,73% < 1,22 \mum.
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | Eucerinum anhydricum |
| 10,00 | glicerina |
| 10,00 | dióxido de titanio, micronizado |
| 5,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | óxido de cinc |
| 4,00 | aceite de castor |
| 4,00 | estearato/caprato/caprilato/adipato de pentaeritritilo |
| 3,00 | estearato de glicerilo SE |
| 2,00 | cera de abeja |
| 2,00 | cera microcristalina |
| 2,00 | Quaternium-18 bentonita |
| 1,50 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 10,00 | metoxicinamato de octilo |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 6,00 | dióxido de titanio, micronizado |
| 5,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 5,00 | aceite mineral |
| 5,00 | p-metoxicinamato de isoamilo |
| 5,00 | propilenglicol |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 3,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,00 | dimeticona |
| 0,50 | aceite de castor hidrogenado PEG-40 |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,50 | fenoxietanol |
| 0,20 | EDTA |
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 7,00 | dióxido de titanio, micronizado |
| 5,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 5,00 | glicerina |
| 5,00 | PEG-25 PABA |
| 1,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 0,40 | acrilatos, polímero cruzado de acrilato de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono |
| 0,30 | imidazolidinilurea |
| 0,25 | hidroxietilcelulosa |
| 0,25 | metilparabeno sódico |
| 0,20 | EDTA disódico |
| 0,15 | fragancia |
| 0,15 | propilparabeno sódico |
| 0,10 | hidróxido sódico |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 8,00 | dióxido de titanio, micronizado |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 6,00 | aceite mineral |
| 5,00 | palmitato de isopropilo |
| 0,30 | imidazolidinilurea |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 0,60 | estearato de magnesio |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,25 | metilparabeno |
| 0,20 | EDTA disódico |
| 0,15 | propilparabeno |
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | propilenglicol |
| 4,00 | palmitato de isopropilo |
| 4,00 | triglicérido caprílico/cáprico |
| 5,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 4,00 | glicerina |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 2,00 | dióxido de titanio, micronizado |
| 1,50 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,50 | dimeticona |
| 0,70 | sulfato de magnesio |
| 0,50 | estearato de magnesio |
| 0,15 | fragancia |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 10,00 | aceite mineral |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | palmitato de isopropilo |
| 3,50 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 3,00 | triglicérido caprílico/cáprico |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 0,70 | sulfato de magnesio |
| 0,60 | estearato de magnesio |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,30 | glicerina |
| 0,25 | metilparabeno |
| 0,15 | propilparabeno |
| 0,05 | tocoferol |
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 2,00 | alcohol cetearílico |
| 1,00 | monoestearato de glicerina |
| 2,00 | vaselina |
| 7,50 | metoxicinamato de octilo |
| 4,00 | salicilato de octilo |
| 3,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 1,50 | 4-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano |
| 0,50 | dimeticona |
| 5,00 | propilenglicol |
| 0,20 | EDTA |
| 0,20 | Carbomer |
| 5,00 | benzoato de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono |
| 0,27 | trietanolamina |
| 1,00 | acetato de tocoferilo |
| q.s. | fragancia |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 2,00 | alcohol cetearílico |
| 2,00 | alcohol cetílico |
| 1,00 | monoestearato de glicerina |
| 2,00 | vaselina |
| 7,50 | metoxicinamato de octilo |
| 4,00 | salicilato de octilo |
| 3,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 1,50 | 4-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano |
| 4,00 | propilenglicol |
| 0,20 | EDTA |
| 0,20 | Carbomer |
| 0,20 | xantano |
| 0,20 | copolímero cruzado de acrilato de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono |
| 5,00 | benzoato de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono |
| 0,54 | trietanolamina |
| 1,00 | acetato de tocoferilo |
| q.s. | fragancia |
| q.s. | agente conservante |
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 2,00 | alcohol cetearílico |
| 2,00 | Ceteareth 25 |
| 6,00 | monoestearato de glicerina |
| 1,00 | alcohol cetílico |
| 8,00 | aceite de parafina |
| 7,00 | octanoato de cetearilo |
| 0,20 | dimeticona |
| 3,00 | propilenglicol |
| 1,00 | pantenol |
| 3,00 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 1,50 | 4-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano |
| 3,50 | metoxicinamato de octilo |
| 0,10 | bisabolol |
| 5,70 | dióxido de titanio |
| 1,10 | óxido de hierro |
| q.s. | fragancia |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Contenido másico (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 1,20 | Carbomer |
| 0,50 | hidroxietilcelulosa |
| 4,00 | trietanolamina |
| 0,70 | aceite de castor hidrogenado PEG-40 |
| 1,50 | polvo seco Uvinul® A Plus del ejemplo 1 |
| 0,70 | 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano |
| 2,80 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | propilenglicol |
| 0,01 | EDTA |
| q.s. | fragancia |
| q.s. | Sicovit Patentblau 85 E 131. |
Claims (11)
1. Procedimiento para la obtención de preparados
pulverulentos que contienen benzoato de
dimetilamino-hidroxibenzoil-hexilo
de la fórmula I
mediante
- a)
- dispersión de benzoato de bencilo I en una disolución acuosa en dispersión molecular o en dispersión coloidal de un coloide de protección, y
- b)
- transformación de la dispersión formada en un polvo seco mediante separación de agua, y en caso dado disolventes empleados adicionalmente, y secado,
caracterizado porque se
emplea almidón modificado como coloide de protección en el paso de
procedimiento
a).
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la dispersión en la etapa a), comprende
los siguientes pasos:
- a_{1})
- disolución de benzoato de benzoilo I en uno o varios disolventes orgánicos miscibles con agua, o en una mezcla de agua y uno o varios disolventes orgánicos miscibles con agua, o
- a_{2})
- disolución de benzoato de benzoilo I en uno o varios disolventes orgánicos miscibles con agua, y
- a_{3})
- mezclado de la disolución obtenida según a_{1}) o a_{2}) con una disolución acuosa en dispersión molecular o coloidal de almidón modificado, produciéndose la fase hidrófoba de benzoato de benzoilo I como fase nanodispersa.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el secado en el
paso de procedimiento b) se efectúa en presencia de un material de
revestimiento.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, en el paso de
dispersión a), se trata de la obtención de una suspensión de
benzoato de benzoilo I en una disolución acuosa en dispersión
molecular o coloidal de almidón modificado.
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque la suspensión obtenida en el paso de
procedimiento a) se moltura antes de la transformación en un polvo
seco.
6. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque
- a_{1})
- el benzoato de benzoilo se disuelve en acetona o isopropanol, o una mezcla de agua y acetona, o agua, e isopropanol, a temperaturas en el intervalo de 50 a 240ºC,
- a_{3})
- la disolución obtenida se mezcla con una disolución acuosa en dispersión molecular o coloidal de almidón modificado, a temperaturas en el intervalo de 25 a 120ºC, y
- b)
- la suspensión formada se seca por pulverizado tras separación del disolvente orgánico.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, en el paso de
dispersión a), se trata de la obtención de una emulsión de benzoato
de benzoilo I en una disolución acuosa en dispersión molecular o
coloidal de almidón modificado.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplea como
coloide de protección almidón de octenilsuccinato.
9. Preparados pulverulentos que contienen
dietilamino-hidroxibenzoil-hexil-benzoato,
obtenibles conforme a un procedimiento definido según una de las
reivindicaciones 1 a 8.
10. Preparados según la reivindicación 9, con un
contenido en benzoato de benzoilo de un 0,1 a un 70% en peso.
11. Empleo de polvo que contiene benzoato de
benzoilo, definido según una de las reivindicaciones 9 o 10, como
filtro UV fotoestable en preparados cosméticos y dermatológicos.
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