JP2017504700A - 微量作用金属を含有する水性組成物 - Google Patents

Abstract

２０℃で１〜１００ｃＰの粘度を有する水性組成物が開示され、前記組成物は、（ｉ）微量作用金属またはそのイオン；（ｉｉ）キレート剤；および、（ｉｉｉ）１重量％未満の遊離アルカリを含み、前記組成物は、０．０１重量％〜２重量％の有機酸塩を含み；組成物のｐＨは９〜１２であり、前記微量作用金属と前記キレート剤のモル比は１：０．２５〜１：１０である。組成物は、変色および不安定性の技術的問題のロバスト解を提供する。

Description

本発明は、微量作用金属、特に銀の水性組成物に関する。

抗菌剤入りの洗浄剤組成物に対する需要は増加している。手および身体用の抗菌剤入り石鹸バーおよび洗浄剤は、ますます消費者に好まれている。

銀、銅または亜鉛のような微量作用金属を含有する抗菌剤入り洗浄剤組成物は、多様な細菌に対して非常に効果的である。銀が最も広く使用されている。しかし、一部の金属、特に銀は、高いｐＨ、熱および強い日光への露出、変色、凝集またはさらに極端な条件下での相分離に特に不安定となる傾向がある。

通常、そのような金属は、最小量が不活性となることを確実にすることを不可避とするｐｐｍまたはさらにｐｐｂ（百万分の１（ｐｐｍ）／十億万分の１（ｐｐｂ））の濃度で含まれている。

一般に、組成物のマトリックス内で銀の均一な分布を確実にすることも困難である。

このことが、送達ビヒクルとして使用される水性プレミックス組成物の開発を導いた。

そのような組成物の液体状のベースは、より高い精度で微量作用金属を添加または分配することを容易にする。

しかし、変色、特に銀の変色がなお問題であり、それはいくつかの既知方法が強く効果的で長期にわたる解決策をもたらさないためである。

米国特許出願公開第２００６２４０１２２号（Ｍｉｎｅｒ Ｅｄｗｉｎ）は、ポリペクテートおよびＥＤＴＡ（キレート剤）を用いて銀イオンを安定化させ、抗菌作用を延長することができることを開示する。また、キレート化銀が非キレート化銀よりも良好に分散することも開示される。ポリペクテートは、遊離カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンとキレート化する。錯体は、まずアンモニア硝酸銀混合物を準備することによって調製される。本出願は、水、銀イオン、ポリペクテートおよびＥＤＴＡを有する液体防腐剤組成物も開示する。

米国特許出願公開第２０１２０３４３１４号（Ｌｅｖｉｓｏｎ Ｌｉｓａ Ｔｕｒｎｅｒ）は、定着ポリマー、ポリクオタニウム−６９が、キレート化金属イオンを長期間皮膚に結合させることができることを開示する。キレート化銀化合物（例、アクリル酸銀）は、ポリマーに懸濁されて粘着性の液体を形成する。

米国特許出願公開第２０１１２２４１２０号（Ｈｅｎｋｅｌ）は、銀イオンが非中和脂肪酸を用いて安定化され得ることを開示する。

米国特許出願公開第２０１０／０１４３４９４号（Ｃｌｏｒｏｘ）は、可溶性銀塩およびアルカノールアミンまたはアミノアルコールを含有する抗菌剤組成物を開示する。組成物は、アミノ酸またはアミノ酸塩および界面活性剤をさらに含んでよい。組成物は、先行技術の銀錯体と比較してさらなる安定性および活性を有する。

米国特許出願公開第２００６２４０１２２号明細書 米国特許出願公開第２０１２０３４３１４号明細書 米国特許出願公開第２０１１２２４１２０号明細書 米国特許出願公開第２０１０／０１４３４９４号明細書

変色の技術的問題のロバスト解に対するまだ対処されていない要求がある。また、不安定性の問題に対する解決策も必要とされている。

本発明者らは、微量作用金属を含有するアルカリ性水性組成物の安定性は、有機酸を添加することにより組成物の遊離アルカリ含有量を減少させることによって、顕著に改善することができ、変色の傾向も制御することができることを見出した。酸の一部は組成物のアルカリ性の性質のために塩に変わった。

第一の態様によれば、２０℃で１〜１００ｃＰの範囲の粘度を有する水性組成物が開示され、前記組成物は、
（ｉ）微量作用金属またはそのイオン；
（ｉｉ）キレート剤；および、
（ｉｉｉ）１重量％未満の遊離アルカリ含有量
を含み、該組成物は、０．０１重量％〜２重量％の有機酸塩を含み；組成物のｐＨは９〜１２であり、前記微量作用金属と前記キレート剤のモル比は１：０．２５〜１：１０である。

第二の態様によれば、２０℃で１〜１００ｃＰの粘度を有し、微量作用金属、キレート剤および１重量％未満の遊離アルカリを含む水性組成物の色を安定させるための有機酸塩の使用が開示される。

本発明をこれから詳細に説明する。

銀、亜鉛、銅および一部のその他の微量作用物質は、抗菌剤組成物において広く使用されている。しかし、そのような金属、特に銀の酸化物および一部の塩は、ｐＨ、熱および光に対して敏感である。そのような条件下で、金属は変色して褐色、灰色または黒色の粒子を形成する傾向がある。粒子は沈降および／または凝集する傾向があるようになる。

キレート剤、例えばＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）およびＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）は、組成物の色にある程度の安定性を与えるが、その効果は限られている。これは、緩やかであるが知覚できる粒子の色の変化として現れ、多くの場合、組成物自体の色もより暗い色合いとなって現れる。

背景の項に開示されるように、銀およびその他のかかる金属は、通常、非常に低い濃度で添加される。金属の分布は通常、手洗い用石鹸、身体洗い用の調製物およびシャンプーのような液体組成物中で均一である。しかし、それが特に石鹸バーのような固体組成物となると、組成物のマトリックス全体にわたって少量の均質分布を確実にすることは困難である。水性プレミックス組成物は、多少良好な解決策をもたらすが、凝集し変色するそれらの一般的傾向を考えると、そのような組成物は保存期間が限られている。

本発明者らは、組成物の安定性（ｓｔａｂｉｌｔｙ）への遊離アルカリ含有量の役割を見出した。色安定性は、１重量％未満の遊離アルカリ含有量でかなり良好である。

理論に縛られるものではないが、遊離アルカリ含有量が低いほどキレート化金属イオンのイオン平衡にもたらす乱れが最小であると考えられる。

低い遊離アルカリ度含量は、キレート化金属イオンを還元し難くする（キレート化金属イオンを溶液中に保持する）と考えられ、それによって色を安定化させる簡単かつ効果的な方法を提供すると考えられる。驚くことに、開示される組成物を送達ビヒクルとして使用することによって作成した石鹸、特に注型溶融石鹸のバーは、微量作用金属含有量、特に銀の非常に均一な分布を有することも見出された。

そのような金属、特に銀を含有する消費者製品、特に石鹸バーの変色の正確な機構もあまり理解されていない。酸化銀などの化合物の溶解度はアルカリ度とともに増加し、それは水酸化銀の形成を導き、それは後に色がより濃い銀石鹸などの他の銀化合物を形成すると仮定される。逆に、アルカリ度が制御される場合、そのことが銀の大部分を活性形態に保つことを助けると考えられる。

強化された色および物理的安定性を考えると、組成物、特にプレミックス組成物は、より長い期間貯蔵することができる。この技術的利益は、組成物をバルクで調製することができ、気候条件の変動を心配することなく長距離を輸送することもできるので、主なサプライチェーンの制約を克服するのに役立つ。

オリジダイナミック（Ｏｌｉｇｉｄｙｎａｍｉｃ）金属
微量作用効果（微量作用とも呼ばれる）は、ごく少量の化学物質を使用することにより微生物を抑制または死滅させる作用である。いくつかの金属がそのような作用を示す。好ましい金属は、銀、銅、亜鉛、金またはアルミニウムである。銀が特に好ましい。イオン形態では、それは塩または任意の適用できる酸化状態の任意の化合物として存在することができる。

水性組成物の好ましい実施形態は、１０〜６０００ｐｐｍの微量作用金属を有する。さらに好ましい組成物は、１００〜３０００ｐｐｍを有し、より好ましい組成物は０．００１〜１０重量％の微量作用金属を有する。より好ましい実施形態は、０．０１〜５重量％を有し、なおさらに好ましい実施形態は０．１〜２重量％の微量作用金属を有する。金属が、酢酸銀の形態の銀など化合物の形態で存在する場合；適切な量の化合物が含まれているので、活性金属含有量は広く好ましい範囲内にある。

銀の好ましい化合物
好ましい銀化合物は、少なくとも１．０×１０^−４ｍｏｌ／Ｌ（２５℃の水中）の銀イオン溶解度を有する水溶性銀（Ｉ）化合物である。本明細書において言及される銀イオン溶解度は、多数の出典において報告される周知のパラメータである、２５℃の水中の溶解度積（Ｋｓｐ）から得られる値である。より詳細に、ｍｏｌ／Ｌで与えられる値である銀イオン溶解度［Ａｇ＋］は、次式を用いて計算することができる：
［Ａｇ＋］＝（Ｋｓｐ・ｘ）^{（１／（ｘ＋１））}
式中、Ｋｓｐは２５℃の水中の目的化合物の溶解度積であり、ｘは、化合物１モル当たりの銀イオンのモルの数を表す。少なくとも１×１０^−４ｍｏｌ／Ｌの銀イオン溶解度を有する銀（Ｉ）化合物が本明細書での使用に適していることが見出された。多様な銀化合物の銀イオン溶解度値を表１に記載する：

好ましい銀（Ｉ）化合物は、酸化銀、硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、安息香酸銀、サリチル酸銀、炭酸銀、クエン酸銀およびリン酸銀であり、酸化銀、硫酸銀およびクエン酸銀が、１またはそれ以上の実施形態において特に関心対象である。少なくとも１つの好ましい実施形態では、銀（Ｉ）化合物は酸化銀である。

銀化合物は、好ましくはナノ粒子の形態でなく、ナノ粒子または層状ケイ酸塩、例えば、ベントナイトなどの一部に付着している。

キレートは、配位共有結合を特徴とする。これらは、窒素および酸素のような非金属原子上の非結合電子対が、キレート化される金属原子の空のｄ軌道を満たす時に生じる。金属原子上の原子価正電荷は、結合するアミノ酸配位子の負電荷によって釣り合いをとることができる。金属の空の軌道の中に電子対が結合することにより、金属の原子価（または酸化数）が示すよりも多くの共有結合が可能になる。このように結合を形成することは、配位化学と呼ばれる。これにより、配位子が同じ分子内の２以上の部分と結合することができ、かつキレート化を促進する適切な化学が存在する場合に、キレートが形成される。重要な因子は、金属イオンとキレート剤との間に形成された錯体の強度である。これが、競合する陰イオンの存在下で錯体が形成されるかどうかを決定する。安定性または、ｌｏｇ Ｋとして表される平衡定数（Ｋ）は、多くの金属およびキレート剤について決定されている。ｌｏｇ Ｋ値が高いほど、金属イオンはより緊密にキレート剤と結合し、錯体が形成される可能性が高くなる。

好ましいキレート剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）またはエタノールジグリシン酸（（ＥＤＧ）から選択される。キレート剤は、通常、金属との塩の形態で使用される。例えば、ＥＤＴＡは、二ナトリウムまたは四ナトリウム塩の形態で使用される。したがって、キレート剤の塩形態を使用することが天然酸形態よりも好ましい。また、キレート剤が四ナトリウム−ＥＤＴＡなどの完全に中和された形態で存在することも好ましい。

組成物の好ましい実施形態では、金属とキレート剤のモル比は、１：０．２５〜１：１０の範囲内、より好ましくは１：０．５〜１：５の範囲内である。

組成物のもう一つの好ましい実施形態では、前記金属と前記有機酸塩のモル比は、１：０．０５〜１：５である。

組成物の好ましい実施形態は、透き通っていて透明であるが、それらは半透明または不透明でもあり得る。清澄さまたは透明度はＮＴＵ（比濁分析の濁度単位）で測定される。ＮＴＵスケールで測定される、好ましい組成物の濁度は、１００ＮＴＵ未満、より好ましくは５０ＮＴＵ未満、最も好ましくは３０ＮＴＵ未満、最適には０．０１〜１０ＮＴＵの範囲内であることが好ましい。通常、濁度は２５℃で測定される。

組成物の遊離アルカリ含有量は１％未満である。有機酸は、長期貯蔵時でさえも金属、特に銀の一定の濃度を維持する助けをすると考えられる。

組成物は、０．０１重量％〜２重量％の有機酸の塩を有する。好ましい有機酸は、カルボン酸、アミノ酸、スルホン酸またはαヒドロキシ酸である。カルボン酸が６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸であることが特に好ましい。有機酸は、キレート化のイオン平衡に最小の乱れをもたらすが必要な安定性を提供するので、キレート強度は最小限度しか影響されない。無機酸または強い鉱酸は、そのような酸の使用が安定性（ｓｔａｂｉｌｔｙ）に悪影響を及ぼすと考えられているので、好ましくない。組成物のアルカリ性の性質を考えると、酸の一部は塩に変わる。一部の酸は酸形態のまま残る可能性がある。

組成物の好ましい実施形態のｐＨは、９〜１２、より好ましくは１０〜１２、最適には１１〜１２である。

十分に安定していない組成物の場合、初期色からピンク色、赤色、その後褐色への、緩やかであるが知覚できる色の変化がある。

そのため、組成物の好ましい実施形態の例では、ロビボンドＲＹＢＮカラースケールで測定される組成物の色の「レッド」成分は、１０未満、より好ましくは８未満である。

ロビボンド（登録商標）スケールは、不飽和から完全飽和まで徐々に変化する、異なる濃度のマゼンタ（赤色）、イエロー、ブルーおよびニュートラルの、８４の較正されたガラス色標準に基づく。サンプル色を、ニュートラルフィルタと一緒に三原色の適した組合せとマッチングし、その結果、その色を定義する一組のロビボンド（登録商標）ＲＹＢＮ単位を得る。「Ｒ」成分について８という好ましい値は、好ましい組成物の変色の傾向が最小であることを示す。ロビボンド（登録商標）スケールは、言葉による困難さを回避するために、どんな色の外見も最小限の数の語および数字で十分に説明することのできる単純な色の言葉を提供する。研究所での記録、または研究所間の読取値の通信を簡便にするために、多くの産業がそれらの結果を、レッド、イエローおよびブルーの計測器による値を引用し、３色に基づいて記録する。範囲：レッド０〜７０、イエロー０〜７０、ブルー０〜４０、ニュートラル０〜３．９。経路長：１〜１５３ｍｍ（１／１６”〜６”）。

界面活性剤
開示される水性組成物は界面活性剤フリーであることが好ましい。界面活性剤フリーとは、その組成物が３重量％まで、より好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満含むことがあることを意味する。界面活性剤という用語にはアニオン性、非イオン性、カチオン性およびその他の界面活性剤が含まれる。アニオン性界面活性剤には、スルホン酸塩、エトキシル化スルホン酸塩および石鹸系界面活性剤が含まれる。

しかし、水性組成物は、ボディウォッシュまたはシャワージェルおよび石鹸バーなどの任意の界面活性剤に基づく洗浄剤中の微量作用金属の送達ビヒクルとして使用されてもよい。

方法
第２の態様によれば、
（ｉ）キレート剤および微量作用特性を有する金属の化合物を含む水性混合物を３０℃〜８５℃に加熱する工程；および
（ｉｉ）有機酸を前記水性混合物に添加して、ＮａＯＨとして測定される、前記組成物の遊離アルカリ含有量を１重量％未満にする工程
を含む第１の態様の水性組成物を調製するための方法が開示される。

酸は長期安定性をもたらすと考えられる。酸の不在下では、金属、特に銀の濃度は、おそらく凝集および沈殿のために、貯蔵によって徐々に低下することが観察される。酸の添加は、金属イオンを溶液中に保つと考えられ、したがって銀の濃度は多少一定なままである。この方法の好ましい実施形態では、工程（ｉ）は６０分までに実行される。

さらにもう一つの態様によれば、
（ｉ）キレート剤および微量作用特性を有する金属の化合物を含む水性混合物を３０℃〜８５℃に加熱する工程；および
（ｉｉ）有機酸を前記水性混合物に添加して、ＮａＯＨとして測定される、前記組成物の遊離アルカリ含有量を１重量％未満にする工程
によって得られる第１の態様の水性組成物が開示される。

本方法の好ましい実施形態では、水性混合物中の金属の化合物の量は、１０〜６０００ｐｐｍの金属に等しい濃度である。本方法の好ましい実施形態では、水性混合物中の、金属とキレート剤のモル比は、１：０．２５〜１：１０の範囲内、より好ましくは１：０．０５〜１：５の範囲内である。

なおさらなる態様によれば、２０℃で１〜１００ｃＰの粘度を有する水性組成物の色を安定化させるための、微量作用金属またはそのイオン、キレート剤および１重量％未満の遊離アルカリを含む、有機酸塩の使用が開示される。

洗浄剤組成物
一態様では、本発明の水性組成物は、他の組成物、例えば洗浄剤組成物等の製造のためのプレミックスとして使用することができる。これらの限定されない例には、手洗い用液体、身体洗い用液体、浴用バー、石鹸バー、手の消毒液、シャワージェル、シャンプー、床用洗浄剤および硬質表面洗浄組成物が含まれる。

石鹸バー／タブレットは、文献に記載され、当技術分野で公知の石鹸バーの製造のための製造技術を用いて調製することができる。利用可能な製造プロセスの種類の例は、書籍Ｓｏａｐ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｔｈｅ １９９０’ｓ（Ｌｕｉｓ Ｓｐｉｔｚ編、イリノイ州シャンペーン、アメリカ油化学会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、１９９０年）に記載されている。これらは、大きく：溶融形成、押出／打抜き、および押出、焼戻し、および切断を含む。高品質のバーを提供するので、好ましいプロセスは押出および打抜きである。

石鹸バーは、例えば、石鹸から出発するか、またはその場で石鹸を形成することによって調製されてよい。出発成分として石鹸の前駆体である１または複数の脂肪酸を用いる場合、そのような１または複数の酸は、それを十分に溶融する温度、一般的に少なくとも８０℃、より特に８０℃から１００℃未満に加熱し、適した中和剤または塩基、例えば、水酸化ナトリウムを用いて、一般に苛性アルカリ溶液として添加して中和する。中和剤は、好ましくは、石鹸形成脂肪酸を完全に中和するのに十分な量で溶融液に添加され、少なくとも１つの実施形態では、好ましくはそのような脂肪酸を実質的に完全に中和するために必要な量よりも多い量が添加される。

中和の後、過剰な水を蒸発させてよく、添加される銀（Ｉ）化合物を含むさらなる組成物成分を好ましくは添加する。必要ではないが、担体、好ましくはタルク、グリセリンまたはトリエチルアミンを使用して銀（Ｉ）化合物を添加することが好ましい。望ましくは、含水量は、その総重量に基づいて、得られるバーが２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１８重量％以下の水を含み、水含有量が多くのバーに典型的な８〜１５重量％であるような濃度まで低下させる。処理の過程で、中和処理の一部として、かつ／またはその後に、主題のバーに望ましい少なくとも９の高いｐＨを得るように、ｐＨを必要に応じて調節してよい。

結果として得られる混合物は、溶融状態の混合物を型に注入することによってバーに形成されてもよいし、あるいは、当技術分野で周知であり一般に使用されているように、アマルガム化、微粉砕、押出および／または打抜き手順によってバーに形成されてもよい。典型的なプロセスでは、混合物はマルチスクリュー集成部品から押出され、それから出た濃厚な液体は、一般的に８０，０００〜１２０，０００ｃＰｓの範囲の粘度を有し、回転する冷却されたロールの上に落ちるようになっている。粘稠な物質が冷却されたロールの上に落ちると、石鹸のフレークが形成される。これらのフレークは次にさらなる加工のためのヌードラープレート（ｎｏｏｄｌｅｒ ｐｌａｔｅ）に運ばれる。名前が示唆するように、このプレートから出てくる物質はヌードルの形態をしている。これらのヌードルは微粉砕され、押出されて、石鹸バーの特徴的な形状を与えられる。

バーは、溶融注型法およびその変形形態によっても作成されてよい。そのような方法では、エタノール−水混合物中で鹸化が実行される（または鹸化した脂肪酸を沸騰エタノールに溶解する）。鹸化に続いてその他の成分を添加してよく、混合物は好ましくは濾過され、型に注入され、冷却される。次に、注型組成物は、アルコールおよび水が蒸発によって時間とともに減少する成熟工程を経る。成熟は、注型組成物の、または小型のビレット、バーまたはバーから切り出した他の形状の成熟であってよい。米国特許第４９８８４５３号および米国特許第６７３０６４３号に記載されるそのような方法の変形形態では、鹸化は多価アルコールおよび水の存在下、揮発油を使用して、低減または除去される鹸化混合物中で実行される。溶融注型は、一般的に微粉砕またはその他の機械的技術によって製造される不透明なバーとは対照的に、半透明または透明なバーの製造を可能にする。

成形または注型は、石鹸バー、特に透明な枠練り石鹸を作成するための周知の方法である。注型を可能にするため、組成物は妥当な温度、６０〜１５０℃の範囲の温度で焦げることなく溶融されなければならず、冷却されると固体に変わらなければならない。注型は伝統的に単一の型で実施され、型に溶融した組成物を充填し、冷却して石鹸のタブレットを形成した。

微量作用金属を含有する溶融注型石鹸バー
溶融注型石鹸バーは、通常、複数の細長いものを有する装置であるＳｃｈｉｃｈｔクーラーで成形される。銀などの微量作用金属は、通常、非常に低い濃度で添加されるので、バー組成物中で金属の均一な分布を確実にすることが困難である。この不均一性は、（溶融注型石鹸の）バーが様々な濃度の銀を含有していることに現れ、平均濃度（または予測濃度）からの変動は、通常多くて６０〜７０％である例えば、予測平均濃度が１０ｐｐｍである場合、３ｐｐｍおよび４ｐｐｍの銀を含有するバーも見出されることがある。

しかし、金属含有量が低いにもかかわらず、水性組成物の好ましい実施形態を銀などの微量作用金属の送達ビヒクルの形態で使用することによって作成した石鹸、特に、溶融注型石鹸のバーは、無作為に選んだサンプルに見られるような銀含有量の変動が著しく低くなったことを見出したことが観察された。均一な分布のための機構はあまり理解されていない。

［実施例］
以下の限定されない例は、本発明をさらに説明するために提供される；本発明は、決してそれに制限されない。

［実施例１］遊離アルカリの作用
酸化銀（１．５ｇ）と５０ｇのＤＴＰＡの水性混合物を６０℃に加熱した。その後、有機酸を実験組成物（表２および３を参照）に添加し、比較組成物（表２および３を参照）にはそれを添加しなかった。組成物を水で希釈した。

最終製品の基本的な配合およびいくつかの重要な物理的および化学的性質を表２に示す：

表２の組成物のバーを、対照組成物として貯蔵安定性試験に供した。それは５０℃で１週間貯蔵された。期間の終わりに、２インチのセルを用いてロビボンド（登録商標）比色計で色を測定した。観察結果を表３に示す。表３は、これも同じ方法で試験された組成物の好ましい実施形態のいくつかについて記録された、添加された有機酸（およびその結果形成された塩の重量％）の観察結果についての情報も含む。

データは、色安定性および物理的安定性（ｓｔａｂｉｌｔｙ）の技術的利益を明らかに示す。組成物１（比較組成物と呼ぶこともできる）が最も不安定であった。

［実施例２］溶融注型石鹸バーおよび銀の均一分布
注型石鹸の数個のビレットをＳｃｈｉｃｈｔクーラーで作成した。基本的な配合を表４に示す。各ビレットを標準寸法のバーに切断した。

Ａの４つのサンプルおよびＢの４つのサンプルを無作為に抜き取った。銀含有量は標準法によって見積もった。観察結果を下の表５に示す。

表５の観察結果は、表３および４の情報とともに読むと、比較バーの銀含有量が広範にわたることを非常に明らかに示す。他方、水性組成物の好ましい実施形態を使用することによって作成したバーの銀が均一に分布していることも非常に明白である。

例示される例は、好ましい組成物が変色および不安定性の技術的問題のロバスト解を提供することを示す。

Claims (11)

1. ２０℃で１〜１００ｃＰの粘度を有する水性組成物であって、前記組成物が：
   （ｉ）微量作用金属またはそのイオンと；
   （ｉｉ）キレート剤と；
   （ｉｉｉ）１重量％未満の遊離アルカリと
   を含み、前記組成物が０．０１重量％〜２重量％の有機酸の塩を含み；前記組成物のｐＨが９〜１２であり、前記微量作用金属と前記キレート剤のモル比が１：０．２５〜１：１０である、組成物。
2. 前記組成物のロビボンドＲＹＢＮカラースケールのレッド成分が１０以下である、請求項１に記載の組成物。
3. ０．００１〜１０重量％の前記微量作用金属またはそのイオンを含む、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記組成物が界面活性剤を含まない、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記微量作用金属が銀、銅、亜鉛または金である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記金属が銀である、請求項５に記載の組成物。
7. 前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）またはエタノールジグリシン酸（（ＥＤＧ）から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 前記金属と前記有機酸の塩のモル比が、１：０．０５〜１：５である、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 以下の工程：
   （ｉ）キレート剤および微量作用特性を有する金属の化合物を含む水性混合物を３０℃〜８５℃に加熱する工程と；
   （ｉｉ）有機酸を前記水性混合物に添加して、ＮａＯＨとして測定される、前記組成物の遊離アルカリ含有量を１重量％未満にする工程と
   を含む、請求項１に記載の水性組成物を調製するための方法。
10. 以下の工程：
    （ｉ）キレート剤および微量作用特性を有する金属の化合物を含む水性混合物を３５℃〜８５℃に加熱する工程と；
    （ｉｉ）有機酸を前記水性混合物に添加して、ＮａＯＨとして測定される、前記組成物の遊離アルカリ含有量を１重量％未満にする工程と
    によって得られる、請求項１に記載の水性組成物。
11. ２０℃で１〜１００ｃＰの粘度を有し、微量作用金属またはそのイオン、キレート剤および１重量％未満の遊離アルカリを含む水性組成物の色を安定させるための有機酸塩の使用。