JP2017506247A - 水分散性粒状組成物 - Google Patents

Abstract

水分散性粒状組成物は：ｉ．複数のマイクロカプセルであって、ａ．ポリマーシェル壁内においてカプセル化され、１００ｍｇ／リットル未満の水溶性を有する少なくとも１つの農薬活性成分と、ｂ．１５，０００から２１，０００までの分子量、８７％から８９％までの加水分解度、および３．５ｃｐｓから４．５ｃｐｓまでの粘度を有するポリビニルアルコールとを有する複数のマイクロカプセルと、ｉｉ．充填材ベースであって、ａ．少なくとも１つの不水溶性充填材と、ｂ．少なくとも１つの水溶性懸濁補助剤と、を有する充填材ベースと、ｉｉｉ．少なくとも１つの農薬添加剤と、を備える。

Description

本発明は、１または複数の農薬活性成分のマイクロカプセルを備える新規の水分散性粒状組成物で植物を処置する方法に関する。より具体的には、本発明は、１００ｍｇ／リットル未満の水溶性を有する、ポリマーシェル壁およびポリビニルアルコール内にカプセル化され、少なくとも１つの農薬活性成分を含む複数のマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物に関する。水分散性粒状組成物は、少なくとも１つの不水溶性充填材、少なくとも１つの水溶性懸濁補助剤、および少なくとも１つの農薬添加剤を有する充填材ベースを更に含む。

本発明の複数の実施形態を記述することにおいて、特定の専門用語が明瞭性のために選択される。しかしながら、本発明は、そのように選択された具体的な用語に制限されることは意図されない。それぞれの具体的な用語は、同様の目的を達成するべく同様のやり方で動作する全ての技術的均等物を含むことが理解されるべきである。

長期間使用されるいくつかの農薬活性成分は、しばしば、環境における定期的な負担である複数の害虫および病気に対抗するために高投与量で使用される。水において低い溶解性を有し、水と混合しない溶剤において高溶解性である複数の活性成分は、通常、乳剤、マイクロ乳剤液またはカプセル入り懸濁液として処方される。

乳剤は、しばしば非常に良い役割を果たし、安定しており、良好な有効性を提供するが、毒性の観点で環境に対する厳しいリスクおよび脅威を提起する。

ポリマーの壁内の活性成分をカプセル化するマイクロカプセルまたはカプセル入り懸濁液は、複数の特定の利点を提供する。複数の殺虫活性成分のカプセル化は、塗布器またはエンドユーザのために製剤を安全にする。殺虫剤はポリマーシェル壁で包まれているので、ユーザは、化学薬品に直接さらされない。カプセル化された組成物の使用は、活性成分が１回の単一投与よりもむしろ継続的に環境へと放出されるので、非常に長期間にわたって活性成分の活性を保証する。制御された放出または迅速な放出タイプのマイクロカプセル化された殺虫剤は、マイクロカプセルの水性懸濁液の形で通常販売される。しかしながら、マイクロカプセルまたはカプセル入り懸濁液は、広い温度範囲にわたり不安定であることが発見されている。その上、それらは、複数の活性成分の結晶化の傾向が高いことを示す。更に、カプセル入り懸濁液は、より高い包装コストを欠点として持つ。

これらの欠点が原因で、水性懸濁液よりもむしろこのような水分散性顆粒等の乾燥した形におけるマイクロカプセル化された組成物を提供することが、有益である。乾燥製剤は、殺虫剤の比較的高い負荷量で調製され得、容器から取り除くことがより容易であり、環境においてより少ない汚染物を生成する。更に、乾燥製剤は、より長い期間にわたって貯蔵され得、大量の水の同時の保管および輸送を必要としないので、望ましい。

水分散性顆粒等の乾燥形態は、より長い持続時間の間、幅広い極端な温度において、製剤の安定性を破壊することなく貯蔵され得ることから、特に望ましい。更に、水分散性であり、噴霧可能な材料を生成するべく水と容易に混ぜ合わされ得るマイクロカプセル化された殺虫剤の固形製剤を提供することが便利である。更に、溶媒、水搬送手段および水ベースの流動可能な殺虫剤の製剤の封入が除外されることから、配送コストが減少する。

ポリ尿素シェル壁内の複数のマイクロカプセルの複数の水分散性顆粒が知られている。ＵＳ６４１９９４２号は、活性成分をカプセル化する複数のマイクロカプセルの水分散性粒状組成物を開示する。これらの従来技術の顆粒は、乾燥させることが難しく、ノズルを詰まらせることが観察されている。製剤が水で希釈される場合、製剤が噴霧懸濁において複数の塊を形成することが観察されている。また、これらの顆粒は、平均的な生物的効率および不十分な懸濁性を、特に加速貯蔵されたときに示す。ＵＳ６９１９９４２号も、また、製剤の複数の物理的特性については何も語っていない。

組成物は、満足な初期の分散を立証し得るが、必ずしも良好な懸濁性を示し得ないことが理解されている。こうして、自発的に分散するだけでなく、継続的な期間、希釈されたときの懸濁状態のままでもある水分散性顆粒製剤を有することが、常に望ましい。長期間有効である複数のマイクロカプセルの水分散性顆粒製剤を、低減された製剤投与量の適用で開発する更なる必要性がある。

ここで、農薬活性成分の複数のマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物で植物を処置する方法は、害虫および病気に対して有効な制御を与える一方、活性投与量を減らすのに役立つと判断された。驚くべきことに、発明者らは、少なくとも１つの農薬活性成分の複数のマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物であって、活性成分の著しく低減された薬剤投与量において意外にもより高い有効性を示す、組成物を開発した。組成物は、また、良好な物理的および化学的特性、良好な放出特性、強化された安定性を、より高温下における長時間の保管においてさえ示すことも観察された。水分散性粒状組成物は、複数のマイクロカプセルを備え、複数のマイクロカプセルは、１００ｍｇ／リットル未満の水溶性を有する、ポリマーシェル壁およびポリビニルアルコール内にカプセル化された少なくとも１つの農薬活性成分を含む。ポリビニルアルコールは、１５，０００から２１，０００までの分子量、８７％から８９％までの加水分解度および３．５ｃｐｓから４．５ｃｐｓまでの粘度を有する。水分散性粒状組成物は、更に、少なくとも１つの不水溶性充填材、複数の水溶性炭水化物およびポリビニルピロリドンおよび少なくとも１つの農薬賦形剤から成るグループから選択された少なくとも１つの水溶性懸濁補助剤を含む充填材ベースを備える。

別の実施形態によると、本発明は、複数のマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物の調製のプロセスに更に関する。

別の実施形態によると、本発明は、複数のマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物を使用した植物の処置の方法に更に関する。

本発明の複数の実施形態を記述することにおいて、特定の専門用語が明瞭性のために用いられる。しかしながら、本発明は、そのように選択された複数の具体的な用語に限定されることは意図されていない。それぞれの具体的な用語は、同様の目的を達成するべく同様のやり方で動作する全ての技術的均等物を含むことが理解されるべきである。

本発明は、複数のマイクロカプセルを備える新規の水分散性粒状組成物に関し、複数のマイクロカプセルは、ポリマーシェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの農薬活性成分およびポリビニルアルコールを含む。農薬活性成分は、１００ｍｇ／リットル未満の水溶性を有する。ポリビニルアルコールは、１５，０００から２１，０００の分子量、８７％から８９％までの加水分解度および３．５ｃｐｓから４．５ｃｐｓまでの粘度を有する。水分散性粒状組成物は、更に充填材ベースを備える。充填材ベースは、少なくとも１つの不水溶性充填材、複数の水溶性炭水化物およびポリビニルピロリドンおよび少なくとも１つの農薬賦形剤から成るグループから選択された少なくとも１つの水溶性懸濁補助剤を含む。本発明は、また、上記の複数のマイクロカプセルおよび充填材ベースを備える水分散性粒状組成物を植物、植物繁殖材料またはそれらの場所に散布する段階を備える、植物の処置の方法に関する。

これらの水分散性顆粒が水性媒体と接触する場合、それらは、カプセル化された材料の個々のマイクロカプセルを放出するべく直ぐに分解し、水性媒体の全体にわたって均一に、分散され懸濁したままで残る。

意外にも、発明者らは、本発明の水分散性顆粒の組成物は、水分散性顆粒の他の従来技術の組成物、マイクロカプセル、または乳剤と比較して、低減された組成物の適用の投与量で強化された有効性を示すことを見出した。活性成分をカプセル化する複数のマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物は、水に加えられた場合に優れた貯蔵安定性および優れた懸濁および分散の物理的特性を示す一方で、いずれの沈降防止剤もしくは凝固防止剤の使用を除外することが更に観察された。

この発明に使用される農薬活性成分を含有する複数のマイクロカプセルは、周知の複数のマイクロカプセル化技術のいずれかによって調製され得る。液滴形成カプセル化、界面縮合重合および流体床コーティング等のカプセル化の様々な方法が知られている。本発明の実施形態に従って、マイクロカプセルシェル壁が、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホンアミド、ポリウレタン、ポリチオエステル、ポリホスホンアミド、ポリイミノ尿素（ｐｏｌｙｉｍｉｎｏｕｒｅａ）、ポリ尿素、ポリシロキサン、アミノプラスト樹脂、ポリカーボネート、またはそれらの混合物で形成される。好ましくは、本発明の実施形態に従って、シェル壁は、イソシアネートとアミンとの間の界面縮合重合反応によって形成されたポリ尿素シェル壁であり、アミンは、ジアミンまたはポリアミンであり得る。

手短に、界面縮合重合反応を介したマイクロカプセル化は、ポリマーシェル壁内で１または複数の農薬活性成分をカプセル化することを含む。マイクロカプセル化プロセスは、通常、有機相または油相および水相の調製を含む。最初に、油相または有機相は、農薬活性成分と、少なくとも１つの第１のモノマーとを混ぜ合わせて調製されるが、当該モノマーは有機／水相界面で重合して、マイクロカプセルのためのポリマーシェルを形成することになる。あるいは、プロセスは、化合物が有機相において懸濁された後に、活性成分の粒子サイズを低減するべく粉砕プロセスを実施することによって、変わり得る。

農薬活性成分は、２０℃の水において１００ｍｇ／リットル未満の溶解性を有し、水と混合しない溶剤において高溶解度を有する不水溶性活性成分である。発明者らは、驚くべきことに、複数の活性剤、特に水で１００ｍｇ／リットル未満の水溶性を有するもののために優れた水分散性粒状組成物を開発した。これらの不水溶性活性剤のための本発明の複数の組成物は、複数の優れた物理的特性を示すことが観察される。より高い水溶性を有する複数の活性成分は、特性のいずれの向上も示さず、実際に、複数の特定の活性剤について本発明の組成物は、これらの物理的特性の悪化をもたらすことが観察される。活性成分は、低い溶融活性成分または液体活性成分であり得る。低溶融活性成分は、融解相において化学的に安定しており、含水マイクロカプセル化化学に適しているはずである。農薬活性成分は、適切には、摂氏５度から摂氏５０度までの周囲温度の液体であり、それが液体形態にある場合、それ自体が利用され得る。農薬活性成分は、また、固体活性成分であり得て、固体活性成分は、適切な溶媒でそれを溶解し、または懸濁することにより、液体形態にされ得る。例えば、大気温度で固体であるラムダシハロトリンおよびプロパキザホップ等の活性剤は、温めることにより、または適切な液体乳化剤、溶媒または他の非水液体との混合剤において、液体形態へと変換され得る。

一実施形態に従って、農薬活性成分は、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺鼠剤、フェロモン、植物成長調節剤およびそれらの混合物を含む。

一実施形態に従って、農薬活性成分は、ハロフェンプロックス、アレスリン、デルタメトリン、ビフェントリン、ガンマ‐シハロトリン、アクリナトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダシハロトリン、フルメトラリン、フルオトリマゾール、テフルトリン、エトフェンプロックス、フェンピロキシメート、スピロジクロフェン、ベンフルラリン、トルフェンピラド、フェナザキン、クロルフェナピル、フルアジナム、プロパルギット、トリフルラリン、ビオレスメトリン、キザロホップ‐エチル、フェンプロパスリン、ブプロフェジン、プロパキザホップ、クロロタロニル、クロルピリホス、フェンプロピモルフ、フェンバレラート、タウ‐フルバリネート、ベータ‐シフルトリン、フルフェンプロックス、ＤＤＴ、ヒドラメチルノン、シフルトリン、アセキノシル、エタルフルラリン、ピリダベン、ジエノクロル、アルドリン、ブロモキシニルオクタノアート、イオキシニルオクタノアート、テトラスル、ゼータ‐シペルメトリン、シルチオファム、ルフェヌロン、ヘプタクロル、エトキサゾール、プロチオホス、トラロメトリン、メトキシクロル、アルファ‐エンドスルファン、アクロニフェン、アラニカルブ（Ａｌａｎｙｃａｒｂ）、スピロメシフェン、ジノカップ、インドキサカルブ、ペルメトリン、クロルタールジメチル、メプチルジノカップ、クロロニトロフェン、クロメトキシフェン、エンドスルファン、エチオジン、フルアクリピリム、ジクロホップ‐メチル、シハロホップ‐ブチル、キントゼン、シフルフェナミド、オキサジアゾン、ハロキシホップ‐エトチル、アラマイト、クロキントセット‐メキシル、キザロホップ‐Ｐ‐エチル、トリフロキシストロビン、メトフルトリン、メタミホップ、トルクロホス‐メチル、ジコホール、フェンクロラゾール‐エチル、フルクロラリン、トリルフルアニド、ビナパクリル、フェンチン水酸化物、ジクロフルアニド、テクナゼン、ペンチオピラド、ジチオピル、カプタホール、ホサロン、ピリデート、クロロプロピレート、ホキシム、ピリオフェノン、フルベンジミン、ハロキシホップ、イミベンコナゾール、フルオロジフェン、Ｍｃｐａ‐チオエチル、フェントラザミド、テブフェンピラド、レプトホス、プロシミドン、フェンクロリム、フルエネチル、クロルピリホス‐メチル、クロルフェンソン、カンフェクロル、ピコキシストロビン、キザロホップ‐Ｐ‐テフリル、ビンクロゾリン、トリアレート、フェンチオン、ピラゾホス、アジンホスエチル、ジノテルブ、ビオアレトリン、イソフェタミド（Ｉｓｏｆｅｔａｍｉｄ）、ハラクリネート（Ｈａｌａｃｒｉｎａｔｅ）、トラルコキシジム、アゾキシストロビン、フェノキシカルブ、ハロキシホップ‐Ｐ‐メチル、プラレトリン（Ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、カルフェントラゾンエチル、ペンディメタリン、クリンバゾール、ベンフラカルブ、ペンタノクロル、リンデン、アニロホス、イソキサピリホップ、クロロベンジレート、イソメチオジン、ペンフルフェン、バーバン、フェントエート、ピリミホス‐メチル、フラムプロップ‐Ｍ‐イソプロピル、イプロジオン、ハロフェノジド、パラチオン、メプロニル、シプロジニル、ブピリメート、プロスルホカルブ、セダキサン（Ｓｅｄａｘａｎｅ）、ジフェノコナゾール、フルオピラム（Ｆｌｕｏｐｙｒａｍ）、チオベンカルブ、キナルホス、ブタチオフォス、ジメピペレート（Ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、メフェンピル、オキサベトリニル、トリエタジン、フェンピラザミン、フルロクロリドン、イソフェンホス、オルベンカルブ、プロクロラズ、プロホキシジム、アジンホス‐メチル、ジメトモルフ、スピネトラム、スピロテトラマト、ベンゾキシメート（Ｂｅｎｚｏｘｉｍａｔｅ）、フェノチオカルブ、メトコナゾール、ベナラキシル‐Ｍ、クロルブロムロン、テブコナゾール、フルレノール、フルシラゾール、クロベンチアゾン、ブロムコナゾール、プリフェナート、パラチオン‐メチル、エジフェンホス、フルフェナセット、ダイアジノン、メタベンズチアズロン、リニュロン、ベンスルフロン‐メチル、トリアジメホン、フルオチウロン、ペンコナゾール、オリサストロビン（Ｏｒｙｓａｓｔｒｏｂｉｎ）、２，５‐ジクロロ安息香酸（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄ）メチルエステル、プロピソクロール、プロパニル、フェンフラム（Ｆｅｎｆｕｒａｍ）、メキサカルベート、ピリダフェンチオン、フルロキシピル‐メプチル、オキサジアルギル（Ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、フルシトリネート、イソピラザム（Ｉｓｏｐｙｒａｚａｍ）、ベンスルタップ、フルアジホップ‐Ｐ‐ブチル、フルアジホップ‐ブチル、シフェノトリン、プロジアミン、酸化フェンブタチン、ピコリナフェン、キノキシフェン、シニドン‐エチル、トランスフルトリン、テトラジホン、ブロモキシニル、ヘプタノアート、ビフェノックス、ブロモプロピレート、アミスルブロム、テトラメトリン、クロジナホップ‐プロパルギル、イミプロスリン、ベータ‐シペルメトリン、カデトリン（Ｋａｄｅｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン、エンペントリン（Ｅｍｐｅｎｔｈｒｉｎ）、フェノトリン、レスメトリン、ジメトリン、フレトリン（Ｆｕｒｅｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン、プロフルトリン、シハロホップ、およびそれらの混合物を含む。上記の一覧は例示的であり、水において１００ｍｇ／ｌ未満の溶解性を有し、水と非混和性である溶媒において混和性を有する他の殺虫活性成分もまた、本発明の範囲内にある。

一実施形態に従って、農薬活性成分は、１または複数のアリールオキシフェノキシプロピオニック除草剤を含む。アリールオキシフェノキシプロピオニック除草剤は、クロラジホップ、クロジナホップ、クロホップ、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ‐Ｐ、フェンチアプロップ、フルアジホップ、フルアジホップ‐Ｐ、ハロキシホップ、ハロキシホップ‐Ｐ、イソキサピリホップ、クイカオキシ（ｋｕｉｃａｏｘｉ）、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ‐Ｐおよびトリホップ（ｔｒｉｆｏｐ）を含む。

一実施形態に従って、農薬活性成分はピレスロイドを含む。ピレスロイドは、ペルメトリン、フェンバレラート、エスフェンバレレート、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、デルタメトリン、フェンプロパスリン、フルバリネート、フルシトリネート、シフルトリン、アクリナトリン、トラロメトリン、シクロプロトリン、ラムダシハロトリン、テフルトリン、ビフェントリン、トランスフルトリン、ゼータ‐シペルメトリン、エトフェンプロックスおよびフルフェンプロックスのうち１または複数から選択され得る。

農薬活性成分は、特に、ラムダシハロトリン、シペルメトリン、ビフェントリンおよびペルメトリンの１または複数を含む。一実施形態によれば、農薬活性成分は、ラムダシハロトリンである。

農薬活性成分の濃度は、少なくとも殺虫剤として有効であるのに十分であるべきであり、水分散性顆粒の重さの約６０％までの範囲に及ぶ。適切な濃度域は、５重量％‐６０重量％である。

一実施形態に従って、有機相で使用される第１のモノマーは、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＭＰＰＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）または４，４'メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）および／またはＨＭＤＩまたはＩＰＤＩ等の複数のトリマ、トリレンジイソシアネートの複数の異性体、フェニレンジイソシアネートの複数の異性体および誘導体、ビフェニレンジイソシアネートの複数の異性体および誘導体、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリマーポリイソシアネート、複数のビウレットおよびブロックポリイソシアネート等の複数のイソシアネートまたはそれらの混合物を含む。

１または複数のイソシアネートの濃度および１より多くのイソシアネートが使用される比が、特定の用途のために所望される放出速度プロファイルを得るべく選択される。一般に、１または複数のイソシアネートは、マイクロカプセルの約０．３から約２０重量％まで、より適切には約０．５から約１５重量％まで、さらにより適切には約１から約２５重量％まで、最も適切には約１０から約２０重量％までを有するであろう。

有機相は、また、界面活性剤、架橋結合剤、ヒマシ油等の浸透性を高める薬剤、および二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛等の懸濁された粒子が良好に分散された紫外線保護材料等の複数の他の選択的成分も含み得る。紫外線保護材料は、農薬活性成分が紫外線照明に対して敏感な場合、有機相に含まれる。油相もまた、固体活性成分を液体形態に変える溶媒も有し得る。

必要な場合、固体活性成分を溶解するのに使用され得る溶媒は、限定はされないが、芳香族塩素化炭化水素、塩素化マレイン炭化水素、ケトン、長鎖エステルおよびそれらの混合物（ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ１５０ＮＤ、ソルベッソ２００ＮＤ、芳香族２００、ヒドロゾルＡ２００、ヒドロゾルＡ２３０／２７０、Ｃａｒｏｍａｘ（登録商標）２０、Ｃａｒｏｍａｘ（登録商標）２８、アロマットＫ１５０、アロマットＫ２００、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ Ａ１５０、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ Ａ１００、フィンＦＡＳ−ＴＸ１５０、フィンＦＡＳ−ＴＸ２００として市販されている），キシレン、シクロヘキサン、シクロペンタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、イソオクタン、ベンゼン、２‐メチルペンタン、３‐メチルペンタン、２‐メチルヘキサン、３‐メチルヘキサン、２‐メチルブタン、２，３‐ジメチルペンタン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、２，４ジメチルペンタン、ベンゼン、トルエン等のような芳香族、シクロヘキサン、１‐ペンテン、２‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐へプテン、シクロヘキセン、エチルビニルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、石油蒸留物、石油エーテル等、ブチルビニルエーテル、ブチルエチルエーテル、１，２‐エポキシブタン、フラン、テトラヒドロピラン、１‐ブタナール、２‐メチルプロパナール、２‐ペンタノン、３‐ペンタノン、フルオロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メチル‐メタクリレート、ジクロロメタン、テトラメチルシラン、クロロベンゼン、ベンズアルデヒド、キシレン等のような置換された芳香族およびそれらの混合物を含む。しかしながら、当業者らは、本発明の範囲から逸脱することなく当技術分野において周知の他の複数の溶媒を利用することが可能であることは理解するであろう。複数の溶媒は、全組成における５重量％から１５重量％までの濃度範囲において存在する。

水相は、水、ポリビニルアルコール、および必要とされる場合、任意で界面活性剤または乳化剤を混ぜ合わることで調製される。ポリビニルアルコールは、多様な分子量および加水分解度で、固体形態で通常販売される。ポリビニルアルコールは、マイクロカプセルの安定性を高めるのに十分な量で加えられる。具体的には、より低い分子量またはより低い段階の加水分解度の、より水溶性のポリビニルアルコールが、望まれる。一実施形態に従って、組成物に使用されるポリビニルアルコールは、１５，０００から２１，０００までの分子量、８７％から８９％までの加水分解度、および３．５ｃｐｓから４．５ｃｐｓまでの粘度を有する。商業的に、ポリビニルアルコールは、Ｇｏｈｓｅｎｏｌ ＧＬ−０３として入手可能である。

水相は、また、所望されるポリマー壁の種類に応じて他の複数のポリマーを含み得る。

一実施形態に従って、他のポリマーは、エチレン／マレイン無水コポリマー、メチルビニルエーテル‐マレイン無水コポリマー、水溶性ポリエステル、アクリル酸およびポリビニルピロリドンの複数のコポリマーおよびホモポリマーの１または複数から選択され得る。

水相に使用されるポリビニルアルコールの量は、２重量％から２０重量％の濃度にある。

有機相または水相に使用され得る界面活性剤は、ナトリウムドデシルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩凝縮液（Ｔｅｒｓｐｅｒｓｅ２０２０）、エトキシル化アルキラリールホスフェートエステル、スチレンアクリルポリマー、ポリアルキレングリコールエーテルおよびヒドロキシステアリン酸のブロックコポリマ、エトキシル化アルコール、エトキシル化トリスチリルフェノール、エトプロポキシル化トリスチリルフェノール、エトプロポキシル化ブロックコポリマおよびアルコキシル化トリグリセリドの１または複数を含む。商業的には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩は、ＲｈｏｄａｃａｌおよびＡＧＲＯＳＵＲＦとして入手可能であり、エトキシル化アルキルホスフェートエステルはＲｈｏｄａｆａｃとして入手可能であり、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒドはＴＥＲＳＰＥＲＳＥ２４２５およびＤｅｘａｄ１１として入手可能であり、ナフタレンスルホン酸塩はＴＡＭＯＬ ＦＢＰ１およびＰＲＯＰＯＬ ＤＳＮとして入手可能である。

有機相において使用され得る非イオン性界面活性剤は、Ａｔｌａｓ Ｇ５０００およびＴＥＲＭＵＬ５４２９の商品名で販売されているポリアルキレングリコールエーテルまたはエチレンオキシド‐プロピレンオキシドコポリマーの界面活性剤の１または複数を含む。商業的に、ポリエチレングリコールエーテルおよびヒドロキシステアリン酸のブロックコポリマは、ＴＥＲＭＵＬ２５１０、アルラセルＰ１３５、ハイパマー８２６１、ハイパマーＢ２３９、ハイパマーＢ２６１、ハイパマーＢ２４６ｓｆ、Ｓｏｌｕｔｏｌ ＨＳ１５として入手可能であり、エトプロポキシル化トリスチリルフェノールは、ソプロフォール７９６／Ｐ、ソプロフォールＴＳＰ／４６１、ソプロフォールＴＳＰ／７２４として入手可能である。アルコキシル化トリグリセリドは、Ｃｒｏｄｕｒｅｔ４０、エトカス２００、エトカス２９およびＲｏｋａｃｅｔ Ｒ２６として市販されており、エトキシル化アルコールは、ＣＨＥＭＯＮＩＣ ＯＥ−２０として市販されている。

有用であることが発見されている他の陰イオン界面活性剤は、郵便番号１００２０、ニューヨーク州ニューヨークのＧＡＦコーポレーション、ケミカルプロダクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）によるイゲポンＣＮ−４２，イゲポンＴ−３３，Ｔ−４３，Ｔ−５１，Ｔ−７３，Ｔ−７７およびＴ−７４の商品名としてそれぞれ販売されているナトリウムＮ‐シクロヘキシル‐Ｎ‐パルミトイルタウレート、ナトリウムＮ‐メチル‐Ｎ‐オレオイルタウレート等のタウレート界面活性剤を含む。ナトリウムＮ‐メチル‐Ｎ‐オレオイルタウレートは、また、イングランドのＣｒｏｄａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄから「Ａｄｉｎｏｌ」という商品名でも入手可能である。本明細書における使用に望まれるのは、ナトリウムＮ‐メチル‐Ｎ‐オレオイルタウレートである。

適切な界面活性剤は、直鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、エトキシル化ノニルフェノール、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのブロックコポリマを含む。一般に、有機相または水相に用いられる界面活性剤濃度の範囲は、重さの０．０１％から約１０％であるが、活性成分に応じて、より高い濃度の界面活性剤も使用され得る。

有機相は、次に、高せん断もしくはかき混ぜ、または撹拌で」水相に加えられ、水相において複数の有機相液滴の分散液または乳剤液を形成する。水相において有機相を分散させるべく、適切な分散手段が使用される。分散プロセスおよび装置の選択は、生産される最終的な生産物の望まれる粒子サイズに依存するであろう。分散は、次に、有機相液滴に含有されるモノマーまたは複数のモノマーに、有機相と水相との間の界面において重合させるべく、撹拌または加熱等の条件にさらされ、複数の液滴の周りにポリマーの複数のシェルを形成する。反応温度は、一般に、約２０℃から約８０℃の範囲にある。

第２のモノマーが、次に、分散液または乳剤液に加えられ、分散液または乳剤液は、次に、撹拌されて室温に冷却される。およそ等モル量のイソシアネートおよび複数のアミノ基が存在する状況において、反応温度は、好ましくは約４０℃から約６５℃であり、さらにより好ましくは約５０℃から約６０℃である。

重合反応は、約２時間継続させられ、ここで、触媒が、任意でせん断において分散に低速で加えられる。分散のｐＨは、活性成分に依存して、およびポリマーのシェル壁の種類に依存して中和される。その結果は、２相システムである水性懸濁液であり、複数のマイクロカプセルは、水相または連続相の液体において懸濁される。

一実施形態に従って、使用される第２のモノマーは、ジアミンまたはポリアミンあるいはそれらの混合物を含む。モノマーは、水相において溶解性である複数の化合物を含む。エチレン‐１、２‐ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ビス‐（３‐アミノプロピル）‐アミン、ビス‐（２‐メチルアミノエチル）‐メチルアミン、１，４‐ジアミノシクロヘキサン、３‐アミノ‐１‐メチルアミノプロパン、Ｎ‐メチル‐ビス‐（３‐アミノプロピル）アミン、１，４‐ジアミノ‐ｎ‐ブタン、プロピレン１，３‐ジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、１，６‐ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、１，６‐ジアミノ‐ｎ‐ヘキサンおよびテトラエチレンペンタミンおよびそれらの混合物等、脂肪族または脂環式第一級もしくは第二級ジアミンまたはポリアミンが適切に使用される。ポリエチレンイミンもまた適切である。それ自体が水溶性として、または水中にて水溶性塩の形態として通常選択されるジアミンおよびポリアミンは、ポリメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トルエンジアミンおよびピペラジンである。

特に適切なアミンは、２より多いが３未満の機能を有し、シェル壁においてある程度の架橋結合を提供し得る多官能アミンである。多官能アミンは、水溶性塩の形態にあるべきである。使用され得る多官能アミンの適切な例に、１，３，５‐ベンゼントリアミン三塩酸塩、２，４，６‐トリアミノトルエン三塩酸塩、１，３，６‐トリアミノナフタレン、３，４，５‐トリアミノ‐１，２，４‐トリアゾール、メラミン、２，４，５，８‐テトラミノアントラキノン、プロピレンジアミン、イソプロピレンジアミン、エテンジアミン（ｅｔｈｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、トリエチレンテトラミン、ビックス‐ヘキサメチレントリアミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン等が含まれる。複数のアミンは、単独で、または互いに組み合わせて、好ましくは１，６‐ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）と組み合わせて使用され得る。

典型的に、本発明の一実施形態に従って形成されたマイクロカプセルは、０．２ミクロンから３０ミクロンまでのサイズ範囲を有する。好ましくは、マイクロカプセルは、１ミクロンから１５ミクロンまでのサイズ範囲にあり、より好ましくは、マイクロカプセルは、２ミクロンから１０ミクロンまでの粒子サイズ分布を有する。

本発明の更なる実施形態は、水分散性粒状組成物を調製することに関し、それは、ポリマーシェル壁内に農薬活性成分を含有する複数のマイクロカプセルの水性懸濁液を噴霧乾燥させることを含む。

農薬活性成分の含水マイクロカプセル懸濁液は、マイクロカプセルの水性懸濁液に加えられる充填材ベースと混ぜ合わされ、ブレンドされる。

充填材ベースは、少なくとも１つの不水溶性充填材および少なくとも１つの水溶性懸濁補助剤を含む。

使用される不水溶性充填材は、微結晶性セルロース、粘土、ゴム加工品、二酸化シリコン、不溶性金属酸化物、ミネラルアース、ベントナイト、パーライト、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、アタパルジャイト、硫酸バリウム、マイカ、炭酸カルシウム、融解ナトリウムカリウム、沈殿ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、ゼオライトおよびそれらの混合物の１または複数を、通常含む。 不水溶性充填材は、全組成の２重量％から６０重量％まで、好ましくは重さの５重量％から２０重量％までの濃度範囲において存在する。

充填材ベースは、水溶性懸濁補助剤を更に含む。充填材ベースに含まれる水溶性懸濁補助剤は、水分散性粒状組成物の安定性を高めることを特に補助する。水溶性懸濁補助剤はまた、製剤の複数の物理的特性も改善する。

別の実施形態に従って、水溶性懸濁補助剤は、全組成の約１％から約２５％に使用される。好ましくは、水溶性懸濁補助剤は、全組成の約１重量％から約１０重量％に使用される。実際に、より多い量の水溶性懸濁補助剤を充填材ベースにおいて使用することは、懸濁性を含む複数の物理的特性に負の影響を及ぼし得ることが観察されている。

一実施形態に従って、水溶性懸濁補助剤は、水溶性澱粉類、水溶性炭水化物、ポリビニルピロリドンおよびそれらの混合物の１または複数を含む。炭水化物は、単糖類、二糖類またはオリゴ糖類を含む。炭水化物は、グルコース、フルクトース、スクロース、トレハロース、ラクトース、ブドウ糖、マルトース、ガラクトース、マンノースおよびそれらの混合物を特に含む。

別の実施形態に従って、オリゴ糖類は、マルトデキストリン、アミロデキストリン、シクロデキストリン化合物およびこれらの誘導体等のデキストリン類を含む。

充填材ベースは、少なくとも１つの農薬添加剤を更に含む。農薬添加剤は、陰イオン界面活性剤の１または複数およびリグニンスルホン酸塩の１または複数の塩もしくは誘導体を含み得る。

陰イオン界面活性剤は、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホサクシネート酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン凝縮物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボキシレート塩、Ｎメチル脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン‐凝縮体の塩およびそれらの混合物を、通常含む。陰イオン界面活性剤は、組成物の０．５重量％から５０％、好ましくは１．０重量％から３０％、最も好ましくは５重量％から約２５重量％までの濃度において、充填材ベースに存在する。

充填材ベースは、リグノスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸カリウム、リグノスルホン酸マグネシウム、リグノスルホン酸カルシウムまたはリグノスルホン酸アンモニウムおよびそれらの混合物等の水溶性塩を含むリグノスルホン酸の塩または該塩の誘導体を、更に含む。

リグニンスルホン酸塩のナトリウム塩が好ましくは使用される。加えられた界面活性剤を含有しない任意の市販のリグニンスルホン酸塩の塩が、都合良く使用され得る。言及され得る市販のリグニンスルホン酸塩は、Ｔｒｅａｘ（登録商標）、ＬＴＳ、ＬＴＫおよびＬＴＭが、それぞれリグノスルホン酸塩（５０％含水溶液）のカリウム、マグネシウムおよびナトリウム塩であり、マラスパーズＣＲ（登録商標）およびマラスパーズＣＢＯＳ−３（登録商標）、リグノスルホン酸ナトリウム、およびマラスパーズＣ２１（登録商標）、カルシウムスルホン酸塩、Ｒｅｅｄ Ｌｉｇｎｉｎ Ｃｏ．，ポリフォンＯ（登録商標）、ポリフォンＴ（登録商標）、Ｒｅａｘ８８Ｂ（登録商標）、Ｒｅａｘ８５Ｂ（登録商標）、リグニンスルホン酸塩のナトリウム塩、Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｐｏｌｙｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｂｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅ ＮＡ（Ｂｏｒｒｅｇａａｒｄ ＬｉｇｎｏＴｅｃｈの登録商標）である。リグノスルホン酸塩は、全組成の２重量％から６０重量％、好ましくは全組成の１０重量％から３０重量％までの濃度域に存在する。

更に、界面活性剤、分散剤、湿潤剤、希釈剤、乳化剤およびバインダー等の農薬添加剤の１または複数が、噴霧分散に加えられ得る。噴霧分散は、更に、必要とされる場合、水分散性顆粒製剤の生成に使用される１または複数の水溶性塩、消泡剤、不凍剤、安定剤または他の複数の薬剤を任意で含み得る。

使用され得る分散剤は、イオン性または非イオン性の薬剤またはそのような表面活性剤の混合物を含む。分散剤は、ポリカルボン、ナフタレンスルホン酸凝縮液、フェノールスルホン酸凝縮液およびメチルオレイルタウレートまたはそれらの混合物を、通常含む。湿潤剤は、スルホサクシネート、ナフタレンスルホン酸塩、硫酸化エステル、リン酸塩エステル、硫酸化アルコールおよびアルキルベンゼンスルホン酸塩を通常含む。

使用され得る乳化剤は、液体活性物質および製剤の他の複数の成分と適合可能であるべきである。乳化剤は、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の種類であり得る。乳化剤は、エトキシル化およびエソプロポキシル化アルコールおよびノニルフェノール、エトキシル化トリスチリルフェノール、エトキシル化トリスチリルフェノール、リン酸塩、エトキシル化およびエソプロポキシル化ヒマシ油、カルシウムアルキルベンゼンスルホン酸塩および独自のブレンドによる乳化剤を備えるグループから選択される。これらの乳化剤は、混合剤において通常使用される。実際の比は、液体活性に依存して変動する。しかしながら、当業者らは、本発明の範囲から逸脱することなく、当技術分野で周知の他の農薬添加剤を利用することが可能であることを理解するであろう。

任意で、使用され得る水溶性塩は、アンモニウムの塩化物、硝酸塩もしくは硫酸塩等の無機塩、またはナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、銅、マンガン、マグネシウム等のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を含む。

水分散性粒状組成物は、また、カプセル化されていない他の生物的に活性の薬剤も含有し得る。

得られた分散液は、次に、水分散性粒状組成物を得るべく、適切な噴霧乾燥または噴霧造粒装置で噴霧乾燥される。マイクロカプセル分散の噴霧乾燥は、典型的な噴霧乾燥条件下で行われ、噴霧乾燥装置の入口温度は、概して、摂氏約１０５度から摂氏約２００度の範囲にあり、出口温度は、摂氏約４５度から摂氏約９５度の範囲にある。上記温度を上回る温度では、水中での水分散性顆粒の自発性および再分散に対して有害な、凝集体における複数の粒子の溶解が引き起こされ得る。タワーから出てくる水分散性顆粒の温度は、シェル壁が溶けるであろう温度より低いべきである。

充填材ベースおよび選択的な賦形剤は、噴霧ノズルから発散させられるそれぞれの液滴から水が除去される場合、噴霧乾燥プロセス中のマイクロカプセルの凝集をもたらすように機能し、それぞれのマイクロカプセル間において均一的に点在する充填材ベースの微粒子層と共に関連付けられる多くの小さいマイクロカプセルを含有する凝集体が形成される。 充填材ベースは、従って、マイクロカプセルを互いに分離させると同時に、複数のマイクロカプセルを水で容易に分散されることが可能な複数のより大きい顆粒へと互いに凝集もすることの両方により、機能する。

充填材ベースおよび賦形剤は、複数の顆粒内の複数のマイクロカプセル間、および複数の顆粒それら自身の間で、製造および保存中の融合、凝固および摩耗を妨げる補助をするようなブリッジを生成する。充填材ベースは、続いて、水分散性顆粒が噴霧懸濁を形成するべく水に加えられる場合、それの解離を容易にする。充填材ベースを含む水分散性粒状組成物は、水分散性粒状組成物が水に加えられた場合、懸濁および分散の大いに改善された複数の物理的特徴を示すことが、驚くべきことに見られる。充填材ベースは、乾燥段階の間、または保存の間に複数のマイクロカプセルの完全性を更に保護し、これにより、高温でさえも水分散性粒状組成物の貯蔵安定性を高める。これだけではなく、意外にも、マイクロカプセルにおける水溶性懸濁補助剤の様々な態様の注意深い選択および組合せおよび充填材ベースの様々な要素の注意深い選択は、より良い生物的効率を示す組成物を提供し、ユーザが低減された投与量の活性成分で製剤を使用することを可能にすることに留意すべきである。

形成された水分散性顆粒は、０．１ミクロンから５０ミクロン、好ましくは０．１ミクロンから２０ミクロン、より好ましくは０．１ミクロンから１２ミクロンまでの範囲の粒子サイズを有する。最も好ましくは、形成される水分散性顆粒は、０．１ミクロンから１０ミクロンまでのサイズ範囲の複数の粒子を有する。

得られる水分散性顆粒の含水量は、約０．１％から８％の範囲内にあり、好ましくは４％以下である。最も好ましくは、水分散性顆粒の含水量は、１％から２％の範囲内にある。

通常、水分散性粒状組成物は、所望の目標物に適用した後まで、一般的に農薬活性成分を放出しないであろう。あるいは、水分散性粒状組成物は、ある期間にわたって、低速で農薬活性成分を放出するように設計され得る。

一実施形態に従って、本発明は、水分散性粒状組成物の作物、土または種への散布の方法に更に関する。組成物は、様々な方法によって適用され得る。組成物は、植物に直接、その葉等に噴霧され得るか、または植物繁殖材料に、それがまかれるかまたは植えられる前に適用され得るか、またはそれらの場所に適用され得る。土に適用する複数の方法は、組成物は土を浸透することを確実にする任意の適切な方法、例えば苗床トレイ適用、畝間における適用、土を水で浸す、土注入、細流灌漑、散水車による散布または土内への組み込み、およびそのような他の複数の方法を介し得る。

組成物の適用の速度または投与量は、使用のタイプ、作物のタイプ、または組成物における具体的な活性成分に依存するが、それらは、農薬活性成分が（病気または害虫駆除等）所望の作用を提供するべく有効な量であるようになっている。

驚くべきことに、本発明の水分散性粒状組成物は、特に農作物およびプランテーション作物において発見される多数の昆虫、主に吸汁昆虫およびそしゃく昆虫の駆除用に低減された投与量の適用で有効であるが、望ましくない複数の昆虫で感染した複数の他の場所にもまた、効果的に用いられ得ることが観察されている。

本発明の水分散性顆粒は、水に加えられる場合、優れた分散を直ぐに示し、大きい凝集体は、ごく小さい個々のマイクロカプセルへと解離または分解する。小さい個々のマイクロカプセルは、水全体にわたって、これらの元の凝集される前の形態に分散する。更に、殺虫剤はカプセル化されるので、従来技術の組成物と比較して、活性成分の約８０％までの活性成分の高度の負荷を得ることができる。更に、水分散性顆粒の構造および組成物は、それらが自由に流れ、比較的無塵であることを許容する。その上、農薬活性成分はカプセル化されるので、本発明の水分散性顆粒は、適用時においてユーザにほとんど危険性を提起しない。

本発明は、以下の製剤の複数の例および試験の複数の例を参照して、より詳細に示されるであろう。当業者により認識されるであろうように、これらの例は、単に例示的であり、限定的であることは意味しない。

Ａ．製剤例 以下の例は、本発明の基礎的な方法および多用途性を示す。 例１：２４％のラムダシハロトリン（Ｃ１）の複数のマイクロカプセルを含有する水分散性顆粒の調製 ２５．５部の融解したラムダシハロトリンテクニカル（純度９６％）が、１０部の溶媒ＧＲ１１０に溶解され、溶液は、５５℃‐６０℃で加熱された。この溶液に対し、３部のポリメチレンジフェニルジイソシアネート（ＰＭＤＩ）が、油相を得るべく撹拌で加えられた。水相は、６部のＧｏｈｅｎｓｏｌ ＧＬ０３溶液を、ホモジナイジング容器において３４部の水と混ぜ合わせ、混合物を５５℃‐６０℃に加熱することにより調製された。３８．５部の油相が、５５℃‐６０℃での高せん断混合において、水相に滴下された。１６部の５％ジエチレントリアミン溶液が、次に、加えられ、混合物は５分間、撹拌され続けた。反応混合物は、室温に冷却された。約２部のクエン酸３３％の溶液が、ｐＨを６．５に至らせ、マイクロカプセル化懸濁液を得るべく、反応混合物に加えられた。１４部のＴｅｒｓｐｅｒｓｅ２０２０、２５部のリグノスルホン酸ナトリウム、５部の微細に挽いた粘土混合物、５部のヒドロキシプロピルベータシクロデキストリン、および３部のアルキルナフタレンスルホン酸（Ｓｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ）を含む５２部の充填材ベースが、充填材ベーススラリーを調製するべく、４８部の水に加えられた。９７部のマイクロカプセル化懸濁液は、噴霧分散を得るべく、混合において充填材ベーススラリーに加えられた。分散は、水分散性粒状組成物を得るべく、約１２０℃の入口温度および約７０℃の出口温度を有する造粒装置において噴霧造粒された。組成物は、以下の０．１から５ミクロンの粒度分布を有した。Ｄ１０：０．８ミクロン、Ｄ５０：１．６ミクロン、Ｄ９０：３．１ミクロン。
表１：

例２：２４％シペルメトリン（Ｃ２）のマイクロカプセルを含有する水分散性顆粒の調製 表２に詳細に説明されるような組成物は、例１で提供された方法に従って、２５．５部のシペルメトリンテクニカルを用いて調製された。充填材ベースにおけるヒドロキシプロピルベータシクロデキストリンは、５部のスクロースで置き換えられた。組成物は、以下の粒度分布を有した。Ｄ１０：０．６ミクロン、Ｄ５０：２．７５ミクロン、Ｄ９０：５．０ミクロン。
表２：

例３：充填材ベース（Ｃ３）におけるマルトデキストリンを有する２０％プロパキザホップのマイクロカプセルを含有する水分散性顆粒の調製 例１と同様の組成物は、２５．５部のプロパキザホップテクニカル（純度９６％）で調製された。充填材ベースにおけるヒドロキシプロピルベータシクロデキストリンは、５部のマルトデキストリンと置き換えられた。組成物の詳細は、以下の表で説明される。組成物は以下の粒度分布を有した。Ｄ１０：０．６ミクロン、Ｄ５０：４．７５ミクロンおよびＤ９０：８．９４ミクロン。
表３：

例４ 以下の表は、２４％ラムダシハロトリンの複数のマイクロカプセルを有する水分散性粒状組成物の、摂氏５４度における貯蔵の初期および１４日後の懸濁性および貯蔵安定性の複数の物理的特性の比較データを明示する。

懸濁性は、元の懸濁液における活性成分量の割合として表される、述べられる高さの、液柱において所与の時間後に懸濁された活性成分量として定義される。懸濁性は、顆粒が水において希釈されたときに懸濁されたままでいる能力である。

分散性は、複数の水分散性顆粒製剤の特性であり、それは、水に加えられた場合に複数の顆粒が分散する容易さである。従って、自発的に分散するだけでなく、継続的な期間、希釈されると懸濁したままでもある水分散性顆粒製剤を有することが常に望まれる。

懸濁性のための試験： 標準的な水または蒸留水において周知の濃度の懸濁液が調製され、規定の測定シリンダにおいて一定の温度で配置され、特定の時間、影響を受けないままであることが許容される。上部の１０分の９が取り除かれ、底部１０分の１における活性成分の含有量が決定され、上部の１０分の９の含有量を計算することが可能になる。
表４：

Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は、本発明の複数の実施形態のように、かつ例１、２および３で説明されたようにそれぞれ調製された２４％ラムダシハロトリン、２４％シペルメトリンおよび２０％プロパキザホップの複数のマイクロカプセルを含有する水分散性粒状組成物であり、充填材ベースは、５％ヒドロキシプロピルベータシクロデキストリン、５％スクロースおよび５％マルトデキストリンをそれぞれ含む。

Ｃ４は、本発明の実施形態のように調製された２４％ラムダシハロトリンの複数のマイクロカプセルを含有する水分散性粒状組成物であって、充填材ベースは、５％ポリビニルピロリドンを含む。

Ｃ５は、米国６４１９９４２号特許の教示のように調製された２４％ラムダシハロトリンの複数のマイクロカプセルを含有する水分散性粒状組成物である。組成物は、複数のマイクロカプセルにおいてラムダシハロトリン、芳香族溶剤（ソルベッソ２００）を含んだ。充填材ベースは、リグニンスルホン酸塩、キサンタンガム、陰イオン界面活性剤（Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ９０）およびポリビニルアルコール（ＡｉｒＶｏｌ２０３）を含んだ。

Ｃ６は、２４％ラムダシハロトリンの複数のマイクロカプセルを含有する水分散性粒状組成物であり、複数のマイクロカプセルは、ラムダシハロトリン、芳香族溶剤（ソルベッソ２００）および２２，０００から３２，０００の分子量、加水分解度、および５．２ｃｐｓから６．２ｃｐｓまでの粘度を有するＧｏｈｅｎｓｏｌ ＧＬ‐０５、ポリビニルアルコールを含有する。充填材ベースは、リグノスルホン酸塩、陰イオン界面活性剤（Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ９０）および水溶性塩（クエン酸ナトリウム）および不水溶性充填材（粘土）を含んだ。

サンプルＣ１およびＣ２は、１００％の初期の懸濁性を示したことが観察されている。Ｃ３も、また、９７．９％の初期の懸濁性を示した。本発明の複数の実施形態に従って調製されたＣ１、Ｃ２およびＣ３は、（充填材ベースに水溶性懸濁補助剤を含まない'９４２号特許の教示に従って調製された）サンプルＣ５と比較して、高温での１４日間の保存下でさえ８５％、８５．６％および８６％にまで達する高い懸濁性をそれぞれ示したことが、驚くべきことに観察された。実際に、水溶性懸濁補助剤を含まなかった（'９４２号特許の教示のように調製された）サンプルＣ５は、より高温での貯蔵における１４日後、６４％という非常に不十分な懸濁性を示したことが観察された。充填材ベースにポリビニルピロリドンを含む、本発明の複数の実施形態のように調製されたＣ４は、加速された複数の条件下での保存の１４日後に、７８％という良好な懸濁性もまた示した。充填材ベースに水溶性懸濁補助剤を含まなかったＣ６は、それぞれ６５％という非常に不十分な懸濁性を明示したことが更に観察された。

水分散性顆粒製剤は、均一活性成分の適用を保証するべく、良く分散するだけでなく、長期間にわたって、より高温において懸濁されたままであることも重要である。

少なくとも７０％の懸濁性が望ましく、７０％未満の懸濁性は、様々な国際規制当局、例えば、米国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）、インドのＣｅｎｔｒａｌ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｂｕｒｅａｕ（ＣＩＢ）、中国および欧州の欧州委員会（ＥＣ）の農業省のＩｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ＩＣＡＭＡ）の登録工程の試験には通らないことに留意されるべきである。

本発明の複数の実施形態のような複数の組成物は、高温で加速貯蔵の条件下でさえ、複数の従来技術の組成物と比較して強化された懸濁液の物理的特性および貯蔵安定性を示すという観察から、故に結論付けられ得る。

例５： より高い水溶性を有する複数の活性成分をカプセル化する複数のマイクロカプセルを有する水分散性顆粒の製剤： ａ．ネオニコチノイド系殺虫剤であるチアメトキサムは、１３９．１℃の融点を有し、水において４１００ｍｇ／リットルの高溶解度を有する結晶散剤である。本発明の実施形態のようにチアメトキサムの複数のマイクロカプセルを有する水分散性顆粒を調製することを試みる場合、チアメトキサムは、溶媒Ｃ‐９において溶解可能でなかったことが観察された。チアメトキサムは、その融点を超えると直ぐに分解したことが観察されている。メチレンジフェニルジイソシアネート(ＭＤＩ)を融解したチアメトキサムに加えるように試みると、それは、高温が原因で直ぐに重合した。従って、チアメトキサムは、マイクロカプセル化され得ず、その水分散性顆粒製剤を調製することは可能でなかった。

ｂ．カルバミン酸塩殺虫剤であるプロポクサーは、９０℃の融点を有し、１８００ｍｇ／リットルの水溶性を有する白結晶性個体である。本発明の実施形態に従って、Ｇｏｈｅｎｓｏｌ ＧＬ‐０３を有するポリ尿素シェル壁内で２５％のプロポクサーのマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物が作成され、それは、充填材ベースにおいて粘土、リグノスルホン酸ナトリウムおよびアルキルナフタレンスルホン酸（Ｓｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ）と共に水溶性懸濁補助剤としてマルトデキストリンを含む。観察された懸濁性は８５％だった。２５％プロポクサーのマイクロカプセルを備える水分散性粒状組成物は、ポリ尿素シェル壁およびポリビニルアルコールＧｏｈｅｎｓｏｌ ＧＬ‐０３を有するマイクロカプセルで調製された。充填材ベースは、リグニンスルホン酸塩、クエン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸（Ｓｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ）および粘土（水溶性懸濁補助剤を除く）を含有した。水分散性粒状組成物の懸濁性は、９３％であることが観察された。

［実地調査］ 以下の表５は、本発明の複数の実施形態による複数の組成物の適用でアザミウマ集団の優れた駆除を示す。

ラムダシハロトリンを含む様々な組成物をオニオンにおけるアザミウマに対して評価するべく、複数の試験が、インドのマハラシュトラ州のＮａｓｈｉｋ‐Ｌａｓａｌｇａｏｎにおいて行われた。区画の大きさは、９ｍ^２だった。全ての推奨される農業の実践に従った。背負い式噴霧器を活用して、各処置において単一の噴霧が適用された。オニオン植物毎のアザミウマの数の観察が、噴霧の１時間前および後、５時間前および後、１日前および後、５日前および後および７日前および後になされた。

適用された処置：
［表５］

Ｔ１およびＴ２は、本発明の複数の実施形態のように調製された２４％ラムダシハロトリンの複数のマイクロカプセルを含有し、エーカー当たり活性成分の８．４ｇｍｓおよび１０．０８ｇｍｓの投与量で適用される水分散性粒状組成物を用いる処置である。Ｔ３は、ラムダシハロトリン５％乳剤を用いる処置である。Ｔ４は、ラムダシハロトリン４．９％カプセル入り懸濁液を用いる処置である。Ｔ５は、エーカー当たり、活性成分の１０．８ｇｍｓの投与量で適用される９４２号特許の教示のように調製された２４％ラムダシハロトリンのマイクロカプセルを含有する水分散性粒状組成物を用いる処置である。Ｔ６は制御である。

試験結果：
［表６］

本発明の実施形態のような組成物を用いる処置Ｔ２は、噴霧７日後に減少した死亡率を示した処置Ｔ３およびＴ４（それぞれ周知の乳剤（ＥＣ）およびマイクロカプセル製剤（ＣＳ））と比較して、噴霧の７日後さえ、アザミウマ集団の並外れて良好な駆除を５０％死亡率で示すことが観察された。また、処置Ｔ２では、アザミウマ集団の可動性において不十分な減少を示した処置Ｔ３およびＴ４と比較して、噴霧の７日後でさえ、８０％のアザミウマ集団が不動にされたことが観察された。

処置Ｔ２は、また、処置の７日後、上記の表の複数の結果から留意され得るように、不十分な駆除を示した（９４２号特許の教示のように調製された）処置Ｔ５と比較すれば有効だった。

更に、（本発明の実施形態のように調製された）Ｔ１は、処置Ｔ５と比較して、２２．２％まで低減された投与量で、アザミウマ集団の死亡率および可動性の減少の観点において非常に有効な駆除を示した。また、処置Ｔ３およびＴ４とそれぞれ比較して、１６％および１４．６７％の実質的に低減された投与量で適用された処置Ｔ１は、処置の７日後でさえ有効な駆除を示したことが驚くべきことに観察された。Ｔ４は、実際に、アザミウマ集団の極めて不十分な駆除を示した。従って、本発明の複数の実施形態（Ｔ１およびＴ２）のような水分散性粒状組成物が、言うまでもなく従来技術の水分散性顆粒である周知のＥＣまたはＣＳ製剤と比較して、より低い投与量でより良い性能を示したことが注目されるのは意外である。更に、処置Ｔ１およびＴ２は、その適用の１時間以内に即時の効果を示し、周知のＥＣおよびＣＳ製剤および従来技術の水分散性顆粒にも同様に比較すると、その効果は長期間にわたって持続したことが観察された。ＥＣおよびＣＳ製剤は、通常、水分散性顆粒製剤と比較してより良い生物学的な実地性能を有するので、これは誠に驚くべき効果である。その驚くべき効果は、優れた複数の物理的特性、マイクロカプセル化された活性剤の優れた放出、および微粒子の粒度分布を有する、安定した自由に流れる水分散性顆粒を提供する本発明の製剤の複数の成分の特有の組合せに起因する。

従って、本発明の複数の実施形態に照らし、本願の水分散性粒状組成物は、従来のＣＳおよびＥＣ製剤並びに他の従来技術の水分散性顆粒製剤と比較して、適用の低減された投与量でさえ、著しく高められた生物的効率を示し、より長い持続時間にわたって効果が持続すると結論付けられ得る。

その上、より高温での貯蔵においてさえ長期に及ぶ期間、化学的に安定していることで、複数の組成物は、懸濁性等の物理的特性における向上を示す。これは、目標領域における組成物の均一な適用を保証し、組成物を噴霧散布のために極めて有効にする。それにより、組成物は、低減された投与量の適用で非常に有効である。同時に、目および皮膚への刺激の低減という改良された毒物学的プロファイルにより、環境にやさしいだけでなく、ユーザフレンドリにもなった本発明の組成物を使用することで、大量の有害な有機溶媒の使用は除外される。

前述から、多数の修正および変化形が、本発明の新規のコンセプトの本来の主旨および範囲から逸脱することなく達成され得ることが観察されるであろう。示された複数の具体的な実施形態に関して限定することは意図されておらず、または推定されるべきでないことは理解されるべきである。

Claims (13)

1. 水分散性粒状組成物であって、当該水分散性粒状組成物は、
   ｉ．複数のマイクロカプセルであって、
   ａ．ポリマーシェル壁内においてカプセル化され、１００ｍｇ／リットル未満の水溶性を有する少なくとも１つの農薬活性成分と、
   ｂ．１５，０００から２１，０００の分子量、８７％から８９％の加水分解度および３．５ｃｐｓから４．５ｃｐｓの粘度を有するポリビニルアルコールと、を有する複数のマイクロカプセルと、
   ｉｉ．充填材ベースであって、
   ａ．少なくとも１つの不水溶性充填材と、
   ｂ．複数の水溶性炭水化物およびポリビニルピロリドンから成るグループから選択された少なくとも１つの水溶性懸濁補助剤と、を有する充填材ベースと、
   ｉｉｉ．少なくとも１つの農薬添加剤と、
   を備える、水分散性粒状組成物。
2. 前記農薬活性成分は、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、フェロモン、植物成長調節剤、およびそれらの混合物のうち少なくとも１つを含む、請求項１に記載の水分散性粒状組成物。
3. 前記農薬活性成分はピレスロイドである、請求項１または２に記載の水分散性粒状組成物。
4. 前記ピレスロイドは、ラムダシハロトリン、シペルメトリン、ビフェントリンおよびペルメトリンの１または複数から選択される、請求項３に記載の水分散性粒状組成物。
5. 前記農薬活性成分は、複数のアリールオキシフェノキシプロピオニック除草剤の１または複数である、請求項１から４のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物。
6. 前記農薬添加剤は、１または複数の陰イオン界面活性剤を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物。
7. 前記農薬添加剤は、リグニンスルホン酸塩の１または複数の塩もしくは誘導体を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物。
8. 前記不水溶性充填材は、微結晶性セルロース、粘土、複数のゴム加工品、二酸化シリコン、不溶性金属酸化物、ミネラルアース、ベントナイト、パーライト、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、アタパルジャイト、硫酸バリウム、マイカ、炭酸カルシウム、融解ナトリウムカリウム、沈降ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、ゼオライトおよびそれらの混合物の１または複数を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物。
9. 前記水溶性懸濁補助剤は、全組成の１％から１０％の濃度範囲において存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物。
10. 前記陰イオン界面活性剤は、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホサクシネート酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン凝縮物の塩類、脂肪酸塩、ポリカルボキシレート塩、Ｎメチル脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン‐凝縮体の塩類およびそれらの混合物の１または複数から選択される、請求項６に記載の水分散性粒状組成物。
11. 前記水分散性粒状組成物は、カプセル化されていない第２の農芸化学的活性成分を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物。
12. 請求項１から１１のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物を調製する工程であって、
    ａ．１００ｍｇ／リットル未満の水溶性を有する少なくとも１つの活性成分および少なくとも１つの第１のモノマーを溶解し、有機相を得る段階と、
    ｂ．１５，０００から２１，０００までの分子量、８７％から８９％までの加水分解度、および３．５ｃｐｓから４．５ｃｐｓまでの粘度を有するポリビニルアルコールを、ホモジナイザにおいて水で均質化し、水相を得る段階と、
    ｃ．前記有機相、前記水相および少なくとも１つの第２のモノマーを、高せん断混合および撹拌において混合し、マイクロカプセル化懸濁液を得る段階と、
    ｄ．水と、並びに少なくとも１つの不水溶性充填材、少なくとも１つの水溶性懸濁補助剤、および少なくとも１つの農薬添加剤を含む充填材ベースと、を含む水性懸濁液を段階ｃの前記マイクロカプセル化懸濁液に加え、噴霧分散を得る段階と、
    ｅ．前記噴霧分散を噴霧乾燥させ、水分散性粒状組成物を得る段階と、を備える、水分散性粒状組成物を調製する工程。
13. 植物、植物繁殖材料またはそれの場所に、請求項１から１２のいずれか一項に記載の水分散性粒状組成物を散布する段階を備える、前記植物の処置の方法。