JPH11506464A - マイクロカプセル化殺虫剤の乾燥水分散性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 マイクロカプセル化された殺虫剤を含有する固体状の水分散性組成物が，水溶性ポリマー，好ましくはポリビニルアルコールの存在下で，該殺虫剤の水性懸濁液を噴霧乾燥することにより製造される。

Description

【発明の詳細な説明】 マイクロカプセル化殺虫剤の乾燥水分散性組成物 背景および従来の技術 本発明は，マイクロカプセル化された殺虫剤を含有する乾燥水分散性組成物の 製造に関する。 マイクロカプセル化は，殺虫剤組成物の製造に用いられる技術または方法の一 つであり，低融解性の固形殺虫剤を含有する組成物を製造するのに特に有用であ る。殺虫剤をゆっくりまたは制御放出することが望まれる場合，ほとんどの場合 ，殺虫剤のマイクロカプセル化が用いられる。これは，殺虫剤が制御された速度 で移行するようなポリマーシェル内に殺虫剤を含有する物質の粒子または小滴を カプセル化することにより達成される。殺虫剤の放出速度は，殺虫剤の性質，な らびにカプセルのシェルのタイプ，構造および特性の両方により決定される。次 に，シェルの性質は，当該分野に公知であるように，ポリマーのタイプおよび量 ならびにシェル壁が形成される条件を選択することにより，前もって決定または 構築し得る。 マイクロカプセル化された処方物または組成物は，安全性および毒性に関して 多くの付加的な利点をもつ。なぜならば，殺虫剤はポリマー壁内に内包されてい るため，このように処方された殺虫剤の製造，取り扱いおよび適用に関しては， 一般的に散粉が少なく低毒性であり，動物への毒性も少ない。 制御放出を目的としない，マイクロカプセル化された殺虫剤処方物を製造する ことも可能である。このような組成物は，一般的に小さめのマイクロカプセル内 に殺虫剤を含有し，比較的薄い壁を持つ傾向がある。このタイプのマイクロカプ セル化された殺虫剤は，マイクロカプセルの全含有物が比較的迅速に放出される 状態が所望されるような場合の葉面散布に用いられ得る。しかしながら，制御放 出を目的としない場合でも，非マイクロカプセル化された形と比較して，マイク ロカプセル化された殺虫剤は毒性および粉形成が少ないという有利性を持つこと が望ましい。 マイクロカプセル化された殺虫剤は，制御放出または迅速放出のいずれであっ ても，通常，マイクロカプセルの水懸濁液の形態で売られている。このような懸 濁液は，一般に，水性溶媒に比較的非水溶性の液体（“油”）を分散または乳濁 させることを包含する，マイクロカプセルの製造プロセスから容易に得られる。 油相は，カプセル化される殺虫剤，およびポリマーマイクロカプセル壁を形成す る１種またはそれ以上のモノマーを含有する。マイクロカプセル化された生産物 は，油／水分散物を形成し，次いで加熱およびその他の手段により重合を行い， 水相に懸濁した非水溶性の液体物質を含有するポリマーマイクロカプセルを得る ことにより製造される。 一般に，このようなマイクロカプセル化組成物を，水懸濁液ではなく乾燥物の 形態で提供することは，より有利である。乾燥製剤は，含有物から容易に除去さ れる比較的高い負荷の殺虫剤を用いて調製することが可能であり，容器から取り 出すのが容易であり、環境汚染が少なく，長期間保存でき，そしてそれらの保存 および運搬には同時に大容量の水の保存および運搬を必要としない。さらに，殺 虫剤マイクロカプセルは，噴霧タンク内で噴霧可能なエマルジョンにするために ，通常，マイクロカプセル化製剤を水で希釈して用いるので，水分散性の，つま りこのような噴霧可能な物質を生成するために水と容易に混合し得るような，マ イクロカプセル化殺虫剤の固形処方物を提供するのが便利である。 発明の要旨 ある局面において，本発明はマイクロカプセル化された殺虫剤を含有する水分 散性組成物の製造工程を包含し，該工程は以下を包含する： （ａ）水溶性ポリマーを含有する水性溶媒に懸濁したポリマーシェル内に，少 なくとも１種の水不溶性殺虫剤を含有するマイクロカプセルを含有する水懸濁液 を調製する工程；および （ｂ）工程（ａ）の水懸濁液を噴霧乾燥して，該水溶性ポリマーを含有するマ トリックス中に該マイクロカプセルを含む水分散性組成物を作製する工程であっ て，該水溶性ポリマーが約４〜約25重量パーセントの水分散性組成物を含有する 工程。 本発明の第２の局面は，このように調製された生産物を包含し，該生産物は少 なくとも１種の水不溶性殺虫剤をポリマーシェル内に含有するマイクロカプセル を含み，該マイクロカプセルは水溶性ポリマーを含有するマトリックス中に含有 され，該水溶性ポリマーは約４〜約25重量パーセントの水分散性組成物を含有す る。 図面の説明 図１は，本発明の代表的な分散性組成物を示す電子顕微鏡写真である。 図２は，本発明の代表的な分散性生産物由来のマイクロカプセルの分散を示す 顕微鏡写真である。 発明の詳細な説明 本発明によれば，水溶性ポリマーのマトリクス粒子の形で，比較的乾燥した粒 状の水分散性組成物が調製され，それは，マトリックス中にポリマーのシェルの マイクロカプセルを有し，このシェルは，中に１種またはそれ以上の水不溶性の 殺虫剤を含有する。簡単に述べると，これらの組成物は，水溶性ポリマーの存在 下で，マイクロカプセル化殺虫剤の水性懸濁液を噴霧乾燥することにより調製さ れる。噴霧乾燥に使用される水溶性ポリマーの量は，噴霧乾燥生産物中に約４〜 約25，好ましくは約４〜約15重量パーセントの水溶性ポリマーとなるように提供 される量である。 本発明に使用され得る殺虫剤を含有するマイクロカプセルは，公知のマイクロ カプセル化技術のいずれによっても調製され得る。しかしながら，該マイクロカ プセルは，好ましくは界面重合法により調製される。これらの方法において，比 較的水不溶性の（一般的には“有機”または“油”という用語で示される）液相 が調製され，該液相は，１種またはそれ以上の液状の殺虫剤，あるいは溶媒中に 溶解または懸濁した１種またはそれ以上の液体または固体の殺虫剤を含有し，そ して任意に，１種またはそれ以上の界面活性剤，および重合してカプセルのポリ マーシェルを形成する１種またはそれ以上のモノマーを含有する。次いで，水相 に有機相を撹拌しつつ添加し，水（連続）相に有機（非連続）相の小滴を有する 分散物または乳化物を形成する。この水相は，１種またはそれ以上の界面活性剤 ，保護コロイド，およびその他の当該分野に公知の成分を含有し得る。次いで， この分散物を，有機相小滴中に含有される単数または複数のモノマーが，有機相 と水相との間の界面で重合するような条件（通常，撹拌および加熱する）にし， 小滴の周囲にポリマーのシェルを形成する。結果として，水相中にマイクロカプ セルの懸濁物が得られる。 マイクロカプセル化された殺虫剤の比較的乾燥した水分散性の組成物を製造す る方法は，米国特許第5,354,742号に記載されている。この方法では，次いで， 典型的な噴霧乾燥補助剤(adjuvant)をこのようなマイクロカプセルの水懸濁液に 添加し，得られる懸濁液を該特許中で記述されているように噴霧乾燥してマイク ロカプセルを含有する水分散性顆粒を生成している。噴霧乾燥補助剤（“懸濁補 助剤”，“団粒補助剤”(agglomeration adjuvants)および“処方補助剤”(form ulation adjuvants)とも言われる）は，好ましくは，硫酸アンモニウム，あるい は塩化ナトリウム，塩化カリウムまたは塩化カルシウムのような水溶性塩である 。補助剤は，界面活性剤，水溶性ポリマー，高級アルコール，およびその他の水 溶性成分または水不溶性の成分（ガム，粘土およびシリカ）を含有し得る。上記 特許では，該方法で使用されるこのような補助剤の量についての範囲が記載され ていない。付加的な補助剤の中には，ポリビニルピロリドン（PVP）およびポリ ビニルアルコール（PVA）電解質のような水溶性ポリマーが含まれる。このよう な物質のいずれかが使用されている唯一の実施例は実施例８であり，そこではマ イクロカプセル懸濁液は0.49重量パーセントのPVPを含有する。該特許によれば ，処方補助剤は，噴霧乾燥の間にマイクロカプセルの団粒化を引き起こすように 機能する。水は噴霧ノズルから発散される各小粒から除去されるので，各マイク ロカプセル間に均一に散布された微細な層の補助剤を有する多くの小さなマイク ロカプセルを含有する凝集物が形成される。このように，補助剤は，マイクロカ プセルをお互いに分離させたりカプセルをお互いに架橋したりすることにより機 能し，そして，カプセルの団粒を水に分散し得るより大きい顆粒にする。 しかしながら，このタイプの技術は，比較的薄い壁を有する殺虫剤マイクロカ プセル，および／または比較的壊れやすい殺虫剤マイクロカプセルの水分散性顆 粒または団粒組成物を製造するのに適さない，ということがわかっている。米国 特許第5,354,742号の技術を使用した，このようなマイクロカプセルから分散性 の物質を製造する試みにより、水に分散できない接着物質が生じた。 本発明において使用し得る水溶性ポリマーは，次のような合成および天然のポ リマーを包含する：ポリビニルピロリドン，ポリビニルアルコール，ポリエチレ ンオキサイド，エチレン／無水マレイン酸コポリマー，メチルビニルエーテル／ 無水マレイン酸コポリマー，水溶性セルロース，水溶性ポリアミドまたはポリエ ステル，アクリル酸のコポリマーまたはホモポリマー，水溶性スターチおよび変 性スターチ，アルギン酸塩のような天然ガム，デキストリンならびにゼラチンお よびカゼインのようなタンパク。好ましくは，水溶性ポリマーは，ポリビニルア ルコールである。 ポリビニルアルコールは，通常，多種多様な分子量および加水分解度で，固体 の形で売られている。一般的に，低分子量または加水分解度の低いポリビニルア ルコールはより水溶性であるので，より好ましい。例えば，部分的に加水分解さ れた（例えば，約89〜90％まで加水分解された）ポリビニルアルコールはより水 溶性であるため，本発明で使用するのに好適である。 例えば，Air Products ＆ Chemicals，Inc.から入手可能なポリビニルアルコ ールのAirvol系については，好適なポリビニルアルコールはAirvol 203である 。これは87〜89％加水分解されており，重量で30％PVAの水溶液となるまで水に 溶解でき，3.5〜4.5cps（４％水溶液，20℃）の粘度を有する。その他の二つの 製品であるAirvol 103および107は，より高い加水分解度（98〜98.8％）を有す るが，分子量が低い。これらの製品もまた，本発明に使用するのに適しているが ，該製品から製造される生産物はよりゆっくりと水に分散する傾向がある。 固形のポリビニルアルコールは，水に溶解して溶液にすることにより本発明に 使用される。 マイクロカプセルが形成される工程において，何らかの水溶性ポリマーを含有 させると有利であり得る。なぜなら，ポリビニルアルコールおよびその他のポリ マーが，例えば，水中油滴エマルジョンの安定性を強化する，保護コロイドまた は共界面活性剤(co-surfactants)として有効であることが知られているからであ る。しかしながら，この目的のための水溶性ポリマーの量は比較的少なくすべき であり，好ましくは約５重量％またはそれより少なく，より好ましくは２〜３重 量％を超えない量である。従って，もし使用される水溶性ポリマーの量が本発明 の範囲の下限，すなわち約4-5重量％付近であるならば，水溶性ポリマーは，マ イクロカプセルが形成された後にマイクロカプセル懸濁液に添加され得るか，あ るいは分散が起こりその結果としてマイクロカプセルが形成される間の初期に水 相に添加され得る。しかしながら，もし使用される水溶性ポリマーの量が範囲の 上限付近であり，あるいは，もし形成されるエマルジョンがより粘性であるなら ば，該水溶性ポリマーは，前もって調製されたマイクロカプセル懸濁液に添加さ れるべきである。良好なエマルジョンを形成するのに反応系が粘性すぎるか，ま たはカプセルシェル壁の生成に干渉し得るかもしれないので，水溶性ポリマーは ，マイクロカプセル製造工程に存在させるべきではない。 もし殺虫剤の濃度が比較的低濃度ならば，マイクロカプセル化工程は水溶性ポ リマーの量を約10％までのより多い量にまで上げることができる。 本発明において使用される水溶性のポリマーの量は，約４〜約25重量％，好ま しくは約４〜約15重量％の水溶性ポリマーを含有する水分散性の製剤を生ずる量 である。以下で論ずるように，水分散性の生産物は，ポリマー製マイクロカプセ ル（１種またはそれ以上の殺虫剤ならびに任意に１種またはそれ以上の溶媒およ び／または界面活性剤を含有する液状物質を含有する），水溶性ポリマー，およ び任意に噴霧乾燥補助剤を含有する。 有機相（すなわち，カプセル化された物質）は，いかなる適切な単数または複 数の殺虫剤も，液体または個体にかかわらず含有し得る。殺虫剤は，液体の場合 はそのままで，あるいは適切な溶媒に溶解または懸濁して使用され得る。さらに ，有機相には１種またはそれ以上のモノマーが存在し，該モノマーは，有機／水 相の界面において重合し，マイクロカプセルのポリマーシェルを形成する。前述 のように，モノマーは，ポリマー製マイクロカプセルを生成するのに使用される いかなるモノマーでもよい；しかしながら，本発明に使用するのに最も適したポ リマーは，ポリウレアおよびウレア／ホルムアルデヒドのコポリマーである。米 国特許第4,285,720号に記述されているように，ポリウレアは，１種またはそれ 以 上の有機ポリイソシアネートを縮合することにより生成し得る。あるいはこれら は，米国特許第5,354,742号に記載されているように，有機ポリイソシアネート と有機アミンとの反応により生成し得る。ウレア／ホルムアルデヒドコポリマー は，米国特許第4,956,129号に記載されているように，エーテル化されたアミノ 残基の自己縮合により得られる。しかしながら，ポリアミド，ポリエステル，ポ リウレタンおよびポリカーボネートのような，その他公知のマイクロカプセルの タイプも本発明の方法に使用され得る。 有機相および結果としてカプセル化された液体は，殺虫剤および溶媒に加えて ，１種またはそれ以上の界面活性剤も含有し得る。さらに，殺虫剤が紫外線感受 性である場合，二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛のような，よく分散させた 粒子状の紫外線保護剤も懸濁して含有し得る。このような懸濁された紫外線保護 剤を含有するマイクロカプセルの製造は，同時係属中の米国特許出願第08/430,0 30号（1995年４月27日出願；本出願の発明者のうちの２名が発明者である）に記 載されている。 本発明の方法は，殺虫剤がカプセル化に適した殺虫剤のいずれかであるような 水分散性組成物を製造するのに使用され得る。そして，該方法は，比較的低融解 性の殺虫剤，特に，λ−シハロスリン(lambda-cyhalothrin)，ペルメスリン，シ ペルメスリン，およびその他多くの殺虫剤ような殺虫剤ピレスロイド，ならびに 除草剤ナプロパミド，フルアジフォップ−ブチル（fluazifop-butyl）およびそ の分離された異性体であるフルアジフォップ−Ｐ−ブチルおよび殺菌剤アゾキシ ストロビンのようなその他の低融解性殺虫剤を含む組成物を製造するのに，特に 有効である。 マイクロカプセルの噴霧乾燥は，代表的な噴霧乾燥条件のもとで，代表的な噴 霧乾燥装置を使用して行われ，該装置の注入口の温度は通常約105〜約200℃の範 囲，そして出口の温度範囲は約45〜約95℃の範囲である。 噴霧乾燥を行うのに先立って，マイクロカプセル懸濁液に粘土，ガム，界面活 性剤などのような代表的な噴霧乾燥補助剤または添加物を添加するのも有利であ り得る。というのは，これらは一般的に，噴霧乾燥法および該方法から得られる 生産物の質を改良し得るからである。 本発明の方法は，比較的薄い壁を有する迅速放出タイプ，および比較的厚い壁 を有する制御放出タイプの両方のマイクロカプセルの水分散性組成物を調製する のに適している。しかしながら，特に，比較的薄い壁を有するタイプのマイクロ カプセルの分散物を製造するのに適している。 本発明の方法によって製造される製剤は，マイクロカプセルを含む水溶性ポリ マー（例えば，ポリビニルアルコール）のマトリックスという形で存在する。こ の生産物は，従って，活性な成分の放出を防ぐ二重のバリヤーを有する。つまり ，これは，親水性ポリマーにより本質的に取り囲まれているポリマーのシェルで あって，これはカプセルシェル内の活性成分を保持するように作用し，そして環 境条件によりシェルが悪影響を受けないように保護する。 以下は，本発明を実施する代表的な実施例である。 以下の一般的方法が，実施例１〜６を実施するのに用いられた。：λ−シハロ スリンを含有するマイクロカプセルの懸濁液は，米国特許第4,285,720号に一般 的に記述されているように調製した。この懸濁液中では，トルエンジイソシアネ ートおよびポリメチレンポリフェニルイソシアネート（PAPI）のアイソマー混合 物を界面重合および縮合することにより形成されたポリウレアシェル内に活性物 質がカプセル化されている。生産物は，マイクロカプセルが平均粒子サイズ約３ ミクロンおよび約7.5重量パーセント（油相に基づく）の壁含量を有するような マイクロカプセルの水懸濁液であった。実施例２においては，マイクロカプセル は，マイクロカプセルを含んだ液相に懸濁および分散した4.2重量パーセントの 二酸化チタンも含有していた。このタイプのマイクロカプセルは，同時係属中の 米国特許第08/430,030号（1995年４月27日出願）に記載されているように調製さ れた。 このマイクロカプセル懸濁液を，500rpmで５分間，指定量のポリビニルアルコ ール溶液と共に静かに撹拌した。得られた懸濁液は，100メッシュのスクリーン で濾過し，注入温度が150±10℃そして出口の温度が70±10℃で噴霧乾燥した。 これらの実施例に用いられるポリビニルアルコールは，Air Products and Che micals，Inc.から入手したAirvol 203であった。これは87〜89％加水分解され ており，pH4.5〜6.5である。 実施例１−組成物を前述の方法に従って調製し，Solvesso 200芳香族溶媒（Ex xon）に溶解したλ−シハロスリンをマイクロカプセル化した。添加した噴霧乾 燥補助剤は，Reax 85A リグノスルホン酸塩（乾燥物で3.03重量％），Kelzanキ サンタンガム（0.25重量％），およびWitconate 90界面活性剤（0.48重量％）で あった。噴霧乾燥後，生産物は45.6重量％のλ−シハロスリンおよび10.3重量％ のポリビニルアルコールを含有していた。分散可能な生産物は，粒子サイズが約 20〜80ミクロンであった。 実施例２−約42.0重量％のλ−シハロスリン，9.5重量％のポリビニルアルコ ール，および4.2重量％の二酸化チタンを含有する，実施例１と同様の生産物を 調製した。この分散可能な生産物は，約20〜80ミクロンの粒子サイズであった。 実施例３〜６−以下の表１で示すように成分を含有させ，上記方法により組成 物を調製した。0.042グラムの組成物を100mlの水の入った目盛り付きシリンダー に入れ，物質が完全に分散するまでシリンダーを転倒させることにより，各々の 組成物について分散性を試験した。表１は，この状態を達成するのに必要な各組 成物の転倒の回数を示し，そしてまた，このように調製された各組成物のpHも示 している。いくつかの組成物は，Colloid 225およびSoprophor FLK界面活性剤の ような，その他の噴霧乾燥補助剤を含有していた。 実施例３〜６の組成物を，−10℃，＋40℃および＋50℃の温度で12週間まで， 保存安定性について試験したところ，これらの試験で良好な温度安定性を示した 。組成物をまた，２種の系統株のタバコ バドワーム（Heliothis virescens） ：ピレスロイド耐性株（PEG-87）およびピレスロイド感受性株(BRC)，に対する 生物学的活性について試験した。LC₅₀値は，感受性株については0.18〜0.34ppm の範囲で，そして耐性株については109〜241ppmの範囲で得られた。 マイクロカプセルを製造するのに用いたマイクロカプセル シェル壁、溶媒、および他の成分を含む。 実施例７−前述のようにマイクロカプセルを調製したが，活性成分として工業 グレードのフルアジフォップ−ブチル（水性懸濁液中44.8重量パーセント）を含 有させた。次いで，噴霧乾燥補助剤として，ソーダ灰（0.48重量パーセント）， Kelzanキサンタングム（0.09重量パーセント），50％苛性溶液（0.08重量パーセ ント）およびProxel GXL殺菌剤（0.09重量パーセント）を添加した。次いで，13 .53グラムのポリビニルアルコール（Airvol 203，20％水溶液）を添加した。前 述のように噴霧乾燥すると，分散性の組成物が得られた。 図１は，代表的な水分散性生産物の電子顕微鏡写真（2000倍）であり，ポリビ ニルアルコールのマトリックスにおけるマイクロカプセルの団粒化を示している 。 図２は，このような生産物を水に分散させた後の顕微鏡写真（600倍）であり ，ほとんど全ての大きな物質が溶解しており，マイクロカプセルがよく分散して いることを，明瞭に示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ロ，レイ ジャ アメリカ合衆国 カリフォルニア 94556, サン レアンドロ，ディスカバリー ロー ド 15187

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．マイクロカプセル化された殺虫剤を含有する水分散性組成物の製造方法で あって次の（ａ）および（ｂ）を包含する方法： （ａ）水溶性ポリマーを含有する水性媒体に懸濁したポリマーシェル内に，少な くとも１種の水不溶性殺虫剤を含有するマイクロカプセルを含有する水懸濁液を 調製する工程；および （ｂ）工程（ａ）の水懸濁液を噴霧乾燥して，該水溶性ポリマーを含有するマト リックス中に該マイクロカプセルを含む水分散性組成物を作製する工程であって ，該水溶性ポリマーが約４〜約25重量パーセントの水分散性組成物を含有する工 程。 ２．前記水溶性ポリマーが約４〜約15重量パーセントの水分散性組成物を含有 する，請求項１に記載の方法。 ３．前記マイクロカプセルのポリマーシェルがポリウレアまたはウレア／ホル ムアルデヒドコポリマーである，請求項１または２に記載の方法。 ４．前記水溶性ポリマーが，ポロビニルピロリドン，ポリビニルアルコール， ポリエチレンオキシド，エチレン／無水マレイン酸コポリマー，メチルビニルエ ーテル無水マレイン酸コポリマー，水溶性セルロース，水溶性ポリアミド，水溶 性ポリエステル，アクリル酸のコポリマーまたはホモポリマー，水溶性スターチ および変性スターチ，ガム，デキストリンおよび水溶性タンパクから選択される ，請求項１から３のいずれかに記載の方法。 ５．前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールである，請求項１から４のい ずれかに記載の方法。 ６．前記水溶性ポリマーがポリビニルピロリドンである，請求項１から５のい ずれかに記載の方法。 ７．前記殺虫剤が低融解性の固体の殺虫剤である，請求項１から６のいずれか に記載の方法。 ８．前記殺虫剤がピレスロイド殺虫剤である，請求項１から７のいずれかに記 載の方法。 ９．前記殺虫剤がλ―シハロスリンである，請求項８に記載の方法。 １０．前記マイクロカプセルが液体中に懸濁した固体物質をさらに含有する， 請求項１から９のいずれかに記載の方法。 １１．前記固体物質が完全に分散した粒子状の紫外線保護剤である，請求項１ ０に記載の方法。 １２．請求項１から１１のいずれかに記載の方法により製造される組成物。