JP2018200469A - 電子写真方式の付加製造用のabs部品材料 - Google Patents
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Abstract
Description
刷することができる。部品材料は、システムのプリントヘッドによって搬送される押出しチップを通して押出され、基材上のロードシーケンスとしてx−y面に堆積される。押出された部品材料は、先に堆積した部品材料に融着し、温度の降下によって凝固する。基材に対するプリントヘッドの位置は、その後、z軸(x−y面に垂直)に沿って増分され、プロセスは、その後、デジタル表現に似る3D部品を形成するために繰返される。
の層溶融転写アセンブリを備える電子写真方式の付加製造システムにおいて使用するために構成される。
別途指定されない限り、本明細書で使用される以下の用語は、以下で規定される意味を有する。
、ターポリマー(すなわち、3つのモノマー種を有するコポリマー)を含む。
で一定の利益を与えることができる本発明の実施形態を指す。しかし、他の実施形態もまた、同じか又は他の状況下で好ましい場合がある。さらに、1つ又は複数の好ましい実施形態の列挙は、他の実施形態が有用でないことを示唆せず、また、本開示の発明の範囲から他の実施形態を排除することを意図されない。
の化合物の1つ又は複数の分子を指す。さらに、1つ又は複数の分子は、その化合物のカテゴリの下に入る限り、同一である場合があるか又は同一でない場合がある。そのため、例えば、「或る(an)」ABSコポリマーは、そのABSコポリマーの1つ又は複数のポリマー分子を含むと解釈され、ポリマー分子は同一である場合があるか又は同一でない場合(例えば、異なる分子量及び/又は異性体)がある。
more of)」は、交換可能に使用され、単一の要素及び複数の要素を含む同じ意味を有し
、要素の終りの接尾辞「(複数の場合もあり)(s)」で示すこともできる。例えば、「少
なくとも1つのABSコポリマー(at least one ABS copolymer)」、「1つ又は複数のABSコポリマー(one or more ABS copolymers)」、及び「ABSコポリマー(複数の場合もあり)(ABS copolymer(s))」は、交換可能に使用され、同じ意味を有することができる。
び同様なもの等の指向性配向は、3D部品の印刷軸に沿う方向を参照して行われる。印刷軸が垂直なz軸である実施形態において、層印刷方向は、垂直なz軸に沿って上方向である。これらの実施形態において、用語「の上」、「の下」、「上部」、「下部」、及び同様なものは、垂直なz軸に基づく。しかし、3D部品の層が異なる軸に沿って印刷される実施形態において、用語「の上」、「の下」、「上部」、「下部」、及び同様なものは、所与の軸を基準にする。
の供給又は受取りを必要とすることを意図されない。むしろ、用語「提供する」は、明確にしかつ読み易くするために、特許請求項(複数の場合もあり)の後続の要素において言及されることになるアイテムを挙げるために使用されるだけである。
例えば、約15層)が印刷された後の部品材料及び支持材料の静電転写を効果的に防止する。代わりに、各層は、上昇した転写温度まで加熱された後、先に印刷された層に対して(又は、ビルドプラットフォームに)押付けられて、溶融転写ステップにおいて層を共に溶融転写することができる。これは、3D部品及び支持構造の多数の層が、通常静電転写によって達成可能であるものを超えて、垂直に構築されることを可能にする。
る。ホストコンピュータ38は、印刷命令(及び他の動作情報)を提供するためコントローラ36と通信するように構成される1つ又は複数のコンピュータベースシステムである。例えば、ホストコンピュータ38は、3D部品及び支持構造のスライス層に関連する情報をコントローラ36に転送し、それにより、システム10が、3D部品及び支持構造を層ごとに印刷することを可能にすることができる。
に回転するとき、表面46上に均一な静電帯電を生成するように構成される。帯電インデューサ54用の適したデバイスは、コロトロン、スコロトロン、帯電ローラ、及び他の静電帯電デバイスを含む。
されるステーションである。清掃ステーション60用の適したデバイスは、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、静電クリーナ、真空ベースクリーナ、及びその組合せを含む。
ロジーと同様であるか又は実質的に同じである熱特性(例えば、ガラス転移温度)及び溶融レオロジーを有する。これは、層64p及び64sの部品材料及び支持材料が、加熱器74によって実質的に同じ転写温度まで共に加熱されることを可能にし、また同様に、3D部品80及び支持構造82の上面の部品材料及び支持材料が、加熱器74によって実質的に同じ転写温度まで共に加熱されることを可能にする。そのため、部品層64p及び支持層64sは、組合された層64として、単一溶融転写ステップで3D部品80及び支持構造82の上面に共に溶融転写することができる。組合された層64を溶融転写するためのこの単一溶融転写ステップは、部品材料及び支持材料の熱特性及び溶融レオロジーを整合させることなしで実行可能であるとは思われない。
品80及び支持構造82の上部層に少なくとも部分的に溶融転写させる。
80号、Hopkins他の米国特許第8,246,888号、及びDunn他の米国特許出願公開
第2011/0186081号に開示されるものを含み、それらのそれぞれは、本開示と競合しない程度に引用することにより本明細書の一部となる。
ばれる本開示の部品材料は、組成的に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)コポリマー、荷電制御剤、好ましくは吸熱剤(例えば、赤外線吸収剤)、及び任意選択で、流動制御剤等の1つ又は複数の更なる材料を含む。先に述べたように、ABS部品材料は、好ましくは、EPエンジン12pの特定のアーキテクチャと共に使用するために設計される。
器76は、ニップローラ70の下流でかつエアジェット78の上流に位置し、溶融後ステップ又は熱硬化ステップにおいて、溶融転写済みの層を上昇した温度に加熱するように構成される。
達成される可能性がある。したがって、ABS部品材料についての適した動粘度は、180℃、190℃、及び200℃のABSコポリマーについて先に論じた動粘度を含む。
料及び染料)、ポリマー安定剤(例えば、抗酸化剤、光安定剤、紫外線吸収剤、及びオゾン劣化防止剤)、生分解性添加剤、及びその組合せを含む。更なる添加剤を組込む実施形態において、更なる添加剤は、合わせて、ABS部品材料の全重量に対して、ABS部品材料の約0.1重量%〜約20重量%、より好ましくは約0.2重量%〜約10重量%、また更により好ましくは約0.5重量%〜約5重量%を構成する。
9号に開示されるプロセス等の限定凝集法によってABSコポリマーから調合される。例えば、ABS部品材料の構成要素(例えば、ABSコポリマー並びに荷電制御剤、吸熱剤、及び/又は更なる添加剤)は、有機溶媒内でABSコポリマーの約10重量%〜約20重量%等の、適した濃度範囲になるよう有機溶媒内で溶解されるか又はその他の方法で懸濁されることができる。適した有機溶媒の例は、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、その混合物、及び同様なものを含む。
ートリッジデバイスとすることができる。更なる代替の実施形態において、EPエンジン12p自体は、ABS部品材料の供給を保持する交換可能デバイスとすることができる。
Inc.(ミネソタ州エデンプレーリー所在)によって開発された押出し方式の技法等の他
の溶融方式の付加製造技法によってABSコポリマーから達成可能な部品密度より大きい部品密度を提供することができる。
本明細書で述べる部品材料及び支持材料の種々の特性及び特徴は、以下で述べる種々の試験手法によって評価することができる:
ガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC:Differential Scanning Calorimeter)
ASTM D3418−12e1を使用する古典的なASTM法を使用して決定され、摂氏で報告される。試験は、支持材料コポリマーの10ミリグラム試料を用いて、Seiko Instruments, Inc.(日本、東京所在)からの商標「SEIKO EXSTAR 6000
」の下で商業的に入手可能なDSC分析器によって実施される。データは、同様にSeiko Instruments, Inc.(日本、東京所在)からの商標「DSC Measurement
V 5.7」及び「DSC Analysis V5.5」の下で商業的に入手可能なソフトウェアを使用して分析される。試験についての温度プロファイルは、(i)25℃から160℃への加熱速度10ケルビン/分(第1の加熱期間)、(ii)160℃から20℃への冷却速度10ケルビン/分、及び(iii)20℃から260℃への加熱速度10ケルビン/分(第2の加熱期間)を含む。ガラス転移温度は、第2の加熱期間(iii)の熱流特性だけを使用して決定される。
粒度及び粒度分布は、Beckman Coulter, Inc.(カルフォルニア州ブレア所在)からの
商標「COULTER MULTISIZER II ANALYZER」の下で商業的
に入手可能な粒度分析器を使用して測定される。粒度は、D50粒度、D10粒度、及びD90粒度パラメータに基づいて体積基準で測定される。例えば、粒子の試料についての10.0マイクロメートルのD50粒度は、試料内の粒子の50%が10.0マイクロメートルより大きく、試料内の粒子の50%が10.0マイクロメートルより小さいことを意味する。同様に、粒子の試料についての9.0マイクロメートルのD10粒度は、試料内の粒子の10%が9.0マイクロメートルより小さいことを意味する。さらに、粒子の試料についての12.0マイクロメートルのD90粒度は、試料内の粒子の90%が12.0マイクロメートルより小さいことを意味する。
システム10等の電子写真方式の付加製造システムにおいて使用するための粉末ベース材料の摩擦帯電特性又は静電帯電特性は、以下の技法によって決定することができる。7重量部の粉末ベース材料の試験試料は、93重量部のキャリア粒子と共に清浄な乾燥ガラスボトル内で撹拌される。キャリア粒子は、負の帯電用のポリ(メタクリル酸メチル)(PMMA)又は正の帯電用のポリ(フッ化ビニリデン)(PVDF)の1.25重量%のポリマーコーティングでコーティングされたストロンチウムフェライトの磁化された22マイクロメートルのコアを含む。
ーヨーク州フェアポート所在)から入手可能)によって定量的に分析される。この分析器は、電界を使用して、キャリア粒子表面から静電粉末を剥離させ、回転する高強度平板多極磁石を使用して、(磁化可能であるか又は永久的に磁化された)キャリアビードを下部電極に拘束する。
、試験下のキャリアと粉末とを、拘束した状態に穏やかに保つが、同様に、下部電極上でわずかに撹拌された状態に保つ。代替的に、粉末が正に帯電することが予想される場合、−1,500ボルトの負のバイアス電圧が印加される。いずれの場合も、印加される電界によって、粉末は、粉末/キャリア混合物の状態でキャリアから剥離し、規定された期間にわたって上部電極に転写する。
先に論じたように、本開示の部品材料及び支持材料は、好ましくは、良好な粉末流動特性を示す。これは、現像ステーションにおいてキャリア粒子への部品又は支持材料の供給を通常妨げる、補充給送中の部品又は支持材料の閉塞又は流動制限を減少させるか又は防止する。試料材料の粉末流動性は、二次元電子写真プロセスにおいて利用される市販のトナーと比較して、粉末の流動性を視覚的に観測することによって定性的に測定され、「良好な流動(good flow)」又は「極めて良好な流動(very good flow)」として等級付け
られる。
好ましくは、部品材料及び支持材料の溶融レオロジーは、それらのそれぞれのコポリマーの溶融レオロジーと実質的に同じであり、他の添加剤によって悪影響を受けないことが好ましい。さらに、先に論じたように、電子写真方式の付加製造システム(例えば、システム10)と共に使用するための部品材料及び支持材料は、好ましくは、同様の溶融レオロジーを有する。
内の多数の修正及び変形が当業者に明らかになるため、単に例証するものとして意図される。
実施例1のABS部品材料は、限定凝集法を使用して作製し、実施例1のABS部品材料は、ABSコポリマーを含んだが、荷電制御剤、流動制御剤、又は赤外線吸収剤を全く含まなかった。ABSコポリマーは、15重量%の濃度になるよう有機溶媒(酢酸エチル)内に溶解した。
実施例2のABS部品材料は、実施例1について先に論じたのと同じ限定凝集法を使用して作製し、実施例2のABS部品材料は、ABSコポリマーに加えて荷電制御剤(ジ−t−ブチルサリチル酸の亜鉛錯体)を含んだが、流動制御剤又は赤外線吸収剤を全く含まなかった。限定凝集法は、実施例1について先に論じたのと同じステップに従ったが、荷電制御剤もまた、ABSコポリマーと共に有機溶媒に添加した。
下の表2に挙げる粒度及び粒度分布が生じた。
実施例3のABS部品材料は、実施例1について先に論じたのと同じ限定凝集法を使用して作製し、実施例3のABS部品材料は、ABSコポリマーに加えて別の荷電制御剤(ジ−t−ブチルサリチル酸のクロム錯体)を含んだが、流動制御剤又は赤外線吸収剤を全く含まなかった。限定凝集法は、実施例1について先に論じたのと同じステップに従ったが、荷電制御剤もまた、ABSコポリマーと共に有機溶媒に添加した。
実施例4のABS部品材料は、実施例1について先に論じたのと同じ限定凝集法を使用して作製し、実施例4のABS部品材料は、ABSコポリマーに加えて実施例2の荷電制御剤(ジ−t−ブチルサリチル酸の亜鉛錯体)及びカーボンブラック赤外線吸収剤を含んだが、流動制御剤を全く含まなかった。
REGAL330」の下で商業的に入手可能であり、有機溶媒溶液内に分散させるためマイクロフルイダイザに通した。さらに、有機相液滴サイズは、12マイクロメートルの乾燥ABS部品材料の最終サイズを送出することを目標とした。
実施例4のABS部品材料は、300マイクロメートルのメッシュを通したふるい分け、及び、13,000rpmで動作する分級器であって、Hosokawa Micron Ltd.(英国チェシャー所在)から商業的に入手可能である分級器を使用する分級に更に供した。ふるい分け及び分級の後、結果として得られる収率は、ふるい分け及び分級に供したABS部品材料の元の量に対して92%であった。結果として得られる粒度及び粒度分布は以下の表5に挙げられる。
実施例6のABS部品材料は、実施例1について先に論じたのと同じ制限された限定凝集法を使用して作製し、実施例6のABS部品材料は、ABSコポリマーに加えて実施例4のカーボンブラック赤外線吸収剤を含んだが、荷電制御剤又は流動制御剤を全く含まなかった。さらに、有機相液滴サイズは、11マイクロメートルの乾燥ABS部品材料の最終サイズを送出することを目標とした。
実施例7のABS部品材料は、実施例1について先に論じたのと同じ限定凝集法を使用して作製し、実施例7のABS部品材料は、ABSコポリマーに加えて実施例4のカーボンブラック赤外線吸収剤を含んだが、荷電制御剤又は流動制御剤を全く含まなかった。本実施例において、カーボンブラックの濃度は実施例6の2倍であった。有機相液滴サイズは、12マイクロメートルの乾燥ABS部品材料の最終サイズを送出することを目標とした。
実施例1〜実施例7のABS部品材料は、上述した摩擦帯電試験に従って摩擦帯電分析に供した。各試料は、キャリア粒子がPMMAコーティングを有する状態で試験し、負電荷を提供した。さらに、実施例1の試料は、キャリア粒子がPVDFコーティングを有する状態でも試験し、正電荷を提供した。表9は、実施例1〜実施例7のABS部品材料についての摩擦帯電試験の結果を挙げる。
実施例1〜実施例7のABS部品材料もまた、上述した粉末流動性試験に従って粉末流動性について定性的に測定した。表10は、実施例1〜実施例7のABS部品材料についての粉末流動性試験の結果を挙げる。
%カーボンブラック)のABS部品材料は良好な流動性を示し、実施例5(1%荷電制御剤、0.5%流動制御剤、及び2.5%カーボンブラック)のABS部品材料は極めて良好な流動性を示した。
実施例1、4、6、及び7のABS部品材料はまた、上述した溶融レオロジー試験に従って試験して、荷電制御剤及びカーボンブラック等の添加剤がABSコポリマーの溶融レオロジーに悪影響を与えたかどうかを判定した。図5は、試験についての、結果として得られる動粘度対温度のプロットであり、ABSコポリマー供給原料の結果もまた比較のために試験した。
実施例5のABS部品材料はまた、システム10(加熱器74がない)に対応する電子写真方式の付加製造システムによって、関連する支持材料がある状態で、またない状態で、異なる幾何形状の複数の3D部品を印刷するために使用した。支持材料を用いた印刷動作において、支持材料は、Martinの米国特許出願第13/944,478号の実施例16に記載されるように、スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸の熱可塑性コポリマー、2.5重量%のカーボンブラック吸熱剤、及び1重量%の荷電制御剤、2.5重量%のカーボンブラック吸熱剤、及び0.5重量%の流動制御剤を含んだ。
、ニップローラは、200℃の温度及び約40ポンド/平方インチ(psi)の平均ニップ圧に維持された。各層は、ベルトから成功裡に転写され、3D部品/支持構造の上面に付着したままになった。ニップローラを通過した後、3D部品/支持構造の上面は、その後、層を更に溶融転写するため後加熱器(後加熱器76に対応する)によって加熱され、その後、エアジェットによって冷却された。このプロセスは、その後、3D部品/支持構造の各層について繰返された。
ソタ州エデンプレーリー所在)からの商標「WAVEWASH」の下で商業的に入手可能な支持除去システム内に配置された。支持除去システムは、標準的な動作継続期間の間、撹拌下でアルカリ水溶液に、組合された3D部品/支持構造を曝した。終了すると、支持構造(実施例16の支持構造からの)は、ABS部品材料の3D部品から溶け出された。
Claims (20)
- 電子写真方式の付加製造システムによって三次元部品を印刷するための部品材料であって、該部品材料は、
組成物を含み、該組成物は、
アクリロニトリル単位、ブタジエン単位、及び芳香族単位を含むコポリマーと、
荷電制御剤と、
吸熱剤とを含み、
前記部品材料は、約5マイクロメートル〜約30マイクロメートルの範囲にあるD50粒度を有する粉末形態で提供され、
前記部品材料は、前記三次元部品を層ごとに印刷するための層溶融転写アセンブリを備える前記電子写真方式の付加製造システムにおいて使用するために構成される、部品材料。 - 前記芳香族単位はスチレン単位を含む、請求項1に記載の部品材料。
- 前記コポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)コポリマーを含む、請求項2に記載の部品材料。
- 前記D50粒度は約10マイクロメートル〜約20マイクロメートルの範囲にある、請求項1に記載の部品材料。
- 前記粉末形態はまた、それぞれが約1.00〜約1.40の範囲にあるD90/D50粒度分布及びD50/D10粒度分布を有する、請求項1に記載の部品材料。
- 前記荷電制御剤は、クロムオキシカルボン酸錯体、亜鉛オキシカルボン酸錯体、アルミニウムオキシカルボン酸錯体、及びその混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の部品材料。
- 前記荷電制御剤は、前記部品材料の約0.1重量%〜約5重量%を構成する、請求項1に記載の部品材料。
- 前記吸熱剤は、前記部品材料の約0.5重量%〜約10重量%を構成する、請求項1に記載の部品材料。
- 前記部品材料の約0.1重量%〜約10重量%を構成する流動制御剤を更に含む、請求項1に記載の部品材料。
- 電子写真方式の付加製造システムによって三次元部品を印刷するための部品材料であって、該部品材料は、
組成物を含み、該組成物は、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)コポリマーと、
部品材料の約0.1重量%〜約5重量%を構成する荷電制御剤と、
部品材料の約0.1重量%〜約10重量%を構成する流動制御剤と、
部品材料の約0.5重量%〜約10重量%を構成する吸熱剤とを含み、
前記部品材料は、約5マイクロメートル〜約30マイクロメートルの範囲にあるD50粒度、並びに、それぞれが約1.00〜約1.40の範囲にあるD90/D50粒度分布及びD50/D10粒度分布を有する粉末形態で提供され、
前記部品材料は、前記三次元部品を層ごとに印刷するための層溶融転写アセンブリを備える前記電子写真方式の付加製造システムにおいて使用するために構成される、部品材料
。 - 少なくとも部分的に、限定凝集法によって調合される、請求項10に記載の部品材料。
- 前記D50粒度は約10マイクロメートル〜約20マイクロメートルの範囲にある、請求項10に記載の部品材料。
- 前記ABSコポリマーは、約100℃〜約115℃の範囲にあるガラス転移温度を有する、請求項10に記載の部品材料。
- 前記荷電制御剤は、クロムオキシカルボン酸錯体、亜鉛オキシカルボン酸錯体、アルミニウムオキシカルボン酸錯体、及びその混合物からなる群から選択される、請求項10に記載の部品材料。
- 電子写真エンジンと転写媒体と層溶融転写アセンブリとを備える電子写真方式の付加製造システムによって三次元部品を印刷する方法であって、
部品材料を前記電子写真方式の付加製造システムに提供することであって、前記部品材料は、組成的に、荷電制御剤と、吸熱剤と、アクリロニトリル単位、ブタジエン単位、及び芳香族単位を有するコポリマーとを含み、また、粉末形態を有し、
負電荷又は正電荷及び約5マイクロクーロン/グラム〜約50マイクロクーロン/グラムの範囲にある大きさを有するQ/M比に前記部品材料を摩擦帯電させることと、
前記電子写真エンジンによって、帯電した部品材料から前記三次元部品の層を現像することと、
現像された層を、前記電子写真エンジンから前記転写媒体に静電吸着させることと、
前記転写媒体によって、吸着された層を前記層溶融転写アセンブリまで移動させることと、
前記層溶融転写アセンブリによって、移動した層を前記三次元部品の先に印刷された層に溶融転写させることとを含む、方法。 - 前記コポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)コポリマーを含む、請求項15に記載の方法。
- 前記ABSコポリマーは、約100℃〜約115℃の範囲にあるガラス転移温度を有する、請求項15に記載の方法。
- 前記部品材料の粉末形態は、約5マイクロメートル〜約30マイクロメートルの範囲にあるD50粒度、並びに、それぞれが約1.00〜約1.40の範囲にあるD90/D50粒度分布及びD50/D10粒度分布を有する、請求項15に記載の方法。
- 前記荷電制御剤は前記部品材料の約0.1重量%〜約5重量%を構成し、前記吸熱剤は前記部品材料の約0.5重量%〜約10重量%を構成する、請求項15に記載の方法。
- 前記部品材料は、該部品材料の約0.1重量%〜約10重量%を構成する流動制御剤を更に含む、請求項15に記載の方法。
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