JP2023166990A - Fiber processed product and method for producing fiber processed product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法に関する。 The present invention relates to a processed fiber product and a method for manufacturing a processed fiber product.
近年、繊維に保湿性などの機能性を付与するため、各種機能剤を繊維表面に付着させること又は繊維内部に含ませることが行われている。例えば、特許文献1には、吸湿性、吸水性および速乾性に優れたレーヨン繊維を得るために、レーヨン100質量部あたりスイゼンジノリ由来多糖体0.01~0.5質量部の割合でスイゼンジノリ由来多糖体を含有するレーヨン繊維が提案されている。吸湿性、吸水性および速乾性に優れたレーヨン繊維が得られると報告されている。 In recent years, in order to impart functionality such as moisture retention to fibers, various functional agents have been attached to the surface of fibers or incorporated into the interior of fibers. For example, in Patent Document 1, in order to obtain rayon fibers with excellent hygroscopicity, water absorption, and quick drying properties, polysaccharide derived from Astragalus japonica is added at a ratio of 0.01 to 0.5 parts by mass of polysaccharide derived from Astragalus per 100 parts by mass of rayon. Body-containing rayon fibers have been proposed. It is reported that rayon fibers with excellent hygroscopicity, water absorption, and quick drying properties can be obtained.
しかしながら、特許文献1には、レーヨンの繊維原料液にスイゼンジノリ由来多糖体を溶解させた後に紡糸することが記載されている。繊維の内部にも繊維処理剤を含ませるため、繊維本来の特性の維持と、吸湿性などの新たに付与する特性とのが両立に問題があった。また、レーヨン以外の植物繊維、動物繊維、および合成繊維などに対しては、各種繊維の原料液や繊維自身にスイゼンジノリ由来多糖類を混合することが難しく、レーヨン以外の繊維への展開に問題があった。 However, Patent Document 1 describes that a polysaccharide derived from Astragalus is dissolved in a rayon fiber raw material liquid and then spun. Since the fiber treatment agent is also contained inside the fiber, there is a problem in maintaining the original properties of the fiber and adding new properties such as hygroscopicity. In addition, for plant fibers other than rayon, animal fibers, synthetic fibers, etc., it is difficult to mix polysaccharides derived from Daffodils into the raw material solutions of various fibers or the fibers themselves, and there are problems in applying them to fibers other than rayon. there were.
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、硫酸化多糖類を含む繊維処理剤組成物を用いることで、吸水性、吸湿性および放湿性に優れ、肌触りの良い繊維加工品を提供することを目的とする。更に、前記特性に加え、洗濯後でも機能性が消失しない耐洗濯性を付与した繊維加工品を提供することを目的とする。また、繊維加工品の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and by using a fiber treatment composition containing a sulfated polysaccharide, a processed fiber product with excellent water absorption, hygroscopicity and moisture release properties and a pleasant texture can be obtained. The purpose is to provide Furthermore, it is an object of the present invention to provide a processed fiber product that has, in addition to the above-mentioned properties, washing resistance that does not lose its functionality even after washing. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing textile processed products.
本開示の内容は、以下の実施態様[1]~[6]を含む。
[1] 繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理し、繊維加工品を得る工程を有する、繊維加工品の製造方法であって、
前記繊維処理剤組成物が、繊維処理剤と、水と、を含み、
前記繊維処理剤が硫酸化多糖類を含み、
前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量が、0.001~5質量%であり、
前記製造方法が、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含み、
下記(I)~(III)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする、繊維加工品の製造方法。
(I)前記付着工程の前に、更にカチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程を含み、
前記付着工程は、前記予備処理繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する工程である。
(II)前記繊維処理剤組成物が更に架橋剤を含み、前記乾燥工程が、温度範囲80℃~260℃の加熱処理工程を含む。
(III)前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。
[2] 前記硫酸化多糖類が藻類を起源とする硫酸化多糖類である、[1]に記載の、繊維加工品の製造方法。
[3] 前記繊維処理剤が、更にバインダーを含む、[1]又は[2]に記載の、繊維加工品の製造方法。
[4] 前記バインダーが、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブタジエン系重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、天然ゴム、シリコーン樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である、[3]に記載の、繊維加工品の製造方法。
[5] 前記硫酸化多糖類100質量部に対して、前記バインダーの含有量が、1~1,000質量部である、[3]又は[4]に記載の、繊維加工品の製造方法。
[6] [1]~[5]の何れかに記載の、繊維加工品の製造方法を用いて、製造された繊維加工品であって、
前記繊維基材における前記繊維処理剤の付着量は、前記繊維基材100質量部に対して、0.001~20.0質量部である、繊維加工品。
The content of the present disclosure includes the following embodiments [1] to [6].
[1] A method for producing a processed fiber product, comprising the step of treating a fiber base material using a fiber treatment agent composition to obtain a processed fiber product,
The fiber treatment agent composition includes a fiber treatment agent and water,
The fiber treatment agent contains a sulfated polysaccharide,
The content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment agent composition is 0.001 to 5% by mass,
The manufacturing method includes an adhesion step of adhering the fiber treatment agent composition to the fiber base material, and a drying step of removing water from the fiber base material coated with the fiber treatment agent composition,
A method for producing a processed fiber product, characterized by at least one selected from the group consisting of (I) to (III) below.
(I) before the adhesion step, further comprising a step of pretreating the fiber base material using a fiber pretreatment agent composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber base material;
The attachment step is a step of attaching the fiber treatment agent composition to the pretreated fiber base material.
(II) The fiber treatment agent composition further contains a crosslinking agent, and the drying step includes a heat treatment step at a temperature range of 80°C to 260°C.
(III) The drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 120° C. or higher.
[2] The method for producing a processed fiber product according to [1], wherein the sulfated polysaccharide is a sulfated polysaccharide originating from algae.
[3] The method for producing a processed fiber product according to [1] or [2], wherein the fiber treatment agent further contains a binder.
[4] The binder is at least one selected from the group consisting of urethane resin, acrylic resin, butadiene polymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, natural rubber, silicone resin, and polyester resin, [ 3], the method for producing a processed fiber product.
[5] The method for producing a processed fiber product according to [3] or [4], wherein the content of the binder is 1 to 1,000 parts by mass based on 100 parts by mass of the sulfated polysaccharide.
[6] A processed fiber product produced using the method for producing a processed fiber product according to any one of [1] to [5],
A processed fiber product, wherein the amount of the fiber treatment agent attached to the fiber base material is 0.001 to 20.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the fiber base material.
本発明によれば、吸水性、吸湿性および放湿性に優れ、肌触りの良い繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法を提供することができる。更に、洗濯しても機能性が低下しない耐洗濯性を付与した繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法を提供する。 According to the present invention, it is possible to provide a processed fiber product that has excellent water absorption, hygroscopicity, and moisture release properties and is comfortable to the touch, and a method for producing the processed fiber product. Furthermore, the present invention provides a processed fiber product with washing resistance that does not reduce its functionality even when washed, and a method for producing the processed fiber product.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below. Note that the present invention is not limited only to the embodiments shown below.
「~」は「~」という記載の前の値以上、「~」という記載の後の値以下を意味する。 "~" means a value greater than or equal to the value before the description "~" and less than or equal to the value after the description "~".
(繊維加工品)
本実施形態に係る繊維加工品は、繊維基材と、前記繊維基材に付着した繊維処理剤と、を含む。前記繊維処理剤が、硫酸化多糖類を含む。前記繊維基材が、レーヨンを含まない。前記繊維基材における前記繊維処理剤の付着量は、前記繊維基材100重量部に対して、0.001~20.0質量部であり、0.001~10.0質量部であってもよい。好ましくは0.001~5.0質量部であることが好ましく、0.001~1.0質量部であることがより好ましく、0.003~0.5質量部であることがさらに好ましく、0.005~0.2質量部であることが最も好ましい。前記繊維基材における前記繊維処理剤の付着量は、前記繊維基材100重量部に対して、0.001質量部以上である場合、繊維基材に硫酸化多糖による吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性、防汚性、帯電防止性などの機能性や耐洗濯性を十分に付与できるため、好ましい。20.0質量部以下である場合、繊維基材自身の持つ性能が維持され、また、後述の本実施形態にかかる繊維処理剤組成物を用いて得られる繊維加工品の強度、風合いの低下がないため、好ましい。
(textile processed products)
The fiber processed product according to this embodiment includes a fiber base material and a fiber treatment agent attached to the fiber base material. The fiber treatment agent includes a sulfated polysaccharide. The fiber base material does not contain rayon. The amount of the fiber treatment agent attached to the fiber base material is 0.001 to 20.0 parts by mass, or even 0.001 to 10.0 parts by mass, based on 100 parts by weight of the fiber base material. good. It is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.001 to 1.0 parts by mass, even more preferably 0.003 to 0.5 parts by mass, and even more preferably 0.001 to 1.0 parts by mass. Most preferably, it is between .005 and 0.2 parts by weight. When the amount of the fiber treatment agent attached to the fiber base material is 0.001 parts by mass or more based on 100 parts by weight of the fiber base material, the fiber base material has water absorption, moisture retention, and moisture absorption due to the sulfated polysaccharide. It is preferable because it can sufficiently impart functionality such as moisture dissipation, antifouling properties, and antistatic properties, as well as washing resistance. When the amount is 20.0 parts by mass or less, the performance of the fiber base material itself is maintained, and the strength and texture of the fiber processed product obtained using the fiber treatment agent composition according to the present embodiment, which will be described later, are reduced. This is preferable because there is no such thing.
[繊維処理剤]
本実施形態に係る繊維処理剤は、後述の繊維加工品の製造方法(加工方法)を用いて、後述の本実施形態に係る繊維処理剤組成物を前記繊維基材に付着した後、その付着された繊維処理剤組成物から水を除く乾燥工程を経て、前記繊維基材の表面に付着したものである。また、本実施形態に係る繊維処理剤は、例えば、後述の[繊維加工品の製造方法の具体例]のように、前述の本実施形態の繊維処理剤組成物を用いて繊維基材に付着する前に、更に、カチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理して、予備処理繊維基材を得る工程を含む第一実施態様の製造方法を経て、前記繊維基材の表面に付着したものであっても良い。
本実施形態に係る繊維処理剤は、より洗濯耐性を持たせるために、硫酸化多糖類の他にバインダーまたは架橋剤のいずれかまたは両方を含んでいても良い。硫酸化多糖類とバインダー、及びそれらの好ましい態様については、後述の「硫酸化多糖類」及び「バインダー」で説明したものと同様である。
本実施形態に係る繊維処理剤は、例えば、後述の第一実施態様の製造方法を用いる場合、硫酸化多糖類の他にバインダーまたは架橋剤を含まなくても、洗濯耐性を持たせることができる。硫酸化多糖類の他にバインダーまたは架橋剤のいずれかまたは両方を含んでいても良い。
ただし、本実施形態の繊維加工品に含まれている前記繊維処理剤は、前記繊維基材の表面に付着した後述の本実施形態に係る繊維処理剤組成物を乾燥してなるものである。
[Fiber treatment agent]
The fiber treatment agent according to the present embodiment is produced by applying the fiber treatment agent composition according to the present embodiment described later to the fiber base material using the manufacturing method (processing method) of a fiber processed product described below. The fiber treatment agent composition is attached to the surface of the fiber base material through a drying process in which water is removed from the fiber treatment composition. In addition, the fiber treatment agent according to the present embodiment can be attached to a fiber base material using the fiber treatment agent composition of the present embodiment described above, for example, as in [Specific example of method for manufacturing a processed fiber product] described below. The fibers are processed through the manufacturing method of the first embodiment, which further includes a step of pretreating the fiber base material using a fiber pretreatment agent composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber base material. It may be attached to the surface of the base material.
The fiber treatment agent according to the present embodiment may contain either or both of a binder and a crosslinking agent in addition to the sulfated polysaccharide in order to have more washing resistance. The sulfated polysaccharide, the binder, and their preferred embodiments are the same as those explained in the "sulfated polysaccharide" and "binder" below.
For example, when using the production method of the first embodiment described below, the fiber treatment agent according to this embodiment can be made to have washing resistance even if it does not contain a binder or a crosslinking agent in addition to the sulfated polysaccharide. . In addition to the sulfated polysaccharide, it may also contain a binder or a crosslinking agent, or both.
However, the fiber treatment agent contained in the fiber processed product of the present embodiment is obtained by drying the fiber treatment agent composition according to the present embodiment, which will be described later, that has adhered to the surface of the fiber base material.
[繊維処理剤組成物]
本実施形態に係る繊維処理剤組成物は、繊維処理剤と、水と、を含む。前記繊維処理剤が硫酸化多糖類を含む。前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量は、0.001~5.0質量%であり、0.001~1.0質量%であることが好ましく、0.001~0.5質量%であることがより好ましく、0.003~0.3質量%であることがさらに好ましく、0.005~0.2質量%であることが最も好ましい。
[Fiber treatment agent composition]
The fiber treatment agent composition according to this embodiment includes a fiber treatment agent and water. The fiber treatment agent includes a sulfated polysaccharide. The content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment agent composition is 0.001 to 5.0% by mass, preferably 0.001 to 1.0% by mass, and 0.001 to 0.0% by mass. It is more preferably 5% by mass, even more preferably 0.003 to 0.3% by mass, and most preferably 0.005 to 0.2% by mass.
〔繊維処理剤〕
本実施形態に係る繊維処理剤が硫酸化多糖類を含む。本実施形態に係る繊維処理剤が、硫酸化多糖類とバインダーとを含むことが好ましい。本実施形態に係る繊維処理剤が、さらに他の添加剤を含むことができる。
前記繊維処理剤における硫酸化多糖類の含有量は、5~100質量%であることが好ましく、9~99質量%であることがより好ましく、20~80質量%であることがさらに好ましい。前記繊維処理剤における硫酸化多糖類の含有量が20質量%以上である場合、繊維基材に硫酸化多糖による吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性、防汚性、帯電防止性などの機能性や耐洗濯性を十分に付与できるため、特に好ましく、80質量%以下である場合、硫酸化多糖がバインダーを介して繊維に十分固着されるため、特に好ましい。
前記繊維処理剤がバインダーを含む場合、前記繊維処理剤におけるバインダーの含有量は、1~91質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、20~80質量%であることがさらに好ましい。前記繊維処理剤におけるバインダーの含有量が20質量%以上である場合、このバインダーを介して硫酸化多糖類を繊維に十分に固着できるため、特に好ましく、質量80%以下である場合、硫酸化多糖類による吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性、防汚性、帯電防止性などの機能性や耐洗濯性を妨げないため、特に好ましい。
[Fiber treatment agent]
The fiber treatment agent according to this embodiment contains a sulfated polysaccharide. It is preferable that the fiber treatment agent according to this embodiment contains a sulfated polysaccharide and a binder. The fiber treatment agent according to this embodiment can further contain other additives.
The content of sulfated polysaccharide in the fiber treatment agent is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 9 to 99% by mass, and even more preferably 20 to 80% by mass. When the content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment agent is 20% by mass or more, the fiber base material has properties such as water absorption, moisture retention, hygroscopicity and desorption, antifouling property, and antistatic property due to the sulfated polysaccharide. It is particularly preferable because it can sufficiently impart functionality and wash resistance, and when it is 80% by mass or less, the sulfated polysaccharide is sufficiently fixed to the fibers via the binder, so it is particularly preferable.
When the fiber treatment agent contains a binder, the content of the binder in the fiber treatment agent is preferably 1 to 91% by mass, more preferably 5 to 90% by mass, and 20 to 80% by mass. It is even more preferable that there be. When the content of the binder in the fiber treatment agent is 20% by mass or more, it is particularly preferable because the sulfated polysaccharide can be sufficiently fixed to the fibers via this binder, and when it is 80% by mass or less, the sulfated polysaccharide is It is particularly preferable because it does not interfere with functionality such as water absorption, moisture retention, moisture absorption and moisture release, antifouling and antistatic properties, and washing resistance due to saccharides.
前記繊維処理剤における硫酸化多糖類100質量部に対して、バインダーの含有量は、1~1,000質量部であることが好ましく、5~800質量部であることがより好ましく、25~400質量部であることがさらに好ましい。硫酸化多糖類100質量部に対してバインダーの含有量が25質量部以上である場合、バインダーを介して硫酸化多糖類を繊維に十分に固着できるため、好ましく、400質量部以下である場合、バインダーを介して硫酸化多糖類を繊維に十分に固着できるため、好ましい。 The binder content is preferably 1 to 1,000 parts by mass, more preferably 5 to 800 parts by mass, and more preferably 25 to 400 parts by mass relative to 100 parts by mass of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment agent. More preferably, it is parts by mass. When the binder content is 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the sulfated polysaccharide, it is preferable because the sulfated polysaccharide can be sufficiently fixed to the fibers via the binder, and when it is 400 parts by mass or less, This is preferable because the sulfated polysaccharide can be sufficiently fixed to the fibers via the binder.
<硫酸化多糖類>
硫酸化多糖類(sulfated polysaccharide)とは、グルコースなどの糖類が長く結合した「糖鎖」と呼ばれる化合物の一種で、硫酸基による化学修飾を受けた多糖類の総称である。本実施形態にかかる硫酸化多糖類としては、天然に存在するもの、又は人工的に硫酸基を付加したものなどが挙げられる。
本実施形態にかかる硫酸化多糖類の重量平均分子量は、本発明の効果が得られる範囲において特に制限されるものではないが、50万~3,000万であり、100万~2,500万であると繊維に固着後の耐久性から好ましく、200万~2,000万であると本発明の繊維処理剤組成物としての分散安定性が好適なものとなるため更に好ましい。
<Sulfated polysaccharide>
A sulfated polysaccharide is a type of compound called a "sugar chain" in which sugars such as glucose are linked together for a long time, and is a general term for polysaccharides that have been chemically modified with sulfate groups. Examples of the sulfated polysaccharide according to this embodiment include naturally occurring polysaccharides and polysaccharides to which sulfate groups are artificially added.
The weight average molecular weight of the sulfated polysaccharide according to the present embodiment is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but is 500,000 to 30 million, and 1 million to 25 million. If it is, it is preferable from the viewpoint of durability after fixing to the fiber, and if it is from 2 million to 20 million, it is more preferable because the dispersion stability of the fiber treatment composition of the present invention will be suitable.
本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸及びこれらの塩からなる群から選ばれる1種以上;D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、D-グルクロン酸、L-イズロン酸、D-ガラクツロン酸、D-グルコース、D-ガラクトース、D-キシロースなどから構成される公知の多糖類の一部に硫酸基を有する多糖類及びこれらの塩からなる群、天然起源である硫酸化多糖類などが挙げられるが、天然起源である硫酸化多糖類であることが好ましい。
前記天然起源である硫酸化多糖類は、例えば、藻類を起源とする硫酸化多糖類であることが好ましい。前記藻類を起源とする硫酸化多糖類としては、例えば、大型藻類、微小藻類又はラン藻類(藍藻、blue-green algae)由来の少なくとも1つの硫酸化多糖類、又はさらに、大型藻類、微小藻類又はラン藻類由来の硫酸化多糖類の混合物等が挙げられる。
例えば、以下の藻類を起源とする多糖類から選択される少なくとも1種類の硫酸化多糖類が挙げられる。
The sulfated polysaccharide according to the present embodiment is one or more selected from the group consisting of chondroitin sulfate, dermatan sulfate, and salts thereof; D-glucosamine, D-galactosamine, D-glucuronic acid, L-iduronic acid, D- A group consisting of known polysaccharides consisting of galacturonic acid, D-glucose, D-galactose, D-xylose, etc., which have sulfate groups as part of them, and salts thereof, naturally occurring sulfated polysaccharides, etc. However, naturally occurring sulfated polysaccharides are preferred.
The naturally occurring sulfated polysaccharide is preferably a sulfated polysaccharide originating from algae, for example. The sulfated polysaccharides originating from algae include, for example, at least one sulfated polysaccharide derived from macroalgae, microalgae, or cyanobacteria (cyanobacteria, blue-green algae); Examples include mixtures of sulfated polysaccharides derived from cyanobacteria.
For example, at least one type of sulfated polysaccharide selected from the following polysaccharides originating from algae may be mentioned.
グラシラリア(Gracilaria)、ハリメニア(Halymenia)、ゲリジウム(Gelidium)、プテロクラジア(Pterocladia)、アカントペリチス(Acanthopeltis)、カンピラエフォリア(Campylaephora)、セラニウム(Ceranium)、ユーケウマ(Eucheuma)、コンドラス(Chondrus)、ポルフィラ(Porphyra)、ラウレンシア(Laurencia)、フルセラリア(Furcellaria)、グロイオペルチス(Gloiopeltis)及びイリデア(Iridea)属の、寒天、カラギーナン、ポルフィリン、フラン、又は複合硫酸化ガラクタンを生成する紅藻類(Rhodophyceae)の中から選択された赤大型藻類;
アオサ(Ulva)属の、多糖類、例えばウルバン(ulvan)を生成する緑藻(Chlorophyceae)から選択された緑大型藻類;
フカス(Fucus)、アスコフィラム(Aschophyllum)又はクラドシフォン(Cladosiphon)属の、硫酸化フランを生成する褐藻類(Pheophyceae)から選択された褐色大型藻類。スイゼンジノリ(水前寺苔、Aphanothece sacrum)などのラン藻類。
以上の藻類を起源とする硫酸化多糖類のなかでも、スイゼンジノリ由来の硫酸化多糖類であることが好ましい。スイゼンジノリとはクロオコッカス目に属する光合成能を有する真性細菌の一種である。前記スイゼンジノリは九州の特定地域に自生し、複数の細胞が平らな形状の群体を形成する淡水性藍藻類である。また、その群体の外面は多糖類などにより形成されるゲル状の分泌物に覆われており、群体の直径は50mm程度の大きさにまで成長する。
Gracilaria, Halymenia, Gelidium, Pterocladia, Acanthopeltis, Campylaephora, Ceranium, Eukyu Eucheuma, Chondrus, Porphyra ), from among the Rhodophyceae producing agar, carrageenan, porphyrins, furans or complex sulfated galactans of the genera Laurencia, Furcellaria, Gloiopeltis and Iridea Selected red macroalgae;
A green macroalgae of the genus Ulva selected from Chlorophyceae that produces polysaccharides, such as ulvan;
A brown macroalgae selected from the sulfated furan producing brown algae (Pheophyceae) of the genus Fucus, Aschophyllum or Cladosiphon. Cyanobacteria such as Aphanothece sacrum.
Among the above-mentioned sulfated polysaccharides originating from algae, sulfated polysaccharides derived from Porphyra aeruginosa are preferred. Porphyra aeruginosa is a type of eubacteria with photosynthetic ability that belongs to the order Chroococcalales. The above-mentioned Aphrodisiac algae is a freshwater blue-green alga that grows naturally in a specific region of Kyushu and has a plurality of cells that form flat-shaped colonies. The outer surface of the colony is covered with a gel-like secretion formed from polysaccharides, etc., and the colony grows to a diameter of about 50 mm.
本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、公知の多糖類の化学的修飾により得られる少なくとも1つの硫酸化多糖類を用いることができる。 As the sulfated polysaccharide according to this embodiment, at least one sulfated polysaccharide obtained by chemical modification of a known polysaccharide can be used.
本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、淡水性ラン藻類スイゼンジノリAphanothece sacrum由来で、平均分子量が2,000,000以上であり、ヘキソース構造を持つ糖構造体及びペントース構造を持つ糖構造体がα-グリコシド結合又はβ-グリコシド結合により直鎖状又は分岐鎖状に連結した糖鎖ユニットの繰り返し構造を持ち、前記糖鎖ユニットにおいては、水酸基100個当たり2.7個以上の水酸基が硫酸化され、あるいは全元素中で硫黄元素が1.5重量%以上を占める糖誘導体であって、前記糖鎖ユニットが、糖構造体として乳酸化された硫酸化糖を含む糖誘導体であることが好ましい。
なお、「スイゼンジノリ由来」との規定は、物質としての糖誘導体を特定するための規定の一部であって、糖誘導体の取得源あるいは製造方法を限定するものではない。
前記硫酸化糖が、硫酸化ムラミン酸及び硫酸化N-アセチルムラミン酸から選ばれる1種以上であることが好ましい。
前記糖誘導体には少なくとも化学式(a)に示すグルコース、ガラクトース及びマンノースと、化学式(b)に示すガラクトサミンと、化学式(c)に示すキシロース及びアラビノースと、化学式(d)に示すグルクロン酸及びガラクツロン酸と、化学式(e)に示すフコース及びラムノースとが含まれ、かつ、これらの糖構造体における任意の結合位置に、少なくとも硫酸基、乳酸基、メチル基を含む官能基群から選ばれる官能基が結合している。
The sulfated polysaccharide according to the present embodiment is derived from the freshwater cyanobacterium Aphanothece sacrum, has an average molecular weight of 2,000,000 or more, and has a sugar structure with a hexose structure and a sugar structure with a pentose structure. - It has a repeating structure of sugar chain units connected in a linear or branched manner by glycosidic bonds or β-glycosidic bonds, and in the sugar chain units, 2.7 or more hydroxyl groups per 100 hydroxyl groups are sulfated. or a sugar derivative in which sulfur element accounts for 1.5% by weight or more in all elements, and the sugar chain unit preferably contains a lactic oxidized sulfated sugar as a sugar structure.
Note that the stipulation "derived from Acanthus japonica" is part of the stipulations for specifying the sugar derivative as a substance, and does not limit the source or manufacturing method of the sugar derivative.
Preferably, the sulfated sugar is one or more selected from sulfated muramic acid and sulfated N-acetylmuramic acid.
The sugar derivatives include at least glucose, galactose, and mannose shown in the chemical formula (a), galactosamine shown in the chemical formula (b), xylose and arabinose shown in the chemical formula (c), and glucuronic acid and galacturonic acid shown in the chemical formula (d). and fucose and rhamnose shown in chemical formula (e), and a functional group selected from the group of functional groups including at least a sulfate group, a lactic acid group, and a methyl group is present at any bonding position in these sugar structures. are combined.
前記糖誘導体を構成する糖構造体の一部が、更にペプチド又は脂質と結合してもよい。前記淡水性藍藻類スイゼンジノリAphanothece sacrum由来で、平均分子量が2,000,000以上であり、かつ、少なくとも、下記の化学式(f)に示す配列を持つ3糖構造と下記(i)~(vi)に列挙する配列を持つ2糖構造の全てとを含む糖誘導体である。 A part of the sugar structure constituting the sugar derivative may further be bonded to a peptide or lipid. A trisaccharide structure derived from the freshwater blue-green alga Aphanothece sacrum and having an average molecular weight of 2,000,000 or more and having at least the sequence shown in the chemical formula (f) below, and the following (i) to (vi) It is a sugar derivative containing all of the disaccharide structures having the sequences listed in .
(化学式(f)はヘキソースと、ヘキソースと、N-アセチルムラミン酸との3糖構造であることを示し、Ri、Riiは糖を示す。化学式(f)中の任意の-OHが-OSO3
-又は-OCH3となっているものを含む。)
(i)ヘキソースと、キシロース又はアラビノースであるペントースとの2糖構造。
(ii)ヘキソースと、フコース又はラムノースであるデオキシヘキソースとの2糖構造。
(iii)ペントースとペントースとの2糖構造。
(iv)ペントースとデオキシヘキソースとの2糖構造。
(v)ヘキソサミンとヘキンサミンとの2糖構造。
(vi)グルクロン酸又はガラクツロン酸であるウロン酸と、デオキシヘキソースとの2糖構造。
(Chemical formula (f) shows a trisaccharide structure of hexose, hexose, and N-acetylmuramic acid, and R i and R ii represent sugars. Any -OH in chemical formula (f) -OSO 3 - or -OCH 3 included.)
(i) Disaccharide structure of hexose and pentose, which is xylose or arabinose.
(ii) Disaccharide structure of hexose and deoxyhexose which is fucose or rhamnose.
(iii) Disaccharide structure of pentose and pentose.
(iv) Disaccharide structure of pentose and deoxyhexose.
(v) Disaccharide structure of hexosamine and hekinsamine.
(vi) Disaccharide structure of uronic acid, which is glucuronic acid or galacturonic acid, and deoxyhexose.
前記糖誘導体の平均分子量が20,000,000以上であってもよい。
前記糖誘導体を構成する主要な糖構造体のモル比が、アラビノース1.1:フコース3.7:ラムノース15.4:キシロース17.0:マンノース10.5:ガラクトース12.3:ガラクツロン酸4.6:グルクロン酸4.7:グルコース28.8:ガラクトサミン2.03であってよい。
The average molecular weight of the sugar derivative may be 20,000,000 or more.
The molar ratio of the main sugar structures constituting the sugar derivative is: arabinose 1.1: fucose 3.7: rhamnose 15.4: xylose 17.0: mannose 10.5: galactose 12.3: galacturonic acid 4. 6: glucuronic acid 4.7: glucose 28.8: galactosamine 2.03.
前記糖誘導体は、淡水性藍藻類スイゼンジノリAphanothece sacrumを原料として粗糖誘導体を抽出し、そのまま使用してもよく、また、必要な場合には更にこれを精製して使用してもよい。 The sugar derivative may be obtained by extracting a crude sugar derivative from the freshwater blue-green alga Aphanothece sacrum as a raw material, and may be used as it is, or may be further purified and used if necessary.
本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、少なくとも、(i)6-デオキシ糖(および/またはペントース)、(ii)ウロン酸、(iii)ヘキサピラノース、(iv)硫酸化ムラミン酸といった単糖を構成単位として含む多糖類であることが好ましい。上記単糖由来の構成単位を有する硫酸化多糖類において、上記各構成単位の配列に特に限定されなく、例えば、(i)(ii)(iii)(iv)の順であってもよい。本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、特に、下記式(1)に示す硫酸化多糖類が好ましい。なお、式(1)に示す構成単位(単糖)の配列は一例であり、構成単位の配列は一般式(1)の配列に限定されない。 The sulfated polysaccharide according to the present embodiment at least contains monosaccharides such as (i) 6-deoxy sugar (and/or pentose), (ii) uronic acid, (iii) hexapyranose, and (iv) sulfated muramic acid. Preferably, it is a polysaccharide contained as a structural unit. In the above-mentioned sulfated polysaccharide having monosaccharide-derived structural units, the arrangement of each of the above-mentioned structural units is not particularly limited, and may be in the order of (i), (ii), (iii), and (iv), for example. The sulfated polysaccharide according to the present embodiment is particularly preferably a sulfated polysaccharide represented by the following formula (1). Note that the arrangement of the structural units (monosaccharide) shown in formula (1) is an example, and the arrangement of the structural units is not limited to the arrangement of general formula (1).
上記(i)~(iv)単糖由来の構成単位を有する硫酸化多糖類を構成する単糖の割合および平均分子量は、特に限定されない。例えば、一例として、前記硫酸化多糖類の全構成単位に占める硫酸化ムラミン酸の割合が0.1~20モル%の範囲にあってもよく、全構成単位に占めるウロン酸の割合が1~50モル%の範囲にあってもよい。また、前期硫酸化多糖類は、各糖残基当たり1~50モル%の硫酸基含有率であってもよく、5~25モル%の硫酸基含有率が好ましい。また、前期硫酸化多糖類は、各糖残基当たり5~80モル%のカルボン酸含有率であってもよく、10~50モル%のカルボン酸含有率であることが好ましい。
また、前期硫酸化多糖の構成糖の種類は3種類以上あっても良く、5種類以上であることが好ましい。また、前記硫酸化多糖類の重量平均分子量は、本発明の効果が得られる範囲において特に制限されるものではないが、50万~3,000万であり、100万~2,500万であると繊維に固着後の耐久性から好ましく、200万~2,000万であると本発明の繊維処理剤組成物としての分散安定性が好適なものとなるため更に好ましい。
The ratio and average molecular weight of the monosaccharides constituting the sulfated polysaccharides having constituent units derived from monosaccharides (i) to (iv) are not particularly limited. For example, the proportion of sulfated muramic acid in the total structural units of the sulfated polysaccharide may be in the range of 0.1 to 20 mol%, and the proportion of uronic acid in the total structural units may be in the range of 1 to 20 mol%. It may be in the range of 50 mol%. Further, the sulfated polysaccharide may have a sulfate group content of 1 to 50 mol% for each sugar residue, preferably a sulfate group content of 5 to 25 mol%. Further, the sulfated polysaccharide may have a carboxylic acid content of 5 to 80 mol% for each sugar residue, and preferably has a carboxylic acid content of 10 to 50 mol%.
In addition, there may be three or more kinds of constituent saccharides of the early sulfated polysaccharide, and preferably five or more kinds. Further, the weight average molecular weight of the sulfated polysaccharide is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but is 500,000 to 30 million, and 1 million to 25 million. A molecular weight of 2,000,000 to 20,000,000 is preferable from the viewpoint of durability after fixing to fibers, and a range of 2,000,000 to 20,000,000 is more preferable because the dispersion stability of the fiber treatment composition of the present invention is suitable.
「サクラン」
スイゼンジノリ由来の硫酸化多糖類としては、例えば、「サクラン(登録商標)」が挙げられる。本実施形態に係る硫酸化多糖類の一種であるサクランは、日本固有種であるスイゼンジノリから抽出された多糖類である。本実施形態にかかるサクランは、スイゼンジノリ由来のものに限定されないが、スイゼンジノリ由来の硫酸化多糖類であることが好ましい。
本実施形態にかかるサクラン(登録商標)は、スイゼンジノリ(Aphanothece sacrum)から抽出される高分子と同じ構成単位を含む高分子である。たとえば、6-デオキシ糖(および/またはペントース)、ウロン酸、ヘキサピラノース、硫酸化ムラミン酸といった単糖を構成単位として含む硫酸化多糖類であってもよい。そのようなサクランの好ましい例は、スイゼンジノリから抽出される硫酸化多糖(以下、「サクラン」という場合がある)である。スイゼンジノリからサクランを抽出する方法の一例については、国際公開WO2008/062574号公報に記載されている。
"Sakran"
An example of the sulfated polysaccharide derived from Porphyra aeruginosa is "Sacran (registered trademark)." Sacran, which is a type of sulfated polysaccharide according to the present embodiment, is a polysaccharide extracted from Porphyra japonica, which is a species endemic to Japan. The sacran according to the present embodiment is not limited to those derived from Acanthus japonica, but is preferably a sulfated polysaccharide derived from A. japonica.
Sacran (registered trademark) according to the present embodiment is a polymer containing the same structural unit as a polymer extracted from Aphanothece sacrum. For example, it may be a sulfated polysaccharide containing monosaccharides such as 6-deoxy sugar (and/or pentose), uronic acid, hexapyranose, or sulfated muramic acid as a constituent unit. A preferred example of such a sacran is a sulfated polysaccharide (hereinafter sometimes referred to as "sakran") extracted from Acanthus japonica. An example of a method for extracting cherries from Daffodils is described in International Publication No. WO 2008/062574.
例えば、前記スイゼンジノリからサクラン(登録商標)を抽出する具体的な方法としては、適量のスイゼンジノリを凍結、水洗いすることで水溶性色素を除去し、次いでエタノールなどの有機溶媒により脂溶性色素を除去し、スイゼンジノリの藻体を乾燥する。その後得られたスイゼンジノリ乾燥藻体に0.1Nの水酸化ナトリウムを添加し、60~80℃で6時間撹拌を行う。前記操作から得られた糖誘導体液を中和後、濾過、濃縮し、乾燥する方法等が挙げられる。また、他の一例では、スイゼンジノリの水分散液をオートクレーブ中において135℃で30分間加熱することによってスイゼンジノリからサクランを抽出できる。抽出されたサクランは、遠心分離、ろ過、アルコール洗浄などによって精製してもよい。また、スイゼンジノリからサクランを抽出する前に、スイゼンジノリを凍結したのち融解させ、その後に色素を除去する工程を行ってもよい。
本実施形態に係るサクランは、(A):6-デオキシ糖(および/またはペントース)、(B):ウロン酸、(C):ウロン酸、(D):ヘキサピラノース、(F):硫酸化ムラミン酸といった単糖を構成単位として含む多糖類である。それらが連結されている状態の一例を下記式(1)に示す。なお、式(1)に示す構成単位(単糖)の配列は一例であり、構成単位の配列は一般式(2)の配列に限定されない。
For example, a specific method for extracting Sakuran (registered trademark) from the above-mentioned Acanthora japonica is to remove water-soluble pigments by freezing and washing an appropriate amount of Acanthora chinensis with water, and then remove fat-soluble pigments with an organic solvent such as ethanol. , drying the algae of Porphyra japonica. Thereafter, 0.1N sodium hydroxide is added to the obtained dry Algae and stirred at 60 to 80°C for 6 hours. Examples include a method in which the sugar derivative liquid obtained from the above operation is neutralized, filtered, concentrated, and dried. In another example, sakran can be extracted from Acanthus japonica by heating an aqueous dispersion of A. japonica in an autoclave at 135° C. for 30 minutes. The extracted sakran may be purified by centrifugation, filtration, alcohol washing, etc. Furthermore, before extracting cherries from Acanthus japonica, a step of freezing and thawing the Aja japonica may be performed, followed by a step of removing the pigment.
The sacran according to this embodiment includes (A): 6-deoxy sugar (and/or pentose), (B): uronic acid, (C): uronic acid, (D): hexapyranose, (F): sulfated It is a polysaccharide containing a monosaccharide such as muramic acid as a constituent unit. An example of a state in which they are connected is shown in the following formula (1). Note that the arrangement of the structural units (monosaccharide) shown in formula (1) is an example, and the arrangement of the structural units is not limited to the arrangement of general formula (2).
本実施形態にサクランを構成する単糖の割合および平均分子量は、スイゼンジノリの採取時期や採取場所によって変化する。一例のサクランでは、全構成単位に占める硫酸化ムラミン酸の割合が0.1~20モル%の範囲にあり、全構成単位に占めるウロン酸の割合が1~50モル%の範囲にある。
また、一例のサクランの重量平均分子量は、100万~3,000万の範囲にある。
The proportion and average molecular weight of the monosaccharides constituting the sacran in this embodiment vary depending on the time and place of collection of the sagebrush. In one example of sacran, the proportion of sulfated muramic acid in all structural units is in the range of 0.1 to 20 mol%, and the proportion of uronic acid in all structural units is in the range of 1 to 50 mol%.
Further, the weight average molecular weight of one example of sacran is in the range of 1 million to 30 million.
本実施形態に係るサクランの具体例としては、例えば、グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製のサクランが挙げられる。 A specific example of the sakran according to the present embodiment includes, for example, sakran manufactured by Green Science Materials Co., Ltd.
<バインダー>
本実施形態に係るバインダーとしては、繊維に硫酸化多糖を固着させる機能を有するものであり、水と混合する化合物、または水に安定に分散する水分散体を用いることが好ましい。また、前記バインダーは繊維と硫酸化多糖との親和性を高めるために、アニオン性やカチオン性のイオン性基を持つことが好ましい。前記バインダーとしては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブタジエン系重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、天然ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。バインダーの態様としては、エマルション、ディスパーション、パウダー、等いずれでも使用できる。前記バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂水分散体、ウレタン樹脂水分散体、ブタジエン系重合体水分散体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体水分散体、天然ゴムラテックス、ポリエステル樹脂水分散体、シリコーン樹脂水分散体等を用いることができる。これらのバインダーにイオン性基を導入するには、イオン性基を有するモノマー由来の単位を共重合することができる。イオン性基としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの酸性基を有するもの、或いはその一部又は全部を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物や、アンモニア、トリエチルアミン等の有機物などの塩基で中和したアニオン性基;アミノ基等の塩基性基を有するもの、或いはその一部を無機酸や有機酸で中和したカチオン性基などが挙げられる。また、バインダーとして前記分散体の他に、ポリアリルアミンや四級アンモニウム塩・ピリジニイウム塩構造などを有するカチオン性樹脂も使用することができる。これらのバインダーは単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも、より一層優れた後述繊維加工品の風合いと吸水性などが得られる点から、アクリル樹脂水分散体、及び/又は、ウレタン樹脂水分散体を用いることができる。
<Binder>
The binder according to this embodiment has a function of fixing the sulfated polysaccharide to the fibers, and it is preferable to use a compound that mixes with water or an aqueous dispersion that stably disperses in water. Further, the binder preferably has an anionic or cationic ionic group in order to increase the affinity between the fiber and the sulfated polysaccharide. Examples of the binder include urethane resin, acrylic resin, butadiene polymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, natural rubber, silicone resin, and polyester resin. The binder may be in any form such as emulsion, dispersion, powder, etc. Examples of the binder include acrylic resin aqueous dispersion, urethane resin aqueous dispersion, butadiene polymer aqueous dispersion, ethylene/vinyl acetate copolymer aqueous dispersion, natural rubber latex, polyester resin aqueous dispersion, and silicone. A resin water dispersion or the like can be used. In order to introduce ionic groups into these binders, units derived from monomers having ionic groups can be copolymerized. Examples of ionic groups include those having acidic groups such as carboxyl groups, sulfonic acid groups, and phosphoric acid groups, or those having some or all of them in metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, ammonia, and triethylamine. Examples include anionic groups neutralized with bases such as organic substances; cationic groups having basic groups such as amino groups, or cationic groups partially neutralized with inorganic acids or organic acids. In addition to the above dispersion, a cationic resin having a polyallylamine, quaternary ammonium salt/pyridinium salt structure, etc. can also be used as a binder. These binders may be used alone or in combination of two or more. Among these, an acrylic resin aqueous dispersion and/or a urethane resin aqueous dispersion can be used because they provide even better texture and water absorbency of the fiber processed product described below.
また、本実施形態に係るバインダーには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂エマルジョンや溶液樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の各種樹脂組成物をバインダーとして含有していてもよい。 Further, the binder according to the present embodiment may contain various resin compositions such as other resin emulsions, solution resins, epoxy resins, and urethane resins as binders within a range that does not impair the effects of the present invention.
本実施形態に係るバインダーを以下に例示する。 The binder according to this embodiment is illustrated below.
「アクリル系樹脂」 "Acrylic resin"
前記アクリル樹脂水分散体としては、例えば、アクリル単量体を必須成分とした重合性単量体を重合したものである。また、後述する水への溶解ないし分散を良好とするため、カルボキシル基を有する重合性単量体を用いたものが好ましい。 The acrylic resin aqueous dispersion is, for example, one obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing an acrylic monomer as an essential component. Further, in order to improve dissolution or dispersion in water, which will be described later, it is preferable to use a polymerizable monomer having a carboxyl group.
前記アクリル樹脂水分散体の原料として用いるアクリル単量体としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、トリデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート(ステアリル(メタ)アクリレート)、ノナデシル(メタ)アクリレート、イコサニル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式構造を有する(メタ)アクリレート;メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリロキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;トリメチルシロキシエチル(メタ)アクリレート等のシラン系(メタ)アクリレート;3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン等の(メタ)アクリロイルオキシアルキルシラン化合物;パーフルオロアルキルエチル(メタ)アクリレート等のフッ素系(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールテトラ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-1,3-ジアクリロキシプロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシメトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシエトキシ)フェニル]プロパン、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレートトリシクロデカニル(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート化合物;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノ基を有する(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの(メタ)アクリレート化合物(c)は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the acrylic monomer used as a raw material for the aqueous acrylic resin dispersion include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and n-butyl (meth)acrylate. ) acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate (lauryl (meth)acrylate), tridecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate (stearyl (meth)acrylate), nonadecyl (meth)acrylate , alkyl (meth)acrylates such as icosanyl (meth)acrylate; aromatic (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate and phenylethyl (meth)acrylate; alicyclics such as cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate. (Meth)acrylate having the formula structure; methoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, octoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, octoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, lauroxypolyethylene Glycol mono(meth)acrylate, lauroxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, stearoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, stearoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, allyloxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, allyloxypolypropylene Alkyl group-terminated polyalkylene glycol mono(meth)acrylates such as glycol mono(meth)acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, nonylphenoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate; silanes such as trimethylsiloxyethyl(meth)acrylate (meth)acrylate; 3-(meth)acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropyl (meth)acryloyloxyalkylsilane compounds such as methyldiethoxysilane; fluorine-based (meth)acrylates such as perfluoroalkylethyl (meth)acrylate; glycidyl (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth) Acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylene glycol tetra(meth)acrylate, 2-hydroxy-1,3-diacryloxypropane, 2,2-bis[4-(acrylic) Roxymethoxy)phenyl]propane, 2,2-bis[4-(acryloxyethoxy)phenyl]propane, dicyclopentenyl (meth)acrylate tricyclodecanyl (meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)isocyanurate, urethane (Meth)acrylate compounds such as (meth)acrylate; (meth)acrylates having an alkylamino group such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, and dimethylaminopropyl (meth)acrylate; and the like. These (meth)acrylate compounds (c) may be used alone or in combination of two or more.
なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい、「(メタ)アクリロイル」とは、メタクリロイルとアクリロイルの一方又は両方をいい、「(メタ)アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいう。 In the present invention, "(meth)acrylate" refers to one or both of methacrylate and acrylate, "(meth)acryloyl" refers to one or both of methacryloyl and acryloyl, and "(meth)acrylic acid" refers to one or both of methacryloyl and acryloyl. ” refers to one or both of methacrylic acid and acrylic acid.
また、前記アクリル樹脂水分散体にカルボキシル基を導入する場合、その原料として、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等のカルボキシル基を有する重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体は単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、これらのカルボキシル基を有する重合性単量体を用いて、前記アクリル樹脂水分散体にカルボキシル基を導入した後、当該カルボキシル基の一部又は全部を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物;アンモニア、トリエチルアミン等の有機物などの塩基で中和してもよい。 In addition, when introducing a carboxyl group into the aqueous acrylic resin dispersion, examples of carboxyl groups such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and citraconic acid may be used as raw materials. A polymerizable monomer having the following can be used. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. In addition, after introducing a carboxyl group into the acrylic resin aqueous dispersion using a polymerizable monomer having these carboxyl groups, a part or all of the carboxyl group is replaced with a metal such as potassium hydroxide or sodium hydroxide. Hydroxide; may be neutralized with a base such as an organic substance such as ammonia or triethylamine.
前記アクリル樹脂水分散体の製造方法としては、例えば、公知の乳化重合法を用いることができる。 As a method for producing the aqueous acrylic resin dispersion, for example, a known emulsion polymerization method can be used.
前記アクリル樹脂としては、例えば、DIC株式会社製の繊維加工用アクリル樹脂 DEXCEL HPS PAD 602、DIC株式会社製、SP-931が挙げられる。 Examples of the acrylic resin include fiber processing acrylic resin DEXCEL HPS PAD 602 manufactured by DIC Corporation and SP-931 manufactured by DIC Corporation.
「ウレタン系樹脂」
前記ウレタン樹脂水分散体は、ウレタン樹脂が水または水性媒体中に分散等し得るものであり、例えば、アニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基等の親水性基を有する水性ウレタン樹脂;乳化剤で強制的に水性媒体中に分散した水性ウレタン樹脂などを用いることができる。これらのウレタン樹脂水分散体は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
"Urethane resin"
The urethane resin aqueous dispersion is one in which the urethane resin can be dispersed in water or an aqueous medium, and includes, for example, an aqueous urethane resin having a hydrophilic group such as an anionic group, a cationic group, or a nonionic group; an emulsifier; An aqueous urethane resin forcibly dispersed in an aqueous medium can be used. These urethane resin aqueous dispersions may be used alone or in combination of two or more.
前記アニオン性基を有する水性ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、カルボキシル基を有する化合物及びスルホニル基を有する化合物からなる群より選ばれる1種以上の化合物を原料として用いる方法が挙げられる。 Examples of the method for obtaining the aqueous urethane resin having an anionic group include a method using as a raw material one or more compounds selected from the group consisting of compounds having a carboxyl group and compounds having a sulfonyl group.
前記カルボキシル基を有する化合物としては、例えば、2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロールブタン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-吉草酸等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the compound having a carboxyl group include 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid, 2,2-dimethylolpropionic acid, and 2,2-dimethylolbutanoic acid. Grass acid etc. can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記スルホニル基を有する化合物としては、例えば、3,4-ジアミノブタンスルホン酸、3,6-ジアミノ-2-トルエンスルホン酸、2,6-ジアミノベンゼンスルホン酸、N-(2-アミノエチル)-2-アミノエチルスルホン酸等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the compound having a sulfonyl group include 3,4-diaminobutanesulfonic acid, 3,6-diamino-2-toluenesulfonic acid, 2,6-diaminobenzenesulfonic acid, N-(2-aminoethyl)- 2-aminoethylsulfonic acid and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記カルボキシル基及びスルホニル基は、水性ウレタン樹脂組成物中で、一部又は全部が塩基性化合物に中和されていてもよい。前記塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミン;モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールアミン;ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム等を含む金属塩基化合物などを用いることができる。 Part or all of the carboxyl group and sulfonyl group may be neutralized with a basic compound in the aqueous urethane resin composition. Examples of the basic compound include organic amines such as ammonia, triethylamine, pyridine, and morpholine; alkanolamines such as monoethanolamine and dimethylethanolamine; and metal base compounds containing sodium, potassium, lithium, calcium, etc. Can be done.
前記カチオン性基を有する水性ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、アミノ基を有する化合物の1種又は2種以上を原料として用いる方法が挙げられる。 Examples of the method for obtaining the aqueous urethane resin having a cationic group include a method using one or more compounds having an amino group as a raw material.
前記アミノ基を有する化合物としては、例えば、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン等の1級及び2級アミノ基を有する化合物;N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン等のN-アルキルジアルカノールアミン、N-メチルジアミノエチルアミン、N-エチルジアミノエチルアミン等のN-アルキルジアミノアルキルアミンなどの3級アミノ基を有する化合物などを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the compound having an amino group include compounds having primary and secondary amino groups such as triethylenetetramine and diethylenetriamine; N-alkyl dialkanolamines such as N-methyldiethanolamine and N-ethyldiethanolamine; N-methyl Compounds having a tertiary amino group such as N-alkyldiaminoalkylamines such as diaminoethylamine and N-ethyldiaminoethylamine can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記ノニオン性基を有する水性ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、オキシエチレン構造を有する化合物の1種又は2種以上を原料として用いる方法が挙げられる。 Examples of the method for obtaining the aqueous urethane resin having a nonionic group include a method using one or more compounds having an oxyethylene structure as a raw material.
前記オキシエチレン構造を有する化合物としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール等のオキシエチレン構造を有するポリエーテルポリオールを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 As the compound having an oxyethylene structure, for example, polyether polyols having an oxyethylene structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and polyoxyethylene polyoxytetramethylene glycol can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記強制的に水中に分散する水性ウレタン樹脂を得る際に用いることができる乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体等のノニオン性乳化剤;オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム塩等のアニオン性乳化剤;アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等のカチオン性乳化剤などを用いることができる。これらの乳化剤は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of emulsifiers that can be used to obtain the aqueous urethane resin that is forcibly dispersed in water include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, and polyoxyethylene sorbitol tetra. Nonionic emulsifiers such as oleate, polyoxyethylene/polyoxypropylene copolymer; fatty acid salts such as sodium oleate, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, polyoxyethylene Anionic emulsifiers such as alkyl sulfates, alkanesulfonate sodium salts, and alkyldiphenyl ether sulfonic acid sodium salts; cationic emulsifiers such as alkylamine salts, alkyltrimethylammonium salts, and alkyldimethylbenzylammonium salts can be used. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
前記ウレタン樹脂水分散体としては、具体的には、ポリイソシアネート、ポリオール、前記した親水性基を有する水性ウレタン樹脂を製造するために用いる原料により得られるものを用いることができる。これらの反応は公知のウレタン化反応を用いることができる。 As the urethane resin aqueous dispersion, specifically, those obtained from polyisocyanates, polyols, and the raw materials used for producing the above-mentioned aqueous urethane resins having hydrophilic groups can be used. For these reactions, known urethanization reactions can be used.
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族または脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the polyisocyanate include aromatic polyisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, and carbodiimidized diphenylmethane polyisocyanate; hexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate. , cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, norbornene diisocyanate, and other aliphatic or alicyclic polyisocyanates can be used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても2種以上を併用してもよい。 As the polyol, for example, polyether polyol, polyester polyol, polyacrylic polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, etc. can be used. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
「ポリエステル樹脂」
ポリエステル樹脂としては、1種以上のポリオールと、1種以上のポリカルボン酸とを重縮合反応して得られるポリエステル樹脂が挙げられる。前記のポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,4-ブタンジオール、2-エチル-1,4-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ヘプタンジオール、水素化ビスフェノ-ルA、ビスフェノールAとプロピレンオキシド又はエチレンオキシドの付加物などが挙げられる。
ポリカルボン酸の具体例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和二塩基酸及びその無水物;フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、1,1-シクロブタンジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、コハク酸無水物、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12-ドデカン二酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸無水物、4,4’-ビフェニルジカルボン酸等の飽和二塩基酸及びその無水物などが挙げられる。
また、繊維への親和性を高めるために、ポリエステル樹脂中にイオン性基を導入することが好ましい。イオン性基としてはスルホン酸塩基、カルボン酸塩基、リン酸塩基等が挙げられるが、これらに限定されたものではない。
ポリエステル樹脂中にイオン性基を導入する方法としては、例えばカルボン酸の場合、ポリエステル樹脂を重合した後に、常圧、窒素雰囲気下で無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水1,8-ナフタル酸、無水1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン-1,2,3,4-テトラカルボン酸-3,4-無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロ-3-フラニル)-3-メチル-3-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、ナフタレン-1,8:4,5-テトラカルボン酸二無水物などから1種または2種以上を付加反応させることができる。
"Polyester resin"
Examples of the polyester resin include polyester resins obtained by polycondensation reaction of one or more polyols and one or more polycarboxylic acids. Examples of the polyols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, pentyl glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7 -Heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene Glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,4-butanediol, 2-ethyl- 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-heptanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A and Examples include adducts of propylene oxide or ethylene oxide.
Specific examples of polycarboxylic acids include unsaturated dibasic acids and their anhydrides such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic acid; phthalic acid, phthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride, and isophthalic acid. acid, terephthalic acid, nitrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride, and their esters, and hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, hexahydroterephthalic anhydride. Acid, hexahydroisophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, methylhexahydrophthalic acid, het acid, 1,1-cyclobutanedicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, succinic anhydride , malonic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2 , 3-naphthalene dicarboxylic acid, 2,3-naphthalene dicarboxylic anhydride, 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid, and the like, and their anhydrides.
Furthermore, in order to increase the affinity for fibers, it is preferable to introduce ionic groups into the polyester resin. Ionic groups include, but are not limited to, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, phosphoric acid groups, and the like.
For example, in the case of a carboxylic acid, the method for introducing an ionic group into a polyester resin is to polymerize the polyester resin and then add trimellitic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, succinic anhydride under normal pressure and nitrogen atmosphere. Acid, maleic anhydride, 1,8-naphthalic anhydride, 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride, cyclohexane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid-3,4-anhydride, ethylene glycol bisanhydrotri Melitate, 5-(2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, naphthalene-1,8:4,5-tetracarboxylic acid dianhydride One or more types of anhydrides and the like can be subjected to an addition reaction.
「シリコーン樹脂」
前記シリコーン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルシロキサンを主たる構成単位として有するオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。オルガノポリシロキサンには、水溶性または水分散性を付与するために、必要に応じて、水酸基その他の官能基が導入されていてもよい。
"Silicone resin"
The silicone resin is not particularly limited, but includes, for example, organopolysiloxane having dimethylsiloxane as a main structural unit. In order to impart water solubility or water dispersibility to the organopolysiloxane, a hydroxyl group or other functional group may be introduced as necessary.
「カチオン性樹脂」
本実施形態に係るカチオン樹脂は、カチオン性基を含む。カチオン性基としては、例えば、アミノ基(例えば、一級アミノ基、二級アミノ基及び三級アミノ基)及び四級アンモニウム基が挙げられる。なお、三級アミノ基は、芳香族複素環(例えば、ピリジン環)を形成していてもよい。二級アミノ基は、複素環式アミン基(例えば、ピぺリジン環及びピロリジン環)を形成していてもよい。カチオン性基としては、アミノ基又は四級アンモニウム基が好ましく、トリメチルアンモニウム基、ジメチルアミノ基、ピリジル基、下記化学式(A)で表される基、及び-NH2が挙げられる。下記化学式において、*は、それぞれ、結合手を示す。なお、カチオン性基は、酸(例えば、塩酸及び酢酸)又はハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)と共に塩を形成していてもよい。
"Cationic resin"
The cationic resin according to this embodiment includes a cationic group. Examples of the cationic group include amino groups (eg, primary amino groups, secondary amino groups, and tertiary amino groups) and quaternary ammonium groups. Note that the tertiary amino group may form an aromatic heterocycle (for example, a pyridine ring). The secondary amino group may form a heterocyclic amine group (eg, a piperidine ring and a pyrrolidine ring). The cationic group is preferably an amino group or a quaternary ammonium group, and examples thereof include a trimethylammonium group, a dimethylamino group, a pyridyl group, a group represented by the following chemical formula (A), and -NH 2 . In the chemical formula below, each * represents a bond. Note that the cationic group may form a salt with an acid (eg, hydrochloric acid and acetic acid) or a halogen atom (eg, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom).
前記カチオン性樹脂の具体例としては、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミド化合物、変性ポリアミド系化合物、ポリアミドアミン-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドアミンポリ尿素-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物およびポリアミドアミン化合物、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、アミノ変性アクリルアミド系化合物、ポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド;アリルアミン塩酸塩重合体、アリルアミンアミド硫酸塩重合体、一級アミンと二級アミンからなるアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体、一級アミンと三級アミンからなるアリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩共重合体およびアリルアミン・ジメチルアリルアミン共重合体等のポリアリルアミンなどを挙げることができる。 Specific examples of the cationic resin include polyalkylene polyamines, polyamide compounds, modified polyamide compounds, polyamide amine-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamine-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamide polyurea-epihalohydrin or formaldehyde. Condensation reaction products, polyamine polyurea-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamide amine polyurea-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamide polyurea compounds, polyamine polyurea compounds, polyamide amine polyurea compounds and polyamide amine compounds, Polyethyleneimine, polyvinylpyridine, amino-modified acrylamide compounds, polyvinylamine, polydiallyldimethylammonium chloride; allylamine hydrochloride polymer, allylamine amide sulfate polymer, allylamine hydrochloride and diallylamine hydrochloride consisting of primary and secondary amines Polyallylamines such as allylamine hydrochloride/dimethylallylamine hydrochloride copolymer and allylamine/dimethylallylamine copolymer consisting of a primary amine and a tertiary amine can be mentioned.
<<カチオン性基含有不飽和モノマーに由来のカチオン樹脂>>
カチオン樹脂は、カチオン性基含有不飽和モノマーに由来する特定繰り返し単位(以下、繰り返し単位(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。カチオン樹脂は、繰り返し単位として、繰り返し単位(1)のみを有してもよいが、繰り返し単位(1)と、カチオン性基を有しない不飽和モノマーに由来する繰り返し単位(2)とを含むことが好ましい。このように、カチオン樹脂が繰り返し単位(2)を含むことで、前処理液の溶媒及びカチオン樹脂の親和性が適度に低下する傾向がある。その結果、前処理液のエマルションとしての安定性を向上できる。
<<Cationic resin derived from cationic group-containing unsaturated monomer>>
The cationic resin preferably contains a specific repeating unit (hereinafter sometimes referred to as repeating unit (1)) derived from a cationic group-containing unsaturated monomer. The cationic resin may have only the repeating unit (1) as a repeating unit, but it may include the repeating unit (1) and the repeating unit (2) derived from an unsaturated monomer having no cationic group. is preferred. As described above, when the cationic resin contains the repeating unit (2), the affinity between the solvent of the pretreatment liquid and the cationic resin tends to decrease appropriately. As a result, the stability of the pretreatment liquid as an emulsion can be improved.
カチオン性基含有不飽和モノマーは、例えば、カチオン性基と、重合性基(例えば、ビニル基、アリル基及び(メタ)アクリロイル基)とを有する。カチオン性基含有不飽和モノマーにおけるカチオン性基の個数としては、1個が好ましい。カチオン性基含有不飽和モノマーにおける重合性基の個数としては、1個又は2個が好ましい。具体的なカチオン性基含有不飽和モノマーとしては、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル四級塩が好ましい。 The cationic group-containing unsaturated monomer has, for example, a cationic group and a polymerizable group (eg, a vinyl group, an allyl group, and a (meth)acryloyl group). The number of cationic groups in the cationic group-containing unsaturated monomer is preferably one. The number of polymerizable groups in the cationic group-containing unsaturated monomer is preferably one or two. As a specific cationic group-containing unsaturated monomer, dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride quaternary salt is preferred.
カチオン樹脂における繰り返し単位(1)の含有割合としては、10質量%以上60質量%以下が好ましく、25質量%以上45質量%以下がより好ましい。繰り返し単位(1)の含有割合を10質量%以上とすることで、カチオン樹脂に十分なカチオン性を付与できる。繰り返し単位(1)の含有割合を60質量%以下とすることで、前処理液の溶媒及びカチオン樹脂の親和性が適度に低下する傾向がある。その結果、前処理液のエマルションとしての安定性を向上できる。 The content of the repeating unit (1) in the cationic resin is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less. By setting the content of the repeating unit (1) to 10% by mass or more, sufficient cationicity can be imparted to the cationic resin. By setting the content of the repeating unit (1) to 60% by mass or less, the affinity between the solvent of the pretreatment liquid and the cationic resin tends to decrease appropriately. As a result, the stability of the pretreatment liquid as an emulsion can be improved.
カチオン性基を有しない不飽和モノマーとしては、例えば、ビニル化合物、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル及びエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。ビニル化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン及びスチレンが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル及び(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル及び(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びフタル酸が挙げられる。なお、エチレン性不飽和カルボン酸は、無水物であってもよい。 Examples of unsaturated monomers having no cationic group include vinyl compounds, (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylates, cycloalkyl (meth)acrylates, and ethylenically unsaturated carboxylic acids. Examples of vinyl compounds include ethylene, propylene, and styrene. Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. Octyl acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are mentioned. Examples of the (meth)acrylic acid cycloalkyl ester include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate. Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acids include maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and phthalic acid. Note that the ethylenically unsaturated carboxylic acid may be an anhydride.
カチオン樹脂において、繰り返し単位(2)の含有割合としては、40質量%以上90質量%以下が好ましく、55質量%以上75質量%以下がより好ましい。繰り返し単位(2)の含有割合を40質量%以上90質量%以下とすることで、前処理液の溶媒及びカチオン樹脂の親和性が適度に低下する傾向がある。その結果、前処理液のエマルションとしての安定性を向上できる。 In the cationic resin, the content of the repeating unit (2) is preferably 40% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 75% by mass or less. By setting the content of the repeating unit (2) to 40% by mass or more and 90% by mass or less, the affinity between the solvent and the cationic resin of the pretreatment liquid tends to decrease appropriately. As a result, the stability of the pretreatment liquid as an emulsion can be improved.
<<カチオン性ウレタン樹脂>>
本実施形態に係るカチオン性ウレタン樹脂は、水中における良好な水分散安定性等を付与するうえでカチオン性基を有する。
<<Cationic urethane resin>>
The cationic urethane resin according to this embodiment has a cationic group in order to provide good water dispersion stability in water.
前記カチオン性基としては、例えば3級アミノ基等を使用することができる。前記3級アミノ基は、その一部又は全てが酢酸やプロピオン酸等で中和されたものや、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸、メチルクロライド、エチルクロライド等の4級化剤によって4
級化されたものであってもよい。また、前記カチオン性基は、ウレタン樹脂の分子末端やウレタン樹脂を構成する主鎖構造、または、前記ウレタン樹脂を主鎖としてその側鎖に存在していてもよい。
As the cationic group, for example, a tertiary amino group can be used. The tertiary amino group may be partially or completely neutralized with acetic acid or propionic acid, or may be quaternized with a quaternizing agent such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl chloride, or ethyl chloride.
It may be classified. Further, the cationic group may be present at the molecular end of the urethane resin, in the main chain structure constituting the urethane resin, or in the side chain of the urethane resin as the main chain.
前記カチオン性基は、前記カチオン性ウレタン樹脂全体に対して10mmol/kg~1,000mmol/kgの範囲で存在することが、水中におけるカチオン性ウレタン樹脂の良好な水分散安定性を付与するうえで好ましく、30mmol/kg~700mmol/kgの範囲で存在することがより好ましい。 The cationic group is present in a range of 10 mmol/kg to 1,000 mmol/kg based on the entire cationic urethane resin in order to impart good water dispersion stability to the cationic urethane resin in water. Preferably, it is present in a range of 30 mmol/kg to 700 mmol/kg.
前記カチオン性ウレタン樹脂としては、繊維との相互作用を強めることによりバインダーとしての機能を高めるうえで、カチオン性基を含む下記一般式[I]で示される構造を有するものを使用することが好ましい。 As the cationic urethane resin, it is preferable to use one having a structure represented by the following general formula [I] containing a cationic group in order to enhance its function as a binder by strengthening its interaction with fibers. .
〔式中、R1は、脂肪族または脂肪族環式構造を有するアルキレン基、2価フェノールの残基、又はポリオキシアルキレン基を、R2及びR3は、互いに独立して脂肪族または脂肪族環式構造を有するアルキル基を、R4は、水素原子又は4級化反応により導入された4級化剤の残基を、X-はアニオン性の対イオンを表す。〕 [In the formula, R 1 is an aliphatic or alkylene group having an aliphatic cyclic structure, a dihydric phenol residue, or a polyoxyalkylene group, and R 2 and R 3 are each independently an aliphatic or aliphatic group. R 4 represents a hydrogen atom or a residue of a quaternizing agent introduced by a quaternization reaction, and X − represents an anionic counter ion. ]
また、前記カチオン性ウレタン樹脂は、加水分解性シリル基及びシラノール基からなる群より選ばれる1種以上を有していてもよい。 Further, the cationic urethane resin may have one or more types selected from the group consisting of hydrolyzable silyl groups and silanol groups.
前記カチオン樹脂の具体例としては、例えば、ニットーボーメディカル株式会社製、PAS(ポリアミン)PAS-M-1、DIC株式会社製、ボンコート SFC-55が挙げられる。 Specific examples of the cationic resin include, for example, PAS (polyamine) PAS-M-1, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., and Boncourt SFC-55, manufactured by DIC Corporation.
<その他の添加剤>
本実施形態に係る繊維処理剤が、さらに他の添加剤を含むことができる。本実施形態に係る繊維処理剤には、例えば、本発明の効果を損なわない範囲で、充填剤、防腐剤、着色剤、消泡剤、発泡剤、分散剤、乳化剤、流動性調整剤、可塑剤、pH調整剤、各種油剤、増粘剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、撥水剤、レベリング剤等の添加剤を配合してもよい。さらに、抗菌剤、抗ウイルス剤、消臭剤、防臭剤、柔軟剤、香料剤等の添加剤を配合してもよい。これらの添加剤は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
繊維加工品の耐洗濯性を向上する観点から、本実施形態に係る繊維処理剤が、架橋剤単独で使用しても良いが、更にバインダーと架橋剤とを含むことが好ましい。また、後に述べる付着工程で処理しやすい観点から、本実施形態に係る繊維処理剤が、更にバインダーと架橋剤と増粘剤とを含むことが好ましい。
上記架橋剤としては、カルボキシル基を有するサクランとの架橋反応が期待される水系架橋剤が挙げられる。
水系架橋剤の具体例としては、例えば、株式会社日本触媒製のエポクロスWS-500、アイカ工業株式会社製のプロミネートXC-830、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライトV-02-L2などが挙げられる。
上記架橋剤を含む場合、同時に含むバインダーとしては、例えば、DIC株式会社製の繊維加工用アクリル樹脂 DEXCEL HPS PAD 602などが挙げられる。
上記架橋剤やバインダーを含む場合、同時に含む増粘剤としては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製のカルボキシメチルセルロースナトリウム/CMCダイセル1350が挙げられる。スクリーン印刷法で繊維処理剤組成物を付着する場合、増粘剤を用いて、組成物の粘度を任意に調整することで良好に塗布ができる。
本実施形態に係る繊維処理剤が、更にバインダーと架橋剤とを含む場合、繊維処理剤におけるバインダーの含有量が0.01~12.5質量%であることが好ましく、0.1~5質量%であることがより好ましい。繊維処理剤における架橋剤の含有量が0.01~25質量%であることが好ましく、0.5~5.0質量%であることがより好ましい。増粘剤を含む場合、繊維処理剤における増粘剤の含有量は同時に配合するバインダーや架橋剤など種類や量によって任意に調整できるが、例えば、0.1~25.0質量%であることが好ましく、1~10質量%であることがより好ましい。
<Other additives>
The fiber treatment agent according to this embodiment can further contain other additives. The fiber treatment agent according to the present embodiment includes, for example, fillers, preservatives, colorants, antifoaming agents, foaming agents, dispersants, emulsifiers, fluidity modifiers, plasticizers, etc., to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Additives such as additives, pH adjusters, various oils, thickeners, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, dispersants, water repellents, and leveling agents may be added. Furthermore, additives such as antibacterial agents, antiviral agents, deodorants, deodorants, softeners, fragrances, and the like may be added. These additives may be used alone or in combination of two or more.
From the viewpoint of improving the washing resistance of processed fiber products, the fiber treatment agent according to the present embodiment may use a crosslinking agent alone, but it is preferable that the fiber treatment agent further contains a binder and a crosslinking agent. Moreover, from the viewpoint of ease of processing in the adhesion step described later, it is preferable that the fiber treatment agent according to the present embodiment further contains a binder, a crosslinking agent, and a thickener.
Examples of the crosslinking agent include water-based crosslinking agents that are expected to undergo a crosslinking reaction with sacran having a carboxyl group.
Specific examples of the water-based crosslinking agent include Epocross WS-500 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Prominate XC-830 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd., and Carbodilite V-02-L2 manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., and the like.
When the crosslinking agent is included, examples of the binder to be included at the same time include DEXCEL HPS PAD 602, an acrylic resin for fiber processing manufactured by DIC Corporation.
When the above-mentioned crosslinking agent and binder are included, examples of the thickener included at the same time include sodium carboxymethylcellulose/CMC Daicel 1350 manufactured by Daicel Millize Co., Ltd. When applying the fiber treatment agent composition by screen printing, good application can be achieved by arbitrarily adjusting the viscosity of the composition using a thickener.
When the fiber treatment agent according to the present embodiment further contains a binder and a crosslinking agent, the content of the binder in the fiber treatment agent is preferably 0.01 to 12.5% by mass, and preferably 0.1 to 5% by mass. % is more preferable. The content of the crosslinking agent in the fiber treatment agent is preferably 0.01 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 5.0% by mass. When a thickener is included, the content of the thickener in the fiber treatment agent can be arbitrarily adjusted depending on the type and amount of the binder and crosslinking agent to be blended at the same time, but for example, it should be 0.1 to 25.0% by mass. The amount is preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass.
[水]
本実施形態に係る水は、例えば、イオン交換水、RO水、蒸留水、純水を使用することができる。水質によっては工業用水または地下水なども使用しても構わない。また、本実施形態に係る繊維処理剤組成物の性能を損なわない範囲で、水と混合する水性溶媒も使用することもできる。そのような水性溶媒としては、メタノール、エタノール、2-プロパノール、アセトンなどが挙げられる。
[water]
As the water according to this embodiment, for example, ion exchange water, RO water, distilled water, or pure water can be used. Depending on the water quality, industrial water or underground water may also be used. Furthermore, an aqueous solvent that is mixed with water may also be used within a range that does not impair the performance of the fiber treatment composition according to the present embodiment. Such aqueous solvents include methanol, ethanol, 2-propanol, acetone, and the like.
[繊維基材]
本実施形態に係る繊維基材とは、各種繊維及びそれらの混紡品を含む。
[Fiber base material]
The fiber base material according to the present embodiment includes various types of fibers and blended products thereof.
前記繊維としては、特に限定されず、天然繊維、合成繊維などが挙げられる。前記天然繊維としては、特に限定されないが、例えば、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘア、竹繊維などが挙げられる。前記合成繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、スパンデックスなどが挙げられる。繊維へのシリコーンの固着性を高める観点から、前記繊維は、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘア、竹繊維からなる群から選ばれる一種以上の天然繊維を含むことが好ましい。また、これらの複合繊維等を用いることができる。 The fibers are not particularly limited, and include natural fibers, synthetic fibers, and the like. The natural fibers include, but are not particularly limited to, cotton, silk, hemp, wool, angora and mohair, bamboo fibers, and the like. The synthetic fibers include, but are not particularly limited to, polyester fibers, nylon fibers, acrylic fibers, spandex, and the like. From the viewpoint of improving the adhesion of silicone to fibers, it is preferable that the fibers include one or more natural fibers selected from the group consisting of cotton, silk, linen, wool, angora and mohair, and bamboo fibers. Moreover, these composite fibers etc. can be used.
前記繊維の混紡品の形態は、特に限定されず、例えば、ステープル、フィラメント、トウ、糸、織物、編物、詰め綿、不織布、紙などのいずれの形態であってもよい。 The form of the fiber blend is not particularly limited, and may be, for example, any form such as staple, filament, tow, thread, woven fabric, knitted fabric, stuffed cotton, nonwoven fabric, or paper.
前記編物としては、例えば、平編み、ゴム編み、パール編みなどが挙げられるが、本実施形態に係る繊維基材は、かかる例示のみに限定されるものではない。
前記織布は、本実施形態に係る繊維を経糸、緯糸、または経糸と緯糸の双方に用い、織機などを用いて製造することができる。
織布が有する組織としては、例えば、平織り組織、斜文織り組織、綾織り組織、朱子織
り組織、変化組織などが挙げられるが、本実施形態に係る繊維基材は、かかる例示のみに限定されるものではない。
Examples of the knitted fabric include flat knitting, rubber knitting, purl knitting, etc., but the fiber base material according to the present embodiment is not limited to these examples.
The woven fabric can be manufactured using a loom or the like using the fibers according to this embodiment for the warp, the weft, or both the warp and the weft.
Examples of the textures that the woven fabric has include plain weave textures, oblique weave textures, twill weave textures, satin weave textures, and modified textures, but the fiber base material according to the present embodiment is limited to only these examples. It's not something you can do.
本実施形態に係る繊維基材の具体例として、例えば、基布に綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000やポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)が挙げられる。
また、本実施形態に係る繊維基材は、本発明の繊維処理剤との親和性を高めるために、予め繊維予備処理剤で処理したものを用いることもできる。特に、本実施形態に係る硫酸化多糖が酸性基を有していることから、予め処理する繊維予備処理剤としてはカチオン性樹脂が好ましい。これらの好ましい態様については、前述の「カチオン性樹脂」で説明したものと同様である。また、予め行う処理方法は後述の[付着工程]および[乾燥工程]に従って行うことができる。繊維予備処理剤を用いる製造方法は、後述の[繊維加工品の製造方法の具体例]において、第一実施態様の製造方法として、詳細に説明する。
Specific examples of the fiber base material according to the present embodiment include, for example, a blend of cotton and polyester in the base fabric; M2000 manufactured by Shikibo Co., Ltd. and polyester P-110 (as the fiber for dyeing test "Polyester Decine" manufactured by Shikisensha Co., Ltd.). (obtained from).
Furthermore, the fiber base material according to the present embodiment may be one that has been previously treated with a fiber pretreatment agent in order to increase the affinity with the fiber treatment agent of the present invention. In particular, since the sulfated polysaccharide according to this embodiment has an acidic group, a cationic resin is preferable as the fiber pretreatment agent. These preferred embodiments are the same as those explained in the above-mentioned "cationic resin". Further, the pretreatment method can be carried out according to the below-mentioned [adhesion step] and [drying step]. The manufacturing method using the fiber pre-treatment agent will be described in detail as the manufacturing method of the first embodiment in [Specific examples of the manufacturing method of fiber processed products] below.
[繊維加工品の応用]
本実施形態の繊維加工品は、優れた吸水性、優れた吸湿性および放湿性、優れた防汚性、優れた帯電防止性、耐洗濯性、良い肌触り特性を有すること等を活かして種々の分野に適用できる。例えば、本発明の繊維加工品は、手袋、肌着、靴下、シャツ、洋服、スポーツウェアなど良好な着心地が求められるような衣類をはじめ、フェースマスク、サージカルマスク、紙おむつ用素材、拭き取り化粧水シートなどの化粧用シート、帽子やインナーキャップなどがあげられる。さらに、布団カバー、シーツ、枕カバーなどの寝具類、カーテン、タオルや手ぬぐい、調理エプロンや前掛けなどの防汚性が求められる種々の用途に好適に使用することができる。さらに、帯電防止性が求められる用途では、カーテン,スーツ裏地、コート、製造現場で着用される作業着(ワーキングウェア)、クリーンルーム用ウェア、塗装服などに適応することができる。
[Applications of textile processed products]
The processed fiber product of this embodiment can be used in various ways by taking advantage of its excellent water absorption, moisture absorption and desorption properties, antifouling properties, antistatic properties, washing resistance, and good texture. Applicable to the field. For example, the processed fiber products of the present invention can be used in clothing that requires good comfort, such as gloves, underwear, socks, shirts, clothes, and sportswear, as well as face masks, surgical masks, disposable diaper materials, and wipe-off lotion sheets. Examples include cosmetic sheets, hats, and inner caps. Furthermore, it can be suitably used in various applications that require stain resistance, such as bedding such as futon covers, sheets, and pillowcases, curtains, towels, washcloths, cooking aprons, and aprons. Furthermore, in applications that require antistatic properties, it can be applied to curtains, suit linings, coats, workwear worn at manufacturing sites, clean room wear, painting clothes, etc.
(繊維加工品の製造方法)
本実施形態の繊維加工品の製造方法は、前述の本実施形態に係る繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理し、後述の繊維加工品を製造する方法が挙げられる。本実施形態の繊維加工品の製造方法は、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程とを含む。本実施形態の繊維加工品の製造方法は、下記(I)~(III)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする。
(I)前記付着工程の前に、更にカチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程を含み、
前記付着工程は、前記予備処理繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する工程である。
(II)前記繊維処理剤組成物が更に架橋剤を含み、前記乾燥工程が、温度範囲80℃~260℃の加熱処理工程を含む。
(III)前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。
本実施形態に係る繊維基材は、上記説明した繊維基材と同様であり、好ましい態様も同じである。
(Method for manufacturing textile processed products)
Examples of the method for manufacturing the processed fiber product of this embodiment include a method of manufacturing a processed fiber product described below by treating a fiber base material using the fiber treatment agent composition according to the embodiment described above. The method for manufacturing a processed fiber product of the present embodiment includes an adhesion step of adhering the fiber treatment agent composition to the fiber base material, and a drying step of removing water from the fiber base material coated with the fiber treatment agent composition. include. The method for manufacturing a processed fiber product of the present embodiment is characterized by at least one method selected from the group consisting of (I) to (III) below.
(I) before the adhesion step, further comprising a step of pretreating the fiber base material using a fiber pretreatment agent composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber base material;
The attachment step is a step of attaching the fiber treatment agent composition to the pretreated fiber base material.
(II) The fiber treatment agent composition further contains a crosslinking agent, and the drying step includes a heat treatment step at a temperature range of 80°C to 260°C.
(III) The drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 120° C. or higher.
The fiber base material according to this embodiment is the same as the fiber base material described above, and the preferred embodiments are also the same.
各種繊維基材に対する繊維処理剤の使用量は、基材自身の特性にもよるが、繊維処理剤の付着量(付着した繊維処理剤組成物を乾燥した後の付着量)は、前記繊維基材100重量部に対して、0.001~10.0質量部であり、0.001~5.0質量部であってもよい。好ましくは0.001~1.0質量部であることが好ましく、0.001~0.5質量部であることがより好ましく、0.003~0.3質量部であることがさらに好ましく、0.005~0.2質量部であることが最も好ましい。前記繊維基材における前記繊維処理剤の付着量は、前記繊維基材100重量部に対して、0.001質量部以上である場合、繊維基材に硫酸化多糖による吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性や耐洗濯性を十分に付与できるため、好ましい。10.0質量部以下である場合、繊維基材自身の持つ性能が維持され、また、本実施形態の繊維処理剤組成物を用いて得られる繊維加工品の強度、風合いの低下が抑制されることがないため、好ましい。 The amount of the fiber treatment agent used for each type of fiber base material depends on the characteristics of the base material itself, but the amount of the fiber treatment agent deposited (the amount of deposit after drying the attached fiber treatment agent composition) is The amount is 0.001 to 10.0 parts by weight, and may be 0.001 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the material. It is preferably 0.001 to 1.0 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, even more preferably 0.003 to 0.3 parts by mass, and even more preferably 0.001 to 0.5 parts by mass. Most preferably, it is between .005 and 0.2 parts by weight. When the amount of the fiber treatment agent attached to the fiber base material is 0.001 parts by mass or more based on 100 parts by weight of the fiber base material, the fiber base material has water absorption, moisture retention, and moisture absorption due to the sulfated polysaccharide. This is preferable because it can provide sufficient properties such as water resistance, moisture release properties, and washing resistance. When the amount is 10.0 parts by mass or less, the performance of the fiber base material itself is maintained, and a decrease in the strength and texture of the fiber processed product obtained using the fiber treatment agent composition of this embodiment is suppressed. This is preferable because it does not cause any problems.
[付着工程]
本実施形態に係る付着工程の付着方法として、各種公知の方法を特に制限なく採用することができ、例えば、本実施形態に係る繊維処理剤組成物を繊維に塗布し処理する塗布方法、繊維を本実施形態に係る繊維処理剤組成物に浸漬し処理する浸漬方法等が挙げられる。
前記塗布方法としては、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、プリント法、ロール転写法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、前記浸漬方法としては、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、等が挙げられる。
例えば、不織布といった繊維を本発明の繊維処理剤で処理する場合の加工方法は、スプレーコート法、プリント法、ロール転写法、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、例えば、織物といった繊維を本発明の繊維処理剤で処理する場合の加工方法は、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、繊維をシート状に形成させウェブを作成し、そのウェブをさらに接着あるいは絡み合わせて布形化する場合、前記繊維処理は、ウェブ化する前の繊維に対して行っても良いし、繊維を各種の方法でウェブ化した後に行ってもよい。前記繊維ウェブ化方法は、各種公知の方法を特に制限なく採用することができ、例えば、エアレイ法等が挙げられる。
[Adhesion process]
As the attachment method in the attachment step according to the present embodiment, various known methods can be adopted without particular limitation. Examples include an immersion method in which the fiber treatment agent composition according to the present embodiment is immersed in the fiber treatment agent composition for treatment.
Examples of the coating method include a direct coating method, a spray coating method, a roll coater method, a slot coater method, a knife coating method, a printing method, a roll transfer method, a screen printing method, and the like. Further, examples of the dipping method include a horizontal roller method, a metering roller method, a screen conveyor method, and a foam method.
For example, processing methods for treating fibers such as nonwoven fabrics with the fiber treatment agent of the present invention include spray coating method, printing method, roll transfer method, horizontal roller method, metering roller method, screen conveyor method, foam method, and screen printing. law, etc. For example, processing methods for treating fibers such as textiles with the fiber treatment agent of the present invention include direct coating, spray coating, roll coater, slot coater, knife coating, screen printing, and the like. It will be done. Furthermore, in the case where a web is created by forming fibers into a sheet shape, and the web is further bonded or intertwined to form a cloth shape, the fiber treatment may be performed on the fibers before being made into a web, or the fibers may be This may be done after making it into a web using various methods. As the method for forming the fiber web, various known methods can be used without particular limitation, and examples thereof include an air-lay method and the like.
[予備処理工程]
また、本発明の繊維処理剤で処理する前に、本発明の繊維処理剤の付着性を高めるために、繊維予備処理剤で処理する予備処理工程を含んでもよい。繊維予備処理剤がカチオン樹脂を含んでも良く、繊維予備処理剤とバインダーとを含んでも良い。
繊維予備処理剤に含まれているカチオン樹脂やバインダーは、前記本発明の繊維処理剤に含まれている<カチオン樹脂>や<バインダー>と同じ意味である。
カチオン樹脂としては、例えば、アミンをベースとした機能性カチオンポリマーが挙げられる。アミンをベースとした機能性カチオンポリマーの具体例は、例えば、ニットーボーメディカル株式会社製のPAA(ポリアリルアミン)のPAA-HCL-10L,PAA-D19-HCL,PAA-15C;ニットーボーメディカル株式会社製のPAS(ポリアミン)のPAS-M-1,PAS-J-81,PAS-H-10L;日本ルーブリゾール株式会社製のPRINTRITE DP 316;DIC株式会社製のボンコート SFC-55;DIC株式会社製のボンコート SFC-571等を含む。
繊維予備処理剤に含まれているバインダーは、カチオン樹脂と、カチオン樹脂でない他のバインダーを含んでも良い。他のバインダーの具体例は、例えば、DIC株式会社製のSP-931等を含む。使用するカチオン樹脂によっては、バインダーを含まずに単独で使用することもできるし、より強固に付着させるための好適なバインダーを配合してもよい。
[Pre-treatment process]
Further, before the treatment with the fiber treatment agent of the present invention, a pretreatment step of treating with a fiber pretreatment agent may be included in order to improve the adhesion of the fiber treatment agent of the present invention. The fiber pretreatment agent may include a cationic resin, or may include a fiber pretreatment agent and a binder.
The cationic resin and binder contained in the fiber pretreatment agent have the same meaning as the <cationic resin> and <binder> contained in the fiber treatment agent of the present invention.
Examples of the cationic resin include amine-based functional cationic polymers. Specific examples of amine-based functional cationic polymers include PAA (polyallylamine) PAA-HCL-10L, PAA-D19-HCL, and PAA-15C manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.; PAS (polyamine) PAS-M-1, PAS-J-81, PAS-H-10L; PRINTRITE DP 316 manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd.; Boncoat manufactured by DIC Corporation SFC-55; Boncoat manufactured by DIC Corporation Including SFC-571 etc.
The binder contained in the fiber pretreatment agent may include a cationic resin and another binder that is not a cationic resin. Specific examples of other binders include, for example, SP-931 manufactured by DIC Corporation. Depending on the cationic resin used, it may be used alone without a binder, or it may be blended with a suitable binder for stronger adhesion.
上記繊維予備処理剤において、カチオン樹脂の総量が0.1~25質量%であることが好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。カチオン樹脂と、カチオン樹脂でない他のバインダーとを含む場合、カチオン樹脂の含有量が0.05~12.5質量%であることが好ましく、0.2~10質量%より好ましく、0.5~5質量%さらに好ましい。 In the fiber pretreatment agent, the total amount of cationic resin is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and even more preferably 1 to 10% by mass. When containing a cationic resin and another binder that is not a cationic resin, the content of the cationic resin is preferably 0.05 to 12.5% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, and 0.5 to 10% by mass. 5% by mass is more preferred.
予備処理工程は、付着工程と乾燥工程とを含む。
前記予備処理工程の付着工程においてカチオン樹脂などの付着方法として、各種公知の方法を特に制限なく採用することができる。
前記付着方法としては、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、プリント法、ロール転写法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、前記浸漬方法としては、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、等が挙げられる。
例えば、不織布といった繊維を上記繊維予備処理剤で処理する場合の加工方法は、スプレーコート法、プリント法、ロール転写法、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、例えば、織物といった繊維を上記繊維予備処理剤で処理する場合の加工方法は、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、繊維をシート状に形成させウェブを作成し、そのウェブをさらに接着あるいは絡み合わせて布形化する場合、前記予備繊維処理は、ウェブ化する前の繊維に対して行っても良いし、繊維を各種の方法でウェブ化した後に行ってもよい。前記繊維ウェブ化方法は、各種公知の方法を特に制限なく採用することができ、例えば、エアレイ法等が挙げられる。
The pretreatment process includes an adhesion process and a drying process.
In the adhesion step of the pretreatment step, various known methods can be employed without particular limitation as a method for adhering the cationic resin or the like.
Examples of the adhesion method include a direct coating method, a spray coating method, a roll coater method, a slot coater method, a knife coating method, a printing method, a roll transfer method, a screen printing method, and the like. Further, examples of the dipping method include a horizontal roller method, a metering roller method, a screen conveyor method, and a foam method.
For example, processing methods for treating fibers such as nonwoven fabrics with the above fiber pretreatment agents include spray coating, printing, roll transfer, horizontal roller, metering roller, screen conveyor, foam, and screen printing methods. , etc. Further, for example, processing methods for treating fibers such as textiles with the above-mentioned fiber pretreatment agent include direct coating, spray coating, roll coater, slot coater, knife coating, screen printing, and the like. . Furthermore, in the case where fibers are formed into a sheet to create a web, and the web is further bonded or intertwined to form a fabric, the preliminary fiber treatment may be performed on the fibers before they are formed into a web, or This may be carried out after the fibers are formed into a web by various methods. As the method for forming the fiber web, various known methods can be used without particular limitation, and examples thereof include an air-lay method and the like.
前記予備処理工程の乾燥工程の乾燥方法としては、送風乾燥、減圧乾燥、加圧乾燥、加熱乾燥、又はそれらの任意の組み合わせ等が挙げられる。乾燥の際に加熱する場合の温度の範囲は、80~260℃の範囲内で、80~200℃が好ましく、100~180℃がより好ましい。加熱温度が低すぎると乾燥に時間がかかったり、乾燥が不充分になる可能性がある。また、カチオン樹脂による予備処理が不十分になると繊維処理剤の固着が不十分になり耐洗濯性が悪くなる。加熱温度が高すぎると、使用する樹脂が変質を起こす可能性がある。状況に応じて好適な温度条件を適宜設定する。また、加熱により変質する場合は、変質しない温度範囲で複数回に分けて加熱処理することもできる。 Examples of the drying method in the drying step of the pretreatment step include blow drying, reduced pressure drying, pressure drying, heat drying, or any combination thereof. The temperature range for heating during drying is within the range of 80 to 260°C, preferably 80 to 200°C, and more preferably 100 to 180°C. If the heating temperature is too low, drying may take a long time or may be insufficient. Furthermore, if the preliminary treatment with the cationic resin is insufficient, the fixation of the fiber treatment agent will be insufficient, resulting in poor washing resistance. If the heating temperature is too high, the resin used may change in quality. Suitable temperature conditions are appropriately set depending on the situation. In addition, in the case of deterioration due to heating, the heat treatment can be carried out in multiple times within a temperature range that does not cause deterioration.
さらに、上記の予備処理工程を複数回繰り返して積層式に繊維表面を処理した後、本発明の繊維処理剤を付着させることができる。 Furthermore, after the above pretreatment step is repeated multiple times to treat the fiber surface in a layered manner, the fiber treatment agent of the present invention can be attached.
[乾燥工程]
本実施形態に係る乾燥工程の乾燥方法としては、送風乾燥、減圧乾燥、加圧乾燥、加熱乾燥、又はそれらの任意の組み合わせ等が挙げられる。本実施形態に係る乾燥工程が、温度範囲70~260℃の加熱処理工程を含む。この温度範囲が、80~220℃が好ましく、100~200℃がより好ましい。120~180℃がさらに好ましい。加熱温度が低すぎると乾燥に時間がかかったり、乾燥が不充分になる可能性がある。また、耐洗濯性が悪くなる。加熱温度が高すぎると、本発明の繊維処理剤が変質を起こす可能性がある。状況に応じて好適な温度を適宜設定する。また、加熱により変質する場合は、変質しない温度範囲で複数回に分けて加熱処理することもできる。
[Drying process]
Examples of the drying method in the drying step according to the present embodiment include blow drying, reduced pressure drying, pressure drying, heat drying, or any combination thereof. The drying process according to this embodiment includes a heat treatment process at a temperature range of 70 to 260°C. This temperature range is preferably 80 to 220°C, more preferably 100 to 200°C. 120 to 180°C is more preferable. If the heating temperature is too low, drying may take a long time or may be insufficient. In addition, washing resistance deteriorates. If the heating temperature is too high, the fiber treatment agent of the present invention may undergo deterioration. A suitable temperature is appropriately set depending on the situation. In addition, in the case of deterioration due to heating, the heat treatment can be carried out in multiple times within a temperature range that does not cause deterioration.
また、本発明の繊維処理剤の付着を促進するために、本実施形態に係る乾燥工程の加熱処理工程は、高温水蒸気による熱処理であってもよい。繊維処理剤が付着した基布をスチームなどの高温の水蒸気に暴露することもできる。高温の水蒸気に曝露する際は、繊維処理剤の付着工程後に行ってもよいし、上記の乾燥工程後に行っても良い。
水蒸気により本発明の繊維処理剤が繊維内部まで拡散、付着し、更なる機能向上が期待できる。水蒸気としては、例えば、スチームや過熱水蒸気などが利用できる。水蒸気の温度は上限100~260℃までの範囲内で、100~200℃が好ましく、120~180℃がさらに好ましい。水蒸気の温度が低すぎると熱処理に時間がかかり不充分になる可能性がある。また、水蒸気の温度が高すぎると、繊維処理剤や基布の変質を起こす可能性がある。状況に応じて好適な温度を適宜設定する。また、熱処理により変質する場合は、変質しない温度範囲で複数回に分けて処理することもできる。
高温の水蒸気を発生できる装置であれば、発生器の種類は問わない。この熱処理工程では、圧力釜やオートクレーブほか、過熱蒸気発生装置、過熱水蒸気バッチ炉、ノズル式のスチーム噴霧装置などが利用できる。その場合、基布を高温の水蒸気下に曝して処理してもよいし、基布の表面をピンポイントで処理してもよい。
本実施形態に係る乾燥工程は、通常の加熱処理工程と、上記の高温水蒸気による熱処理とを含んでも良い。通常の加熱処理工程の温度範囲は、70~260℃であってもよく、80~220℃であることが好ましく、100~200℃であることがより好ましい。
Further, in order to promote adhesion of the fiber treatment agent of the present invention, the heat treatment step of the drying step according to the present embodiment may be a heat treatment using high-temperature steam. The base fabric to which the fiber treatment agent is attached can also be exposed to high temperature water vapor such as steam. Exposure to high-temperature steam may be performed after the step of applying the fiber treatment agent or after the drying step described above.
The fiber treatment agent of the present invention is diffused and adhered to the inside of the fiber by water vapor, and further functional improvement can be expected. As the water vapor, for example, steam, superheated water vapor, etc. can be used. The temperature of the steam is within the upper limit of 100 to 260°C, preferably 100 to 200°C, and more preferably 120 to 180°C. If the temperature of the steam is too low, the heat treatment may take a long time and may be insufficient. Furthermore, if the temperature of the water vapor is too high, there is a possibility that the fiber treatment agent and the base fabric will be deteriorated. A suitable temperature is appropriately set depending on the situation. In addition, if the heat treatment causes deterioration, the treatment can be carried out in multiple steps within a temperature range that does not cause deterioration.
The type of generator does not matter as long as it can generate high-temperature steam. In this heat treatment process, a pressure cooker, an autoclave, a superheated steam generator, a superheated steam batch furnace, a nozzle-type steam spray device, etc. can be used. In that case, the base fabric may be treated by exposing it to high-temperature water vapor, or the surface of the base fabric may be treated in a pinpoint manner.
The drying process according to this embodiment may include a normal heat treatment process and the above-described heat treatment using high temperature steam. The temperature range of the usual heat treatment step may be 70 to 260°C, preferably 80 to 220°C, and more preferably 100 to 200°C.
また、上記の乾燥工程後に本発明の繊維処理剤の付着を促進し、耐洗濯性を向上するために、温度範囲で複数回に分けて加熱処理することもできる。例えば、上記温度範囲の温度で、2回同じ温度で処理してもよい。一例としては、例えば、120℃1分間処理後、150℃で1分30秒間追加処理する方法が挙げられる。また、1回目の処理温度が上記範囲以外の温度で処理し、2回目以後は、上記範囲の温度で処理してもよい。一例として、例えば、70℃で処理した後、上記の160~180℃のスチームなどの高温の水蒸気で処理する方法が挙げられる。 Further, after the above drying step, heat treatment can be carried out in multiple steps within a temperature range in order to promote adhesion of the fiber treatment agent of the present invention and improve wash resistance. For example, the treatment may be performed twice at the same temperature within the above temperature range. An example is a method of processing at 120°C for 1 minute and then additionally processing at 150°C for 1 minute and 30 seconds. Alternatively, the first treatment may be performed at a temperature outside the above range, and the second and subsequent treatments may be performed at a temperature within the above range. One example is a method in which the material is treated at 70° C. and then treated with high-temperature water vapor such as the above-mentioned steam at 160 to 180° C.
[繊維加工品の製造方法の具体例]
以下、本実施形態の製造方法について、さらに第一実施態様、第二実施態様、第三実施態様を用いて、説明する。
[Specific example of manufacturing method for textile processed products]
Hereinafter, the manufacturing method of this embodiment will be further explained using a first embodiment, a second embodiment, and a third embodiment.
〔第一実施態様〕
第一実施態様の製造方法において、前述の本実施形態の繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理する前に、更に、カチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理して、予備処理繊維基材を得る工程を含む。
すなわち、第一実施態様の製造方法は、カチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程と、前記予備処理繊維基材に本実施形態の繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、本実施形態の繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含む。
繊維基材、本実施形態の繊維処理剤組成物、付着工程、乾燥工程については、その意味及び好ましい形態は、上記の記載と同じである。
前記カチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物は、カチオン樹脂含み、かつサクランなどの硫酸化多糖類を含まない以外は、本実施形態の繊維処理剤組成物と同じ構成であっても良い。
前記繊維予備処理剤組成物を用いて、予備処理繊維基材を得る方法としては、前記繊維予備処理剤組成物を用いた以外は、本実施形態の繊維加工品を得る方法と同じでもよい。
予備処理繊維基材を得る方法は、例えば、前記繊維基材に前記繊維予備処理剤組成物を付着する予備処理付着工程と、繊維予備処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く予備処理乾燥工程と、を含んでも良い。前記予備処理付着工程、前記予備処理乾燥工程は、本実施形態の繊維加工品の製造方法において、記載されている前記付着工程、前記乾燥工程と同じ方法であってもよい。
[First embodiment]
In the manufacturing method of the first embodiment, before treating the fiber base material using the fiber treatment agent composition of the present embodiment described above, the fiber base material is further treated with a fiber pretreatment agent composition containing a cationic resin. to obtain a pretreated fiber base material.
That is, the manufacturing method of the first embodiment includes a step of treating a fiber base material with a fiber pretreatment agent composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber base material, and a step of obtaining a pretreated fiber base material by treating the fiber base material with a fiber pretreatment agent composition containing a cationic resin. The method includes an adhesion step of adhering the fiber treatment composition of this embodiment, and a drying step of removing water from the fiber base material coated with the fiber treatment composition of this embodiment.
The meanings and preferred forms of the fiber base material, the fiber treatment agent composition of this embodiment, the adhesion step, and the drying step are the same as described above.
The fiber pretreatment agent composition containing the cationic resin may have the same configuration as the fiber treatment agent composition of the present embodiment, except that it contains the cationic resin and does not contain a sulfated polysaccharide such as sacran.
The method for obtaining a pretreated fiber base material using the fiber pretreatment agent composition may be the same as the method for obtaining the fiber processed product of this embodiment, except that the fiber pretreatment agent composition is used.
A method for obtaining a pretreated fiber base material includes, for example, a pretreatment adhesion step of adhering the fiber pretreatment agent composition to the fiber base material, and removing water from the fiber base material coated with the fiber pretreatment agent composition. The method may also include a pretreatment drying step. The pretreatment adhesion step and the pretreatment drying step may be the same method as the adhesion step and the drying step described in the method for manufacturing a processed fiber product of the present embodiment.
〔第二実施態様〕
第二実施態様の製造方法において、前述の本実施形態の繊維処理剤組成物が更に架橋剤を含む。また、前記乾燥工程において、加熱温度の範囲は、80℃~260℃である。
すなわち、第二実施態様の繊維処理剤組成物が、第二実施態様の繊維処理剤と、水と、を含む。
前記第二実施態様の繊維処理剤が硫酸化多糖類と架橋剤と、を含む。前記第二実施態様の繊維処理剤が硫酸化多糖類と架橋剤とバインダーとを含むことが好ましい。
前記第二実施態様の繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量が、0.001~5質量%である。0.001~1.0質量%であることが好ましく、0.001~0.5質量%であることがより好ましい。
前記第二実施態様の繊維処理剤組成物における前記架橋剤の含有量が、0.01~25質量%である。0.1~5質量%であることが好ましい。
また、バインダーを含む場合、前記第二実施態様の繊維処理剤組成物における前記バインダーの含有量が、0.01~12.5質量%である。0.1~5質量%であることが好ましい。
第二実施態様の製造方法は、前記繊維基材に前記第二実施態様の繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、前記第二実施態様の繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含む。
前記乾燥工程において、加熱温度の範囲は、80℃~260℃である。80℃~200℃であることが好ましく、100℃~180℃であることがより好ましい。
[Second embodiment]
In the manufacturing method of the second embodiment, the fiber treatment agent composition of the present embodiment described above further contains a crosslinking agent. Further, in the drying step, the heating temperature range is from 80°C to 260°C.
That is, the fiber treatment agent composition of the second embodiment contains the fiber treatment agent of the second embodiment and water.
The fiber treatment agent of the second embodiment includes a sulfated polysaccharide and a crosslinking agent. It is preferable that the fiber treatment agent of the second embodiment contains a sulfated polysaccharide, a crosslinking agent, and a binder.
The content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment composition of the second embodiment is 0.001 to 5% by mass. It is preferably 0.001 to 1.0% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass.
The content of the crosslinking agent in the fiber treatment composition of the second embodiment is 0.01 to 25% by mass. It is preferably 0.1 to 5% by mass.
Further, when a binder is included, the content of the binder in the fiber treatment agent composition of the second embodiment is 0.01 to 12.5% by mass. It is preferably 0.1 to 5% by mass.
The manufacturing method of the second embodiment includes an adhesion step of adhering the fiber treatment composition of the second embodiment to the fiber base material, and a fiber base coated with the fiber treatment composition of the second embodiment. and a drying step of removing water from the.
In the drying step, the heating temperature ranges from 80°C to 260°C. The temperature is preferably 80°C to 200°C, more preferably 100°C to 180°C.
〔第三実施態様〕
第三実施態様の製造方法において、前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。
ここの高温水蒸気による熱処理工程は、前述の高温水蒸気による熱処理工程と同じ意味である。
すなわち、第三実施態様の製造方法は、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含む。
第三実施態様の乾燥工程が、温度範囲100℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。温度範囲が100~200であることが好ましく、温度範囲が120~180であることがより好ましい。
第三実施態様の乾燥工程が、前記高温水蒸気による熱処理工程の前に、70℃以上の熱処理工程を含んでも良く、含まなくても良い。
[Third embodiment]
In the manufacturing method of the third embodiment, the drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 120° C. or higher.
The heat treatment process using high temperature steam here has the same meaning as the heat treatment process using high temperature steam described above.
That is, the manufacturing method of the third embodiment includes an adhesion step of adhering the fiber treatment agent composition to the fiber base material, and a drying step of removing water from the fiber base material coated with the fiber treatment agent composition. include.
The drying step of the third embodiment includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 100° C. or higher. The temperature range is preferably from 100 to 200 degrees Celsius, and more preferably from 120 to 180 degrees Celsius.
The drying step of the third embodiment may or may not include a heat treatment step at 70° C. or higher before the heat treatment step using high-temperature steam.
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
「繊維処理剤組成物の調製1」
(調製例1)
硫酸化多糖類としてサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌して0.5質量%サクラン水溶液を調製した。次に、0.5質量%サクラン水溶液400質量部とイオン交換水600質量部をスリーワンモーターで室温30分攪拌して0.2質量%サクラン水溶液を得た。次に、0.2質量%サクラン水溶液250質量部とイオン交換水750質量部をスリーワンモーターで室温30分攪拌して、本調製例の繊維処理剤組成物Aを得た。
配合量から得られた、繊維処理剤組成物Aにおけるサクランの含有量が0.05質量%であった。その結果が表1に示す。
"Preparation of fiber treatment agent composition 1"
(Preparation example 1)
A propeller shaft was prepared by adding 995 parts by mass of ion-exchanged water to 5.0 parts by mass of Sacran (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Porphyra japonica, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as a sulfated polysaccharide. Using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON), the mixture was stirred at 75° C. for 8 hours to prepare a 0.5% by mass sacran aqueous solution. Next, 400 parts by mass of a 0.5 mass% sacran aqueous solution and 600 parts by mass of ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes using a three-one motor to obtain a 0.2 mass% sacran aqueous solution. Next, 250 parts by mass of a 0.2% by mass sacran aqueous solution and 750 parts by mass of ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes using a three-one motor to obtain fiber treatment agent composition A of this preparation example.
The content of sacran in fiber treatment agent composition A obtained from the blending amount was 0.05% by mass. The results are shown in Table 1.
(調製例2)
調製例1で得た0.2%サクラン水溶液250質量部、バインダーとして水性ウレタン樹脂ディスパージョン(DIC株式会社製DEXCEL HPS PAD708U;不揮発分40%)2.5質量部、およびイオン交換水747.5質量部をスリーワンモーターで室温30分間攪拌して、本調製例の繊維処理剤組成物Bを得た。
配合量から得られた、繊維処理剤組成物Bにおけるサクランの含有量が0.05質量%であった。繊維処理剤組成物Bにおけるバインダーの含有量が0.1質量%であった。サクラン100質量部に対して、バインダーの含有量が200質量部であった。その結果が表1に示す。
(Preparation example 2)
250 parts by mass of the 0.2% sacran aqueous solution obtained in Preparation Example 1, 2.5 parts by mass of aqueous urethane resin dispersion (DEXCEL HPS PAD708U manufactured by DIC Corporation; nonvolatile content 40%) as a binder, and 747.5 parts by mass of ion-exchanged water. The mass part was stirred for 30 minutes at room temperature using a three-one motor to obtain fiber treatment agent composition B of this preparation example.
The content of sacran in fiber treatment agent composition B obtained from the blending amount was 0.05% by mass. The binder content in fiber treatment agent composition B was 0.1% by mass. The content of the binder was 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sakran. The results are shown in Table 1.
「評価用繊維加工品の作製1」
(参考例1)
<付着工程>
上記調製例1で得られた繊維処理剤組成物Aを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布(綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000)に、80~90g/m2の目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Aの塗布量)、サクラン(登録商標)重量換算では0.04~0.05g/m2の目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Aが付着した基布を得た。
“Preparation of processed fiber products for evaluation 1”
(Reference example 1)
<Adhesion process>
The fiber treatment composition A obtained in Preparation Example 1 was applied to a base fabric (cotton and polyester blend; M2000, manufactured by Shikibo Co., Ltd.) as a fiber base material using a mangle coating machine (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.). ), a basis weight of 80 to 90 g/m 2 (amount of fiber treatment composition A applied on the base fabric of unit area), and 0.04 to 0.05 g/m 2 in terms of Sacran (registered trademark) weight. It was coated according to the basis weight. A base fabric to which fiber treatment agent composition A was attached was obtained.
<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Aが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Aを得た。
<Drying process>
The base fabric obtained in the above adhesion step and to which the fiber treatment agent composition A was adhered was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute. A sacran fiber processed product A was obtained as a processed fiber product.
(繊維加工品の評価)
(1)触感
サクラン繊維加工品を指で軽く押さえた触感を次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表1に示した。
(Evaluation of textile processed products)
(1) Tactile sensation The tactile sensation of the processed cherry fiber product when lightly pressed with a finger was evaluated in the following three grades (ABC rank), and the results are shown in Table 1.
A:柔らかさ、及びしっとりした感触がある
B:柔らかさ、又はしっとりした感触がある
C:柔らかさ、及びしっとりした感触がない
A: There is a soft and moist feel B: There is a soft or moist feel C: There is no soft or moist feel
(2)吸水性
JIS L-1907繊維製品の吸水性試験方法(滴下法)に従って、繊維加工品にビュレットから水を1滴滴下させ、水滴が繊維の表面に達した時から水滴を吸収するまでの時間を測定した。5枚の繊維加工品の平均値を四捨五入によって整数に丸め、次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表1に示した。
(2) Water absorption According to JIS L-1907 Water absorption test method for textile products (dropping method), drop one drop of water from a burette onto the textile product, and test from the time the water droplet reaches the surface of the fiber until the water droplet is absorbed. The time was measured. The average value of the five fiber processed products was rounded to an integer and evaluated in the following three levels (ABC rank), and the results are shown in Table 1.
A:吸水時間が5秒以下
B:吸水時間が6~8秒
C:吸水時間が9秒以上
A: Water absorption time is 5 seconds or less B: Water absorption time is 6 to 8 seconds C: Water absorption time is 9 seconds or more
(3)吸湿性および放湿性
JIS L-1954:2022生地の経時的吸放湿性試験方法に従って、繊維加工品を低湿度側から高湿度側に移動させた吸湿過程と、高湿度側から低湿度側に移動させた放湿過程の繊維加工品の質量変化を経時的に測定し、吸湿速度と放湿速度を算出した。吸湿性と放湿性を各々、次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表2に示した。
(3) Hygroscopicity and desorption properties According to the JIS L-1954:2022 test method for moisture absorption and desorption properties over time of fabrics, the moisture absorption process was carried out by moving the fiber processed product from the low humidity side to the high humidity side, and the moisture absorption process from the high humidity side to the low humidity side. The mass change of the fiber processed product during the moisture release process when it was moved to the side was measured over time, and the moisture absorption rate and moisture release rate were calculated. The hygroscopicity and moisture desorption properties were each evaluated in the following three stages (ABC rank), and the results are shown in Table 2.
吸湿性
A:吸湿速度が0.45%/分以上
B:吸湿速度が0.40~0.44%/分
C:吸湿速度が0.39%/分以下
Hygroscopicity A: Moisture absorption rate is 0.45%/min or more B: Moisture absorption rate is 0.40-0.44%/min C: Moisture absorption rate is 0.39%/min or less
放湿性
A:放湿速度が0.40%/分以上
B:放湿速度が0.35~0.39%/分
C:放湿速度が0.34%/分以下
Moisture release property A: Moisture release rate is 0.40%/min or more B: Moisture release rate is 0.35 to 0.39%/min C: Moisture release rate is 0.34%/min or less
(参考例2)
<付着工程>
調製例1で得た繊維処理剤組成物Aに代えて、調製例2で得た繊維処理剤組成物Bを使用した以外は、参考例1と同様な方法で、繊維処理剤組成物Bが付着した基布を得た。
(Reference example 2)
<Adhesion process>
Fiber treatment agent composition B was prepared in the same manner as in Reference Example 1, except that fiber treatment agent composition B obtained in Preparation Example 2 was used instead of fiber treatment agent composition A obtained in Preparation Example 1. An adhered base fabric was obtained.
<乾燥工程>
70℃で1分間の加熱乾燥を行った後、さらに130℃で1分間加熱乾燥を行った以外は参考例1と同様の方法で繊維加工品Bを作製した。参考例1と同様な方法で、評価を行い、その結果を表2に示した。
<Drying process>
Fiber processed product B was produced in the same manner as in Reference Example 1, except that after heating drying at 70° C. for 1 minute, heating drying was further performed at 130° C. for 1 minute. Evaluation was performed in the same manner as in Reference Example 1, and the results are shown in Table 2.
(比較例1)
繊維加工品Aに代えて、基布(綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000)をそのまま使用し、参考例1と同様の方法で評価を行い、その結果を表2に示した。
(Comparative example 1)
Instead of fiber processed product A, a base fabric (cotton and polyester blend; M2000 manufactured by Shikibo Co., Ltd.) was used as it was and evaluated in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 2.
(考察)
表2に示すように、本発明の繊維処理剤組成物から得られた参考例1、2の繊維加工品は、比較例1の未処理繊維と対比して、触感、吸水性、吸湿性、および放湿性の何れも優れた結果であった。本発明の繊維加工品を例えば衣服などに使用した時に、肌触りが良く、衣服内の蒸れを軽減すると考えられる。
(Consideration)
As shown in Table 2, the processed fiber products of Reference Examples 1 and 2 obtained from the fiber treatment agent composition of the present invention had better texture, water absorption, and hygroscopicity than the untreated fiber of Comparative Example 1. The results were excellent in both moisture release and moisture release properties. When the processed fiber product of the present invention is used, for example, in clothing, it is thought to feel good on the skin and reduce stuffiness inside the clothing.
(繊維加工品の耐洗濯性の評価)
実施例1~11、比較例2~4のサクラン繊維加工品C~Pについて、下記の方法で繊維加工品の耐洗濯性の評価を行い、その結果を表4、6、8に示した。
(Evaluation of washing resistance of textile processed products)
The washing resistance of the processed fiber products C to P of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 2 to 4 was evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 4, 6, and 8.
[耐洗濯性の評価方法]
JIS L-0217-103法(JIS L 1096 G法)「繊維製品の取扱いに関する表示記号及び表示方法」記載の洗濯処理条件にしたがって実施した。
洗濯試験機:
辻井染機工業(株)製の全自動繰返し洗濯機(SAD-135E)を使用した。
「洗濯液」
一般社団法人繊維評価技術協議会で入手することができるJAFET標準配合洗剤を使用した。
[Washing resistance evaluation method]
The washing process was carried out in accordance with the washing treatment conditions described in JIS L-0217-103 method (JIS L 1096 G method) "Display symbols and display methods for handling textile products".
Washing test machine:
A fully automatic recycle washing machine (SAD-135E) manufactured by Tsujii Denko Kogyo Co., Ltd. was used.
"Washing liquid"
JAFET standard combination detergent available from the Fiber Evaluation Technology Council was used.
「洗濯工程」
40℃の洗濯液中で5分間の洗濯-脱水,続いて30℃以下の水で3分間のすすぎ-脱水,続いて30℃以下の水で2分間のすすぎ-脱水を1サイクルとして実施して、この洗濯-すすぎの工程を10回繰り返した。
"Washing process"
One cycle consisted of 5 minutes of washing in a washing solution at 40°C - spin-drying, followed by a 3-minute rinse with water below 30°C - spin-drying, followed by a 2-minute rinse with water below 30°C - spin-drying. This washing-rinsing process was repeated 10 times.
「サクラン染色性による耐洗濯性の評価」
洗濯前後でのサクラン繊維加工品に残留するサクランをアルシアンブルー色素で染色した際の繊維布の染色度から、繊維加工品の耐洗濯性を以下の基準で評価した。
「基準」
A:良好、洗濯後の繊維加工品の染色度が、未洗濯の繊維加工品の染色度と同程度の場合
B:やや効果あり、洗濯後の繊維加工品の染色度が、未洗濯の繊維加工品の染色度よりもやや薄い場合
C:効果なし、洗濯後の繊維加工品の染色度が、未洗濯の繊維加工品の染色度よりも顕著に薄い場合
"Evaluation of washing resistance by cherry dyeing"
The washing resistance of the processed fiber products was evaluated based on the degree of dyeing of the fiber cloth when the cherries remaining on the processed fiber products were dyed with Alcian blue dye before and after washing, using the following criteria.
"standard"
A: Good, when the dyeing degree of the processed textile product after washing is the same as that of the unwashed processed textile product B: Slightly effective, when the dyeing intensity of the processed textile product after washing is the same as that of the unwashed textile product When the dyeing intensity is slightly lighter than that of the processed product C: No effect, when the dyeing intensity of the processed textile product after washing is noticeably lighter than that of the unwashed processed textile product
「繊維処理剤組成物の調製2」
(調製例3)
「繊維予備処理剤組成物C」
表3に示す繊維処理剤組成物の各成分に従って、カチオン樹脂としてPAS(ポリアミン)PAS-M-1(ニットーボーメディカル株式会社製)5.0質量部、バインダーとしてSP-931(DIC株式会社製)6.0質量部にイオン交換水89質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、攪拌し、本調製例の繊維予備処理剤組成物Cを得た。その結果が表3に示す。
"Preparation of fiber treatment agent composition 2"
(Preparation example 3)
"Fiber pretreatment agent composition C"
According to each component of the fiber treatment composition shown in Table 3, 5.0 parts by mass of PAS (polyamine) PAS-M-1 (manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.) as a cationic resin and SP-931 (manufactured by DIC Corporation) as a binder. 89 parts by mass of ion-exchanged water was added to 6.0 parts by mass and stirred using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to obtain fiber pretreatment agent composition C of this preparation example. . The results are shown in Table 3.
(調製例4)
「繊維予備処理剤組成物D」
表3に示す繊維処理剤組成物の各成分に従って、調製例3と同様な方法で、カチオン樹脂としてボンコート SFC-55(DIC株式会社製)8.0質量部にイオン交換水92質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、攪拌し、本調製例の繊維予備処理剤組成物Dを得た。その結果が表3に示す。
(Preparation example 4)
"Fiber pretreatment agent composition D"
According to each component of the fiber treatment composition shown in Table 3, 92 parts by mass of ion-exchanged water was added to 8.0 parts by mass of Boncoat SFC-55 (manufactured by DIC Corporation) as a cationic resin in the same manner as in Preparation Example 3. The mixture was stirred using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to obtain a fiber pretreatment agent composition D of this preparation example. The results are shown in Table 3.
(調製例5)
「繊維処理剤組成物E」
硫酸化多糖類としてサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌し、0.5質量%サクラン水溶液を得た。さらにこのサクラン水溶液をイオン交換水で2倍に希釈した0.25質量%サクラン水溶液の繊維処理剤組成物Eを調製した。その結果が表3に示す。
(Preparation example 5)
"Fiber treatment agent composition E"
A propeller shaft was prepared by adding 995 parts by mass of ion-exchanged water to 5.0 parts by mass of Sacran (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Porphyra japonica, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as a sulfated polysaccharide. Using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON), the mixture was stirred at 75° C. for 8 hours to obtain a 0.5% by mass sacran aqueous solution. Further, this sacran aqueous solution was diluted twice with ion-exchanged water to prepare a fiber treatment agent composition E of a 0.25% by mass sacran aqueous solution. The results are shown in Table 3.
<カチオン樹脂>
PAS-1:ニットーボーメディカル株式会社製、PAS(ポリアミン)PAS-M-1
SFC-55:DIC株式会社製、ボンコート SFC-55
<バインダー>
SP-931:DIC株式会社製、SP-931
<Cationic resin>
PAS-1: Nittobo Medical Co., Ltd., PAS (polyamine) PAS-M-1
SFC-55: Manufactured by DIC Corporation, Boncourt SFC-55
<Binder>
SP-931: Manufactured by DIC Corporation, SP-931
「評価用繊維加工品の作製2」
(実施例1と2)
「サクラン繊維加工品CとD」
<予備処理工程:付着工程>
上記の調製例3や4で得られた繊維予備処理剤組成物CとDを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/m2の目付け量(単位面積の基布において、繊維予備処理剤組成物CとDの塗布量)、繊維予備処理剤組成物中の固形分重量換算で3~4g/m2の目付け量にて繊維予備処理剤組成物CとDが付着した基布を得た。
“Preparation of processed fiber products for evaluation 2”
(Example 1 and 2)
"Sakran fiber processed products C and D"
<Pre-treatment process: adhesion process>
The fiber pretreatment agent compositions C and D obtained in Preparation Examples 3 and 4 above were coated using a mangle coating machine (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) using polyester P-110 as the base fabric (as a fiber base material). The fabric weight of 70 to 80 g/m 2 (coating amount of fiber pretreatment agent compositions C and D in unit area of the base fabric) was applied to the dyeing test fiber "Polyester Decine" (obtained from Shirosensha Co., Ltd.). A base fabric was obtained to which fiber pretreatment agent compositions C and D were attached at a basis weight of 3 to 4 g/m 2 in terms of solid content weight in the fiber pretreatment agent composition.
<予備処理工程:乾燥工程>
上記の付着工程で得られた繊維予備処理剤組成物CとDが付着した基布に対して、120℃で1分間~3分間加熱乾燥処理を行った。予備繊維加工品として、カチオン樹脂を塗工した予備繊維加工品CとDを得た。
<Pre-treatment process: drying process>
The base fabric to which the fiber pretreatment agent compositions C and D obtained in the above-described attachment step were attached was subjected to a heating drying treatment at 120° C. for 1 to 3 minutes. Preliminary fiber processed products C and D coated with cationic resin were obtained as preliminary fiber processed products.
<付着工程>
繊維予備処理剤組成物CとDが付着したカチオン樹脂塗工の予備繊維加工品に、上記の調製例5で得られた繊維処理剤組成物Eを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維予備処理剤組成物CとDの上に繊維処理剤組成物Eで調製したサクランを70~80g/m2の目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Eの塗布量)、サクラン重量換算で0.15~0.2g/m2の目付け量にて付着した基布を得た。
<Adhesion process>
Fiber treatment agent composition E obtained in Preparation Example 5 above was applied to the cationic resin-coated preliminary fiber product to which fiber pretreatment agent compositions C and D were attached using a mangle coating machine (Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.). 70 to 80 g/ m2 of sacran prepared with fiber pretreatment composition E on top of fiber pretreatment compositions C and D (manufactured by Fiber Pretreatment Composition). A base fabric was obtained with a basis weight of 0.15 to 0.2 g/m 2 in terms of cherry weight.
<乾燥工程>
上記の付着工程で得られた繊維処理剤組成物Eが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、カチオン樹脂層の上にサクランが付着した繊維加工品CとDを得た。その結果が表4に示す。
<Drying process>
The base fabric to which the fiber treatment agent composition E obtained in the above adhesion step was adhered was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute. As processed fiber products, processed fiber products C and D were obtained in which cherry blossoms were attached on the cationic resin layer. The results are shown in Table 4.
(比較例2)
<付着工程>
上記調製例5で得られた繊維処理剤組成物Eを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、塗工した。繊維処理剤組成物Eが付着した基布を得た。
(Comparative example 2)
<Adhesion process>
The fiber treatment composition E obtained in Preparation Example 5 above was applied to polyester P-110 (fiber for dyeing test) as a base fabric (polyester (obtained from Irozomesha Co., Ltd. as "Decine"). A base fabric to which fiber treatment composition E was attached was obtained.
<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Eが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Eを得た。
<Drying process>
The base fabric obtained in the above adhesion step and to which the fiber treatment agent composition E was adhered was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute. As a processed fiber product, processed sacran fiber product E was obtained.
「繊維処理剤組成物の調製3」
(調製例6)
「繊維処理剤組成物F」
硫酸化多糖類としてサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌し、0.5質量%サクラン水溶液を調整した。
本調製例の最終組成物において、サクランの含有量が2質量部になるように所定量の上記0.5質量%サクラン水溶液と、架橋剤として株式会社日本触媒製のエポクロス WS-500 8質量部、バインダーとしてDIC株式会社製のDEXCEL HPS PAD 602 17質量部、増粘剤としてダイセルミライズ株式会社製のカルボキシメチルセルロースナトリウム(CMCダイセル1350)26質量部に、最終組成物の総量が1000質量部になるようにイオン交換水を混ぜ合わせて繊維処理剤組成物Fを得た。その結果が表5に示す。
"Preparation of fiber treatment agent composition 3"
(Preparation example 6)
"Fiber treatment agent composition F"
A propeller shaft was prepared by adding 995 parts by mass of ion-exchanged water to 5.0 parts by mass of Sacran (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Porphyra japonica, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as a sulfated polysaccharide. Using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON), the mixture was stirred at 75° C. for 8 hours to prepare a 0.5% by mass sacran aqueous solution.
In the final composition of this preparation example, a predetermined amount of the above 0.5% by mass sacran aqueous solution is added so that the content of sacran is 2 parts by mass, and 8 parts by mass of Epocross WS-500 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. as a crosslinking agent. , 17 parts by mass of DEXCEL HPS PAD 602 manufactured by DIC Corporation as a binder, 26 parts by mass of sodium carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1350 manufactured by Daicel Millize Corporation) as a thickener, and the total amount of the final composition was 1000 parts by mass. Fiber treatment agent composition F was obtained by mixing ion-exchanged water. The results are shown in Table 5.
(調製例7~11)
表5に示す繊維処理剤組成物の各成分に従って、調製例6と同様な方法で、繊維処理剤組成物G~Kを得た。その結果が表5に示す。
(Preparation Examples 7 to 11)
According to each component of the fiber treatment composition shown in Table 5, fiber treatment compositions G to K were obtained in the same manner as in Preparation Example 6. The results are shown in Table 5.
<架橋剤>
WS-500:株式会社日本触媒製のエポクロス WS-500
XC-830:アイカ工業株式会社製のプロミネート XC-830
V-02-L2:日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト V-02-L2
<バインダー>
HPS PAD 602:DIC株式会社製のDEXCEL HPS PAD 602
<増粘剤>
CMCダイセル1350:ダイセルミライズ株式会社製のカルボキシメチルセルロースナトリウム/CMCダイセル1350、5質量%にてイオン交換水に溶解した水溶液を使用した。
<Crosslinking agent>
WS-500: Epocross WS-500 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
XC-830: Prominate XC-830 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.
V-02-L2: Carbodilite V-02-L2 manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.
<Binder>
HPS PAD 602: DEXCEL HPS PAD 602 manufactured by DIC Corporation
<Thickener>
CMC Daicel 1350: An aqueous solution of carboxymethylcellulose sodium/CMC Daicel 1350 manufactured by Daicel Millize Co., Ltd. dissolved in ion-exchanged water at 5% by mass was used.
「評価用繊維加工品の作製3」
(実施例3~7、比較例3)
<付着工程>
上記の調製例6~11で得られた繊維処理剤組成物F~Kを、90メッシュのスクリーンメッシュの孔版の上に載せて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に塗工して、繊維処理剤組成物F~Kが付着した基布を得た。
“Preparation of fiber processed products for evaluation 3”
(Examples 3 to 7, Comparative Example 3)
<Adhesion process>
The fiber treatment agent compositions F to K obtained in Preparation Examples 6 to 11 above were placed on a 90-mesh screen mesh stencil, and the base fabric polyester P-110 (dyeing test fiber "Polyester Decine" (obtained from Shirosensha Co., Ltd.) was coated to obtain a base fabric to which the fiber treatment compositions F to K were attached.
<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物F~Kが付着した基布に対して、150℃で2分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品F~Kを得た。その結果が表6に示す。
<Drying process>
The base fabrics obtained in the above adhesion step and to which the fiber treatment agent compositions F to K were adhered were subjected to a heat drying treatment at 150° C. for 2 minutes. As processed fiber products, processed cherry fiber products F to K were obtained. The results are shown in Table 6.
「繊維処理剤組成物の調製4」
(調製例12)
「繊維処理剤組成物L」
硫酸化多糖類としてサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌し、0.5質量%サクラン水溶液含む繊維処理剤組成物Lを調整した。その結果が表7に示す。
"Preparation of fiber treatment agent composition 4"
(Preparation example 12)
"Fiber treatment agent composition L"
A propeller shaft was prepared by adding 995 parts by mass of ion-exchanged water to 5.0 parts by mass of Sacran (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Porphyra japonica, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as a sulfated polysaccharide. Using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON), the mixture was stirred at 75°C for 8 hours to prepare a fiber treatment agent composition L containing a 0.5% by mass sacran aqueous solution. The results are shown in Table 7.
「評価用繊維加工品の作製4」
(実施例8と9)
<付着工程>
上記の調製例12で得られた繊維処理剤組成物Lを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/m2の目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Cの塗布量)、サクラン重量換算で0.3~0.4g/m2の目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Lが付着した基布を得た。
“Preparation of fiber processed products for evaluation 4”
(Examples 8 and 9)
<Adhesion process>
The fiber treatment agent composition L obtained in Preparation Example 12 above was applied using a mangle coating machine (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) as a fiber base material to polyester P-110 (fiber for dyeing test). polyesterdecine" (obtained from Shirosensha Co., Ltd.), a basis weight of 70 to 80 g/m 2 (amount of fiber treatment composition C applied to the base fabric per unit area), and 0.3 in terms of sacran weight. It was coated at a basis weight of ~0.4 g/m 2 . A base fabric to which the fiber treatment agent composition L was attached was obtained.
<乾燥工程>
前記繊維処理剤組成物Lが付着した基布に対して、それぞれ、160℃と180℃の高温水蒸気による熱処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品LとMを得た。
<Drying process>
The base fabric to which the fiber treatment agent composition L was attached was subjected to heat treatment using high-temperature steam at 160°C and 180°C, respectively. As processed fiber products, processed cherry fiber products L and M were obtained.
(実施例10と11) (Examples 10 and 11)
<付着工程>
実施例8と同様な方法で、繊維処理剤組成物Lが付着した基布を得た。
<Adhesion process>
A base fabric to which the fiber treatment composition L was attached was obtained in the same manner as in Example 8.
<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Lが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱処理を行った。処理後のサクラン繊維加工品前駆体を得た。
前記処理後のサクラン繊維加工品前駆体に対して、それぞれ、160℃と180℃の高温水蒸気による熱処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品NとOを得た。
<Drying process>
The base fabric obtained in the above adhesion step and to which the fiber treatment agent composition L was adhered was subjected to a heat treatment at 70° C. for 1 minute. A processed sacran fiber product precursor was obtained after the treatment.
The treated sacran fiber processed product precursors were heat-treated with high-temperature steam at 160° C. and 180° C., respectively. As processed fiber products, processed cherry fiber products N and O were obtained.
(比較例4)
<付着工程>
実施例10と同様な方法で、繊維処理剤組成物Lが付着した基布を得た。
(Comparative example 4)
<Adhesion process>
A base fabric to which fiber treatment agent composition L was adhered was obtained in the same manner as in Example 10.
<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Lが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Pを得た。
<Drying process>
The base fabric obtained in the above adhesion step and to which the fiber treatment agent composition L was adhered was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute. As a processed fiber product, processed sacran fiber product P was obtained.
TEMP1:160℃高温水蒸気による熱処理
TEMP2:180℃高温水蒸気による熱処理
TEMP3:70℃加熱処理+160℃高温水蒸気による熱処理
TEMP4:70℃加熱処理+180℃高温水蒸気による熱処理
TEMP5:70℃加熱処理
TEMP1: Heat treatment with 160°C high temperature steam TEMP2: Heat treatment with 180°C high temperature steam TEMP3: Heat treatment with 70°C heat treatment + heat treatment with 160°C high temperature steam TEMP4: Heat treatment with 70°C heat treatment + heat treatment with 180°C high temperature steam TEMP5: Heat treatment with 70°C high temperature steam
(考察)
上記表4に示すように、本発明の繊維処理剤や含む繊維処理剤を使った実施例1~2の各処理を施すことでポリエステル繊維サクラン(登録商標)繊維加工品は、硫酸化多糖類のサクラン分子が有する硫酸基やカルボキシル基と繊維処理剤を構成するカチオン樹脂を介して、基布のポリエステル繊維布に強固に固定化されていると考えられる。
(Consideration)
As shown in Table 4 above, by performing the treatments of Examples 1 and 2 using the fiber treatment agent of the present invention or the fiber treatment agent containing the fiber treatment agent, polyester fiber Sacran (registered trademark) fiber processed products can be made from sulfated polysaccharides. It is thought that it is firmly fixed to the polyester fiber fabric of the base fabric via the sulfate group or carboxyl group that the sacran molecule has and the cationic resin that constitutes the fiber treatment agent.
上記表4に示すように、あらかじめ本発明のカチオン樹脂やバインダーを含む繊維予備処理剤を使い、さらに硫酸化多糖類を含む繊維処理剤を使って得られる実施例1~2のポリエステル繊維を基布としたサクラン(登録商標)繊維加工品は、繊維の表面に硫酸化多糖類のサクラン分子が有する硫酸基やカルボキシル基と繊維予備処理剤を構成するカチオン樹脂やバインダーを介して、基布のポリエステル繊維布に強固に固定化されていると考えられる。これは、繊維予備処理剤に含まれるカチオン性樹脂でポリエステル繊維の表面が+(プラス)の電気を帯びて、硫酸基やカルボキシル基を有するアニオン性の硫酸化多糖類が繊維の表面に近づきやすくなる。さらにバインダーを共存させることで、繊維の表面に強固に固着させていると考えられる。 As shown in Table 4 above, the polyester fibers of Examples 1 and 2 obtained by using the fiber pretreatment agent containing the cationic resin and binder of the present invention and further using the fiber treatment agent containing the sulfated polysaccharide are SACRAN (registered trademark) fiber processed products made into cloth are made by combining the sulfuric acid groups and carboxyl groups of the sacran molecules of the sulfated polysaccharide on the surface of the fibers with the cationic resin and binder that constitute the fiber pre-treatment agent. It is thought that it is firmly fixed to the polyester fiber cloth. This is because the cationic resin contained in the fiber pretreatment agent charges the surface of the polyester fiber with a positive charge, making it easier for the anionic sulfated polysaccharide containing sulfate and carboxyl groups to approach the surface of the fiber. Become. Furthermore, it is thought that the coexistence of a binder makes it firmly adhere to the surface of the fibers.
上記表6に示すように、本発明の硫酸化多糖類を含む繊維処理剤を使った実施例3~7の各処理を施すことで得られるポリエステル繊維を基布としたサクラン(登録商標)繊維加工品は、硫酸化多糖類のサクラン分子が有する硫酸基やカルボキシル基と繊維処理剤を構成する架橋剤の官能基が架橋結合し、さらにバインダーを介して、基布のポリエステル繊維布の表面に強固に固定化されていると考えられる。
また、上記表8に示すように、繊維の表面に付着した硫酸化多糖類のサクラン分子は、本発明の実施例8~11の乾燥工程と熱処理工程を施すことで、ポリエステル繊維の内部にまで浸透し、ポリエステル繊維に強固に固定化することができる。
本発明によって、実施例1~11に示すサクラン繊維加工品は、繰り返し洗濯しても、サクラン分子が繊維から脱離することなく残留して、保湿性や吸放湿性,防汚性,帯電防止性などの機能性が低下しない繊維を得ることができる。
As shown in Table 6 above, Sacran (registered trademark) fibers based on polyester fibers obtained by performing each treatment of Examples 3 to 7 using a fiber treatment agent containing a sulfated polysaccharide of the present invention. The processed product is made by cross-linking the sulfate group or carboxyl group of the sacran molecule of the sulfated polysaccharide with the functional group of the cross-linking agent that constitutes the fiber treatment agent, and then attaching it to the surface of the base polyester fiber cloth via a binder. It is thought that it is firmly fixed.
In addition, as shown in Table 8 above, the sacran molecules of the sulfated polysaccharide attached to the surface of the fibers can be absorbed into the interior of the polyester fibers by performing the drying process and heat treatment process of Examples 8 to 11 of the present invention. It can penetrate and firmly immobilize into polyester fibers.
According to the present invention, the sacran fiber processed products shown in Examples 1 to 11 have sacran molecules that remain without being detached from the fibers even after repeated washing, and have moisture retention, moisture absorption and release properties, stain resistance, and antistatic properties. It is possible to obtain fibers that do not deteriorate in functionality such as properties.
本実施形態の繊維加加工品は、吸水性、吸湿性および放湿性に優れ、肌触りの良い繊維加加工品であることに加え、耐洗濯性にも優れることから、例えば、手袋、肌着、靴下、シャツ、洋服などの衣類の用途に使用することが期待される。 The processed fiber product of this embodiment has excellent water absorption, hygroscopicity, and moisture release properties, and is soft to the touch.In addition, it has excellent washing resistance, so it can be used, for example, in gloves, underwear, socks, etc. It is expected to be used for clothing such as , shirts, and clothes.
Claims (6)
前記繊維処理剤組成物が、繊維処理剤と、水と、を含み、
前記繊維処理剤が硫酸化多糖類を含み、
前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量が、0.001~5質量%であり、
前記製造方法が、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含み、
下記(I)~(III)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする、繊維加工品の製造方法。
(I)前記付着工程の前に、更にカチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程を含み、
前記付着工程は、前記予備処理繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する工程である。
(II)前記繊維処理剤組成物が更に架橋剤を含み、前記乾燥工程が、温度範囲80℃~260℃の加熱処理工程を含む。
(III)前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。 A method for producing a processed fiber product, comprising a step of treating a fiber base material with a fiber treatment agent composition to obtain a processed fiber product,
The fiber treatment agent composition includes a fiber treatment agent and water,
The fiber treatment agent contains a sulfated polysaccharide,
The content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment agent composition is 0.001 to 5% by mass,
The manufacturing method includes an adhesion step of adhering the fiber treatment agent composition to the fiber base material, and a drying step of removing water from the fiber base material coated with the fiber treatment agent composition,
A method for producing a processed fiber product, characterized by at least one selected from the group consisting of (I) to (III) below.
(I) before the adhesion step, further comprising a step of pretreating the fiber base material using a fiber pretreatment agent composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber base material;
The adhesion step is a step of adhering the fiber treatment agent composition to the pretreated fiber base material.
(II) The fiber treatment agent composition further contains a crosslinking agent, and the drying step includes a heat treatment step at a temperature range of 80°C to 260°C.
(III) The drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 120° C. or higher.
前記繊維基材における前記繊維処理剤の付着量は、前記繊維基材100質量部に対して、0.001~10.0質量部である、繊維加工品。 A textile processed product manufactured using the method for manufacturing a textile processed product according to claim 1 or 2,
A processed fiber product, wherein the amount of the fiber treatment agent attached to the fiber base material is 0.001 to 10.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the fiber base material.
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