JP2025062719A - Fiber treatment composition, processed fiber product, and method for producing processed fiber product - Google Patents

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Naoto Sakurai
立規 猪熊
Tatsunori Iguma
芳郎 山口
Yoshiro Yamaguchi
吉延 木村
Yoshinobu Kimura
俊介 河中
Shunsuke Kawanaka
勇也 榎本
Yuya Enomoto
美弥 桜井
Miya Sakurai
隆二 横山
Ryuji Yokoyama
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Abstract

【課題】本発明によれば、吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性に優れ、肌触りの良く、防汚性、帯電防止性にも優れる繊維加工品が得られる繊維処理剤組成物、繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法を提供することができる。【解決手段】本発明の繊維処理剤組成物は、繊維処理剤と、水と、を含む。前記繊維処理剤が硫酸化多糖類を含み、前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量が、0.001~5.0質量%である。【選択図】なし[Problem] According to the present invention, it is possible to provide a fiber treatment composition, a fiber processed product, and a method for producing a fiber processed product, which can provide a fiber processed product that is excellent in water absorption, moisture retention, moisture absorption and release properties, is pleasant to the touch, and has excellent stain resistance and antistatic properties. [Solution] The fiber treatment composition of the present invention contains a fiber treatment agent and water. The fiber treatment agent contains a sulfated polysaccharide, and the content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment composition is 0.001 to 5.0 mass %. [Selected Figure] None

Description

本発明は、繊維処理剤組成物、繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法に関する。 The present invention relates to a fiber treatment composition, a fiber processed product, and a method for producing a fiber processed product.

近年、繊維に保湿性などの機能性を付与するため、各種機能剤を繊維表面に付着させること又は繊維内部に含ませることが行われている。例えば、特許文献1には、吸湿性、吸水性および速乾性に優れたレーヨン繊維を得るために、レーヨン100質量部あたりスイゼンジノリ由来多糖体0.01~0.5質量部の割合でスイゼンジノリ由来多糖体を含有するレーヨン繊維が提案されている。吸湿性、吸水性および速乾性に優れたレーヨン繊維が得られると報告されている。 In recent years, in order to impart functionality such as moisture retention to fibers, various functional agents have been attached to the fiber surface or incorporated into the fiber. For example, Patent Document 1 proposes a rayon fiber containing Aphanothece sacrum-derived polysaccharides in a ratio of 0.01 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of rayon in order to obtain a rayon fiber with excellent moisture absorption, water absorption, and quick-drying properties. It is reported that a rayon fiber with excellent moisture absorption, water absorption, and quick-drying properties can be obtained.

特開2019-11542号公報JP 2019-11542 A

しかしながら、特許文献1には、レーヨンの繊維原料液にスイゼンジノリ由来多糖体を溶解させた後に紡糸することが記載されている。繊維の内部にも繊維処理剤を含ませるため、繊維本来の特性の維持と、吸湿性などの新たに付与する特性との両立に問題があった。また、レーヨン以外の植物繊維、動物繊維、および合成繊維などに対しては、各種繊維の原料液や繊維自身にスイゼンジノリ由来多糖類を混合することが難しく、レーヨン以外の繊維への展開に問題があった。 However, Patent Document 1 describes dissolving polysaccharides derived from Aphanothece sacrum in a fiber raw material liquid for rayon and then spinning the material. Because the fiber treatment agent is also contained inside the fiber, there was a problem in maintaining the original properties of the fiber while also imparting new properties such as moisture absorption. In addition, it was difficult to mix polysaccharides derived from Aphanothece sacrum into the raw material liquid for various fibers other than rayon, animal fibers, and synthetic fibers, and there were problems in extending the use to fibers other than rayon.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、硫酸化多糖類を含む繊維処理剤組成物を用いることで、吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性に優れ、肌触りの良い繊維加工品が得られる繊維処理剤組成物を提供することを目的とする。また、前記特性に加え、防汚性、帯電防止性を付与した繊維加工品が得られる繊維処理剤組成物を提供することを目的とする。更に、前記特性に加え、洗濯後でも機能性が消失しない耐洗濯性を付与した繊維加工品を提供することを目的とする。また、繊維処理剤組成物を用いて得られた繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and aims to provide a fiber treatment composition containing sulfated polysaccharides, which can be used to obtain a fiber processed product that is excellent in water absorption, moisture retention, moisture absorption and release properties, and has a pleasant feel to the touch. Another aim is to provide a fiber treatment composition that can obtain a fiber processed product that has, in addition to the above properties, stain resistance and antistatic properties. Another aim is to provide a fiber processed product that has, in addition to the above properties, washing resistance that does not lose its functionality even after washing. Another aim is to provide a fiber processed product obtained using the fiber treatment composition, and a method for producing the fiber processed product.

本開示の内容は、以下の実施態様[1]~[13]を含む。
[1] 繊維処理剤と、水と、を含む繊維処理剤組成物であって、
前記繊維処理剤が硫酸化多糖類を含み、
前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量が、0.001~5質量%である、繊維処理剤組成物。
[2] 前記硫酸化多糖類が藻類を起源とする硫酸化多糖類である、[1]に記載の繊維処理剤組成物。
[3] 前記繊維処理剤組成物が、更にバインダーを含む、[1]又は[2]に記載の繊維処理剤組成物。
[4] 前記繊維処理剤が、さらに水を含み、分散処理により得られた分散性繊維処理剤であり、
前記分散性繊維処理剤は、下記式(1)で表される、分散処理の前後における繊維処理剤に対する粘度の変化率(%)が、20%以上である、[1]~[3]のいずれかに記載の繊維処理剤組成物。
[(A-B)/A]×100……(1)
(式(1)中、Aは、分散処理前の繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))であり、Bは、分散処理後の前記分散性繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))である。)
[5] 前記硫酸化多糖類の含有量が、前記分散性繊維処理剤の全質量に対し、3.0%以下である、[4]に記載の繊維処理剤組成物。
[6] 少なくとも硫酸化多糖類と水とを混合し、得られた混合組成物を撹拌機により撹拌する工程と、
撹拌した前記混合組成物を分散機により分散して分散性繊維処理剤とする工程と、
前記分散性繊維処理剤を用いて、繊維処理剤組成物を調製する工程と、
を含む繊維処理剤組成物の製造方法。
[7] [4]~[5]のいずれかに記載の繊維処理剤組成物の製造方法であって、
前記硫酸化多糖類と水とを混合し、得られた混合組成物を撹拌機により撹拌する工程と、
撹拌した前記混合組成物を分散機により分散して前記分散性繊維処理剤とする工程と、
前記分散性繊維処理剤を用いて、繊維処理剤組成物を調製する工程と、
を含む繊維処理剤組成物の製造方法。
[8] 前記撹拌機が、ホモディスパー、乳化機、ラインミキサー、スリーワンモーター、およびマグネティックスターラーの群から選ばれる少なくとも1種である、[6]又は[7]に記載の繊維処理剤組成物の製造方法。
[9] 前記分散機が、サンドミル、ビーズミル、ペブルミル、ボールミル、パールミル、バスケットミル、アトライター、ダイノーミル、ボアミル、ビスコミル、モーターミル、SCミル、ドライスミル、ペイントコンディショナー、超音波分散機(超音波ホモジナイザー)、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ロールミル、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、インテンシブミキサー、バンバリーミキサー、およびプラネタリーミキサーの群から選ばれる少なくとも1種である、[6]~[8]のいずれかに記載の繊維処理剤組成物の製造方法。
[10] 繊維基材と、前記繊維基材に付着する繊維処理剤と、を含む繊維加工品であって、
前記繊維処理剤が、[1]~[5]のいずれかに記載繊維処理剤組成物に含まれているものであり、
前記繊維基材が、レーヨンを含まず、
前記繊維基材における前記硫酸化多糖類の付着量は、前記繊維基材100質量部に対して、0.003~20.0質量部である、繊維加工品。
[11][1]~[5]のいずれかに記載の繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理し、繊維加工品を得る工程を有する、繊維加工品の製造方法であって、
前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含むことを特徴とする、繊維加工品の製造方法。
[12][1]~[5]のいずれかに記載の繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理し、繊維加工品を得る工程を有する、繊維加工品の製造方法であって、
前記製造方法が、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含み、
下記(I)~(III)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする、繊維加工品の製造方法。
(I)前記付着工程の前に、更にカチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程を含み、
前記付着工程は、前記予備処理繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する工程である。
(II)前記繊維処理剤組成物が更に架橋剤を含み、前記乾燥工程が、温度範囲80℃~260℃の加熱処理工程を含む。
(III)前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含含む。
[13] [12]に記載の、繊維加工品の製造方法を用いて、製造された繊維加工品であって、
前記繊維基材における前記硫酸化多糖類の付着量は、前記繊維基材100質量部に対して、0.003~20.0質量部である、繊維加工品。
The present disclosure includes the following embodiments [1] to [13].
[1] A fiber treatment composition comprising a fiber treatment agent and water,
The fiber treatment agent contains a sulfated polysaccharide,
The fiber treatment composition has a sulfated polysaccharide content of 0.001 to 5 mass %.
[2] The fiber treatment composition according to [1], wherein the sulfated polysaccharide is derived from an alga.
[3] The fiber treatment composition according to [1] or [2], further comprising a binder.
[4] The fiber treatment agent further contains water and is a dispersible fiber treatment agent obtained by a dispersion treatment,
The fiber treatment agent composition according to any one of [1] to [3], wherein the dispersible fiber treatment agent has a viscosity change rate (%) of 20% or more before and after dispersion treatment, as represented by the following formula (1):
[(A-B)/A]×100...(1)
(In formula (1), A is the viscosity (milliPascal seconds (mPa·s)) of the fiber treatment agent before dispersion treatment, and B is the viscosity (milliPascal seconds (mPa·s)) of the dispersible fiber treatment agent after dispersion treatment.)
[5] The fiber treatment composition according to [4], wherein the content of the sulfated polysaccharide is 3.0% or less based on the total mass of the dispersible fiber treatment agent.
[6] A step of mixing at least a sulfated polysaccharide and water and stirring the resulting mixed composition with a stirrer;
A step of dispersing the stirred mixed composition using a disperser to obtain a dispersible fiber treatment agent;
preparing a fiber treatment composition using the dispersible fiber treatment agent;
A method for producing a fiber treatment composition comprising the steps of:
[7] A method for producing the fiber treatment composition according to any one of [4] to [5],
mixing the sulfated polysaccharide with water and stirring the resulting mixed composition with a stirrer;
A step of dispersing the stirred mixed composition using a disperser to obtain the dispersible fiber treatment agent;
preparing a fiber treatment composition using the dispersible fiber treatment agent;
A method for producing a fiber treatment composition comprising the steps of:
[8] The method for producing a fiber treatment composition according to [6] or [7], wherein the stirrer is at least one selected from the group consisting of a homodisper, an emulsifier, a line mixer, a three-one motor, and a magnetic stirrer.
[9] The method for producing a fiber treatment composition according to any one of [6] to [8], wherein the dispersing machine is at least one selected from the group consisting of a sand mill, a bead mill, a pebble mill, a ball mill, a pearl mill, a basket mill, an attritor, a Dyno Mill, a bore mill, a Viscomill, a motor mill, an SC mill, a drys mill, a paint conditioner, an ultrasonic dispersing machine (ultrasonic homogenizer), a high-pressure homogenizer, a Nanomizer, an Ultimizer, a roll mill, a Henschel mixer, a pressure kneader, an intensive mixer, a Banbury mixer, and a planetary mixer.
[10] A textile processed product comprising a textile base material and a fiber treatment agent adhered to the textile base material,
The fiber treatment agent is contained in the fiber treatment agent composition according to any one of [1] to [5],
The fiber base material does not contain rayon,
The amount of the sulfated polysaccharide attached to the fiber base material is 0.003 to 20.0 parts by mass per 100 parts by mass of the fiber base material.
[11] A method for producing a textile product, comprising a step of treating a textile substrate with the fiber treatment composition according to any one of [1] to [5] to obtain a textile product,
A method for producing a textile product, comprising: an application step of applying the fiber treatment composition to the textile substrate; and a drying step of removing water from the textile substrate to which the fiber treatment composition has been applied.
[12] A method for producing a textile product, comprising a step of treating a textile substrate with the fiber treatment composition according to any one of [1] to [5] to obtain a textile product,
The manufacturing method includes a step of applying the fiber treatment composition to the fiber substrate, and a step of drying the fiber substrate to remove water from the fiber substrate to which the fiber treatment composition has been applied,
A method for producing a textile product, characterized in that the method is at least one selected from the group consisting of the following (I) to (III):
(I) before the adhesion step, a step of pretreating a fiber substrate with a fiber pretreatment composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber substrate,
The applying step is a step of applying the fiber treatment composition to the pre-treated fiber substrate.
(II) The fiber treatment composition further contains a crosslinking agent, and the drying step includes a heat treatment step at a temperature in the range of 80°C to 260°C.
(III) The drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 120° C. or higher.
[13] A textile product produced by the method for producing a textile product according to [12],
The amount of the sulfated polysaccharide attached to the fiber base material is 0.003 to 20.0 parts by mass per 100 parts by mass of the fiber base material.

本発明によれば、吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性に優れ、肌触りの良い繊維加工品が得られる繊維処理剤組成物、繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法を提供することができる。また、防汚性、帯電防止性を付与した繊維加工品が得られる繊維処理剤組成物、繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法を提供することができる。更に、洗濯しても機能性が低下しない耐洗濯性を付与した繊維加工品、及び繊維加工品の製造方法を提供する。 According to the present invention, it is possible to provide a fiber treatment composition, a fiber processed product, and a method for manufacturing a fiber processed product, which can produce a fiber processed product that is excellent in water absorption, moisture retention, moisture absorption and release properties, and has a pleasant feel to the touch. It is also possible to provide a fiber treatment composition, a fiber processed product, and a method for manufacturing a fiber processed product, which can produce a fiber processed product imparted with stain resistance and antistatic properties. Furthermore, it is possible to provide a fiber processed product imparted with washing resistance that does not lose functionality even after washing, and a method for manufacturing a fiber processed product.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below. Note that the present invention is not limited to the embodiments shown below.

「~」は「~」という記載の前の値以上、「~」という記載の後の値以下を意味する。 "~" means greater than or equal to the value before "~" and less than or equal to the value after "~".

(繊維処理剤組成物)
本実施形態の繊維処理剤組成物は、繊維処理剤と、水と、を含む。前記繊維処理剤が硫酸化多糖類を含む。前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量は、0.001~50.0質量%であり、0.002~20.0質量%であることが好ましく、0.003~10.0質量%であることがより好ましく、0.01~5.0質量%であることがさらに好ましく、0.02~3.0質量%であることが特に好ましく、0.03~1.0質量%であることが最も好ましい。また、必要に応じてバインダー、その他の添加剤を含んでもよい。バインダーを含む場合、前記繊維処理剤組成物におけるバインダーの含有量は、0.1~30質量%であることが好ましく、0.5~20質量%であることがより好ましく、1~10質量%であることがさらに好ましい。前記繊維処理剤組成物におけるバインダーの含有量が0.5質量%以上である場合、このバインダーを介して硫酸化多糖類を繊維に十分に固着できるため、特に好ましく、質量20%以下である場合、硫酸化多糖類による吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性、防汚性、帯電防止性などの機能性や耐洗濯性を妨げないため、特に好ましい。また、前記繊維処理剤組成物におけるバインダーの含有量は、硫酸化多糖類100質量部に対して、0.5~100質量部であることが好ましく、1~50質量部であることがより好ましく、3~30質量部であることがさらに好ましい。硫酸化多糖類100質量部に対してバインダーの含有量が1質量部以上である場合、バインダーを介して硫酸化多糖類を繊維に十分に固着できるため、好ましく、50質量部以下である場合、バインダーを介して固定化された硫酸化多糖類の機能性が発揮できるため、好ましい。
(Fiber treatment composition)
The fiber treatment composition of the present embodiment includes a fiber treatment agent and water. The fiber treatment agent includes a sulfated polysaccharide. The content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment composition is 0.001 to 50.0% by mass, preferably 0.002 to 20.0% by mass, more preferably 0.003 to 10.0% by mass, even more preferably 0.01 to 5.0% by mass, particularly preferably 0.02 to 3.0% by mass, and most preferably 0.03 to 1.0% by mass. Furthermore, the fiber treatment composition may include a binder and other additives as necessary. When a binder is included, the content of the binder in the fiber treatment composition is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and even more preferably 1 to 10% by mass. When the content of the binder in the fiber treatment composition is 0.5% by mass or more, the sulfated polysaccharide can be sufficiently fixed to the fiber via the binder, which is particularly preferred, and when it is 20% by mass or less, the functionality of the sulfated polysaccharide, such as water absorption, moisture retention, moisture absorption and release, soil resistance, and antistatic properties, and washing resistance, are not hindered, which is particularly preferred. The content of the binder in the fiber treatment composition is preferably 0.5 to 100 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass, and even more preferably 3 to 30 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the sulfated polysaccharide. When the content of the binder is 1 part by mass or more relative to 100 parts by mass of the sulfated polysaccharide, the sulfated polysaccharide can be sufficiently fixed to the fiber via the binder, which is preferred, and when it is 50 parts by mass or less, the functionality of the sulfated polysaccharide fixed via the binder can be exhibited, which is preferred.

[繊維処理剤]
本実施形態に係る繊維処理剤は、繊維処理剤組成物を前記繊維基材に付着した後、その付着された繊維処理剤組成物から水を除く乾燥工程を経て、前記繊維基材の表面に付着したものである。本実施形態に係る繊維処理剤は、硫酸化多糖類を含む。また、硫酸化多糖類以外に、バインダーとを含んでいても良く、さらにその他の添加剤を含むことができる。水を含んでも含まなくてもよい。なお、「その他の添加剤」は、上記(繊維処理剤組成物)に記載の「その他の添加剤」と同じ意味である。
[Textile treatment agent]
The fiber treatment agent according to this embodiment is a fiber treatment composition that is applied to the fiber substrate, and then a drying process is performed to remove water from the applied fiber treatment composition, and the fiber treatment agent is then applied to the surface of the fiber substrate. The fiber treatment agent according to this embodiment contains a sulfated polysaccharide. In addition to the sulfated polysaccharide, the fiber treatment agent may contain a binder, and may further contain other additives. It may or may not contain water. Note that "other additives" has the same meaning as "other additives" described above (fiber treatment composition).

<硫酸化多糖類>
硫酸化多糖類(sulfated polysaccharide)とは、グルコースなどの糖類が長く結合した「糖鎖」と呼ばれる化合物の一種で、硫酸基による化学修飾を受けた多糖類の総称である。本実施形態にかかる硫酸化多糖類としては、天然に存在するもの、又は人工的に硫酸基を付加したものなどが挙げられる。
本実施形態にかかる硫酸化多糖類の重量平均分子量は、本発明の効果が得られる範囲において特に制限されるものではないが、50万~3,000万であり、100万~2,500万であると繊維に固着後の耐久性から好ましく、200万~2,000万であると本発明の繊維処理剤組成物としての分散安定性が好適なものとなるため更に好ましい。
<Sulfated polysaccharides>
Sulfated polysaccharides are a type of compound called a "sugar chain" in which sugars such as glucose are bonded in long chains, and are a general term for polysaccharides that have been chemically modified with sulfate groups. Examples of sulfated polysaccharides according to the present embodiment include those that exist naturally and those to which sulfate groups have been artificially added.
The weight-average molecular weight of the sulfated polysaccharide according to the present embodiment is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but is preferably 500,000 to 30,000,000, and more preferably 1,000,000 to 25,000,000 in terms of durability after fixing to fibers, and more preferably 2,000,000 to 20,000,000 in terms of suitable dispersion stability as the fiber treatment composition of the present invention.

本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸及びこれらの塩からなる群、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、D-グルクロン酸、L-イズロン酸、D-ガラクツロン酸、D-グルコース、D-ガラクトース、D-キシロースなどから構成される公知の多糖類の一部に硫酸基を有する多糖類及びこれらの塩からなる群、天然起源である硫酸化多糖類などが挙げられるが、天然起源である硫酸化多糖類であることが好ましい。
前記天然起源である硫酸化多糖類は、例えば、藻類を起源とする硫酸化多糖類であることが好ましい。前記藻類を起源とする硫酸化多糖類としては、例えば、大型藻類、微細藻類又はラン藻類(藍藻、blue-green algae)由来の少なくとも1つの硫酸化多糖類、又はさらに、大型藻類、微細藻類又はラン藻類由来の硫酸化多糖類の混合物等が挙げられる。
例えば、以下の藻類を起源とする多糖類から選択される少なくとも1種類の硫酸化多糖類が挙げられる。
Examples of the sulfated polysaccharides according to this embodiment include the group consisting of chondroitin sulfate, dermatan sulfate, and salts thereof; the group consisting of polysaccharides having a sulfate group in a part of known polysaccharides composed of D-glucosamine, D-galactosamine, D-glucuronic acid, L-iduronic acid, D-galacturonic acid, D-glucose, D-galactose, D-xylose, etc., and salts thereof; and sulfated polysaccharides of natural origin. Of these, sulfated polysaccharides of natural origin are preferred.
The naturally occurring sulfated polysaccharide is preferably, for example, an algal sulfated polysaccharide, such as at least one sulfated polysaccharide derived from macroalgae, microalgae, or cyanobacteria (blue-green algae), or a mixture of sulfated polysaccharides derived from macroalgae, microalgae, or cyanobacteria.
For example, at least one sulfated polysaccharide selected from the following polysaccharides originating from algae can be mentioned.

グラシラリア(Gracilaria)、ハリメニア(Halymenia)、ゲリジウム(Gelidium)、プテロクラジア(Pterocladia)、アカントペリチス(Acanthopeltis)、カンピラエフォリア(Campylaephora)、セラニウム(Ceranium)、ユーケウマ(Eucheuma)、コンドラス(Chondrus)、ポルフィラ(Porphyra)、ラウレンシア(Laurencia)、フルセラリア(Furcellaria)、グロイオペルチス(Gloiopeltis)及びイリデア(Iridea)属の、寒天、カラギーナン、ポルフィリン、フラン、又は複合硫酸化ガラクタンを生成する紅藻類(Rhodophyceae)の中から選択された赤大型藻類;
アオサ(Ulva)属の、多糖類、例えばウルバン(ulvan)を生成する緑藻(Chlorophyceae)から選択された緑大型藻類;
フカス(Fucus)、アスコフィラム(Aschophyllum)又はクラドシフォン(Cladosiphon)属の、硫酸化フランを生成する褐藻類(Pheophyceae)から選択された褐色大型藻類。スイゼンジノリ(水前寺苔、Aphanothece sacrum)などのラン藻類。
以上の藻類を起源とする硫酸化多糖類のなかでも、スイゼンジノリ由来の硫酸化多糖類であることが好ましい。スイゼンジノリとはクロオコッカス目に属する光合成能を有する藍藻の一種である。前記スイゼンジノリは九州の特定地域に自生し、複数の細胞が平らな形状の群体を形成する淡水性藍藻類である。また、その群体の外面は多糖類などにより形成されるゲル状の分泌物に覆われており、群体の直径は50mm程度の大きさにまで成長する。
Gracilaria, Halymenia, Gelidium, Pterocladia, Acanthopelitis, Campylaephora, Ceranium, Eucheuma, Chondrus red macroalgae selected from among the agar-, carrageenan-, porphyrin-, furan-, or complex sulfated galactan-producing Rhodophyceae of the genera Porphyra, Porphyra, Laurencia, Furcellaria, Gloiopeltis, and Iridea;
green macroalgae selected from the Chlorophyceae of the genus Ulva producing polysaccharides, for example ulvan;
A brown macroalgae selected from the Pheophyceae family of the genus Fucus, Aschophyllum or Cladosiphon that produces sulfated furans. A cyanobacteria such as Aphanothece sacrum.
Among the above sulfated polysaccharides originating from algae, sulfated polysaccharides derived from A. suizenji. A. suizenji is a type of cyanobacteria that belongs to the Chroococcales and has photosynthetic ability. A. suizenji. grows naturally in a specific area of Kyushu and is a freshwater cyanobacteria that forms a colony with a flat shape consisting of multiple cells. The outer surface of the colony is covered with a gel-like secretion formed from polysaccharides and the like, and the colony grows to a diameter of about 50 mm.

本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、公知の多糖類の化学的修飾により得られる少なくとも1つの硫酸化多糖類を用いることができる。 The sulfated polysaccharide in this embodiment can be at least one sulfated polysaccharide obtained by chemical modification of a known polysaccharide.

本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、淡水性ラン藻類スイゼンジノリAphanothece sacrum由来で、平均分子量が2,000,000以上であり、ヘキソース構造を持つ糖構造体及びペントース構造を持つ糖構造体がα-グリコシド結合又はβ-グリコシド結合により直鎖状又は分岐鎖状に連結した糖鎖ユニットの繰り返し構造を持ち、前記糖鎖ユニットにおいては、水酸基100個当たり2.7個以上の水酸基が硫酸化され、あるいは全元素中で硫黄元素が1.5重量%以上を占める糖誘導体であって、前記糖鎖ユニットが、糖構造体として乳酸化された硫酸化糖を含む糖誘導体であることが好ましい。
なお、「スイゼンジノリ由来」との規定は、物質としての糖誘導体を特定するための規定の一部であって、糖誘導体の取得源あるいは製造方法を限定するものではない。
前記硫酸化糖が、硫酸化ムラミン酸及び硫酸化N-アセチルムラミン酸から選ばれる1種以上であることが好ましい。
前記糖誘導体には少なくとも化学式(a)に示すグルコース、ガラクトース及びマンノースと、化学式(b)に示すガラクトサミンと、化学式(c)に示すキシロース及びアラビノースと、化学式(d)に示すグルクロン酸及びガラクツロン酸と、化学式(e)に示すフコース及びラムノースとが含まれ、かつ、これらの糖構造体における任意の結合位置に、少なくとも硫酸基、乳酸基、メチル基を含む官能基群から選ばれる官能基が結合している。
The sulfated polysaccharide according to this embodiment is derived from the freshwater cyanobacterium Aphanothece sacrum, has an average molecular weight of 2,000,000 or more, and has a repeating structure of glycan units in which glycan structures having hexose structures and glycan structures having pentose structures are linked in a linear or branched chain manner via α-glycosidic bonds or β-glycosidic bonds, and in the glycan units, 2.7 or more hydroxyl groups per 100 hydroxyl groups are sulfated or the sulfur element accounts for 1.5% by weight or more of all elements, and it is preferable that the glycan units are saccharide derivatives containing lactated sulfated saccharides as saccharide structures.
The provision "derived from Aphanothece saccharum" is part of the provision for identifying the sugar derivative as a substance, and does not limit the source of the sugar derivative or the method of production.
The sulfated sugar is preferably at least one selected from sulfated muramic acid and sulfated N-acetylmuramic acid.
The sugar derivatives include at least glucose, galactose, and mannose shown in chemical formula (a), galactosamine shown in chemical formula (b), xylose and arabinose shown in chemical formula (c), glucuronic acid and galacturonic acid shown in chemical formula (d), and fucose and rhamnose shown in chemical formula (e), and have a functional group selected from a group of functional groups including at least a sulfate group, a lactic acid group, and a methyl group bonded to any bonding position in these sugar structures.

Figure 2025062719000001
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Figure 2025062719000002
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Figure 2025062719000003
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Figure 2025062719000004
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Figure 2025062719000005
Figure 2025062719000005

前記糖誘導体を構成する糖構造体の一部が、更にペプチド又は脂質と結合してもよい。前記淡水性藍藻類スイゼンジノリAphanothece sacrum由来で、平均分子量が2,000,000以上であり、かつ、少なくとも、下記の化学式(f)に示す配列を持つ3糖構造と下記(i)~(vi)に列挙する配列を持つ2糖構造の全てとを含む糖誘導体である。 A part of the sugar structure constituting the sugar derivative may further be bound to a peptide or lipid. The sugar derivative is derived from the freshwater cyanobacterium Aphanothece sacrum, has an average molecular weight of 2,000,000 or more, and contains at least a trisaccharide structure having the sequence shown in the following chemical formula (f) and all of the disaccharide structures having the sequences listed in (i) to (vi) below.

Figure 2025062719000006
Figure 2025062719000006

(化学式(f)はヘキソースと、ヘキソースと、N-アセチルムラミン酸との3糖構造であることを示し、R、Riiは糖を示す。化学式(f)中の任意の-OHが-OSO 又は-OCHとなっているものを含む。)
(i)ヘキソースと、キシロース又はアラビノースであるペントースとの2糖構造。
(ii)ヘキソースと、フコース又はラムノースであるデオキシヘキソースとの2糖構造。
(iii)ペントースとペントースとの2糖構造。
(iv)ペントースとデオキシヘキソースとの2糖構造。
(v)ヘキソサミンとヘキンサミンとの2糖構造。
(vi)グルクロン酸又はガラクツロン酸であるウロン酸と、デオキシヘキソースとの2糖構造。
(Chemical formula (f) represents a trisaccharide structure of hexose, hexose, and N-acetylmuramic acid, and R i and R ii represent sugars. Chemical formula (f) includes those in which any -OH is -OSO 3 - or -OCH 3. )
(i) A disaccharide structure consisting of a hexose and a pentose, which is either xylose or arabinose.
(ii) A disaccharide structure of a hexose and a deoxyhexose which is fucose or rhamnose.
(iii) A pentose-pentose disaccharide structure.
(iv) A disaccharide structure consisting of a pentose and a deoxyhexose.
(v) A disaccharide structure of hexosamine and hexinsamine.
(vi) A disaccharide structure consisting of a uronic acid which is glucuronic acid or galacturonic acid, and a deoxyhexose.

前記糖誘導体の平均分子量が20,000,000以上であってもよい。
前記糖誘導体を構成する主要な糖構造体のモル比が、アラビノース1.1:フコース3.7:ラムノース15.4:キシロース17.0:マンノース10.5:ガラクトース12.3:ガラクツロン酸4.6:グルクロン酸4.7:グルコース28.8:ガラクトサミン2.03であってよい。
The sugar derivative may have an average molecular weight of 20,000,000 or more.
The molar ratio of the main sugar structures constituting the sugar derivative may be arabinose 1.1:fucose 3.7:rhamnose 15.4:xylose 17.0:mannose 10.5:galactose 12.3:galacturonic acid 4.6:glucuronic acid 4.7:glucose 28.8:galactosamine 2.03.

前記糖誘導体は、淡水性藍藻類スイゼンジノリAphanothece sacrumを原料として粗糖誘導体を抽出し、そのまま使用してもよく、また、必要な場合には更にこれを精製して使用してもよい。 The sugar derivative may be extracted from the freshwater cyanobacterium Aphanothece sacrum as a raw material and used as is, or may be further purified if necessary.

本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、少なくとも、(i)6-デオキシ糖(および/またはペントース)、(ii)ウロン酸、(iii)ヘキサピラノース、(iv)硫酸化ムラミン酸といった単糖を構成単位として含む多糖類であることが好ましい。上記単糖由来の構成単位を有する硫酸化多糖類において、上記各構成単位の配列に特に限定されなく、例えば、(i)(ii)(iii)(iv)の順であってもよい。本実施形態にかかる硫酸化多糖類は、特に、下記式(1)に示す硫酸化多糖類が好ましい。なお、式(1)に示す構成単位(単糖)の配列は一例であり、構成単位の配列は一般式(1)の配列に限定されない。 The sulfated polysaccharide according to this embodiment is preferably a polysaccharide containing at least monosaccharides such as (i) 6-deoxy sugar (and/or pentose), (ii) uronic acid, (iii) hexapyranose, and (iv) sulfated muramic acid as structural units. In sulfated polysaccharides having structural units derived from monosaccharides, the sequence of the structural units is not particularly limited, and may be, for example, in the order of (i), (ii), (iii), and (iv). The sulfated polysaccharide according to this embodiment is particularly preferably a sulfated polysaccharide represented by the following formula (1). Note that the sequence of structural units (monosaccharides) represented by formula (1) is an example, and the sequence of the structural units is not limited to the sequence of general formula (1).

Figure 2025062719000007
Figure 2025062719000007

上記(i)~(iv)単糖由来の構成単位を有する硫酸化多糖類を構成する単糖の割合および平均分子量は、特に限定されない。例えば、一例として、前記硫酸化多糖類の全構成単位に占める硫酸化ムラミン酸の割合が0.1~20モル%の範囲にあってもよく、全構成単位に占めるウロン酸の割合が1~50モル%の範囲にあってもよい。また、前期硫酸化多糖類は、各糖残基当たり1~50モル%の硫酸基含有率であってもよく、5~25モル%の硫酸基含有率が好ましい。また、前期硫酸化多糖類は、各糖残基当たり5~80モル%のカルボン酸含有率であってもよく、10~50モル%のカルボン酸含有率であることが好ましい。
また、前期硫酸化多糖の構成糖の種類は3種類以上あっても良く、5種類以上であることが好ましい。また、前記硫酸化多糖類の重量平均分子量は、本発明の効果が得られる範囲において特に制限されるものではないが、50万~3,000万であり、100万~2,500万であると繊維に固着後の耐久性から好ましく、200万~2,000万であると本発明の繊維処理剤組成物としての分散安定性が好適なものとなるため更に好ましい。
The proportion and average molecular weight of monosaccharides constituting the sulfated polysaccharide having the above-mentioned (i) to (iv) monosaccharide-derived constituent units are not particularly limited. For example, the proportion of sulfated muramic acid in the total constituent units of the sulfated polysaccharide may be in the range of 0.1 to 20 mol %, and the proportion of uronic acid in the total constituent units may be in the range of 1 to 50 mol %. The sulfated polysaccharide may have a sulfate group content of 1 to 50 mol % per sugar residue, preferably a sulfate group content of 5 to 25 mol %. The sulfated polysaccharide may have a carboxylic acid content of 5 to 80 mol % per sugar residue, preferably a carboxylic acid content of 10 to 50 mol %.
The number of types of constituent saccharides of the sulfated polysaccharide may be 3 or more, and preferably 5 or more. The weight-average molecular weight of the sulfated polysaccharide is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but is preferably 500,000 to 30,000,000, and more preferably 1,000,000 to 25,000,000 in terms of durability after fixing to fibers, and more preferably 2,000,000 to 20,000,000 in terms of suitable dispersion stability as the fiber treatment composition of the present invention.

「サクラン」
スイゼンジノリ由来の硫酸化多糖類としては、例えば、「サクラン(登録商標)」が挙げられる。本実施形態に係る硫酸化多糖類の一種であるサクランは、日本固有種であるスイゼンジノリから抽出された多糖類である。本実施形態にかかるサクランは、スイゼンジノリ由来のものに限定されないが、スイゼンジノリ由来の硫酸化多糖類であることが好ましい。
本実施形態にかかるサクラン(登録商標;以下「登録商標」の記載を省略する場合がある。)は、スイゼンジノリ(Aphanothece sacrum)から抽出される高分子と同じ構成単位を含む高分子である。たとえば、6-デオキシ糖(および/またはペントース)、ウロン酸、ヘキサピラノース、硫酸化ムラミン酸といった単糖を構成単位として含む硫酸化多糖類であってもよい。そのようなサクランの好ましい例は、スイゼンジノリから抽出される硫酸化多糖(以下、「サクラン」という場合がある)である。スイゼンジノリからサクランを抽出する方法の一例については、国際公開WO2008/062574号公報に記載されている。
"Sakuran"
An example of a sulfated polysaccharide derived from A. sacrum is "Sacrum (registered trademark)". Sacrum, which is one type of sulfated polysaccharide according to this embodiment, is a polysaccharide extracted from A. sacrum, which is a species endemic to Japan. Although Sacrum according to this embodiment is not limited to that derived from A. sacrum, it is preferable that it is a sulfated polysaccharide derived from A. sacrum.
SACRAN (registered trademark; hereinafter, the term "registered trademark" may be omitted) according to this embodiment is a polymer containing the same structural units as a polymer extracted from Aphanothece sacrum. For example, it may be a sulfated polysaccharide containing monosaccharides such as 6-deoxy sugar (and/or pentose), uronic acid, hexapyranose, and sulfated muramic acid as structural units. A preferred example of such a sacran is a sulfated polysaccharide extracted from Aphanothece sacrum (hereinafter, sometimes referred to as "sacran"). An example of a method for extracting sacran from Aphanothece sacrum is described in International Publication WO2008/062574.

例えば、前記スイゼンジノリからサクランを抽出する具体的な方法としては、適量のスイゼンジノリを凍結、水洗いすることで水溶性色素を除去し、次いでエタノールなどの有機溶媒により脂溶性色素を除去し、スイゼンジノリの藻体を乾燥する。その後得られたスイゼンジノリ乾燥藻体に0.1Nの水酸化ナトリウムを添加し、60~80℃で6時間撹拌を行う。前記操作から得られた糖誘導体液を中和後、濾過、濃縮し、乾燥する方法等が挙げられる。また、他の一例では、スイゼンジノリの水分散液をオートクレーブ中において135℃で30分間加熱することによってスイゼンジノリからサクランを抽出できる。抽出されたサクランは、遠心分離、ろ過、アルコール洗浄などによって精製してもよい。また、スイゼンジノリからサクランを抽出する前に、スイゼンジノリを凍結したのち融解させ、その後に色素を除去する工程を行ってもよい。
本実施形態に係るサクランは、(A):6-デオキシ糖(および/またはペントース)、(B):ウロン酸、(C):ウロン酸、(D):ヘキサピラノース、(F):硫酸化ムラミン酸といった単糖を構成単位として含む多糖類である。それらが連結されている状態の一例を下記式(1)に示す。なお、式(2)に示す構成単位(単糖)の配列は一例であり、構成単位の配列は一般式(2)の配列に限定されない。
For example, a specific method for extracting sacran from A. sacrum is to freeze and wash an appropriate amount of A. sacrum with water to remove water-soluble pigments, then remove fat-soluble pigments with an organic solvent such as ethanol, and dry the algae of A. sacrum. Then, 0.1N sodium hydroxide is added to the dried algae of A. sacrum, and the mixture is stirred at 60 to 80°C for 6 hours. The sugar derivative solution obtained by the above operation is neutralized, filtered, concentrated, and dried. In another example, sacran can be extracted from A. sacrum by heating an aqueous dispersion of A. sacrum in an autoclave at 135°C for 30 minutes. The extracted sacran may be purified by centrifugation, filtration, alcohol washing, etc. In addition, before extracting sacran from A. sacrum, A. sacrum may be frozen and then thawed, and then a process of removing pigments may be performed.
SACRAN according to this embodiment is a polysaccharide containing monosaccharides such as (A): 6-deoxy sugar (and/or pentose), (B): uronic acid, (C): uronic acid, (D): hexapyranose, and (F): sulfated muramic acid as structural units. An example of the state in which they are linked is shown in the following formula (1). Note that the arrangement of the structural units (monosaccharides) shown in formula (2) is only an example, and the arrangement of the structural units is not limited to the arrangement of general formula (2).

Figure 2025062719000008
Figure 2025062719000008

本実施形態にサクランを構成する単糖の割合および平均分子量は、スイゼンジノリの採取時期や採取場所によって変化する。一例のサクランでは、全構成単位に占める硫酸化ムラミン酸の割合が0.1~20モル%の範囲にあり、全構成単位に占めるウロン酸の割合が1~50モル%の範囲にある。
また、一例のサクランの重量平均分子量は、100万~3,000万の範囲にある。
The ratio and average molecular weight of monosaccharides constituting SACRAN in this embodiment vary depending on the harvesting time and place of Aphanothece sacran. In one example of SACRAN, the ratio of sulfated muramic acid to the total structural units is in the range of 0.1 to 20 mol%, and the ratio of uronic acid to the total structural units is in the range of 1 to 50 mol%.
Moreover, the weight average molecular weight of an example of SACRAN is in the range of 1 million to 30 million.

本実施形態に係るサクランの具体例としては、例えば、グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製のサクランが挙げられる。 A specific example of SACRAN in this embodiment is SACRAN manufactured by Green Science Materials Co., Ltd.

<バインダー>
本実施形態に係るバインダーとしては、繊維とのバインダーとして機能するものであり、水と混合する化合物、または水に安定に分散する水分散体を用いることが好ましい。また、前記バインダーは繊維と硫酸化多糖との親和性を高めるために、アニオン性やカチオン性のイオン性基を持つことが好ましい。前記バインダーとしては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブタジエン系重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、天然ゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。バインダーの態様としては、エマルション、ディスパーション、パウダー、等いずれでも使用できる。前記バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂水分散体、ウレタン樹脂水分散体、ブタジエン系重合体水分散体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体水分散体、天然ゴムラテックス、ポリエステル樹脂水分散体、シリコーン樹脂水分散体等を用いることができる。これらのバインダーにイオン性基を導入するには、イオン性基を有するモノマー由来の単位を共重合することができる。イオン性基としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの酸性基を有するもの、或いはその一部又は全部を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物や、アンモニア、トリエチルアミン等の有機物などの塩基で中和したアニオン性基;アミノ基等の塩基性基を有するもの、或いはその一部を無機酸や有機酸で中和したカチオン性基などが挙げられる。また、バインダーとして前記分散体の他に、ポリアリルアミンや四級アンモニウム塩・ピリジニイウム塩構造などを有するカチオン性樹脂も使用することができる。これらのバインダーは単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも、より一層優れた後述繊維加工品の風合いと吸水性などが得られる点から、アクリル樹脂水分散体、及び/又は、ウレタン樹脂水分散体を用いることができる。
<Binder>
The binder according to the present embodiment functions as a binder for the fibers, and is preferably a compound that mixes with water or an aqueous dispersion that is stably dispersed in water. The binder preferably has an anionic or cationic ionic group in order to increase the affinity between the fibers and the sulfated polysaccharide. Examples of the binder include urethane resin, acrylic resin, butadiene polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, natural rubber, silicone resin, and polyester resin. The binder may be in the form of an emulsion, dispersion, powder, or the like. Examples of the binder include an acrylic resin aqueous dispersion, a urethane resin aqueous dispersion, a butadiene polymer aqueous dispersion, an ethylene-vinyl acetate copolymer aqueous dispersion, a natural rubber latex, a polyester resin aqueous dispersion, and a silicone resin aqueous dispersion. To introduce an ionic group into these binders, a unit derived from a monomer having an ionic group can be copolymerized. Examples of the ionic group include anionic groups having an acidic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group, or a part or all of which are neutralized with a base such as a metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, or an organic substance such as ammonia or triethylamine; cationic groups having a basic group such as an amino group, or a part of which are neutralized with an inorganic acid or an organic acid. In addition to the dispersion, cationic resins having polyallylamine, quaternary ammonium salt, or pyridinium salt structures can also be used as binders. These binders may be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic resin water dispersions and/or urethane resin water dispersions can be used because they provide a better texture and water absorbency of the fiber processed products described below.

また、本実施形態に係るバインダーには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂エマルジョンや溶液樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の各種樹脂組成物をバインダーとして含有していてもよい。 In addition, the binder according to this embodiment may contain various resin compositions such as other resin emulsions, solution resins, epoxy resins, and urethane resins as binders, as long as the effects of the present invention are not impaired.

本実施形態に係るバインダーとして、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、カチオン性樹脂などが挙げられる。これらの樹脂を以下に例示する。 Examples of binders according to this embodiment include acrylic resins, urethane resins, polyester resins, silicone resins, and cationic resins. Examples of these resins are given below.

「アクリル系樹脂」 "Acrylic resin"

前記アクリル樹脂水分散体としては、例えば、アクリル単量体を必須成分とした重合性単量体を重合したものである。また、後述する水への溶解ないし分散を良好とするため、カルボキシル基を有する重合性単量体を用いたものが好ましい。 The acrylic resin water dispersion is, for example, a polymerizable monomer having an acrylic monomer as an essential component, which is polymerized. In addition, it is preferable to use a polymerizable monomer having a carboxyl group in order to improve the solubility or dispersion in water, which will be described later.

前記アクリル樹脂水分散体の原料として用いるアクリル単量体としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、トリデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート(ステアリル(メタ)アクリレート)、ノナデシル(メタ)アクリレート、イコサニル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式構造を有する(メタ)アクリレート;メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリロキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;トリメチルシロキシエチル(メタ)アクリレート等のシラン系(メタ)アクリレート;3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン等の(メタ)アクリロイルオキシアルキルシラン化合物;パーフルオロアルキルエチル(メタ)アクリレート等のフッ素系(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールテトラ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-1,3-ジアクリロキシプロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシメトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシエトキシ)フェニル]プロパン、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレートトリシクロデカニル(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート化合物;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノ基を有する(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの(メタ)アクリレート化合物(c)は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of acrylic monomers used as raw materials for the acrylic resin aqueous dispersion include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate (lauryl (meth)acrylate), tridecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate (stearyl (meth)acrylate), nonadecyl (meth)acrylate, and icosanyl (meth)acrylate. alkyl (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate and phenylethyl (meth)acrylate; aromatic (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate; (meth)acrylates having an alicyclic structure such as methoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, octoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, octoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, lauroxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, lauroxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, stearoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, stearoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, aryloxypolyethylene ... acrylate, allyloxy polypropylene glycol mono(meth)acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol mono(meth)acrylate, nonylphenoxy polypropylene glycol mono(meth)acrylate and other alkyl group-terminated polyalkylene glycol mono(meth)acrylates; trimethylsiloxyethyl (meth)acrylate and other silane-based (meth)acrylates; 3-(meth)acryloyloxypropyl trimethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropyl methyl dimethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropyl triethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropyl methyl diethoxysilane and other (meth)acryloyloxyalkylsilane compounds; perfluoroalkylethyl (meth)acrylate and other fluorine-based (meth)acrylates; glycidyl (meth)acrylate, epoxy Examples of (meth)acrylate compounds include dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, and dimethylaminopropyl (meth)acrylate. These (meth)acrylate compounds (c) may be used alone or in combination of two or more.

なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい、「(メタ)アクリロイル」とは、メタクリロイルとアクリロイルの一方又は両方をいい、「(メタ)アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいう。 In the present invention, "(meth)acrylate" refers to either or both of methacrylate and acrylate, "(meth)acryloyl" refers to either or both of methacryloyl and acryloyl, and "(meth)acrylic acid" refers to either or both of methacrylic acid and acrylic acid.

また、前記アクリル樹脂水分散体にカルボキシル基を導入する場合、その原料として、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等のカルボキシル基を有する重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体は単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、これらのカルボキシル基を有する重合性単量体を用いて、前記アクリル樹脂水分散体にカルボキシル基を導入した後、当該カルボキシル基の一部又は全部を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物;アンモニア、トリエチルアミン等の有機物などの塩基で中和してもよい。 When a carboxyl group is introduced into the acrylic resin aqueous dispersion, a polymerizable monomer having a carboxyl group, such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic acid, etc., can be used as a raw material. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. After a carboxyl group is introduced into the acrylic resin aqueous dispersion using these polymerizable monomers having a carboxyl group, some or all of the carboxyl groups may be neutralized with a base such as a metal hydroxide, such as potassium hydroxide or sodium hydroxide; or an organic substance, such as ammonia or triethylamine.

前記アクリル樹脂水分散体の製造方法としては、例えば、公知の乳化重合法を用いることができる。 The acrylic resin aqueous dispersion can be produced, for example, by a known emulsion polymerization method.

「ウレタン系樹脂」
前記ウレタン樹脂水分散体は、ウレタン樹脂が水または水性媒体中に分散等し得るものであり、例えば、アニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基等の親水性基を有する水性ウレタン樹脂;乳化剤で強制的に水性媒体中に分散した水性ウレタン樹脂などを用いることができる。これらのウレタン樹脂水分散体は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
"Urethane resin"
The urethane resin water dispersion is one in which the urethane resin can be dispersed in water or an aqueous medium, and examples of the water dispersion that can be used include an aqueous urethane resin having a hydrophilic group such as an anionic group, a cationic group, a nonionic group, etc.; an aqueous urethane resin forcibly dispersed in an aqueous medium with an emulsifier, etc. These water dispersions of urethane resin may be used alone or in combination of two or more kinds.

前記アニオン性基を有する水性ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、カルボキシル基を有する化合物及びスルホニル基を有する化合物からなる群より選ばれる1種以上の化合物を原料として用いる方法が挙げられる。 As a method for obtaining the aqueous urethane resin having an anionic group, for example, there is a method using one or more compounds selected from the group consisting of compounds having a carboxyl group and compounds having a sulfonyl group as a raw material.

前記カルボキシル基を有する化合物としては、例えば、2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロールブタン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-吉草酸等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the compound having a carboxyl group that can be used include 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid, 2,2-dimethylolpropionic acid, and 2,2-valeric acid. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記スルホニル基を有する化合物としては、例えば、3,4-ジアミノブタンスルホン酸、3,6-ジアミノ-2-トルエンスルホン酸、2,6-ジアミノベンゼンスルホン酸、N-(2-アミノエチル)-2-アミノエチルスルホン酸等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the compound having a sulfonyl group that can be used include 3,4-diaminobutanesulfonic acid, 3,6-diamino-2-toluenesulfonic acid, 2,6-diaminobenzenesulfonic acid, and N-(2-aminoethyl)-2-aminoethylsulfonic acid. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記カルボキシル基及びスルホニル基は、水性ウレタン樹脂組成物中で、一部又は全部が塩基性化合物に中和されていてもよい。前記塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミン;モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールアミン;ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム等を含む金属塩基化合物などを用いることができる。 The carboxyl group and sulfonyl group may be partially or completely neutralized with a basic compound in the aqueous urethane resin composition. Examples of the basic compound that can be used include organic amines such as ammonia, triethylamine, pyridine, and morpholine; alkanolamines such as monoethanolamine and dimethylethanolamine; and metal base compounds containing sodium, potassium, lithium, calcium, and the like.

前記カチオン性基を有する水性ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、アミノ基を有する化合物の1種又は2種以上を原料として用いる方法が挙げられる。 One method for obtaining the aqueous urethane resin having a cationic group is, for example, to use one or more compounds having an amino group as a raw material.

前記アミノ基を有する化合物としては、例えば、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン等の1級及び2級アミノ基を有する化合物;N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン等のN-アルキルジアルカノールアミン、N-メチルジアミノエチルアミン、N-エチルジアミノエチルアミン等のN-アルキルジアミノアルキルアミンなどの3級アミノ基を有する化合物などを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the compound having an amino group include compounds having primary and secondary amino groups, such as triethylenetetramine and diethylenetriamine; compounds having a tertiary amino group, such as N-alkyldialkanolamines, such as N-methyldiethanolamine and N-ethyldiethanolamine, and N-alkyldiaminoalkylamines, such as N-methyldiaminoethylamine and N-ethyldiaminoethylamine. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記ノニオン性基を有する水性ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、オキシエチレン構造を有する化合物の1種又は2種以上を原料として用いる方法が挙げられる。 As a method for obtaining the aqueous urethane resin having a nonionic group, for example, one or more compounds having an oxyethylene structure can be used as raw materials.

前記オキシエチレン構造を有する化合物としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール等のオキシエチレン構造を有するポリエーテルポリオールを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 As the compound having an oxyethylene structure, for example, polyether polyols having an oxyethylene structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxytetramethylene glycol, etc. can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記強制的に水中に分散する水性ウレタン樹脂を得る際に用いることができる乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体等のノニオン性乳化剤;オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム塩等のアニオン性乳化剤;アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等のカチオン性乳化剤などを用いることができる。これらの乳化剤は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of emulsifiers that can be used when obtaining the aqueous urethane resin that is forcibly dispersed in water include nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, and polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymers; anionic emulsifiers such as fatty acid salts such as sodium oleate, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates, sodium alkanesulfonates, and sodium alkyldiphenyl ether sulfonates; and cationic emulsifiers such as alkylamine salts, alkyltrimethylammonium salts, and alkyldimethylbenzylammonium salts. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

前記ウレタン樹脂水分散体としては、具体的には、ポリイソシアネート、ポリオール、前記した親水性基を有する水性ウレタン樹脂を製造するために用いる原料により得られるものを用いることができる。これらの反応は公知のウレタン化反応を用いることができる。 Specific examples of the urethane resin aqueous dispersion include those obtained from raw materials used to manufacture the aqueous urethane resin having polyisocyanate, polyol, and hydrophilic groups described above. The reactions used for these can be known urethane reactions.

前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族または脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the polyisocyanate include aromatic polyisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, and carbodiimidized diphenylmethane polyisocyanate; and aliphatic or alicyclic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, and norbornene diisocyanate. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても2種以上を併用してもよい。 As the polyol, for example, polyether polyol, polyester polyol, polyacrylic polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, etc. can be used. These polyols may be used alone or in combination of two or more kinds.

「ポリエステル樹脂」
ポリエステル樹脂としては、1種以上のポリオールと、1種以上のポリカルボン酸とを重縮合反応して得られるポリエステル樹脂が挙げられる。前記のポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,4-ブタンジオール、2-エチル-1,4-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ヘプタンジオール、水素化ビスフェノ-ルA、ビスフェノールAとプロピレンオキシド又はエチレンオキシドの付加物などが挙げられる。
ポリカルボン酸の具体例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和二塩基酸及びその無水物;フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、1,1-シクロブタンジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、コハク酸無水物、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12-ドデカン二酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸無水物、4,4’-ビフェニルジカルボン酸等の飽和二塩基酸及びその無水物などが挙げられる。
また、繊維への親和性を高めるために、ポリエステル樹脂中にイオン性基を導入することが好ましい。イオン性基としてはスルホン酸塩基、カルボン酸塩基、リン酸塩基等が挙げられるが、これらに限定されたものではない。
ポリエステル樹脂中にイオン性基を導入する方法としては、例えばカルボン酸の場合、ポリエステル樹脂を重合した後に、常圧、窒素雰囲気下で無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水1,8-ナフタル酸、無水1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン-1,2,3,4-テトラカルボン酸-3,4-無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロ-3-フラニル)-3-メチル-3-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、ナフタレン-1,8:4,5-テトラカルボン酸二無水物などから1種または2種以上を付加反応させることができる。
"Polyester resin"
The polyester resin may be a polyester resin obtained by polycondensation reaction of one or more polyols with one or more polycarboxylic acids. Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, pentyl glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, poly Examples of the monomer include ethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,4-butanediol, 2-ethyl-1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-heptanediol, hydrogenated bisphenol A, and an adduct of bisphenol A with propylene oxide or ethylene oxide.
Specific examples of polycarboxylic acids include unsaturated dibasic acids and anhydrides thereof, such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic acid; phthalic acid, phthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, nitrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride, and esters thereof; and hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. Examples of the saturated dibasic acids and their anhydrides include carboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, methylhexahydrophthalic acid, HET acid, 1,1-cyclobutanedicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, succinic anhydride, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, and 4,4'-biphenyldicarboxylic acid.
In order to enhance the affinity for fibers, it is preferable to introduce an ionic group into the polyester resin. Examples of the ionic group include, but are not limited to, a sulfonate group, a carboxylate group, and a phosphate group.
As a method for introducing an ionic group into a polyester resin, for example, in the case of a carboxylic acid, after polymerizing the polyester resin, one or more of trimellitic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, 1,8-naphthalic anhydride, 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride, cyclohexane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid-3,4-anhydride, ethylene glycol bisanhydrotrimellitate, 5-(2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, naphthalene-1,8:4,5-tetracarboxylic dianhydride, and the like can be added and reacted under normal pressure and a nitrogen atmosphere.

「シリコーン樹脂」
前記シリコーン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルシロキサンを主たる構成単位として有するオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。オルガノポリシロキサンには、水溶性または水分散性を付与するために、必要に応じて、水酸基その他の官能基が導入されていてもよい。
"Silicone resin"
The silicone resin is not particularly limited, but examples thereof include organopolysiloxanes having dimethylsiloxane as a main constituent unit, etc. In order to impart water solubility or water dispersibility to the organopolysiloxane, a hydroxyl group or other functional group may be introduced as necessary.

「カチオン性樹脂」
本実施形態に係るカチオン樹脂は、カチオン性基を含む。カチオン性基としては、例えば、アミノ基(例えば、一級アミノ基、二級アミノ基及び三級アミノ基)及び四級アンモニウム基が挙げられる。なお、三級アミノ基は、芳香族複素環(例えば、ピリジン環)を形成していてもよい。二級アミノ基は、複素環式アミン基(例えば、ピぺリジン環及びピロリジン環)を形成していてもよい。カチオン性基としては、アミノ基又は四級アンモニウム基が好ましく、トリメチルアンモニウム基、ジメチルアミノ基、ピリジル基、下記化学式(A)で表される基、及び-NHが挙げられる。下記化学式において、*は、それぞれ、結合手を示す。なお、カチオン性基は、酸(例えば、塩酸及び酢酸)又はハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)と共に塩を形成していてもよい。
"Cationic resin"
The cationic resin according to the present embodiment contains a cationic group. Examples of the cationic group include an amino group (e.g., a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group) and a quaternary ammonium group. The tertiary amino group may form an aromatic heterocycle (e.g., a pyridine ring). The secondary amino group may form a heterocyclic amine group (e.g., a piperidine ring and a pyrrolidine ring). The cationic group is preferably an amino group or a quaternary ammonium group, and examples of the cationic group include a trimethylammonium group, a dimethylamino group, a pyridyl group, a group represented by the following chemical formula (A), and -NH 2. In the following chemical formula, * indicates a bond. The cationic group may form a salt with an acid (e.g., hydrochloric acid and acetic acid) or a halogen atom (e.g., a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom).

Figure 2025062719000009
Figure 2025062719000009

前記カチオン性樹脂の具体例としては、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミド化合物、変性ポリアミド系化合物、ポリアミドアミン-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドアミンポリ尿素-エピハロヒドリンまたはホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物およびポリアミドアミン化合物、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、アミノ変性アクリルアミド系化合物、ポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド;アリルアミン塩酸塩重合体、アリルアミンアミド硫酸塩重合体、一級アミンと二級アミンからなるアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体、一級アミンと三級アミンからなるアリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩共重合体およびアリルアミン・ジメチルアリルアミン共重合体等のポリアリルアミンなどを挙げることができる。 Specific examples of the cationic resin include polyalkylene polyamines, polyamide compounds, modified polyamide compounds, polyamidoamine-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamine-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamide polyurea-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamine polyurea-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamidoamine polyurea-epihalohydrin or formaldehyde condensation reaction products, polyamide polyurea compounds, polyamine polyurea compounds, Examples of such polyallylamines include polyamideamine polyurea compounds, polyamideamine compounds, polyethyleneimine, polyvinylpyridine, amino-modified acrylamide compounds, polyvinylamine, polydiallyldimethylammonium chloride; allylamine hydrochloride polymers, allylamine amidosulfate polymers, allylamine hydrochloride-diallylamine hydrochloride copolymers consisting of primary and secondary amines, allylamine hydrochloride-dimethylallylamine hydrochloride copolymers consisting of primary and tertiary amines, and allylamine-dimethylallylamine copolymers.

<<カチオン性基含有不飽和モノマーに由来のカチオン樹脂>>
カチオン樹脂は、カチオン性基含有不飽和モノマーに由来する特定繰り返し単位(以下、繰り返し単位(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。カチオン樹脂は、繰り返し単位として、繰り返し単位(1)のみを有してもよいが、繰り返し単位(1)と、カチオン性基を有しない不飽和モノマーに由来する繰り返し単位(2)とを含むことが好ましい。このように、カチオン樹脂が繰り返し単位(2)を含むことで、前処理液の溶媒及びカチオン樹脂の親和性が適度に低下する傾向がある。その結果、前処理液のエマルションとしての安定性を向上できる。
<<Cationic resin derived from cationic group-containing unsaturated monomer>>
The cationic resin preferably contains a specific repeating unit (hereinafter, sometimes referred to as repeating unit (1)) derived from a cationic group-containing unsaturated monomer. The cationic resin may contain only the repeating unit (1) as a repeating unit, but preferably contains the repeating unit (1) and a repeating unit (2) derived from an unsaturated monomer having no cationic group. In this way, when the cationic resin contains the repeating unit (2), the affinity between the solvent of the pretreatment liquid and the cationic resin tends to be appropriately reduced. As a result, the stability of the pretreatment liquid as an emulsion can be improved.

カチオン性基含有不飽和モノマーは、例えば、カチオン性基と、重合性基(例えば、ビニル基、アリル基及び(メタ)アクリロイル基)とを有する。カチオン性基含有不飽和モノマーにおけるカチオン性基の個数としては、1個が好ましい。カチオン性基含有不飽和モノマーにおける重合性基の個数としては、1個又は2個が好ましい。具体的なカチオン性基含有不飽和モノマーとしては、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル四級塩が好ましい。 The cationic group-containing unsaturated monomer has, for example, a cationic group and a polymerizable group (for example, a vinyl group, an allyl group, and a (meth)acryloyl group). The number of cationic groups in the cationic group-containing unsaturated monomer is preferably 1. The number of polymerizable groups in the cationic group-containing unsaturated monomer is preferably 1 or 2. A specific cationic group-containing unsaturated monomer is preferably dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride quaternary salt.

カチオン樹脂における繰り返し単位(1)の含有割合としては、10質量%以上60質量%以下が好ましく、25質量%以上45質量%以下がより好ましい。繰り返し単位(1)の含有割合を10質量%以上とすることで、カチオン樹脂に十分なカチオン性を付与できる。繰り返し単位(1)の含有割合を60質量%以下とすることで、前処理液の溶媒及びカチオン樹脂の親和性が適度に低下する傾向がある。その結果、前処理液のエマルションとしての安定性を向上できる。 The content of the repeating unit (1) in the cationic resin is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less. By making the content of the repeating unit (1) 10% by mass or more, it is possible to impart sufficient cationicity to the cationic resin. By making the content of the repeating unit (1) 60% by mass or less, the affinity between the solvent of the pretreatment liquid and the cationic resin tends to decrease moderately. As a result, it is possible to improve the stability of the pretreatment liquid as an emulsion.

カチオン性基を有しない不飽和モノマーとしては、例えば、ビニル化合物、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル及びエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。ビニル化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン及びスチレンが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル及び(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル及び(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びフタル酸が挙げられる。なお、エチレン性不飽和カルボン酸は、無水物であってもよい。 Examples of unsaturated monomers without a cationic group include vinyl compounds, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid alkyl esters, (meth)acrylic acid cycloalkyl esters, and ethylenically unsaturated carboxylic acids. Examples of vinyl compounds include ethylene, propylene, and styrene. Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate. Examples of (meth)acrylic acid cycloalkyl esters include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate. Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acids include maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and phthalic acid. The ethylenically unsaturated carboxylic acid may be an anhydride.

カチオン樹脂において、繰り返し単位(2)の含有割合としては、40質量%以上90質量%以下が好ましく、55質量%以上75質量%以下がより好ましい。繰り返し単位(2)の含有割合を40質量%以上90質量%以下とすることで、前処理液の溶媒及びカチオン樹脂の親和性が適度に低下する傾向がある。その結果、前処理液のエマルションとしての安定性を向上できる。 In the cationic resin, the content of the repeating unit (2) is preferably 40% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 75% by mass or less. By setting the content of the repeating unit (2) to 40% by mass or more and 90% by mass or less, the affinity between the solvent of the pretreatment liquid and the cationic resin tends to be appropriately reduced. As a result, the stability of the pretreatment liquid as an emulsion can be improved.

<<カチオン性ウレタン樹脂>>
本実施形態に係るカチオン性ウレタン樹脂は、水中における良好な水分散安定性等を付与するうえでカチオン性基を有する。
<<Cationic urethane resin>>
The cationic urethane resin according to this embodiment has a cationic group to impart good water dispersion stability in water.

前記カチオン性基としては、例えば3級アミノ基等を使用することができる。前記3級アミノ基は、その一部又は全てが酢酸やプロピオン酸等で中和されたものや、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸、メチルクロライド、エチルクロライド等の4級化剤によって4
級化されたものであってもよい。また、前記カチオン性基は、ウレタン樹脂の分子末端やウレタン樹脂を構成する主鎖構造、または、前記ウレタン樹脂を主鎖としてその側鎖に存在していてもよい。
As the cationic group, for example, a tertiary amino group can be used. The tertiary amino group is a group in which a part or all of the tertiary amino group is neutralized with acetic acid, propionic acid, or the like, or a group in which a quaternization agent such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl chloride, or ethyl chloride is used to quaternize the tertiary amino group.
The cationic group may be present at the molecular terminal of the urethane resin, in the main chain structure constituting the urethane resin, or in a side chain of the urethane resin as the main chain.

前記カチオン性基は、前記カチオン性ウレタン樹脂全体に対して10mmol/kg~1,000mmol/kgの範囲で存在することが、水中におけるカチオン性ウレタン樹脂の良好な水分散安定性を付与するうえで好ましく、30mmol/kg~700mmol/kgの範囲で存在することがより好ましい。 The cationic groups are preferably present in the range of 10 mmol/kg to 1,000 mmol/kg of the entire cationic urethane resin in order to impart good aqueous dispersion stability to the cationic urethane resin in water, and more preferably present in the range of 30 mmol/kg to 700 mmol/kg.

前記カチオン性ウレタン樹脂としては、繊維との相互作用を強めることによりバインダーとしての機能を高めるうえで、カチオン性基を含む下記一般式[I]で示される構造を有するものを使用することが好ましい。 As the cationic urethane resin, it is preferable to use one having a structure represented by the following general formula [I] that contains a cationic group, in order to enhance the function as a binder by strengthening the interaction with the fibers.

Figure 2025062719000010
Figure 2025062719000010

〔式中、Rは、脂肪族または脂肪族環式構造を有するアルキレン基、2価フェノールの残基、又はポリオキシアルキレン基を、R及びRは、互いに独立して脂肪族または脂肪族環式構造を有するアルキル基を、Rは、水素原子又は4級化反応により導入された4級化剤の残基を、Xはアニオン性の対イオンを表す。〕 [In the formula, R 1 represents an alkylene group having an aliphatic or aliphatic cyclic structure, a residue of a dihydric phenol, or a polyoxyalkylene group, R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group having an aliphatic or aliphatic cyclic structure, R 4 represents a hydrogen atom or a residue of a quaternizing agent introduced by a quaternization reaction, and X represents an anionic counter ion.]

また、前記カチオン性ウレタン樹脂は、加水分解性シリル基及びシラノール基からなる群より選ばれる1種以上を有していてもよい。 The cationic urethane resin may also have one or more groups selected from the group consisting of hydrolyzable silyl groups and silanol groups.

[その他の添加剤]
本実施形態に係る繊維処理剤組成物が、さらに他の添加剤を含むことができる。本実施形態に係る繊維処理剤組成物には、例えば、本発明の効果を損なわない範囲で、充填剤、防腐剤、着色剤、消泡剤、発泡剤、分散剤、乳化剤、流動性調整剤、可塑剤、pH調整剤、各種油剤、増粘剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、撥水剤、レベリング剤等の添加剤を配合してもよい。さらに、抗菌剤、抗ウイルス剤、消臭剤、防臭剤、柔軟剤、香料剤等の添加剤を配合してもよい。これらの添加剤は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
繊維加工品の特性を向上する観点から、本実施形態に係る繊維処理剤組成物は、必要に応じて、架橋剤単独で使用しても良いが、更にバインダーと架橋剤とを含むことで固着性を向上させることも出来る。また、後に述べる付着工程で処理しやすい観点から、本実施形態に係る繊維処理剤組成物が、更に増粘剤とを含むことが出来る。
上記架橋剤としては、カルボキシル基を有するサクランとの架橋反応が期待される水系架橋剤が挙げられる。水系架橋剤としては、例えば、株式会社日本触媒製のエポクロスWS-500、アイカ工業株式会社製のプロミネートXC-830、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライトV-02-L2などが挙げられる。
上記架橋剤を含む場合、同時に含むバインダーとしては、例えば、DIC株式会社製の繊維加工用アクリル樹脂 DEXCEL HPS PAD 602などが挙げられる。
上記架橋剤やバインダーを含む場合、同時に含む増粘剤としては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製のカルボキシメチルセルロースナトリウム/CMCダイセル1350が挙げられる。スクリーン印刷法で繊維処理剤組成物を付着する場合、増粘剤を用いて、組成物の粘度を任意に調整することで良好に塗布ができる。
本実施形態に係る繊維処理剤組成物が、更にバインダーと架橋剤とを含む場合、繊維処理剤組成物におけるバインダーの含有量は、「繊維処理剤組成物におけるバインダーの含有量」として上述した通りであることが好ましい。繊維処理剤組成物における架橋剤の含有量は0.05~20質量%であることが好ましく、0.5~10.0質量%であることがより好ましい。増粘剤を含む場合、繊維処理剤組成物における増粘剤の含有量は同時に配合するバインダーや架橋剤など種類や量によって任意に調整できるが、例えば、0.1~25.0質量%であることが好ましく、1~10質量%であることがより好ましい。
[Other additives]
The fiber treatment composition according to the present embodiment may further contain other additives. The fiber treatment composition according to the present embodiment may further contain additives such as fillers, preservatives, colorants, defoamers, foaming agents, dispersants, emulsifiers, flow regulators, plasticizers, pH regulators, various oils, thickeners, crosslinking agents, antioxidants, UV absorbers, dispersants, water repellents, and leveling agents, within the scope of not impairing the effects of the present invention. Furthermore, additives such as antibacterial agents, antiviral agents, deodorants, deodorants, softeners, and fragrances may further be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more.
From the viewpoint of improving the properties of the fiber processed product, the fiber treatment composition according to the present embodiment may contain only a crosslinking agent, if necessary, but it is also possible to improve the fixing property by further containing a binder and a crosslinking agent. Moreover, from the viewpoint of facilitating the treatment in the adhesion step described later, the fiber treatment composition according to the present embodiment may further contain a thickener.
The crosslinking agent may be an aqueous crosslinking agent that is expected to undergo a crosslinking reaction with SACRAN having a carboxyl group. Examples of the aqueous crosslinking agent include EPOCROS WS-500 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., PROMINATE XC-830 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd., and CARBODILITE V-02-L2 manufactured by Nisshinbo Chemical Inc.
When the crosslinking agent is contained, examples of the binder that may be contained at the same time include DEXCEL HPS PAD 602, an acrylic resin for fiber processing manufactured by DIC Corporation.
When the above-mentioned crosslinking agent or binder is contained, an example of a thickener that is simultaneously contained therein is sodium carboxymethylcellulose/CMC Daicel 1350 manufactured by Daicel Miraize Co., Ltd. When the fiber treatment composition is applied by a screen printing method, the viscosity of the composition can be adjusted as desired using a thickener, thereby enabling good application.
When the fiber treatment composition according to this embodiment further contains a binder and a crosslinking agent, the content of the binder in the fiber treatment composition is preferably as described above as the "content of the binder in the fiber treatment composition". The content of the crosslinking agent in the fiber treatment composition is preferably 0.05 to 20 mass%, and more preferably 0.5 to 10.0 mass%. When a thickener is contained, the content of the thickener in the fiber treatment composition can be arbitrarily adjusted depending on the type and amount of the binder and crosslinking agent to be blended at the same time, but is preferably 0.1 to 25.0 mass%, and more preferably 1 to 10 mass%, for example.

[水]
本実施形態に係る水は、例えば、イオン交換水、RO水、蒸留水、純水を使用することができる。水質によっては工業用水または地下水なども使用しても構わない。また、本実施形態に係る繊維処理剤組成物の性能を損なわない範囲で、水と混合する水性溶媒も使用することもできる。そのような水性溶媒としては、メタノール、エタノール、2-プロパノール、アセトンなどが挙げられる。
[water]
The water according to the present embodiment may be, for example, ion-exchanged water, RO water, distilled water, or pure water. Depending on the water quality, industrial water or groundwater may also be used. In addition, an aqueous solvent that can be mixed with water may also be used as long as it does not impair the performance of the fiber treatment composition according to the present embodiment. Examples of such an aqueous solvent include methanol, ethanol, 2-propanol, and acetone.

(繊維加工品)
本実施形態に係る繊維加工品は、繊維基材と、前記繊維基材に付着し繊維処理剤と、を含む。前記繊維処理剤が、硫酸化多糖類を含む。ただし、前記繊維基材は、レーヨンを含まない。各種繊維基材に対する繊維処理剤に含まれる硫酸化多糖類の付着量は、基材自身の特性にもよるが、乾燥した後の硫酸化多糖の付着量として、前記繊維基材100重量部に対して、0.001~50.0質量部であり、0.002~30.0質量部であってもよく、0.003~20.0質量部であってもよい。好ましくは0.005~10.0質量部であることが好ましく、0.01~5.0質量部であることがより好ましく、0.02~3.0質量部であることがさらに好ましく、0.03~1.0質量部であることが最も好ましい。前記繊維基材における前記硫酸化多糖の付着量は、前記繊維基材100重量部に対して、0.003質量部以上である場合、繊維基材に硫酸化多糖の防汚性、帯電防止性、吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性が十分に付与できるため、好ましい。20.0質量部以下である場合、繊維基材自身の持つ性能が維持され、また、本実施形態の繊維処理剤組成物を用いて得られる繊維加工品の強度、風合いの低下がないため、好ましい。
(Textile products)
The textile processed product according to the present embodiment includes a textile substrate and a textile treatment agent attached to the textile substrate. The textile treatment agent includes a sulfated polysaccharide. However, the textile substrate does not include rayon. The amount of sulfated polysaccharide attached to various textile substrates depends on the characteristics of the substrate itself, but the amount of sulfated polysaccharide attached after drying is 0.001 to 50.0 parts by mass, 0.002 to 30.0 parts by mass, or 0.003 to 20.0 parts by mass, relative to 100 parts by weight of the textile substrate. The amount is preferably 0.005 to 10.0 parts by mass, more preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, even more preferably 0.02 to 3.0 parts by mass, and most preferably 0.03 to 1.0 parts by mass. The amount of the sulfated polysaccharide attached to the fiber substrate is preferably 0.003 parts by mass or more relative to 100 parts by weight of the fiber substrate, since the soil resistance, antistatic properties, water absorption, moisture retention, moisture absorption and moisture release properties of the sulfated polysaccharide can be sufficiently imparted to the fiber substrate, and is preferably 20.0 parts by mass or less, since the performance of the fiber substrate itself is maintained and there is no decrease in the strength and texture of the fiber processed product obtained using the fiber treatment composition of this embodiment.

[繊維基材]
本実施形態に係る繊維基材とは、各種繊維及びそれらの混紡品を含む。
[Fiber base material]
The fiber base material according to the present embodiment includes various fibers and blends thereof.

前記繊維としては、特に限定されず、天然繊維、合成繊維などが挙げられる。前記天然繊維としては、特に限定されないが、例えば、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘア、竹繊維、羊毛などが挙げられる。前記合成繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、スパンデックス、ポリウレタン繊維、ポリアミド繊維(ナイロンのこと)、アセテート繊維(ジアセテート繊維やトリアセテート繊維など)、ポリ乳酸繊維、アラミド繊維、キュプラ繊維、再生セルロース繊維などが挙げられる。繊維へのシリコーンの固着性を高める観点から、前記繊維は、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘア、竹繊維からなる群から選ばれる一種以上の天然繊維を含むことが好ましい。また、これらの複合繊維等を用いることができる。 The fibers are not particularly limited, and include natural fibers, synthetic fibers, etc. The natural fibers are not particularly limited, and include, for example, cotton, silk, hemp, wool, angora and mohair, bamboo fiber, and wool. The synthetic fibers are not particularly limited, and include, for example, polyester fibers, nylon fibers, acrylic fibers, spandex, polyurethane fibers, polyamide fibers (nylon), acetate fibers (diacetate fibers, triacetate fibers, etc.), polylactic acid fibers, aramid fibers, cupra fibers, and regenerated cellulose fibers. From the viewpoint of increasing the adhesion of silicone to the fibers, it is preferable that the fibers contain one or more natural fibers selected from the group consisting of cotton, silk, hemp, wool, angora and mohair, and bamboo fiber. In addition, composite fibers of these fibers can be used.

前記繊維の混紡品の形態は、特に限定されず、例えば、ステープル、フィラメント、トウ、糸、織物、編物、詰め綿、不織布、紙などのいずれの形態であってもよい。 The form of the blended fiber product is not particularly limited, and may be, for example, any of staples, filaments, tows, yarns, woven fabrics, knitted fabrics, wadding, nonwoven fabrics, paper, etc.

前記編物としては、例えば、平編み、ゴム編み、パール編みなどが挙げられるが、本実施形態に係る繊維基材は、かかる例示のみに限定されるものではない。
前記織布は、本実施形態に係る繊維を経糸、緯糸、または経糸と緯糸の双方に用い、織機などを用いて製造することができる。
織布が有する組織としては、例えば、平織り組織、斜文織り組織、綾織り組織、朱子織り組織、変化組織などが挙げられるが、本実施形態に係る繊維基材は、かかる例示のみに限定されるものではない。
Examples of the knitted fabric include flat knitting, rib knitting, and purl knitting, but the fiber base material according to the present embodiment is not limited to these examples.
The woven fabric can be produced using the fibers according to this embodiment as the warp threads, the weft threads, or both the warp threads and the weft threads, using a loom or the like.
Examples of the weave of the woven fabric include plain weave, twill weave, twill weave, satin weave, and alternating weave, but the fiber base material according to this embodiment is not limited to these examples.

本実施形態に係る繊維基材の具体例として、例えば、基布に綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000やポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)が挙げられる。
また、本実施形態に係る繊維基材は、本発明の繊維処理剤組成物との親和性を高めるために、予めバインダーで処理したものを用いることもできる。特に、本実施形態に係る硫酸化多糖が酸性基を有していることから、予め処理するバインダーとしてはカチオン性樹脂が好ましい。これらの好ましい態様については、前述の「カチオン性樹脂」で説明したものと同様である。また、予め行う処理方法は後述の[付着工程]および[乾燥工程]に従って行うことができる。
Specific examples of the fiber substrate according to the present embodiment include a blend of cotton and polyester for the base fabric; M2000 manufactured by Shikibo Co., Ltd. and Polyester P-110 (obtained from Shikisen Co., Ltd. as "polyester de chine" fiber for dyeing tests).
In addition, the fiber substrate according to this embodiment may be pretreated with a binder to enhance the affinity with the fiber treatment composition of the present invention. In particular, since the sulfated polysaccharide according to this embodiment has an acidic group, a cationic resin is preferred as the pretreatment binder. The preferred aspects of these are the same as those described above in the "cationic resin". The pretreatment method can be carried out according to the "attachment step" and "drying step" described below.

[繊維加工品の応用]
本実施形態の繊維加工品は、優れた吸水性、優れた保湿性や吸湿性および放湿性、防汚性、帯電防止性、良い肌触り特性を有すること等を活かして種々の分野に適用できる。例えば、本発明の繊維加工品は、手袋、肌着、靴下、シャツ、洋服、スポーツウェアなどの衣類をはじめ、フェースマスク、サージカルマスク、紙おむつ用素材、拭き取り化粧水シートなどの化粧用シート、帽子やインナーキャップ、布団カバー、シーツ、枕カバーなどの寝具類、カーテン、タオルや手ぬぐい、調理エプロンや前掛けなどの種々の用途に好適に使用することができる。さらに、帯電防止性が求められる用途から、カーテン,スーツ裏地、コート、製造現場で着用される作業着(ワーキングウェア)、クリーンルーム用ウェア、塗装服などに適応することができる。また、着け心地が求められる用途から、包帯、肘や膝の関節部サポーター,医療用白衣、アームカバー、アームスリング、レッグカバー、三角巾、医療用ガーゼ、寝装品などに適応することができる。履き心地、滑り性が求められる用途から、ストッキング,タイツ、ネクタイ,ドレス/ドレープなどに適応することができる。その他の使い道から、敷物/カーペット/マット、壁材、中綿、フィルターなどに適応することができる。
[Application of textile processed products]
The textile product of the present embodiment can be applied to various fields by taking advantage of its excellent water absorption, excellent moisture retention, moisture absorption and release, antifouling, antistatic, and good touch properties. For example, the textile product of the present invention can be suitably used for various applications such as gloves, underwear, socks, shirts, Western clothes, and sportswear, as well as face masks, surgical masks, materials for paper diapers, cosmetic sheets such as wipe-off lotion sheets, bedding such as hats and inner caps, futon covers, sheets, and pillow covers, curtains, towels and hand towels, cooking aprons and aprons. Furthermore, the textile product of the present invention can be applied to applications requiring antistatic properties, such as curtains, suit linings, coats, work clothes (working wear) worn at manufacturing sites, clean room wear, and painting clothes. Furthermore, the textile product of the present invention can be applied to applications requiring comfort, such as bandages, elbow and knee joint supporters, medical white coats, arm covers, arm slings, leg covers, triangular bandages, medical gauze, and bedding. It can be used for applications requiring comfort and slipperiness, such as stockings, tights, neckties, dresses/drapes, etc. Other applications include rugs/carpets/mats, wall materials, padding, filters, etc.

(繊維加工品の製造方法)
本実施形態の繊維加工品の製造方法は、前述の本実施形態に係る繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理し、後述の繊維加工品を製造する方法が挙げられる。本実施形態の繊維加工品の製造方法は、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程とを含む。本実施形態の繊維加工品の製造方法は、下記(I)~(III)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする。
(I)前記付着工程の前に、更にカチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程を含み、
前記付着工程は、前記予備処理繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する工程である。
(II)前記繊維処理剤組成物が更に架橋剤を含み、前記乾燥工程が、温度範囲80℃~260℃の加熱処理工程を含む。
(III)前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。
本実施形態に係る繊維基材は、上記説明した繊維基材と同様であり、好ましい態様も同じである。
(Method of manufacturing textile products)
The method for producing a textile product of this embodiment includes treating a textile substrate with the above-described fiber treatment composition of this embodiment and producing a textile product as described below. The method for producing a textile product of this embodiment includes an attachment step of attaching the fiber treatment composition to the textile substrate, and a drying step of removing water from the textile substrate to which the fiber treatment composition has been applied. The method for producing a textile product of this embodiment is characterized by being at least one selected from the group consisting of the following (I) to (III):
(I) before the adhesion step, a step of pretreating a fiber substrate with a fiber pretreatment composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber substrate,
The applying step is a step of applying the fiber treatment composition to the pre-treated fiber substrate.
(II) The fiber treatment composition further contains a crosslinking agent, and the drying step includes a heat treatment step at a temperature in the range of 80°C to 260°C.
(III) The drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 120° C. or higher.
The fiber base material according to this embodiment is similar to the fiber base material described above, and the preferred aspects are also similar.

[付着工程]
本実施形態に係る付着工程の付着方法として、各種公知の方法を特に制限なく採用することができ、例えば、本実施形態に係る繊維処理剤組成物を繊維に塗布し処理する塗布方法、繊維を本実施形態に係る繊維処理剤組成物に浸漬し処理する浸漬方法等が挙げられる。
前記塗布方法としては、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、プリント法、ロール転写法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、前記浸漬方法としては、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、等が挙げられる。
例えば、不織布といった繊維を本発明の繊維処理剤で処理する場合の加工方法は、スプレーコート法、プリント法、ロール転写法、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、例えば、織物といった繊維を本発明の繊維処理剤で処理する場合の加工方法は、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、繊維をシート状に形成させウェブを作成し、そのウェブをさらに接着あるいは絡み合わせて布形化する場合、前記繊維処理は、ウェブ化する前の繊維に対して行っても良いし、繊維を各種の方法でウェブ化した後に行ってもよい。前記繊維ウェブ化方法は、各種公知の方法を特に制限なく採用することができ、例えば、エアレイ法等が挙げられる。
また、本発明の繊維処理剤組成物で処理する前に、本発明の繊維処理剤組成物の付着性を高めるために、予めバインダー等で処理してもよい。予めバインダー等で処理する場合の加工方法は、スプレーコート法、プリント法、ロール転写法、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、スクリーン印刷法、浸漬法、等が挙げられる。さらに、上記の加工方法を複数回繰り返して積層式に繊維表面を処理した後、本発明の繊維処理剤組成物を付着させてもよい。
[Attachment process]
As the adhesion method in the adhesion step according to this embodiment, various known methods can be adopted without particular limitation, and examples thereof include an application method in which the fiber treatment composition according to this embodiment is applied to a fiber for treatment, and an immersion method in which a fiber is immersed in the fiber treatment composition according to this embodiment for treatment.
Examples of the coating method include a direct coating method, a spray coating method, a roll coater method, a slot coater method, a knife coating method, a printing method, a roll transfer method, a screen printing method, etc. Examples of the immersion method include a horizontal roller method, a metering roller method, a screen conveyor method, a foam method, etc.
For example, when fibers such as nonwoven fabrics are treated with the fiber treatment agent of the present invention, the processing method may include a spray coating method, a print method, a roll transfer method, a horizontal roller method, a metering roller method, a screen conveyor method, a foam method, a screen printing method, etc. For example, when fibers such as woven fabrics are treated with the fiber treatment agent of the present invention, the processing method may include a direct coating method, a spray coating method, a roll coater method, a slot coater method, a knife coating method, a screen printing method, etc. For example, when fibers are formed into a sheet shape to prepare a web, and the web is further bonded or entangled to form a cloth, the fiber treatment may be performed on the fibers before they are made into a web, or may be performed after the fibers are made into a web by various methods. The fiber web forming method may be any of various known methods without particular limitation, and may include, for example, an air laying method.
Furthermore, prior to treatment with the fiber treatment composition of the present invention, the fiber may be pre-treated with a binder or the like in order to enhance the adhesion of the fiber treatment composition of the present invention. Examples of processing methods for pre-treating with a binder or the like include a spray coating method, a printing method, a roll transfer method, a horizontal roller method, a metering roller method, a screen conveyor method, a foam method, a screen printing method, a dipping method, etc. Furthermore, the above processing methods may be repeated multiple times to treat the fiber surface in a layered manner, and then the fiber treatment composition of the present invention may be adhered to the fiber.

[予備処理工程]
また、本発明の繊維処理剤で処理する前に、本発明の繊維処理剤の付着性を高めるために、繊維予備処理剤で処理する予備処理工程を含んでもよい。繊維予備処理剤がカチオン樹脂を含んでも良く、繊維予備処理剤とバインダーとを含んでも良い。
繊維予備処理剤に含まれているカチオン樹脂やバインダーは、前記本発明の繊維処理剤に含まれている<カチオン樹脂>や<バインダー>と同じ意味である。
カチオン樹脂としては、例えば、アミンをベースとした機能性カチオンポリマーが挙げられる。アミンをベースとした機能性カチオンポリマーの具体例は、例えば、ニットーボーメディカル株式会社製のPAA(ポリアリルアミン)のPAA-HCL-10L,PAA-D19-HCL,PAA-15C;ニットーボーメディカル株式会社製のPAS(ポリアミン)のPAS-M-1,PAS-J-81,PAS-H-10L;日本ルーブリゾール株式会社製のPRINTRITE DP 316;DIC株式会社製のボンコート SFC-55;DIC株式会社製のボンコート SFC-571等を含む。
繊維予備処理剤に含まれているバインダーは、カチオン樹脂と、カチオン樹脂でない他のバインダーを含んでも良い。他のバインダーの具体例は、例えば、DIC株式会社製のSP-931等を含む。使用するカチオン樹脂によっては、バインダーを含まずに単独で使用することもできるし、より強固に付着させるための好適なバインダーを配合してもよい。
[Pretreatment step]
Furthermore, a pretreatment step of treating with a fiber pretreatment agent may be included prior to treatment with the fiber treatment agent of the present invention in order to enhance the adhesion of the fiber treatment agent of the present invention. The fiber pretreatment agent may contain a cationic resin, or the fiber pretreatment agent may contain a binder.
The cationic resin and binder contained in the fiber pretreatment agent have the same meaning as the "cationic resin" and "binder" contained in the fiber treatment agent of the present invention.
Examples of cationic resins include functional cationic polymers based on amines. Specific examples of functional cationic polymers based on amines include PAA (polyallylamine) PAA-HCL-10L, PAA-D19-HCL, and PAA-15C manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.; PAS (polyamine) PAS-M-1, PAS-J-81, and PAS-H-10L manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.; PRINTRITE DP 316 manufactured by Lubrizol Japan Co., Ltd.; Boncoat SFC-55 manufactured by DIC Corporation; and Boncoat SFC-571 manufactured by DIC Corporation.
The binder contained in the fiber pretreatment agent may contain a cationic resin and another binder that is not a cationic resin. Specific examples of other binders include SP-931 manufactured by DIC Corporation. Depending on the cationic resin used, it may be used alone without a binder, or a suitable binder may be blended to ensure stronger adhesion.

上記繊維予備処理剤において、カチオン樹脂の総量が0.1~25質量%であることが好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。カチオン樹脂と、カチオン樹脂でない他のバインダーとを含む場合、カチオン樹脂の含有量が0.05~12.5質量%であることが好ましく、0.2~10質量%より好ましく、0.5~5質量%さらに好ましい。 In the fiber pretreatment agent, the total amount of cationic resin is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and even more preferably 1 to 10% by mass. When the agent contains cationic resin and other binders that are not cationic resins, the content of cationic resin is preferably 0.05 to 12.5% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, and even more preferably 0.5 to 5% by mass.

[乾燥工程]
本実施形態に係る乾燥工程の乾燥方法としては、送風乾燥、減圧乾燥、加圧乾燥、加熱乾燥、又はそれらの任意の組み合わせ等が挙げられる。本実施形態に係る乾燥工程が、温度範囲70~260℃の加熱処理工程を含む。この温度範囲が、80~220℃が好ましく、100~200℃がより好ましい。120~180℃がさらに好ましい。加熱温度が低すぎると乾燥に時間がかかったり、乾燥が不充分になる可能性がある。また、耐洗濯性が悪くなる。加熱温度が高すぎると、本発明の繊維処理剤が変質を起こす可能性がある。状況に応じて好適な温度を適宜設定する。また、加熱により変質する場合は、変質しない温度範囲で複数回に分けて加熱処理することもできる。
[Drying process]
The drying method of the drying step according to the present embodiment includes air drying, reduced pressure drying, pressurized drying, heat drying, or any combination thereof. The drying step according to the present embodiment includes a heat treatment step at a temperature range of 70 to 260°C. This temperature range is preferably 80 to 220°C, more preferably 100 to 200°C. It is even more preferably 120 to 180°C. If the heating temperature is too low, the drying may take a long time or may be insufficient. In addition, the washing resistance is deteriorated. If the heating temperature is too high, the fiber treatment agent of the present invention may be deteriorated. A suitable temperature is appropriately set according to the situation. In addition, if the fiber treatment agent is deteriorated by heating, the fiber treatment agent may be heated in multiple steps within a temperature range where the fiber treatment agent is not deteriorated.

予備処理工程は、付着工程と乾燥工程とを含む。
前記予備処理工程の付着工程においてカチオン樹脂などの付着方法として、各種公知の方法を特に制限なく採用することができる。
前記付着方法としては、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、プリント法、ロール転写法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、前記浸漬方法としては、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、等が挙げられる。
例えば、不織布といった繊維を上記繊維予備処理剤で処理する場合の加工方法は、スプレーコート法、プリント法、ロール転写法、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、例えば、織物といった繊維を上記繊維予備処理剤で処理する場合の加工方法は、ダイレクトコート法、スプレーコート法、ロールコーター法、スロットコーター法、ナイフコート法、スクリーン印刷法、等が挙げられる。また、繊維をシート状に形成させウェブを作成し、そのウェブをさらに接着あるいは絡み合わせて布形化する場合、前記予備繊維処理は、ウェブ化する前の繊維に対して行っても良いし、繊維を各種の方法でウェブ化した後に行ってもよい。前記繊維ウェブ化方法は、各種公知の方法を特に制限なく採用することができ、例えば、エアレイ法等が挙げられる。
また、本発明の繊維処理剤組成物で処理する前に、本発明の繊維処理剤組成物の付着性を高めるために、予めバインダー等で処理してもよい。予めバインダー等で処理する場合の加工方法は、スプレーコート法、プリント法、ロール転写法、水平ローラー法、メタリングローラー法、スクリーンコンベア法、フォーム法、スクリーン印刷法、浸漬法、等が挙げられる。さらに、上記の加工方法を複数回繰り返して積層式に繊維表面を処理した後、本発明の繊維処理剤組成物を付着させてもよい。
The pretreatment step includes a deposition step and a drying step.
In the attachment step of the pretreatment step, various known methods can be used as the attachment method of the cationic resin or the like without any particular limitation.
Examples of the adhesion method include a direct coating method, a spray coating method, a roll coater method, a slot coater method, a knife coating method, a printing method, a roll transfer method, a screen printing method, etc. Examples of the immersion method include a horizontal roller method, a metering roller method, a screen conveyor method, a foam method, etc.
For example, examples of the processing method when treating fibers such as nonwoven fabrics with the fiber pretreatment agent include spray coating, printing, roll transfer, horizontal roller, metering roller, screen conveyor, foam, and screen printing. For example, examples of the processing method when treating fibers such as woven fabrics with the fiber pretreatment agent include direct coating, spray coating, roll coater, slot coater, knife coating, and screen printing. In addition, when forming fibers into a sheet shape to prepare a web and further bonding or entangling the web to form a cloth, the preliminary fiber treatment may be performed on the fibers before they are made into a web, or may be performed after the fibers are made into a web by various methods. The fiber web method may be any of various known methods without particular limitation, and may be, for example, an air laying method.
Furthermore, prior to treatment with the fiber treatment composition of the present invention, the fiber may be pre-treated with a binder or the like in order to enhance the adhesion of the fiber treatment composition of the present invention. Examples of processing methods for pre-treating with a binder or the like include a spray coating method, a printing method, a roll transfer method, a horizontal roller method, a metering roller method, a screen conveyor method, a foam method, a screen printing method, a dipping method, etc. Furthermore, the above processing methods may be repeated multiple times to treat the fiber surface in a layered manner, and then the fiber treatment composition of the present invention may be adhered to the fiber.

前記予備処理工程の乾燥工程の乾燥方法としては、送風乾燥、減圧乾燥、加圧乾燥、加熱乾燥、又はそれらの任意の組み合わせ等が挙げられる。乾燥の際に加熱する場合の温度の範囲は、80~260℃の範囲内で、80~200℃が好ましく、100~180℃がより好ましい。加熱温度が低すぎると乾燥に時間がかかったり、乾燥が不充分になる可能性がある。また、カチオン樹脂による予備処理が不十分になると繊維処理剤の固着が不十分になり耐洗濯性が悪くなる。加熱温度が高すぎると、使用する樹脂が変質を起こす可能性がある。状況に応じて好適な温度条件を適宜設定する。また、加熱により変質する場合は、変質しない温度範囲で複数回に分けて加熱処理することもできる。 The drying method in the drying step of the pretreatment step includes air drying, reduced pressure drying, pressurized drying, heat drying, or any combination thereof. The temperature range when heating during drying is within the range of 80 to 260°C, preferably 80 to 200°C, and more preferably 100 to 180°C. If the heating temperature is too low, drying may take a long time or may be insufficient. Furthermore, if the pretreatment with the cationic resin is insufficient, the fiber treatment agent will not adhere sufficiently and washing resistance will be poor. If the heating temperature is too high, the resin used may be altered. Appropriate temperature conditions are set according to the situation. Furthermore, if the resin is altered by heating, it can be heated in multiple steps within a temperature range where no alteration occurs.

さらに、上記の予備処理工程を複数回繰り返して積層式に繊維表面を処理した後、本発明の繊維処理剤を付着させることができる。 Furthermore, the above pretreatment process can be repeated multiple times to treat the fiber surface in a layered manner, after which the fiber treatment agent of the present invention can be applied.

また、本発明の繊維処理剤の付着を促進するために、本実施形態に係る乾燥工程の加熱処理工程は、高温水蒸気による熱処理であってもよい。繊維処理剤が付着した基布をスチームなどの高温の水蒸気に暴露することもできる。高温の水蒸気に曝露する際は、繊維処理剤の付着工程後に行ってもよいし、上記の乾燥工程後に行っても良い。
水蒸気により本発明の繊維処理剤が繊維内部まで拡散、付着し、更なる機能向上が期待できる。水蒸気としては、例えば、スチームや過熱水蒸気などが利用できる。水蒸気の温度は上限100~260℃までの範囲内で、100~200℃が好ましく、120~180℃がさらに好ましい。水蒸気の温度が低すぎると熱処理に時間がかかり不充分になる可能性がある。また、水蒸気の温度が高すぎると、繊維処理剤や基布の変質を起こす可能性がある。状況に応じて好適な温度を適宜設定する。また、熱処理により変質する場合は、変質しない温度範囲で複数回に分けて処理することもできる。
高温の水蒸気を発生できる装置であれば、発生器の種類は問わない。この熱処理工程では、圧力釜やオートクレーブほか、過熱蒸気発生装置、過熱水蒸気バッチ炉、ノズル式のスチーム噴霧装置などが利用できる。その場合、基布を高温の水蒸気下に曝して処理してもよいし、基布の表面をピンポイントで処理してもよい。
本実施形態に係る乾燥工程は、通常の加熱処理工程と、上記の高温水蒸気による熱処理とを含んでも良い。通常の加熱処理工程の温度範囲は、70~260℃であってもよく、80~220℃であることが好ましく、100~200℃であることがより好ましい。
In order to promote adhesion of the fiber treatment agent of the present invention, the heat treatment step of the drying step according to this embodiment may be a heat treatment using high-temperature steam. The base fabric to which the fiber treatment agent is adhered may also be exposed to high-temperature steam such as steam. The exposure to high-temperature steam may be performed after the adhesion step of the fiber treatment agent or after the above-mentioned drying step.
The fiber treatment agent of the present invention diffuses and adheres to the inside of the fiber by the water vapor, and further functional improvement can be expected. For example, steam or superheated water vapor can be used as the water vapor. The temperature of the water vapor is within the range of 100 to 260°C, preferably 100 to 200°C, and more preferably 120 to 180°C. If the temperature of the water vapor is too low, the heat treatment may take a long time and may be insufficient. If the temperature of the water vapor is too high, the fiber treatment agent or the base fabric may be deteriorated. A suitable temperature is appropriately set according to the situation. If the material is deteriorated by the heat treatment, the material may be treated in multiple steps within a temperature range where the material is not deteriorated.
Any type of generator can be used as long as it can generate high-temperature steam. In addition to pressure cookers and autoclaves, superheated steam generators, superheated steam batch furnaces, nozzle-type steam sprayers, and the like can be used in this heat treatment process. In such cases, the base fabric may be treated by exposing it to high-temperature steam, or the surface of the base fabric may be treated in a pinpoint manner.
The drying step according to the present embodiment may include a normal heat treatment step and the heat treatment with high-temperature steam. The temperature range of the normal heat treatment step may be 70 to 260°C, preferably 80 to 220°C, and more preferably 100 to 200°C.

また、上記の乾燥工程後に本発明の繊維処理剤の付着を促進し、耐洗濯性を向上するために、温度範囲で複数回に分けて加熱処理することもできる。例えば、上記温度範囲の温度で、2回同じ温度で処理してもよい。一例としては、例えば、120℃1分間処理後、150℃で1分30秒間追加処理する方法が挙げられる。また、1回目の処理温度が上記範囲以外の温度で処理し、2回目以後は、上記範囲の温度で処理してもよい。一例として、例えば、70℃で処理した後、上記の160~180℃のスチームなどの高温の水蒸気で処理する方法が挙げられる。本発明における乾燥工程には、余分な水分や溶剤を除去する目的以外にも、硫酸化多糖と繊維の固着を推進したり、硫酸化多糖の造膜を促進する効果もあるため、硫酸化多糖の種類や繊維基材の種類により、最適な乾燥工程を選択することが望ましい。 In addition, in order to promote adhesion of the fiber treatment agent of the present invention after the drying process and improve washability, the fiber may be heated in multiple steps within the temperature range. For example, the fiber may be treated twice at the same temperature within the above temperature range. One example is a method in which the fiber is treated at 120°C for 1 minute, and then treated at 150°C for 1 minute and 30 seconds. The first treatment may be performed at a temperature outside the above range, and the second and subsequent treatments may be performed at temperatures within the above range. One example is a method in which the fiber is treated at 70°C, and then treated with high-temperature steam such as steam at 160 to 180°C. The drying process in the present invention has the purpose of removing excess moisture and solvent, as well as the effect of promoting adhesion of the sulfated polysaccharide to the fiber and promoting film formation of the sulfated polysaccharide. Therefore, it is desirable to select the optimal drying process depending on the type of sulfated polysaccharide and the type of fiber substrate.

[繊維加工品の製造方法の具体例]
以下、本実施形態の製造方法について、さらに第1実施態様、第2実施態様、第3実施態様を用いて、説明する。
[Specific examples of manufacturing methods for textile processed products]
The manufacturing method of this embodiment will be further described below using a first embodiment, a second embodiment, and a third embodiment.

〔第1実施態様〕
第1実施態様の製造方法において、前述の本実施形態の繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理する前に、更に、カチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理して、予備処理繊維基材を得る工程を含む。
すなわち、第1実施態様の製造方法は、カチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程と、前記予備処理繊維基材に本実施形態の繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、本実施形態の繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含む。
繊維基材、本実施形態の繊維処理剤組成物、付着工程、乾燥工程については、その意味及び好ましい形態は、上記の記載と同じである。
前記カチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物は、カチオン樹脂含み、かつサクランなどの硫酸化多糖類を含まない以外は、本実施形態の繊維処理剤組成物と同じ構成であっても良い。
前記繊維予備処理剤組成物を用いて、予備処理繊維基材を得る方法としては、前記繊維予備処理剤組成物を用いた以外は、本実施形態の繊維加工品を得る方法と同じでもよい。
予備処理繊維基材を得る方法は、例えば、前記繊維基材に前記繊維予備処理剤組成物を付着する予備処理付着工程と、繊維予備処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く予備処理乾燥工程と、を含んでも良い。前記予備処理付着工程、前記予備処理乾燥工程は、本実施形態の繊維加工品の製造方法において、記載されている前記付着工程、前記乾燥工程と同じ方法であってもよい。
[First embodiment]
In the manufacturing method of the first embodiment, before treating the fiber substrate with the fiber treatment composition of the present embodiment described above, the method further includes a step of pre-treating the fiber substrate with a fiber pre-treatment composition containing a cationic resin to obtain a pre-treated fiber substrate.
That is, the manufacturing method of the first embodiment includes a step of obtaining a pre-treated fiber substrate by treating a fiber substrate with a fiber pre-treatment composition containing a cationic resin, an attachment step of attaching the fiber treatment composition of this embodiment to the pre-treated fiber substrate, and a drying step of removing water from the fiber substrate to which the fiber treatment composition of this embodiment has been applied.
The meanings and preferred forms of the fiber substrate, the fiber treatment composition of the present embodiment, the application step, and the drying step are the same as those described above.
The fiber pretreatment composition containing the cationic resin may have the same composition as the fiber treatment composition of this embodiment, except that it contains a cationic resin and does not contain a sulfated polysaccharide such as sacran.
The method for obtaining a pretreated fiber substrate using the fiber pretreatment composition may be the same as the method for obtaining a fiber processed product of this embodiment, except that the fiber pretreatment composition is used.
The method for obtaining a pre-treated fiber substrate may include, for example, a pre-treatment application step of applying the fiber pre-treatment composition to the fiber substrate, and a pre-treatment drying step of removing water from the fiber substrate to which the fiber pre-treatment composition has been applied. The pre-treatment application step and the pre-treatment drying step may be the same as the application step and the drying step described in the method for producing a fiber processed product of this embodiment.

〔第2実施態様〕
第2実施態様の製造方法において、前述の本実施形態の繊維処理剤組成物が繊維への固着を促進させるため、更にバインダー又は架橋剤、また両方を含む。また、前記乾燥工程において、加熱温度の範囲は、80℃~260℃である。
前記第2実施態様の繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量は、上述の「前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量」と同様であることが好ましい。
前記第2実施態様の繊維処理剤組成物における前記架橋剤の含有量は、上述の「繊維処理剤組成物における架橋剤の含有量」と同様であることが好ましい。
また、バインダーを含む場合、前記第2実施態様の繊維処理剤組成物における前記バインダーの含有量は、上述の「繊維処理剤組成物におけるバインダーの含有量」同様であることが好ましい。
第2実施態様の製造方法は、前記繊維基材に前記第2実施態様の繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、前記第2実施態様の繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含む。
前記乾燥工程において、加熱温度の範囲は、80℃~260℃である。80℃~200℃であることが好ましく、100℃~180℃であることがより好ましい。
[Second embodiment]
In the manufacturing method of the second embodiment, the fiber treatment composition of the present embodiment further contains a binder or a crosslinking agent, or both, to promote adhesion to the fiber. In the drying step, the heating temperature range is 80°C to 260°C.
The content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment composition of the second embodiment is preferably the same as the above-mentioned "content of the sulfated polysaccharide in the fiber treatment composition."
The content of the crosslinking agent in the fiber treatment composition of the second embodiment is preferably the same as the above-mentioned "content of the crosslinking agent in the fiber treatment composition".
In addition, when a binder is contained, the content of the binder in the fiber treatment composition of the second embodiment is preferably the same as the above-mentioned "content of binder in the fiber treatment composition".
The manufacturing method of the second embodiment includes an application step of applying the fiber treatment composition of the second embodiment to the fiber substrate, and a drying step of removing water from the fiber substrate to which the fiber treatment composition of the second embodiment has been applied.
In the drying step, the heating temperature ranges from 80° C. to 260° C., preferably from 80° C. to 200° C., and more preferably from 100° C. to 180° C.

〔第3実施態様〕
第3実施態様の製造方法において、前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。
ここの高温水蒸気による熱処理工程は、前述の高温水蒸気による熱処理工程と同じ意味である。
すなわち、第3実施態様の製造方法は、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含む。
第3実施態様の乾燥工程が、温度範囲100℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。温度範囲が100~200であることが好ましく、温度範囲が120~180であることがより好ましい。
第3実施態様の乾燥工程が、前記高温水蒸気による熱処理工程の前に、70℃以上の熱処理工程を含んでも良く、含まなくても良い。
[Third embodiment]
In the manufacturing method according to the third embodiment, the drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam in a temperature range of 120° C. or higher.
The heat treatment step using high-temperature steam here has the same meaning as the heat treatment step using high-temperature steam described above.
That is, the manufacturing method of the third embodiment includes an application step of applying the fiber treatment composition to the fiber substrate, and a drying step of removing water from the fiber substrate to which the fiber treatment composition has been applied.
The drying step of the third embodiment includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 100° C. or higher. The temperature range is preferably 100 to 200° C., and more preferably 120 to 180° C.
The drying step of the third embodiment may or may not include a heat treatment step at 70° C. or higher before the heat treatment step with high-temperature steam.

[分散性繊維処理剤]
本実施形態にかかる分散性繊維処理剤は、分散処理により得られたものであり、
本実施形態にかかる分散性繊維処理剤は、下記式(1)で表される、分散処理の前後における繊維処理剤に対する粘度の変化率(%)が、20%以上である。
[Dispersible fiber treatment agent]
The dispersible fiber treatment agent according to the present embodiment is obtained by a dispersion treatment,
The dispersible fiber treatment agent according to this embodiment has a viscosity change rate (%) of the fiber treatment agent before and after dispersion treatment, represented by the following formula (1), of 20% or more.

[(A-B)/A]×100……(1)
(式(1)中、Aは、分散処理前の繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))であり、Bは、分散処理後の前記分散性繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))である)
本実施形態の分散性繊維処理剤は、上記硫酸化多糖類と上記水の他、保湿剤や防腐剤等その他の成分をさらに含有することができる。
[(A-B)/A]×100...(1)
(In formula (1), A is the viscosity (milliPascal seconds (mPa·s)) of the fiber treatment agent before dispersion treatment, and B is the viscosity (milliPascal seconds (mPa·s)) of the dispersible fiber treatment agent after dispersion treatment.)
The dispersible fiber treatment agent of the present embodiment may further contain other ingredients such as a moisturizer and a preservative, in addition to the sulfated polysaccharide and water.

硫酸化多糖類の含有量は、前記分散性繊維処理剤の全質量に対し、5.0%以下であり、3.0%以下であることが好ましい。 The content of sulfated polysaccharides is 5.0% or less, and preferably 3.0% or less, based on the total mass of the dispersible fiber treatment agent.

<分散性繊維処理剤の粘度について>
本実施形態にかかる分散性繊維処理剤の分散処理の前後における粘度の変化率(%)は、20%以上である。粘度の変化率が、20%以上であれば、生産時配合作業等におけるハンドリングの際の不都合や浸透不足による弊害を十分抑制することができる。
一方、硫酸化多糖類を含有させる効果を維持するためには、分散処理後の本実施形態にかかる分散性繊維処理剤は、ある程度の粘度を示していることが好ましい。そこで、粘度の変化率は、85%以下であることが好ましい。
粘度の変化率(%)は、下記式(1)で表される。
<Viscosity of dispersible fiber treatment agents>
The change rate (%) of viscosity of the dispersible fiber treatment agent before and after the dispersion treatment according to this embodiment is 20% or more. If the change rate of viscosity is 20% or more, the inconvenience in handling during blending work during production and the like and the adverse effects due to insufficient penetration can be sufficiently suppressed.
On the other hand, in order to maintain the effect of containing sulfated polysaccharides, it is preferable that the dispersible fiber treatment agent according to this embodiment after dispersion treatment has a certain degree of viscosity, and therefore the rate of change in viscosity is preferably 85% or less.
The rate of change (%) of viscosity is expressed by the following formula (1).

[(A-B)/A]×100……(1) [(A-B)/A]×100...(1)

式(1)中、
Aは、分散処理前の繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))であり、
Bは、分散処理後の前記分散性繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))である。
In formula (1),
A is the viscosity (milliPascal seconds (mPa·s)) of the fiber treatment agent before dispersion treatment,
B is the viscosity (mPa·s) of the dispersible fiber treatment agent after dispersion treatment.

本実施形態にかかる分散性繊維処理剤の分散処理の前後における粘度の変化率(%)としては、30%以上であることがより好ましく、75%以下であることがより好ましい。 The change in viscosity (%) before and after the dispersion treatment of the dispersible fiber treatment agent in this embodiment is preferably 30% or more, and more preferably 75% or less.

[粘度測定]
例えば、B型粘度計(英弘精機株式会社製DV2T)やE型粘度計(東機産業株式会社製のVISCOMETER TV-25 TYPE L、VISCOMETER TVE-22LT等)を使用して、20℃~25℃の温度条件で溶液の粘度を測定することができる。
[Viscosity measurement]
For example, the viscosity of the solution can be measured at a temperature of 20° C. to 25° C. using a B-type viscometer (DV2T manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.) or an E-type viscometer (VISCOMETER TV-25 TYPE L, VISCOMETER TVE-22LT, etc. manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

(繊維処理剤組成物の製造方法)
本実施形態の繊維処理剤組成物の製造方法は、後述の本実施形態にかかる「分散性繊維処理剤の製造方法」を用いて、分散性繊維処理剤を調製し、得た分散性繊維処理剤に必要に応じて、水や他の添加剤を混合して、繊維処理剤組成物を製造する方法である。
(Method of producing fiber treatment composition)
The method for producing the fiber treatment composition of this embodiment is a method for producing a fiber treatment composition by preparing a dispersible fiber treatment agent using the "method for producing a dispersible fiber treatment agent" according to this embodiment described below, and then mixing water and other additives with the obtained dispersible fiber treatment agent as necessary.

[分散性繊維処理剤の製造方法]
本実施形態にかかる分散性繊維処理剤の製造方法は、
・硫酸化多糖類と水とを混合し、得られた混合組成物を撹拌機により撹拌する工程、および
・撹拌した前記混合組成物を分散機により分散する工程、を含む。
また、本実施形態では、本実施形態の分散性繊維処理剤の製造方法における該分散性繊維処理剤が、特に上記[分散性繊維処理剤]の欄で記載した、上記式(1)で表される、分散処理の前後における繊維処理剤に対する粘度の変化率(%)が20%以上を示す分散性繊維処理剤であることが好ましい。
[Method of producing dispersible fiber treatment agent]
The method for producing a dispersible fiber treatment agent according to the present embodiment includes the steps of:
The method includes the steps of: mixing a sulfated polysaccharide with water and stirring the resulting mixed composition with a stirrer; and dispersing the stirred mixed composition with a disperser.
In this embodiment, the dispersible fiber treatment agent in the manufacturing method of a dispersible fiber treatment agent of this embodiment is preferably a dispersible fiber treatment agent that exhibits a rate of change in viscosity (%) of 20% or more before and after dispersion treatment, as represented by the above formula (1), particularly as described in the above section [Dispersible fiber treatment agent].

<撹拌機により撹拌する工程>
撹拌とは、物質をかき混ぜ、複数種類の物質を混ぜ合わせることをいう。
本実施形態において、撹拌する工程とは、硫酸化多糖類と水とを含有する混合組成物を、撹拌機内でかき混ぜることにより、硫酸化多糖類と水とを混ぜ合わせる工程をいう。
撹拌機としては、本実施形態の効果を奏するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ホモディスパー、乳化機、ラインミキサー、スリーワンモーター、マグネティックスターラー等が挙げられる。
<Step of stirring with a stirrer>
Mixing refers to stirring substances and mixing multiple types of substances together.
In this embodiment, the stirring step refers to a step of mixing the sulfated polysaccharide and water by stirring a mixed composition containing the sulfated polysaccharide and water in a stirrer.
The stirrer is not particularly limited as long as it can produce the effects of this embodiment and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the stirrer include a homodisper, an emulsifier, a line mixer, a three-one motor, and a magnetic stirrer.

撹拌工程における条件としては、特に制限はなく、本実施形態の効果を奏する限り、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、撹拌時間は、1~48時間であることが好ましい。また、撹拌時における温度は、20~80℃であることが好ましい。 There are no particular limitations on the conditions for the stirring step, and they can be selected appropriately depending on the purpose as long as the effects of this embodiment are achieved. For example, the stirring time is preferably 1 to 48 hours. In addition, the temperature during stirring is preferably 20 to 80°C.

<分散機により分散する工程>
分散とは、物質に衝撃力や剪断力を与えることにより物質の粒子径をより小さくしながら、一つの相にある物質内に、そのより小さな粒子となったほかの物質を散在させることをいう。
本実施形態において、分散する工程とは、撹拌後の混合組成物に対し、分散機内で衝撃力や剪断力を作用させながらかき混ぜることにより、硫酸化多糖類の粒子径をより小さくさせながら水中により小さな粒子となった硫酸化多糖類を散在させる工程をいう。
上記撹拌機のみで混合組成物を混ぜ合わせても、硫酸化多糖類が大きな粒子径で存在し、繊維が絡まった状態で水中に存在しているが、分散機を用いることにより、水中により小さな粒子となった硫酸化多糖類を散在させることができる。
分散機としては、本実施形態の効果を奏するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、スチール、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、ガラス等でできた直径0.1~10mm程度の球状分散媒体の運動エネルギーを利用する方式、機械的撹拌による剪断力を利用する方式、高速で供給された被処理液流束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する力を利用する方式、超音波分散機等の分散方式の分散機が挙げられる。
より具体的には、例えばサンドミル、ビーズミル、ペブルミル、ボールミル、パールミル、バスケットミル、アトライター、ダイノーミル、ボアミル、ビスコミル、モーターミル、SCミル、ドライスミル、ペイントコンディショナー等のメディア分散機が挙げられる。また、超音波分散機(超音波ホモジナイザー)、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、アルティマイザー等のメディアを使用しないメディアレス分散機が挙げられる。また、三本ロールなどのロールミル、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、インテンシブミキサー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー等の混練機を用いて強い剪断力を与えて分散させる混練分散機等が挙げられる。
<Step of Dispersing Using a Dispersing Machine>
Dispersion refers to the process of reducing the particle size of a substance by applying impact or shear forces to the substance, and dispersing the smaller particles of a substance within one phase of another substance.
In this embodiment, the dispersing step refers to a step of stirring the mixed composition after stirring in a disperser while applying impact force or shear force, thereby reducing the particle size of the sulfated polysaccharide and dispersing the smaller particles of the sulfated polysaccharide in water.
When the mixed composition is mixed using only the above-mentioned stirrer, the sulfated polysaccharides are present in the water as large particle sizes and in a fibrous entangled state. However, by using a disperser, the sulfated polysaccharides can be dispersed in the water as smaller particles.
The disperser is not particularly limited as long as it can achieve the effects of this embodiment, and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the disperser include a type that utilizes the kinetic energy of spherical dispersion media with a diameter of about 0.1 to 10 mm made of steel, stainless steel, zirconia, alumina, silicon nitride, glass, etc., a type that utilizes shear force due to mechanical stirring, a type that utilizes the force generated by pressure change, flow path change, or collision of the flux of the liquid to be treated supplied at high speed, and a dispersing type disperser such as an ultrasonic disperser.
More specifically, examples of the media dispersing machine include a sand mill, a bead mill, a pebble mill, a ball mill, a pearl mill, a basket mill, an attritor, a dyno mill, a bore mill, a visco mill, a motor mill, an SC mill, a dry mill, and a paint conditioner. Other examples include a media-less dispersing machine that does not use media, such as an ultrasonic dispersing machine (ultrasonic homogenizer), a high-pressure homogenizer, a nanomizer, and an ultimizer. Other examples include a kneading dispersing machine that applies a strong shear force to disperse the material using a kneading machine such as a roll mill such as a three-roll mill, a Henschel mixer, a pressure kneader, an intensive mixer, a Banbury mixer, or a planetary mixer.

分散工程における条件としては、特に制限はなく、本実施形態の効果を奏する限り、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、分散時間は、1~24時間であることが好ましい。
また、分散時における温度は、1~80℃であることが好ましい。
球状分散媒体を使用した分散機を用いた分散の場合、例えば、分散室内の球状分散媒体の充填率は20~90%が望ましく、また球状分散媒体に運動エネルギーを付与する回転体の周速は5~20m/秒が好ましい。
The conditions for the dispersion step are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose as long as the effects of this embodiment are achieved. For example, the dispersion time is preferably 1 to 24 hours.
The temperature during dispersion is preferably from 1 to 80°C.
In the case of dispersion using a dispersing machine using a spherical dispersion medium, for example, the filling rate of the spherical dispersion medium in the dispersion chamber is preferably 20 to 90%, and the peripheral speed of the rotating body that imparts kinetic energy to the spherical dispersion medium is preferably 5 to 20 m/sec.

分散方法の具体的な実施態様としては、例えば、分散能力と分散効率が高いことから、所定の出力密度の所定の分散機外周速度で運転される湿式ビーズミルを用いる分散方法が挙げられる。
装置の種類、大きさ(容量)、分散試料(硫酸化多糖類と水の混合物)の種類や量、分散機外周速度、分散試料の流通速度など各種条件は、適宜設定される。
A specific embodiment of the dispersion method is, for example, a dispersion method using a wet bead mill operated at a predetermined peripheral speed of the disperser with a predetermined power density, since this method has high dispersion ability and dispersion efficiency.
Various conditions such as the type and size (volume) of the apparatus, the type and amount of the dispersed sample (a mixture of sulfated polysaccharide and water), the peripheral speed of the disperser, and the flow rate of the dispersed sample are appropriately set.

[繊維処理剤]
本実施形態に係る繊維処理剤は、後述の繊維加工品の加工方法を用いて、前述の本実施形態に係る繊維処理剤組成物を前記繊維基材に付着した後、その付着された繊維処理剤組成物から水を除く乾燥工程を経て、前記繊維基材の表面に付着したものである。
本実施形態に係る繊維処理剤は、前記本実施形態に係る分散性繊維処理剤に含まれている硫酸化多糖類と、前記分散性繊維処理剤に含まれている任意のその他の添加成分あるいは本実施形態の繊維処理剤組成物を製造する際に、分散性繊維処理剤に添加した任意のその他の添加成分とを含む。本実施形態に係る繊維処理剤は、水を含んでも含まなくてもよい。また、本実施形態に係る繊維処理剤は、前記分散性繊維処理剤に含まれている成分のみを含んでもよい。
[Textile treatment agent]
The fiber treatment agent of this embodiment is formed by adhering the fiber treatment composition of this embodiment to the fiber substrate using the processing method for fiber processed products described below, followed by a drying process to remove water from the adhered fiber treatment composition, and then adhering it to the surface of the fiber substrate.
The fiber treatment agent according to this embodiment contains the sulfated polysaccharide contained in the dispersible fiber treatment agent according to this embodiment, and any other additive components contained in the dispersible fiber treatment agent or any other additive components added to the dispersible fiber treatment agent when producing the fiber treatment agent composition of this embodiment. The fiber treatment agent according to this embodiment may or may not contain water. Furthermore, the fiber treatment agent according to this embodiment may contain only the components contained in the dispersible fiber treatment agent.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

「繊維処理剤組成物の調製A-1」
(調製例A1)
硫酸化多糖類としてサクラン(登録商標)(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌して0.5質量%サクラン水溶液を調製した。次に、0.5質量%サクラン水溶液400質量部とイオン交換水600質量部をスリーワンモーターで室温30分攪拌して0.2質量%サクラン水溶液を得た。次に、0.2質量%サクラン水溶液250質量部とイオン交換水750質量部をスリーワンモーターで室温30分攪拌して、本調製例の繊維処理剤組成物Aを得た。
配合量から得られた、繊維処理剤組成物Aにおけるサクランの含有量が0.05質量%であった。その結果を表1に示す。
"Preparation of Fiber Treatment Composition A-1"
(Preparation Example A1)
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (registered trademark) (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as sulfated polysaccharide, and stirred at 75 ° C. for 8 hours using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to prepare a 0.5% by mass SACRAN aqueous solution. Next, 400 parts by mass of the 0.5% by mass SACRAN aqueous solution and 600 parts by mass of ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes with a three-one motor to obtain a 0.2% by mass SACRAN aqueous solution. Next, 250 parts by mass of the 0.2% by mass SACRAN aqueous solution and 750 parts by mass of ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes with a three-one motor to obtain a fiber treatment composition A of this preparation example.
The content of SACRAN in the fiber treatment composition A, calculated from the blending amounts, was 0.05% by mass. The results are shown in Table 1.

(調製例A2)
調製例A1で得た0.2%サクラン(登録商標)水溶液250質量部、バインダーとして水性ウレタン樹脂ディスパージョン(DIC株式会社製DEXCEL HPS PAD708U;不揮発分40%)2.5質量部、およびイオン交換水747.5質量部をスリーワンモーターで室温30分間攪拌して、本調製例の繊維処理剤組成物Bを得た。
配合量から得られた、繊維処理剤組成物Aにおけるサクランの含有量が0.05質量%であった。繊維処理剤組成物Aにおけるバインダーの含有量が0.1質量%であった。サクラン100質量部に対して、バインダーの含有量が200質量部であった。その結果を表1に示す。
(Preparation Example A2)
250 parts by weight of the 0.2% SACRAN (registered trademark) aqueous solution obtained in Preparation Example A1, 2.5 parts by weight of an aqueous urethane resin dispersion as a binder (DEXCEL HPS PAD708U manufactured by DIC Corporation; non-volatile content 40%), and 747.5 parts by weight of ion-exchanged water were stirred with a three-one motor at room temperature for 30 minutes to obtain Fiber Treatment Agent Composition B of this Preparation Example.
The content of SACRAN in the fiber treatment composition A, which was determined from the blending amounts, was 0.05% by mass. The content of the binder in the fiber treatment composition A was 0.1% by mass. The content of the binder was 200 parts by mass per 100 parts by mass of SACRAN. The results are shown in Table 1.

Figure 2025062719000011
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「評価用繊維加工品の作製A-1」
(実施例A1)
<付着工程>
上記調製例A1で得られた繊維処理剤組成物Aを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布(綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000)に、80~90g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Aの塗布量)、サクラン(登録商標)重量換算では0.04~0.05g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Aが付着した基布を得た。
"Preparation of textile products for evaluation A-1"
(Example A1)
<Attachment process>
The fiber treatment composition A obtained in Preparation Example A1 was applied to a base fabric (cotton and polyester blend; M2000 manufactured by Shikibo Co., Ltd.) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) at a basis weight of 80 to 90 g/ m2 (amount of fiber treatment composition A applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.04 to 0.05 g/ m2 in terms of SACRAN (registered trademark) weight. A base fabric to which fiber treatment composition A was adhered was obtained.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Aが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Aを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition A applied thereto obtained in the above application step was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute to obtain a SAKRAN fiber processed product A as a processed fiber product.

(繊維加工品の評価)
(1)触感
サクラン繊維加工品を指で軽く押さえた触感を次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表1に示した。
(Evaluation of textile products)
(1) Texture The texture of the SAKRAN fiber processed product was evaluated by lightly pressing it with the fingers on the following three-level scale (A, B, C, C rank). The results are shown in Table 1.

A:柔らかさ、及びしっとりした感触がある。
B:柔らかさ、又はしっとりした感触がある。
C:柔らかさ、及びしっとりした感触がない。
A: Soft and moist feel.
B: Soft or moist feel.
C: No softness or moist feel.

(2)吸水性
JIS L-1907繊維製品の吸水性試験方法(滴下法)に従って、繊維加工品にビュレットから水を1滴滴下させ、水滴が繊維の表面に達した時から水滴を吸収するまでの時間を測定した。5枚の繊維加工品の平均値を四捨五入によって整数に丸め、次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表2に示した。
(2) Water Absorption According to JIS L-1907 Water Absorption Test Method for Textile Products (Dropping Method), a drop of water was dropped from a burette onto the textile product, and the time from when the drop reached the surface of the fiber until the drop was absorbed was measured. The average value of five textile products was rounded off to the nearest integer, and evaluated into the following three stages (A, B, C rank). The results are shown in Table 2.

A:吸水時間が5秒以下
B:吸水時間が6~8秒
C:吸水時間が9秒以上
A: Water absorption time is 5 seconds or less B: Water absorption time is 6 to 8 seconds C: Water absorption time is 9 seconds or more

(3)吸湿性および放湿性
JIS L-1954:2022生地の経時的吸放湿性試験方法に従って、繊維加工品を低湿度側から高湿度側に移動させた吸湿過程と、高湿度側から低湿度側に移動させた放湿過程の繊維加工品の質量変化を経時的に測定し、吸湿速度と放湿速度を算出した。吸湿性と放湿性を各々、次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表2に示した。
(3) Moisture absorption and release According to JIS L-1954:2022, a method for testing the moisture absorption and release properties of fabrics over time, the mass change of the textile processed product was measured over time during the moisture absorption process in which the textile processed product was moved from the low humidity side to the high humidity side, and during the moisture release process in which the textile processed product was moved from the high humidity side to the low humidity side, and the moisture absorption rate and moisture release rate were calculated. The moisture absorption and moisture release properties were each evaluated on the following three levels (A, B, C rank), and the results are shown in Table 2.

吸湿性
A:吸湿速度が0.45%/分以上
B:吸湿速度が0.40~0.44%/分
C:吸湿速度が0.39%/分以下
Moisture absorption A: Moisture absorption rate is 0.45%/min or more B: Moisture absorption rate is 0.40-0.44%/min C: Moisture absorption rate is 0.39%/min or less

放湿性
A:放湿速度が0.40%/分以上
B:放湿速度が0.35~0.39%/分
C:放湿速度が0.34%/分以下
Moisture release A: Moisture release rate of 0.40%/min or more B: Moisture release rate of 0.35-0.39%/min C: Moisture release rate of 0.34%/min or less

(実施例A2)
<付着工程>
調製例A1で得た繊維処理剤組成物Aに代えて、調製例A2で得た繊維処理剤組成物Bを使用した以外は、実施例A1と同様な方法で、繊維処理剤組成物Bが付着した基布を得た。
(Example A2)
<Attachment process>
A base fabric having fiber treatment composition B adhered thereto was obtained in the same manner as in Example A1, except that fiber treatment composition B obtained in Preparation Example A2 was used instead of fiber treatment composition A obtained in Preparation Example A1.

<乾燥工程>
70℃で1分間の加熱乾燥を行った後、さらに130℃で1分間加熱乾燥を行った以外は実施例A1と同様の方法で繊維加工品Bを作製した。実施例A1と同様な方法で、評価を行い、その結果を表2に示した。
<Drying process>
A fiber processed product B was produced in the same manner as in Example A1, except that heat drying was performed at 70° C. for 1 minute, and then heat drying was performed at 130° C. for 1 minute. Evaluation was performed in the same manner as in Example A1, and the results are shown in Table 2.

(比較例A1)
繊維加工品Aに代えて、基布(綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000)をそのまま使用し、実施例A1と同様の方法で評価を行い、その結果を表2に示した。
(Comparative Example A1)
Instead of the textile product A, a base fabric (a blend of cotton and polyester; M2000 manufactured by Shikibo Co., Ltd.) was used as it was, and evaluation was carried out in the same manner as in Example A1. The results are shown in Table 2.

Figure 2025062719000012
Figure 2025062719000012

(考察)
表2に示すように、本発明の繊維処理剤組成物から得られた実施例A1、A2の繊維加工品は、比較例A1の未処理繊維と対比して、触感、吸水性、吸湿性および放湿性の何れも優れた結果であった。本発明の繊維加工品を例えば衣服などに使用した時に、肌触りが良く、衣服内の蒸れを軽減すると考えられる。
(Discussion)
As shown in Table 2, the textile products of Examples A1 and A2 obtained from the textile treatment composition of the present invention were superior in terms of touch, water absorption, moisture absorption and moisture release properties compared to the untreated textile of Comparative Example A1. It is believed that when the textile product of the present invention is used for clothing, for example, it feels good against the skin and reduces stuffiness inside the clothing.

「繊維処理剤組成物の調製A-2」
(調製例A3)
硫酸化多糖類としてサクラン(登録商標)(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌し、0.5質量%サクラン水溶液からなる本調製例の繊維処理剤組成物Cを得た。
"Preparation of fiber treatment composition A-2"
(Preparation Example A3)
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (registered trademark) (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: approximately 2 million to approximately 20 million) as a sulfated polysaccharide, and the mixture was stirred at 75°C for 8 hours using a Three-One motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to obtain a fiber treatment composition C of this preparation example consisting of a 0.5% by mass aqueous solution of SACRAN.

(調製例A4)
調製例A3で得た0.5質量%サクラン(登録商標)水溶液400質量部と、イオン交換水600質量部をスリーワンモーターで室温30分攪拌して0.2質量%サクラン水溶液を得た。
次に、得られた0.2質量%サクラン水溶液100質量部を常温下でホモミキサーを3000rpmで攪拌しながら、0.81質量部のサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)を少量ずつ段階的にサクラン水溶液に投入した。サクランを全て投入した後、回転数を5000rpmに変更して更に30分間攪拌することにより、1.0質量%のサクラン水溶液からなる本調製例の繊維処理剤組成物Dを得た。
(Preparation Example A4)
400 parts by mass of the 0.5% by mass SACRAN (registered trademark) aqueous solution obtained in Preparation Example A3 and 600 parts by mass of ion-exchanged water were stirred with a three-one motor at room temperature for 30 minutes to obtain a 0.2% by mass SACRAN aqueous solution.
Next, 100 parts by mass of the obtained 0.2% by mass SACRAN aqueous solution was stirred at room temperature with a homomixer at 3000 rpm, while 0.81 parts by mass SACRAN (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) was gradually added to the SACRAN aqueous solution in small amounts. After all SACRAN was added, the rotation speed was changed to 5000 rpm and stirring was continued for another 30 minutes to obtain a fiber treatment composition D of this preparation example consisting of a 1.0% by mass SACRAN aqueous solution.

(調製例A5)
調製例A4で得た0.2質量%サクラン(登録商標)水溶液100質量部を常温下でホモミキサーを3000rpmで攪拌しながら、1.32質量部のサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)を少量ずつ段階的にサクラン水溶液に投入した。サクランを全て投入した後、回転数を5000rpmに変更して更に30分間攪拌することにより、1.5質量%のサクラン水溶液からなる本調製例の繊維処理剤組成物Eを得た。
(Preparation Example A5)
While stirring 100 parts by mass of the 0.2% by mass SACRAN (registered trademark) aqueous solution obtained in Preparation Example A4 at room temperature with a homomixer at 3000 rpm, 1.32 parts by mass of SACRAN (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) was gradually added to the SACRAN aqueous solution in small amounts. After all SACRAN was added, the rotation speed was changed to 5000 rpm and stirring was continued for another 30 minutes to obtain a fiber treatment composition E of this Preparation Example consisting of a 1.5% by mass SACRAN aqueous solution.

上記の調製例A3,4,5で得られた繊維処理剤組成物C,D,Eにおけるサクランの含有量は、各々0.5質量%,1.0質量%,1.5質量%であり、各繊維処理剤組成物は特にバインダーを含有していない。その結果を表3に示す。 The SACRAN content in fiber treatment compositions C, D, and E obtained in Preparation Examples A3, 4, and 5 above was 0.5 mass%, 1.0 mass%, and 1.5 mass%, respectively, and each fiber treatment composition did not contain a binder. The results are shown in Table 3.

(調製例A6)
尿素5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、尿素の結晶物が完全に溶解するまで溶液を攪拌して0.5質量%の尿素水溶液を調製した。本調製例の繊維処理剤組成物Fを得た。その結果を表3に示す。
(Preparation Example A6)
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of urea, and the solution was stirred until the urea crystals were completely dissolved to prepare a 0.5% by mass aqueous urea solution. Fiber treatment composition F of this preparation example was obtained. The results are shown in Table 3.

Figure 2025062719000013
Figure 2025062719000013

「評価用繊維加工品の作製A-2」
(実施例A3)
<付着工程>
上記の調製例A3で得られた繊維処理剤組成物Cを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110 (染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Cの塗布量)、サクラン重量換算で0.3~0.4g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Cが付着した基布を得た。
"Preparation of textile products for evaluation A-2"
(Example A3)
<Attachment process>
The fiber treatment composition C obtained in Preparation Example A3 above was applied to a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisensha Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) in a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of fiber treatment composition C applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.3 to 0.4 g/ m2 in terms of SACRAN weight. A base fabric to which fiber treatment composition C was attached was obtained.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Cが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Cを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition C applied thereto, obtained in the above-mentioned application step, was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute to obtain a SAKRAN fiber processed product C as a processed fiber product.

(実施例A4)
<付着工程>
上記の調製例A4で得られた繊維処理剤組成物Dを、スクリーンメッシュの孔版の上に載せて、繊維基材として基布のポリエステルP-110 (染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Dの塗布量)、サクラン重量換算で0.7~0.8g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Dが付着した基布を得た。
(Example A4)
<Attachment process>
The fiber treatment composition D obtained in Preparation Example A4 above was placed on a screen mesh stencil and coated on a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisen Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate at a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of fiber treatment composition D applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.7 to 0.8 g/ m2 in terms of SACRAN weight. A base fabric to which fiber treatment composition D was attached was obtained.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Dが付着した基布に対して、100℃で2分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Dを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition D applied thereto, obtained in the above-mentioned application step, was subjected to a heat drying treatment at 100° C. for 2 minutes to obtain a SAKRAN fiber processed product D as a processed fiber product.

(実施例A5)
<付着工程>
上記の調製例A5で得られた繊維処理剤組成物Eを、スクリーンメッシュの孔版の上に載せて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、60~70g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Eの塗布量)、サクラン重量換算で0.9~1.1g/m2の目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Eが付着した基布を得た。
(Example A5)
<Attachment process>
The fiber treatment composition E obtained in Preparation Example A5 above was placed on a screen mesh stencil and coated on a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisen Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate at a basis weight of 60 to 70 g/ m2 (amount of fiber treatment composition E applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.9 to 1.1 g/m2 in terms of SACRAN weight. A base fabric to which fiber treatment composition E was attached was obtained.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Eが付着した基布に対して、100℃で2分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Eを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition E applied thereto, obtained in the above application step, was subjected to a heat drying treatment at 100° C. for 2 minutes to obtain a SAKRAN fiber processed product E as a processed fiber product.

(実施例A6)
<付着工程>
上記の調製例A4で得られた繊維処理剤組成物Dを、スクリーンメッシュの孔版の上に載せて、繊維基材として基布のポリエステルP-110 (染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Dの塗布量)、サクラン重量換算で0.7~0.8g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Dが付着した基布を得た。
(Example A6)
<Attachment process>
The fiber treatment composition D obtained in Preparation Example A4 above was placed on a screen mesh stencil and coated on a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisen Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate at a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of fiber treatment composition D applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.7 to 0.8 g/ m2 in terms of SACRAN weight. A base fabric to which fiber treatment composition D was attached was obtained.

<熱処理工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Dが付着した基布に対して、160℃の高温水蒸気による熱処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Fを得た。
<Heat treatment process>
The base fabric having the fiber treatment composition D applied thereto, obtained in the above-mentioned application step, was subjected to a heat treatment with high-temperature steam at 160° C. As a fiber processed product, a SAKRAN fiber processed product F was obtained.

(実施例A7)
<付着工程>
上記の調製例A5で得られた繊維処理剤組成物Eを、スクリーンメッシュの孔版の上に載せて、繊維基材として基布のポリエステルP-110 (染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、60~70g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Eの塗布量)、サクラン重量換算で0.9~1.1g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Eが付着した基布を得た。
(Example A7)
<Attachment process>
The fiber treatment composition E obtained in Preparation Example A5 above was placed on a screen mesh stencil and coated on a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisen Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate at a basis weight of 60 to 70 g/ m2 (amount of fiber treatment composition E applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.9 to 1.1 g/ m2 in terms of SACRAN weight. A base fabric to which fiber treatment composition E was attached was obtained.

<熱処理工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Eが付着した基布に対して、160℃の高温水蒸気による熱処理後、70℃で3分間乾燥し、繊維加工品として、サクラン繊維加工品Gを得た。
<Heat treatment process>
The base fabric having the fiber treatment composition E applied thereto obtained in the above-mentioned application process was heat-treated with high-temperature steam at 160°C, and then dried at 70°C for 3 minutes to obtain a SAKRAN fiber processed product G as a fiber processed product.

(比較例A2)
<付着工程>
上記の調製例A6で得られた繊維処理剤組成物Fをマングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Fの塗布量)、尿素重量換算で0.3~0.4g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Fが付着した基布を得た。
(Comparative Example A2)
<Attachment process>
The fiber treatment composition F obtained in Preparation Example A6 above was applied to a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisensha Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) in a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of fiber treatment composition F applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.3 to 0.4 g/ m2 by weight of urea. A base fabric to which fiber treatment composition F was attached was obtained.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Fが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、尿素繊維加工品Hを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition F applied thereto, obtained in the above application step, was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute to obtain a urea fiber product H as a fiber product.

(比較例A3)
上記の硫酸化多糖類やバインダーを含有しない水だけを使い、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に対して実施例A3と同様な方法で付着工程と乾燥工程を行い、サクランが付着していない水処理のみの基布のポリエステル(サクランなし)を得た。
(Comparative Example A3)
Using only water not containing the above sulfated polysaccharides or binder, the polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisen Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) was subjected to the adhesion process and drying process in the same manner as in Example A3 to obtain a polyester base fabric (without SACRAN) that was only water-treated and had no SACRAN attached.

(繊維加工品の評価)
実施例A3のサクラン(登録商標)繊維加工品Cについて、下記の方法で吸湿性および放湿性と防汚性の評価を行い、その結果を表5に示した。また、実施例A4~A7と比較例A2~A3についても、実施例A3と同様な方法で評価を行い、その結果を表5に示した。
また、実施例A3のサクラン繊維加工品Cについて、下記の方法で帯電性(帯電防止性)の評価を行い、その結果を表6に示した。また、比較例A3についても、実施例A3と同様な方法で評価を行い、その結果を表6に示した。
(Evaluation of textile products)
The moisture absorption, moisture release and stain resistance of the SACRAN (registered trademark) fiber processed product C of Example A3 were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 5. In addition, Examples A4 to A7 and Comparative Examples A2 to A3 were also evaluated by the same methods as those of Example A3, and the results are shown in Table 5.
The SACRAN fiber processed product C of Example A3 was evaluated for electrostatic property (antistatic property) by the following method, and the results are shown in Table 6. The comparative example A3 was also evaluated by the same method as Example A3, and the results are shown in Table 6.

(1)吸湿性および放湿性
JIS L-1954:2022生地の経時的吸放湿性試験方法に従って、繊維加工品を低湿度側から高湿度側に移動させた吸湿過程と、高湿度側から低湿度側に移動させた放湿過程の繊維加工品の質量変化を経時的に測定し、試験生地の吸湿率と放湿率、吸湿速度と放湿速度を算出した。吸湿性と放湿性を次の3段階(ABCランク)で評価した。
(1) Moisture absorption and release According to JIS L-1954:2022, a method for testing the moisture absorption and release properties of fabrics over time, the mass change of the fabric was measured over time during the moisture absorption process in which the fabric was moved from a low humidity side to a high humidity side, and during the moisture release process in which the fabric was moved from a high humidity side to a low humidity side, and the moisture absorption rate, moisture release rate, moisture absorption speed, and moisture release speed of the test fabric were calculated. The moisture absorption and release properties were evaluated in the following three stages (A, B, C rank).

吸湿性
A:吸湿率が0.60%以上または吸湿速度が0.10%/分以上
B:吸湿率が0.36~0.59%または吸湿速度が0.06~0.09%/分
C:吸湿率が0.35%以下または吸湿速度が0.05%/分以下
Moisture absorption A: Moisture absorption rate is 0.60% or more or moisture absorption rate is 0.10%/min or more
B: Moisture absorption rate is 0.36 to 0.59% or moisture absorption rate is 0.06 to 0.09%/min. C: Moisture absorption rate is 0.35% or less or moisture absorption rate is 0.05%/min or less.

放湿性
A:放湿率が0.60%以上または放湿速度が0.10%/分以上
B:放湿率が0.36~0.59%または放湿速度が0.06~0.09%/分
C:放湿率が0.35%以下または放湿速度が0.05%/分以下
Moisture release A: Moisture release rate is 0.60% or more or moisture release speed is 0.10%/min or more B: Moisture release rate is 0.36-0.59% or moisture release speed is 0.06-0.09%/min C: Moisture release rate is 0.35% or less or moisture release speed is 0.05%/min or less

(2)防汚性
JIS L-1919:2012 繊維製品の防汚性試験方法のA-2法を参考に、粉体状態の汚染物質を用意し、粉塵や埃などのような細かい粉体による汚れの簡易的な評価試験を行った。ポリエチレン袋に各繊維加工品の試験布片試料と汚染物質を入れ、膨らませたものを回転させて生地の汚し“汚れにくさ”と、さらにその試料を洗濯し“付いた汚れの落ちやすさ”を判定した。
(2) Stain Resistance Based on JIS L-1919:2012, Test Method for Stain Resistance of Textile Products, Method A-2, powdered contaminants were prepared and a simple evaluation test for stains caused by fine powders such as dust and dirt was conducted. A test fabric sample of each textile product and the contaminant were placed in a polyethylene bag, and the inflated bag was rotated to determine the "resistance to staining" of the fabric, and the sample was washed to determine the "ease of removing stains."

<粉体状態の汚染物質>

Figure 2025062719000014
<Powder-state pollutants>
Figure 2025062719000014

<汚れにくさ>
粉体状態の汚染物質0.25gをチャック付きのポリエチレン製袋((株)生産日本社製、ユニパックF-8)に入れた後、試験片1枚を入れ、エアポンプで袋が完全に膨らむように空気を封入し、枕状にした袋を回転機に固定し、毎分60±2回転速度で60分間回転させた。次いで、試験片の四隅を持ちかえながら,試験片の裏面中央部を5回指ではじき、余分な粉体汚れを取った後、試験布の汚れ具合を判定した。指ではじく時は二本指で行い、1回はじくごとに試験片を90度回転させ,計5回はじいた。
<Resistance to dirt>
0.25 g of the powdery contaminant was placed in a polyethylene bag with a zipper (Unipack F-8, manufactured by Nippon Seisakusho Co., Ltd.), one test piece was then placed inside, and air was sealed in the bag using an air pump so that the bag was completely inflated. The pillow-shaped bag was then fixed to a rotating machine and rotated at a speed of 60±2 revolutions per minute for 60 minutes. Next, while changing the four corners of the test piece, the center of the back surface of the test piece was flicked five times with a finger to remove excess powder stain, and the degree of staining of the test cloth was evaluated. When flicking with a finger, two fingers were used, and the test piece was rotated 90 degrees after each flick, for a total of five flicks.

<付いた汚れの落ちやすさ>
JIS L-0217の付表1[記号別の試験方法-洗い方(水洗い)]の番号103法 に規定する方法を参考に、洗濯操作を行った。洗濯操作には、洗剤として一般社団法人繊維評価技術協議会で入手できるJAFET標準配合洗剤を使った。洗い,すすぎ,脱水後に試験片を室温で吊干して乾燥させた。乾燥後に試験片の汚染具合を判定した。
<Easy to remove dirt>
The washing operation was carried out with reference to the method specified in JIS L-0217, Appendix 1 [Test methods by symbol - Washing method (water washing)], No. 103 method. The detergent used in the washing operation was JAFET standard blend detergent available from the Japan Textile Evaluation Technology Council. After washing, rinsing, and spin-drying, the test pieces were hung to dry at room temperature. After drying, the degree of contamination of the test pieces was evaluated.

<防汚性の判定>
汚染物質に曝露する前の試験片及び汚染後、洗濯操作/乾燥後での各々の試験片の間に見える色差を、JIS L-0805に規定する汚染用グレースケールで判定した。なお、判定は、汚れの濃さが均一でない場合は、通常、試験片全体を平均的に判定した。試験片が丸まって汚れの濃さが部位により大きく異なる場合は、濃い部分を判定した。試験片のしわ部分の汚れが濃くなった場合は、その部分を判定から除外した。
汚染用グレースケールより得られた等級値をもとに、汚れにくさと付いた汚れの落ちやすさに関する防汚性を次の3段階(ABCランク)で評価した。
<Evaluation of stain resistance>
The color difference seen between the test piece before exposure to the contaminant and the test piece after contamination and washing/drying was judged using the staining gray scale specified in JIS L-0805. When the staining density was not uniform, the judgment was usually made on the average of the entire test piece. When the test piece was curled up and the staining density varied greatly depending on the part, the darker part was judged. When the staining density was darker in the wrinkled part of the test piece, that part was excluded from the judgment.
Based on the grade obtained from the staining gray scale, the stain resistance, which relates to the resistance to staining and the ease of removing stains, was evaluated into the following three stages (A, B, C ranks).

防汚性/汚れにくさ
A(良好):グレースケール値で4級以上
B(やや良好);グレースケール値で3~3-4級
C(不良):グレースケール値で2-3級以下
Stain resistance/resistance to dirt A (good): Grade 4 or higher on the gray scale B (fairly good): Grade 3 to 3-4 on the gray scale C (poor): Grade 2-3 or lower on the gray scale

防汚性/付いた汚れの落ちやすさ
A(良好):グレースケール値で4級以上
B(やや良好);グレースケール値で3~3-4級
C(不良):グレースケール値で2-3級以下
Stain resistance/ease of removal of stains A (good): Gray scale value of grade 4 or higher B (fair): Gray scale value of grade 3 to 3-4 C (poor): Gray scale value of grade 2-3 or lower

(3)帯電性(帯電防止性)
JIS L-1094;織物及び編物の帯電性試験方法に従って、繊維加工品を温度20℃±2℃,相対湿度(40±2)%の環境下で、以下のA法とB法を実施した。
(3) Electrostatic property (antistatic property)
According to JIS L-1094; Test method for electrostatic properties of woven and knitted fabrics, the textile products were subjected to the following methods A and B in an environment of temperature 20° C.±2° C. and relative humidity (40±2)%.

A法 半減期測定法;静電気の逃げやすさの評価
半減期測定装置を使い、試験布片(45mm×45mm)を10KVの印加電圧で帯電させた後に、この帯電圧が1/2に減衰するまでの時間(S)/半減期を測定した。
Method A Half-life measurement method; Evaluation of ease of dissipation of static electricity Using a half-life measurement device, a test piece of fabric (45 mm x 45 mm) was charged with an applied voltage of 10 KV, and the time (S) until the charged voltage decayed to half was measured as half-life.

B法 摩擦帯電圧測定法;静電気のたまりにくさの評価
摩擦帯電圧測定装置を使い、試験布片(50mm×80mm)を取り付けたドラムを回転させながら摩擦布(毛や綿)で摩擦し、摩擦開始から1分後の帯電圧(V)/摩擦帯電圧を測定した。
Method B: Frictional electrification voltage measurement method; evaluation of resistance to static electricity accumulation Using a frictional electrification voltage measurement device, a test cloth piece (50 mm x 80 mm) was attached to a drum, which was rotated while being rubbed with a friction cloth (wool or cotton), and the electrification voltage (V)/frictional electrification voltage was measured 1 minute after the start of friction.

A法,B法で得られた計測値をもとに、半減期:10秒以下,摩擦帯電圧:2000V以下を基準に繊維の帯電性を評価し、両数値基準を満たす繊維加工品を帯電防止性(静電気防止効果)が「良好」とした。 Based on the measurements obtained using Methods A and B, the electrostatic chargeability of the fibers was evaluated based on the criteria of half-life: 10 seconds or less, and frictional charging voltage: 2000 V or less, and textile products that met both numerical standards were deemed to have "good" antistatic properties (antistatic effect).

Figure 2025062719000015
Figure 2025062719000015

Figure 2025062719000016
Figure 2025062719000016

(考察)
表5と表6に示すように、本発明の硫酸化多糖類を含む繊維処理剤組成物から得られた実施例A3~A7のサクラン(登録商標)繊維加工品は、比較例A2の尿素を含む繊維処理剤組成物Hや比較例A3の繊維処理剤を含まない基布だけのポリエステルに比して、吸湿性、放湿性に加えて防汚性、帯電防止性にも優れた。マングル塗工機にて、溶液状態の繊維処理剤組成物に浸漬する塗工方法に加え、孔版によるスクリーン印刷法でも高い機能性を付与できる。本発明の繊維加工品を例えば衣服などに使用した時に、衣服内の水蒸気量を制御して蒸れを軽減し、さらに衣服の表面も汚れにくくなると考えられる。
さらに、合成高分子系の機能性繊維処理剤に比べて生分解性や安全性が高い多糖類を成分とする繊維処理剤を提供することが出来る。本発明で使用される硫酸化多糖類は、優れた機能性をするだけでなく、生体刺激性が低いという安全性を有しているので、本発明の繊維処理剤は、特に、衣類などの安全性が重視される分野において好適に使用できる。
(Discussion)
As shown in Tables 5 and 6, the SACRAN (registered trademark) fiber processed products of Examples A3 to A7 obtained from the fiber processing composition containing the sulfated polysaccharide of the present invention were superior in moisture absorption and moisture release properties as well as in soil resistance and antistatic properties compared to the fiber processing composition H containing urea of Comparative Example A2 and the polyester base fabric only not containing the fiber processing agent of Comparative Example A3. In addition to the coating method of immersing the fiber processing composition in a solution state using a mangle coater, high functionality can also be imparted by a screen printing method using a stencil. When the fiber processed products of the present invention are used for, for example, clothing, it is thought that the amount of water vapor in the clothing is controlled to reduce stuffiness, and the surface of the clothing is also less likely to be soiled.
Furthermore, it is possible to provide a fiber treatment agent containing a polysaccharide as an ingredient, which has higher biodegradability and safety than synthetic polymer-based functional fiber treatment agents. The sulfated polysaccharide used in the present invention not only has excellent functionality, but also has low bioirritation and is therefore safe, so that the fiber treatment agent of the present invention can be suitably used in fields where safety is important, such as clothing.

「繊維処理剤組成物の調製B-1」
(調製例B1)
硫酸化多糖類としてサクラン(登録商標、グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌して0.5質量%サクラン水溶液を調製した。次に、0.5質量%サクラン水溶液400質量部とイオン交換水600質量部をスリーワンモーターで室温30分攪拌して0.2質量%サクラン水溶液を得た。次に、0.2質量%サクラン水溶液250質量部とイオン交換水750質量部をスリーワンモーターで室温30分攪拌して、本調製例Bの繊維処理剤組成物Aを得た。
配合量から得られた、繊維処理剤組成物Aにおけるサクランの含有量が0.05質量%であった。その結果を表7に示す。
"Preparation of Fiber Treatment Composition B-1"
(Preparation Example B1)
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (registered trademark, manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as sulfated polysaccharide, and stirred at 75 ° C. for 8 hours using a three-one motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to prepare a 0.5% by mass SACRAN aqueous solution. Next, 400 parts by mass of the 0.5% by mass SACRAN aqueous solution and 600 parts by mass of ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes using a three-one motor to obtain a 0.2% by mass SACRAN aqueous solution. Next, 250 parts by mass of the 0.2% by mass SACRAN aqueous solution and 750 parts by mass of ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes using a three-one motor to obtain a fiber treatment composition A of this preparation example B.
The content of SACRAN in the fiber treatment composition A, calculated from the blending amounts, was 0.05% by mass. The results are shown in Table 7.

(調製例B2)
調製例B1で得た0.2%サクラン水溶液250質量部、バインダーとして水性ウレタン樹脂ディスパージョン(DIC株式会社製DEXCEL HPS PAD708U;不揮発分40%)2.5質量部、およびイオン交換水747.5質量部をスリーワンモーターで室温30分間攪拌して、本調製例Bの繊維処理剤組成物Bを得た。
配合量から得られた、繊維処理剤組成物Bにおけるサクランの含有量が0.05質量%であった。繊維処理剤組成物Bにおけるバインダーの含有量が0.1質量%であった。サクラン100質量部に対して、バインダーの含有量が200質量部であった。その結果を表7に示す。
(Preparation Example B2)
250 parts by weight of the 0.2% SACRAN aqueous solution obtained in Preparation Example B1, 2.5 parts by weight of an aqueous urethane resin dispersion as a binder (DEXCEL HPS PAD708U manufactured by DIC Corporation; non-volatile content 40%), and 747.5 parts by weight of ion-exchanged water were stirred with a three-one motor at room temperature for 30 minutes to obtain Fiber Treatment Agent Composition B of Preparation Example B.
The content of SACRAN in the fiber treatment composition B, which was determined from the blending amounts, was 0.05% by mass. The content of the binder in the fiber treatment composition B was 0.1% by mass. The content of the binder was 200 parts by mass per 100 parts by mass of SACRAN. The results are shown in Table 7.

Figure 2025062719000017
Figure 2025062719000017

「評価用繊維加工品の作製B-1」
(参考例B1)
<付着工程>
上記調製例B1で得られた繊維処理剤組成物Aを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布(綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000)に、80~90g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Aの塗布量)、サクラン(登録商標)重量換算では0.04~0.05g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Aが付着した基布を得た。
"Preparation of textile products for evaluation B-1"
(Reference Example B1)
<Attachment process>
The fiber treatment composition A obtained in Preparation Example B1 above was applied to a base fabric (cotton and polyester blend; M2000 manufactured by Shikibo Co., Ltd.) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) at a basis weight of 80 to 90 g/ m2 (amount of fiber treatment composition A applied per unit area of base fabric), or at a basis weight of 0.04 to 0.05 g/ m2 calculated as SACRAN (registered trademark). A base fabric to which fiber treatment composition A was adhered was obtained.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Aが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Aを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition A applied thereto, obtained in the above-mentioned application step, was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute to obtain a SAKRAN fiber processed product A as a processed fiber product.

(繊維加工品の評価)
(1)触感
サクラン繊維加工品を指で軽く押さえた触感を次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表7に示した。
(Evaluation of textile products)
(1) Texture The texture of the SAKRAN fiber processed product was evaluated by lightly pressing it with a finger on the following three-level scale (A, B, C rank). The results are shown in Table 7.

A:柔らかさ、及びしっとりした感触がある
B:柔らかさ、又はしっとりした感触がある
C:柔らかさ、及びしっとりした感触がない
A: Soft and moist to the touch B: Soft or moist to the touch C: Not soft or moist to the touch

(2)吸水性
JIS L-1907繊維製品の吸水性試験方法(滴下法)に従って、繊維加工品にビュレットから水を1滴滴下させ、水滴が繊維の表面に達した時から水滴を吸収するまでの時間を測定した。5枚の繊維加工品の平均値を四捨五入によって整数に丸め、次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表7に示した。
(2) Water Absorption According to JIS L-1907 Water Absorption Test Method for Textile Products (Dropping Method), one drop of water was dropped from a burette onto the textile product, and the time from when the water drop reached the surface of the fiber to when the water drop was absorbed was measured. The average value of five textile products was rounded off to the nearest integer, and evaluated into the following three stages (A, B, C rank). The results are shown in Table 7.

A:吸水時間が5秒以下
B:吸水時間が6~8秒
C:吸水時間が9秒以上
A: Water absorption time is 5 seconds or less B: Water absorption time is 6 to 8 seconds C: Water absorption time is 9 seconds or more

(3)吸湿性および放湿性
JIS L-1954:2022生地の経時的吸放湿性試験方法に従って、繊維加工品を低湿度側から高湿度側に移動させた吸湿過程と、高湿度側から低湿度側に移動させた放湿過程の繊維加工品の質量変化を経時的に測定し、吸湿速度と放湿速度を算出した。吸湿性と放湿性を各々、次の3段階(ABCランク)で評価し、結果を表8に示した。
(3) Moisture absorption and release According to JIS L-1954:2022, a method for testing the moisture absorption and release properties of fabrics over time, the mass change of the textile processed product during the moisture absorption process in which the textile processed product was moved from the low humidity side to the high humidity side and during the moisture release process in which the textile processed product was moved from the high humidity side to the low humidity side was measured over time, and the moisture absorption rate and moisture release rate were calculated. The moisture absorption and moisture release properties were each evaluated on the following three levels (ABC rank), and the results are shown in Table 8.

吸湿性
A:吸湿速度が0.45%/分以上
B:吸湿速度が0.40~0.44%/分
C:吸湿速度が0.39%/分以下
Moisture absorption A: Moisture absorption rate is 0.45%/min or more B: Moisture absorption rate is 0.40-0.44%/min C: Moisture absorption rate is 0.39%/min or less

放湿性
A:放湿速度が0.40%/分以上
B:放湿速度が0.35~0.39%/分
C:放湿速度が0.34%/分以下
Moisture release A: Moisture release rate of 0.40%/min or more B: Moisture release rate of 0.35-0.39%/min C: Moisture release rate of 0.34%/min or less

(参考例B2)
<付着工程>
調製例B1で得た繊維処理剤組成物Aに代えて、調製例B2で得た繊維処理剤組成物Bを使用した以外は、参考例1と同様な方法で、繊維処理剤組成物Bが付着した基布を得た。
(Reference Example B2)
<Attachment process>
A base fabric having fiber treatment composition B adhered thereto was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that fiber treatment composition B obtained in Preparation Example B2 was used instead of fiber treatment composition A obtained in Preparation Example B1.

<乾燥工程>
70℃で1分間の加熱乾燥を行った後、さらに130℃で1分間加熱乾燥を行った以外は参考例1と同様の方法で繊維加工品Bを作製した。参考例1と同様な方法で、評価を行い、その結果を表8に示した。
<Drying process>
A fiber processed product B was produced in the same manner as in Reference Example 1, except that heat drying was performed at 70° C. for 1 minute and then at 130° C. for 1 minute. Evaluations were performed in the same manner as in Reference Example 1, and the results are shown in Table 8.

(比較例B1)
繊維加工品Aに代えて、基布(綿とポリエステルの混紡;シキボウ株式会社製M2000)をそのまま使用し、参考例1と同様の方法で評価を行い、その結果を表8に示した。
(Comparative Example B1)
Instead of the textile product A, a base fabric (a blend of cotton and polyester; M2000 manufactured by Shikibo Co., Ltd.) was used as it was, and evaluation was carried out in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 8.

Figure 2025062719000018
Figure 2025062719000018

(考察)
表8に示すように、本発明の繊維処理剤組成物から得られた参考例1、2の繊維加工品は、比較例B1の未処理繊維と対比して、触感、吸水性、吸湿性、および放湿性の何れも優れた結果であった。本発明の繊維加工品を例えば衣服などに使用した時に、肌触りが良く、衣服内の蒸れを軽減すると考えられる。
(Discussion)
As shown in Table 8, the textile products of Reference Examples 1 and 2 obtained from the textile treatment composition of the present invention were superior in terms of touch, water absorption, moisture absorption, and moisture release properties compared to the untreated textile of Comparative Example B1. It is believed that when the textile product of the present invention is used for clothing, for example, it feels good against the skin and reduces stuffiness inside the clothing.

(繊維加工品の耐洗濯性の評価)
実施例B1~B11、比較例B2~B4のサクラン繊維加工品C~Pについて、下記の方法で繊維加工品の耐洗濯性の評価を行い、その結果を表10、12、14に示した。
(Evaluation of Washing Resistance of Textile Products)
The wash resistance of the SACRAN fiber processed products C to P of Examples B1 to B11 and Comparative Examples B2 to B4 was evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 10, 12 and 14.

[耐洗濯性の評価方法]
JIS L-0217-103法(JIS L 1096 G法)「繊維製品の取扱いに関する表示記号及び表示方法」記載の洗濯処理条件にしたがって実施した。
洗濯試験機:
辻井染機工業(株)製の全自動繰返し洗濯機(SAD-135E)を使用した。
「洗濯液」
一般社団法人繊維評価技術協議会で入手することができるJAFET標準配合洗剤を使用した。
[How to evaluate washability]
The washing was carried out according to the washing conditions described in JIS L-0217-103 (JIS L 1096 G) "Symbols and methods of labeling for handling textile products".
Washing test machine:
A fully automatic repetitive washing machine (SAD-135E) manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd. was used.
"Laundry liquid"
The JAFET standard blend detergent available from the Japan Textile Evaluation Technology Council was used.

「洗濯工程」
40℃の洗濯液中で5分間の洗濯-脱水,続いて30℃以下の水で3分間のすすぎ-脱水,続いて30℃以下の水で2分間のすすぎ-脱水を1サイクルとして実施して、この洗濯-すすぎの工程を10回繰り返した。
"Laundry process"
One cycle consisted of washing and spin-drying in a washing liquid of 40°C for 5 minutes, followed by rinsing and spin-drying in water at or below 30°C for 3 minutes, and then rinsing and spin-drying in water at or below 30°C for 2 minutes. This washing and rinsing process was repeated 10 times.

「サクラン染色性による耐洗濯性の評価」
洗濯前後でのサクラン繊維加工品に残留するサクランをアルシアンブルー色素で染色した際の繊維布の染色度から、繊維加工品の耐洗濯性を以下の基準で評価した。
「基準」
A:良好、洗濯後の繊維加工品の染色度が、未洗濯の繊維加工品の染色度と同程度の場合
B:やや効果あり、洗濯後の繊維加工品の染色度が、未洗濯の繊維加工品の染色度よりもやや薄い場合
C:効果なし、洗濯後の繊維加工品の染色度が、未洗濯の繊維加工品の染色度よりも顕著に薄い場合
"Evaluation of washing durability based on Sacran dyeability"
The wash resistance of the textile processed products was evaluated according to the following criteria based on the degree of dyeing of the textile fabric when the Sacran remaining in the Sacran fiber processed products was dyed with Alcian blue dye before and after washing.
"standard"
A: Good, when the dyeing degree of the washed textile product is about the same as that of the unwashed textile product. B: Somewhat effective, when the dyeing degree of the washed textile product is slightly lighter than that of the unwashed textile product. C: No effect, when the dyeing degree of the washed textile product is significantly lighter than that of the unwashed textile product.

「繊維処理剤組成物の調製B-2」
(調製例B3)
「繊維予備処理剤組成物C」
表9に示す繊維処理剤組成物の各成分に従って、カチオン樹脂としてPAS(ポリアミン)PAS-M-1(ニットーボーメディカル株式会社製)5.0質量部、バインダーとしてSP-931(DIC株式会社製)6.0質量部にイオン交換水89質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、攪拌し、本調製例の繊維予備処理剤組成物Cを得た。その結果を表9に示す。
"Preparation of fiber treatment composition B-2"
(Preparation Example B3)
"Fiber pretreatment composition C"
According to the components of the fiber treatment composition shown in Table 9, 5.0 parts by mass of PAS (polyamine) PAS-M-1 (manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.) as a cationic resin, 6.0 parts by mass of SP-931 (manufactured by DIC Corporation) as a binder, and 89 parts by mass of ion-exchanged water were added, and stirred using a Three-One motor (FBL600 manufactured by HEIDON Co., Ltd.) equipped with a propeller shaft to obtain a fiber pre-treatment composition C of this preparation example. The results are shown in Table 9.

(調製例B4)
「繊維予備処理剤組成物D」
表9に示す繊維処理剤組成物の各成分に従って、調製例B3と同様な方法で、カチオン樹脂としてボンコート SFC-55(DIC株式会社製)8.0質量部にイオン交換水92質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、攪拌し、本調製例の繊維予備処理剤組成物Dを得た。その結果を表9に示す。
(Preparation Example B4)
"Fiber pretreatment composition D"
Using the components of the fiber treatment composition shown in Table 9, 92 parts by mass of ion-exchanged water was added to 8.0 parts by mass of Boncoat SFC-55 (manufactured by DIC Corporation) as a cationic resin in the same manner as in Preparation Example B3, and the mixture was stirred using a Three-One motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to obtain Fiber Pretreatment Composition D of this Preparation Example. The results are shown in Table 9.

(調製例B5)
「繊維処理剤組成物E」
硫酸化多糖類としてサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌し、0.5質量%サクラン水溶液を得た。さらにこのサクラン水溶液をイオン交換水で2倍に希釈した0.25質量%サクラン水溶液の繊維処理剤組成物Eを調製した。その結果を表9に示す。
(Preparation Example B5)
"Fiber treatment composition E"
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., molecular weight: about 2 million to about 20 million) as a sulfated polysaccharide, and the mixture was stirred at 75°C for 8 hours using a Three-One motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to obtain a 0.5% by mass SACRAN aqueous solution. This SACRAN aqueous solution was further diluted 2-fold with ion-exchanged water to prepare a 0.25% by mass SACRAN aqueous solution, fiber treatment composition E. The results are shown in Table 9.

Figure 2025062719000019
Figure 2025062719000019

<カチオン樹脂>
PAS-1:ニットーボーメディカル株式会社製、PAS(ポリアミン)PAS-M-1
SFC-55:DIC株式会社製、ボンコート SFC-55
<バインダー>
SP-931:DIC株式会社製、SP-931
<Cationic resin>
PAS-1: PAS (polyamine) PAS-M-1, manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.
SFC-55: Boncoat SFC-55, manufactured by DIC Corporation
<Binder>
SP-931: SP-931 manufactured by DIC Corporation

「評価用繊維加工品の作製B-2」
(実施例B1とB2)
「サクラン繊維加工品CとD」
<予備処理工程:付着工程>
上記の調製例B3やB4で得られた繊維予備処理剤組成物CとDを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維予備処理剤組成物CとDの塗布量)、繊維予備処理剤組成物中の固形分重量換算で3~4g/mの目付け量にて繊維予備処理剤組成物CとDが付着した基布を得た。
"Preparation of textile products for evaluation B-2"
(Examples B1 and B2)
"Sakuran fiber processed products C and D"
<Pretreatment step: adhesion step>
The fiber pretreatment compositions C and D obtained in Preparation Examples B3 and B4 above were applied to a polyester P-110 base fabric (obtained from Irosensha Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) in a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of fiber pretreatment compositions C and D applied per unit area of base fabric), or a basis weight of 3 to 4 g/ m2 calculated as the weight of the solid content in the fiber pretreatment composition, to obtain a base fabric to which the fiber pretreatment compositions C and D were adhered.

<予備処理工程:乾燥工程>
上記の付着工程で得られた繊維予備処理剤組成物CとDが付着した基布に対して、120℃で1分間~3分間加熱乾燥処理を行った。予備繊維加工品として、カチオン樹脂を塗工した予備繊維加工品CとDを得た。
<Pretreatment step: drying step>
The base fabrics to which the fiber pretreatment compositions C and D obtained in the above-mentioned application step were applied were subjected to a heat drying treatment at 120° C. for 1 to 3 minutes to obtain preliminary fiber-processed products C and D coated with a cationic resin.

<付着工程>
繊維予備処理剤組成物CとDが付着したカチオン樹脂塗工の予備繊維加工品に、上記の調製例B5で得られた繊維処理剤組成物Eを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維予備処理剤組成物CとDの上に繊維処理剤組成物Eで調製したサクランを70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Eの塗布量)、サクラン重量換算で0.15~0.2g/mの目付け量にて付着した基布を得た。
<Attachment process>
The fiber treatment composition E obtained in Preparation Example B5 above was applied to a cationic resin-coated preliminary fiber processed product having fiber pretreatment compositions C and D attached thereto using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) to obtain a base fabric in which SACRAN prepared with fiber treatment composition E was attached on top of the fiber pretreatment compositions C and D in a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of fiber treatment composition E applied per unit area of base fabric), or a basis weight of 0.15 to 0.2 g/ m2 in terms of SACRAN weight.

<乾燥工程>
上記の付着工程で得られた繊維処理剤組成物Eが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、カチオン樹脂層の上にサクランが付着した繊維加工品CとDを得た。その結果を表10に示す。
<Drying process>
The base fabric to which the fiber treatment composition E obtained in the above-mentioned adhesion step was attached was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute. As the fiber processed products, fiber processed products C and D in which SACRAN was attached on the cationic resin layer were obtained. The results are shown in Table 10.

(比較例B2)
<付着工程>
上記調製例B5で得られた繊維処理剤組成物Eを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、塗工した。繊維処理剤組成物Eが付着した基布を得た。
(Comparative Example B2)
<Attachment process>
The fiber treatment composition E obtained in Preparation Example B5 was applied to a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisensha Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) to obtain a base fabric having the fiber treatment composition E adhered thereto.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Eが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Eを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition E applied thereto obtained in the above application step was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute to obtain a SAKRAN fiber processed product E as a processed fiber product.

Figure 2025062719000020
TEMP:70℃加熱処理
Figure 2025062719000020
TEMP: 70°C heat treatment

「繊維処理剤組成物の調製B-3」
(調製例B6)
「繊維処理剤組成物F」
硫酸化多糖類としてサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌し、0.5質量%サクラン水溶液を調製した。
本調製例Bの最終組成物において、サクランの含有量が2質量部になるように所定量の上記0.5質量%サクラン水溶液と、架橋剤として株式会社日本触媒製のエポクロス WS-500 8質量部、バインダーとしてDIC株式会社製のDEXCEL HPS PAD 602 17質量部、増粘剤としてダイセルミライズ株式会社製のカルボキシメチルセルロースナトリウム(CMCダイセル1350)26質量部に、最終組成物の総量が1000質量部になるようにイオン交換水を混ぜ合わせて繊維処理剤組成物Fを得た。その結果を表11に示す。
"Preparation of fiber treatment composition B-3"
(Preparation Example B6)
"Fiber treatment composition F"
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: approximately 2 million to approximately 20 million) as a sulfated polysaccharide, and the mixture was stirred at 75°C for 8 hours using a Three-One Motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to prepare a 0.5% by mass SACRAN aqueous solution.
In the final composition of Preparation Example B, a predetermined amount of the 0.5% by mass SACRAN aqueous solution was mixed with 8 parts by mass of EPOCROS WS-500 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. as a crosslinking agent, 17 parts by mass of DEXCEL HPS PAD 602 manufactured by DIC Corporation as a binder, and 26 parts by mass of sodium carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1350) manufactured by Daicel Miraize Co., Ltd. as a thickener, and ion-exchanged water was mixed so that the total amount of the final composition was 1000 parts by mass to obtain a fiber treatment composition F. The results are shown in Table 11.

(調製例B7~B11)
表11に示す繊維処理剤組成物の各成分に従って、調製例B6と同様な方法で、繊維処理剤組成物G~Kを得た。その結果を表11に示す。
(Preparation examples B7 to B11)
Fiber treatment compositions G to K were obtained in the same manner as in Preparation Example B6 using the components of the fiber treatment compositions shown in Table 11. The results are shown in Table 11.

Figure 2025062719000021
Figure 2025062719000021

<架橋剤>
WS-500:株式会社日本触媒製のエポクロス WS-500
XC-830:アイカ工業株式会社製のプロミネート XC-830
V-02-L2:日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト V-02-L2
<バインダー>
HPS PAD 602:DIC株式会社製のDEXCEL HPS PAD 602
<増粘剤>
CMCダイセル1350:ダイセルミライズ株式会社製のカルボキシメチルセルロースナトリウム/CMCダイセル1350、5質量%にてイオン交換水に溶解した水溶液を使用した。
<Crosslinking Agent>
WS-500: Epocross WS-500 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
XC-830: Prominate XC-830 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.
V-02-L2: Carbodilite V-02-L2 manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.
<Binder>
HPS PAD 602: DEXCEL HPS PAD 602 manufactured by DIC Corporation
<Thickener>
CMC Daicel 1350: Sodium carboxymethylcellulose/CMC Daicel 1350 manufactured by Daicel Miraize Co., Ltd., dissolved in ion-exchanged water at 5% by mass was used.

「評価用繊維加工品の作製B-3」
(実施例B3~B7、比較例B3)
<付着工程>
上記の調製例B6~B11で得られた繊維処理剤組成物F~Kを、90メッシュのスクリーンメッシュの孔版の上に載せて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に塗工して、繊維処理剤組成物F~Kが付着した基布を得た。
"Preparation of textile products for evaluation B-3"
(Examples B3 to B7, Comparative Example B3)
<Attachment process>
The fiber treatment compositions F to K obtained in Preparation Examples B6 to B11 above were placed on a 90-mesh screen stencil and coated on a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisensha Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate, to obtain a base fabric having the fiber treatment compositions F to K adhered thereto.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物F~Kが付着した基布に対して、150℃で2分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品F~Kを得た。その結果を表12に示す。
<Drying process>
The base fabrics to which the fiber treatment compositions F to K were applied, obtained in the above-mentioned application step, were subjected to a heat drying treatment at 150° C. for 2 minutes. As fiber processed products, SACRAN fiber processed products F to K were obtained. The results are shown in Table 12.

Figure 2025062719000022
TEMP:150℃加熱処理
Figure 2025062719000022
TEMP: 150°C heat treatment

「繊維処理剤組成物の調製4」
(調製例B12)
「繊維処理剤組成物L」
硫酸化多糖類としてサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌し、0.5質量%サクラン水溶液含む繊維処理剤組成物Lを調製した。その結果を表13に示す。
"Preparation of fiber treatment composition 4"
(Preparation Example B12)
"Fiber treatment composition L"
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as a sulfated polysaccharide, and the mixture was stirred at 75°C for 8 hours using a Three-One motor (FBL600 manufactured by HEIDON) equipped with a propeller shaft to prepare fiber treatment composition L containing a 0.5% by mass aqueous solution of SACRAN. The results are shown in Table 13.

Figure 2025062719000023
Figure 2025062719000023

「評価用繊維加工品の作製B-4」
(実施例B8とB9)
<付着工程>
上記の調製例B12で得られた繊維処理剤組成物Lを、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、繊維処理剤組成物Cの塗布量)、サクラン重量換算で0.3~0.4g/mの目付け量にて塗工した。繊維処理剤組成物Lが付着した基布を得た。
"Preparation of textile products for evaluation B-4"
(Examples B8 and B9)
<Attachment process>
The fiber treatment composition L obtained in Preparation Example B12 above was applied to a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisensha Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) in a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of fiber treatment composition C applied per unit area of base fabric), equivalent to 0.3 to 0.4 g/ m2 in terms of SACRAN weight. A base fabric to which the fiber treatment composition L was adhered was obtained.

<乾燥工程>
前記繊維処理剤組成物Lが付着した基布に対して、それぞれ、160℃と180℃の高温水蒸気による熱処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品LとMを得た。
<Drying process>
The base fabrics to which the fiber treatment composition L was applied were subjected to heat treatment with high-temperature steam at 160° C. and 180° C. SACRAN fiber processed products L and M were obtained as processed fiber products.

(実施例B10と11) (Examples B10 and 11)

<付着工程>
実施例B8と同様な方法で、繊維処理剤組成物Lが付着した基布を得た。
<Attachment process>
A base fabric having fiber treatment composition L adhered thereto was obtained in the same manner as in Example B8.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Lが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱処理を行った。処理後のサクラン繊維加工品前駆体を得た。
前記処理後のサクラン繊維加工品前駆体に対して、それぞれ、160℃と180℃の高温水蒸気による熱処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品NとOを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition L applied thereto obtained in the above application step was subjected to a heat treatment at 70° C. for 1 minute to obtain a SAKRAN fiber processed product precursor after the treatment.
The SACRAN fiber processed product precursors after the above treatment were subjected to heat treatment with high-temperature steam at 160° C. and 180° C., respectively. SACRAN fiber processed products N and O were obtained as fiber processed products.

(比較例B4)
<付着工程>
実施例B10と同様な方法で、繊維処理剤組成物Lが付着した基布を得た。
(Comparative Example B4)
<Attachment process>
A base fabric having fiber treatment composition L adhered thereto was obtained in the same manner as in Example B10.

<乾燥工程>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物Lが付着した基布に対して、70℃で1分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品Pを得た。
<Drying process>
The base fabric having the fiber treatment composition L applied thereto obtained in the above application step was subjected to a heat drying treatment at 70° C. for 1 minute. As a fiber processed product, a SAKRAN fiber processed product P was obtained.

Figure 2025062719000024
Figure 2025062719000024

TEMP1:160℃高温水蒸気による熱処理
TEMP2:180℃高温水蒸気による熱処理
TEMP3:70℃加熱処理+160℃高温水蒸気による熱処理
TEMP4:70℃加熱処理+180℃高温水蒸気による熱処理
TEMP5:70℃加熱処理
TEMP1: Heat treatment with 160°C high-temperature steam TEMP2: Heat treatment with 180°C high-temperature steam TEMP3: Heat treatment at 70°C + heat treatment with 160°C high-temperature steam TEMP4: Heat treatment at 70°C + heat treatment with 180°C high-temperature steam TEMP5: Heat treatment at 70°C

(考察)
上記表10に示すように、本発明の繊維処理剤や含む繊維処理剤を使った実施例B1~B2の各処理を施すことでポリエステル繊維サクラン(登録商標)繊維加工品は、硫酸化多糖類のサクラン分子が有する硫酸基やカルボキシル基と繊維処理剤を構成するカチオン樹脂を介して、基布のポリエステル繊維布に強固に固定化されていると考えられる。
(Discussion)
As shown in Table 10 above, by carrying out the treatments of Examples B1 to B2 using the fiber treatment agent of the present invention or a fiber treatment agent containing the same, it is believed that the polyester fiber SAKRAN (registered trademark) fiber processed products are firmly fixed to the polyester fiber fabric base via the sulfate groups and carboxyl groups of the SAKRAN molecule of the sulfated polysaccharide and the cationic resin that constitutes the fiber treatment agent.

上記表10に示すように、あらかじめ本発明のカチオン樹脂やバインダーを含む繊維予備処理剤を使い、さらに硫酸化多糖類を含む繊維処理剤を使って得られる実施例B1~2のポリエステル繊維を基布としたサクラン(登録商標)繊維加工品は、繊維の表面に硫酸化多糖類のサクラン分子が有する硫酸基やカルボキシル基と繊維予備処理剤を構成するカチオン樹脂やバインダーを介して、基布のポリエステル繊維布に強固に固定化されていると考えられる。これは、繊維予備処理剤に含まれるカチオン性樹脂でポリエステル繊維の表面が+(プラス)の電気を帯びて、硫酸基やカルボキシル基を有するアニオン性の硫酸化多糖類が繊維の表面に近づきやすくなる。さらにバインダーを共存させることで、繊維の表面に強固に固着させていると考えられる。 As shown in Table 10 above, the SACRAN® fiber processed products using polyester fiber as a base fabric in Examples B1-2, which are obtained by using a fiber pretreatment agent containing the cationic resin and binder of the present invention in advance and then a fiber treatment agent containing sulfated polysaccharides, are believed to be firmly fixed to the polyester fiber fabric base fabric via the sulfate groups and carboxyl groups of the SACRAN molecules of the sulfated polysaccharides on the surface of the fibers and the cationic resin and binder that make up the fiber pretreatment agent. This is because the surface of the polyester fiber is positively charged by the cationic resin contained in the fiber pretreatment agent, making it easier for the anionic sulfated polysaccharides that have sulfate groups and carboxyl groups to approach the surface of the fibers. It is also believed that the coexistence of a binder allows them to be firmly fixed to the surface of the fibers.

上記表12に示すように、本発明の硫酸化多糖類を含む繊維処理剤を使った実施例B3~B7の各処理を施すことで得られるポリエステル繊維を基布としたサクラン(登録商標)繊維加工品は、硫酸化多糖類のサクラン分子が有する硫酸基やカルボキシル基と繊維処理剤を構成する架橋剤の官能基が架橋結合し、さらにバインダーを介して、基布のポリエステル繊維布の表面に強固に固定化されていると考えられる。
また、上記表14に示すように、繊維の表面に付着した硫酸化多糖類のサクラン分子は、本発明の実施例B8~B11の乾燥工程と熱処理工程を施すことで、ポリエステル繊維の内部にまで浸透し、ポリエステル繊維に強固に固定化することができる。
本発明によって、実施例B1~B11に示すサクラン繊維加工品は、繰り返し洗濯しても、サクラン分子が繊維から脱離することなく残留して、保湿性や吸放湿性,防汚性,帯電防止性などの機能性が低下しない繊維を得ることができる。
As shown in Table 12 above, in the SACRAN (registered trademark) fiber processed products having a base fabric of polyester fiber obtained by performing each of the treatments of Examples B3 to B7 using a fiber treatment agent containing the sulfated polysaccharide of the present invention, the sulfate groups and carboxyl groups of the SACRAN molecule of the sulfated polysaccharide are crosslinked with the functional groups of the crosslinking agent that constitutes the fiber treatment agent, and are further firmly fixed to the surface of the polyester fiber fabric of the base fabric via a binder.
Furthermore, as shown in Table 14 above, the sacran molecules of sulfated polysaccharides attached to the surface of the fibers can penetrate into the interior of the polyester fibers and be firmly fixed to the polyester fibers by subjecting them to the drying and heat treatment processes of Examples B8 to B11 of the present invention.
According to the present invention, the Sakuran fiber processed products shown in Examples B1 to B11 can be obtained as fibers in which the Sakuran molecules do not detach from the fibers but remain there even after repeated washing, and the functional properties such as moisture retention, moisture absorption and release, stain resistance, and antistatic properties are not reduced.

(実施例C1)
<撹拌>
下記組成の混合物を、撹拌機をマグネティックスターラー KS-1X(AZONE社製)に仕込み、70℃、2000rpmの条件下で、2時間撹拌処理した。
多糖類の種類をサクラン(グリーンサイエンス・マテリアル社製) 0.1部
イオン交換水 99.9部
(Example C1)
<Mixing>
A mixture having the following composition was placed in a magnetic stirrer KS-1X (manufactured by AZONE) and stirred at 70° C. and 2000 rpm for 2 hours.
Polysaccharide type: SACRAN (Green Science Materials Co., Ltd.) 0.1 parts Ion-exchanged water 99.9 parts

<分散>
撹拌後の混合組成物と100部の0.3mmΦのYTZボール(ニッカトー社製)をポリ瓶に仕込み、分散機をペイントコンディショナー(東洋精機社製)に設置し、2時間分散処理し、実施例C1の混合物である分散性繊維処理剤を得た。
<Dispersion>
The mixed composition after stirring and 100 parts of 0.3 mmΦ YTZ balls (manufactured by Nikkato Corporation) were charged into a plastic bottle, and the disperser was attached to a Paint Conditioner (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and dispersed for 2 hours to obtain a dispersible fiber treatment agent, which is the mixture of Example C1.

(比較例C1)
なお、実施例C1において、<分散>工程に供する前の、<撹拌>工程のみ行い得られた混合組成物に対し、本発明では比較例C1の繊維処理剤という。
(Comparative Example C1)
In Example C1, the mixed composition obtained by carrying out only the <stirring> step before being subjected to the <dispersion> step is referred to as the fiber treatment agent of Comparative Example C1 in the present invention.

(実施例C1の分散性繊維処理剤における粘度低下率)
分散工程後の実施例C1の分散性繊維処理剤の粘度を、E型粘度計VISCOMETER TVE-25L(東機産業社製)により、測定した。その結果、分散工程後の実施例C1の分散性繊維処理剤の粘度は、58.1(mPa・s)であった。
なお、実施例C1において、分散工程に供する前の混合組成物(比較例C1の繊維処理剤に対応)に対しても、実施例C1と同様の方法で粘度を測定した。その結果、比較例C1の繊維処理剤の粘度は、79.2(mPa・s)であった。
実施例C1の分散性繊維処理剤における粘度低下率は、下記式により求めることができる。
[(79.2-58.1)/79.2]×100
結果は、約27%であった。
(Viscosity reduction rate in dispersible fiber treatment agent of Example C1)
The viscosity of the dispersible fiber treatment agent of Example C1 after the dispersion step was measured using an E-type viscometer VISCOMETER TVE-25L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) As a result, the viscosity of the dispersible fiber treatment agent of Example C1 after the dispersion step was 58.1 (mPa·s).
In Example C1, the viscosity of the mixed composition (corresponding to the fiber treatment agent of Comparative Example C1) before being subjected to the dispersion step was also measured in the same manner as in Example C1. As a result, the viscosity of the fiber treatment agent of Comparative Example C1 was 79.2 (mPa·s).
The viscosity reduction rate in the dispersible fiber treatment agent of Example C1 can be calculated by the following formula.
[(79.2-58.1)/79.2]×100
The result was about 27%.

(実施例C2~C3、比較例C2~C3)
上記実施例C1(分散工程前は比較例C1に対応)に対し、サクランの含有量や分散時間を表15に記載のように変更した以外は、実施例C1と同様な方法で、実施例C2~C3(分散工程前は比較例C2~C3に対応)の分散性繊維処理剤を得た。
実施例C2~3における分散性繊維処理剤の粘度を実施例C1と同様にして測定した。実施例C2~C3、および比較例C2~8の繊維処理剤の粘度の測定結果、および実施例C2~C3の分散性繊維処理剤の粘度低下率の結果を、表15に示す。
(Examples C2 to C3, Comparative Examples C2 to C3)
Dispersible fiber treatment agents of Examples C2 to C3 (corresponding to Comparative Examples C2 to C3 before the dispersion process) were obtained in the same manner as Example C1, except that the content of SACRAN and the dispersion time were changed as shown in Table 15 compared to Example C1 (corresponding to Comparative Example C1 before the dispersion process).
The viscosity of the dispersible fiber treatment agents in Examples C2 to C3 was measured in the same manner as in Example C1. The viscosity measurement results of the fiber treatment agents in Examples C2 to C3 and Comparative Examples C2 to C8, and the viscosity reduction rate results of the dispersible fiber treatment agents in Examples C2 to C3 are shown in Table 15.

(実施例C4~C6)
上記実施例C1~C3(分散工程前は比較例C1~C3に対応)に対し、サクランの含有量や分散時間を表15に記載のように変更した以外は、実施例C1~C3と同様な方法で、実施例C4~C6の分散性繊維処理剤を得た。
実施例C4~C6における分散性繊維処理剤の粘度を実施例C1と同様にして測定した。実施例C4~11の分散性繊維処理剤の粘度の測定結果、および比較例C1~C3とそれぞれ比較したときの実施例C4~C6の分散性繊維処理剤の粘度低下率の結果を、表15に示す。
(Examples C4 to C6)
Dispersible fiber treatment agents of Examples C4 to C6 were obtained in the same manner as Examples C1 to C3 (corresponding to Comparative Examples C1 to C3 before the dispersion process), except that the content of SACRAN and the dispersion time were changed as shown in Table 15.
The viscosity of the dispersible fiber treatment agents in Examples C4 to C6 was measured in the same manner as in Example C1. The results of the viscosity measurements of the dispersible fiber treatment agents in Examples C4 to C11 and the viscosity reduction rates of the dispersible fiber treatment agents in Examples C4 to C6 compared with Comparative Examples C1 to C3, respectively, are shown in Table 15.

(実施例C7、比較例C4)
上記実施例C1(分散工程前は比較例C1に対応)に対し、撹拌機をディスパーマット(英弘星光社製)に変え、分散機をビーズミル ラボスターミニMGF015(アシザワ・ファインテック社製)に変え、ビーズ充填率80%、周速8m/秒とし、さらにサクランの含有量や分散時間を表15に記載のように変更した以外は、実施例C1と同様な方法で、実施例C7(分散工程前は比較例C4に対応)の分散性繊維処理剤を得た。
実施例C7における分散性繊維処理剤の粘度を実施例C1と同様にして測定した。実施例C7、および比較例C4の繊維処理剤の粘度の測定結果、および実施例C7の分散性繊維処理剤の粘度低下率の結果を、表15に示す。
(Example C7, Comparative Example C4)
In the above Example C1 (corresponding to Comparative Example C1 before the dispersion process), except that the stirrer was changed to a Dispermat (manufactured by Eiko Seiko Co., Ltd.), the disperser was changed to a Bead Mill Labostar Mini MGF015 (manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.), the bead filling rate was set to 80%, the peripheral speed was set to 8 m/sec, and the SACRAN content and dispersion time were changed as shown in Table 15, a dispersible fiber treatment agent of Example C7 (corresponding to Comparative Example C4 before the dispersion process) was obtained in the same manner as Example C1.
The viscosity of the dispersible fiber treatment agent in Example C7 was measured in the same manner as in Example C1. The viscosity measurement results of the fiber treatment agents in Example C7 and Comparative Example C4, and the viscosity reduction rate results of the dispersible fiber treatment agent in Example C7 are shown in Table 15.

Figure 2025062719000025
Figure 2025062719000025

(実施例C8)
<攪拌>
硫酸化多糖類としてサクラン(登録商標)(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、70℃で8.5時間攪拌した。さらに、ハイフレックスディスパー攪拌装置(株式会社エスエムテー社製HG92)にて0.5質量%サクラン水溶液の混合組成物を得た。
(Example C8)
<Mixing>
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (registered trademark) (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as sulfated polysaccharide, and the mixture was stirred at 70° C. for 8.5 hours using a Three-One Motor (FBL600 manufactured by HEIDON Co., Ltd.) equipped with a propeller shaft. Further, a mixed composition of 0.5% by mass SACRAN aqueous solution was obtained using a High Flex Disper stirring device (HG92 manufactured by SMT Co., Ltd.).

<分散>
ビーズミル ラボスターミニMGF015(アシザワ・ファインテック社製)をビーズ充填率80%で充填したビーズミル分散機に予め調製した混合組成物を周速8m/秒にて0.5時間掛けてビーズミル分散処理を施して0.5質量%サクラン水溶液の繊維処理剤を作製した。
<Dispersion>
The previously prepared mixed composition was subjected to a bead mill dispersion process in a bead mill disperser filled with a bead mill Labstar Mini MGF015 (manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) at a bead filling rate of 80% at a peripheral speed of 8 m/s for 0.5 hours to produce a fiber treatment agent of 0.5 mass% SACRAN aqueous solution.

(実施例C9)
実施例C8において、<分散>工程において、1時間掛けてビーズミル分散処理を施して得られた混合組成物を実施例C9とした。
(Example C9)
In the <Dispersion> step of Example C8, a mixed composition obtained by carrying out a bead mill dispersion treatment for 1 hour was designated as Example C9.

(比較例C5)
実施例C8において、<分散>工程に供する前の<撹拌>工程のみを行って得られた混合組成物を比較例C5とした。
(Comparative Example C5)
The mixed composition obtained by carrying out only the <stirring> step before the <dispersion> step in Example C8 was taken as Comparative Example C5.

(実施例C10)
<攪拌>
実施例C8と同様の手法により、硫酸化多糖類のサクラン(登録商標)(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)を70℃で9時間掛けてスリーワンモーターで攪拌し、さらにディスパーで攪拌して0.5質量%サクラン水溶液の混合組成物を得た。
(Example C10)
<Mixing>
Using a method similar to that used in Example C8, sulfated polysaccharide SACRAN (registered trademark) (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: approximately 2 million to approximately 20 million) was stirred with a Three-One motor at 70°C for 9 hours, and further stirred with a disperser to obtain a mixed composition of 0.5% by mass SACRAN aqueous solution.

<分散>
ビーズミル ラボスターミニMGF015(アシザワ・ファインテック社製)をビーズ充填率80%で充填したビーズミル分散機に予め調製した混合組成物を周速8m/秒にて1.5時間掛けてビーズミル分散処理を施して0.5質量%サクラン水溶液の繊維処理剤を作製した。
<Dispersion>
The previously prepared mixed composition was subjected to a bead mill dispersion process in a bead mill disperser filled with a bead mill Labstar Mini MGF015 (manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) at a bead filling rate of 80% for 1.5 hours at a peripheral speed of 8 m/s to produce a fiber treatment agent of 0.5 mass% SACRAN aqueous solution.

(比較例C6)
実施例C10において、<分散>工程に供する前の<撹拌>工程のみを行って得られた混合組成物を比較例C6とした。
(Comparative Example C6)
The mixed composition obtained by carrying out only the <stirring> step before the <dispersion> step in Example C10 was taken as Comparative Example C6.

上記の実施例C8(分散工程前は比較例C5に対応)、実施例C10(分散工程前は比較例C6に対応)、における各サクランの繊維処理剤の溶液の粘度を前述のE型粘度計やB型粘度計で計測した際の粘度値と粘度低下率を表16に示す。 The viscosity values and viscosity reduction rates of the solutions of each SACRAN fiber treatment agent in Example C8 (corresponding to Comparative Example C5 before the dispersion process) and Example C10 (corresponding to Comparative Example C6 before the dispersion process) measured using the aforementioned E-type viscometer and B-type viscometer are shown in Table 16.

Figure 2025062719000026
Figure 2025062719000026

「繊維処理剤組成物の調製」
(調製例D1)
<攪拌>
硫酸化多糖類としてサクラン(登録商標)(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌して0.5質量%サクラン水溶液を調製した。さらに、ハイフレックスディスパー攪拌装置(株式会社エスエムテー社製HG92)にて0.5質量%サクラン水溶液の混合組成物を得た。
"Preparation of fiber treatment composition"
(Preparation Example D1)
<Mixing>
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (registered trademark) (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as sulfated polysaccharide, and a 0.5% by mass SACRAN aqueous solution was prepared by stirring for 8 hours at 75°C using a Three-One Motor (FBL600 manufactured by HEIDON Co., Ltd.) equipped with a propeller shaft. Further, a mixed composition of 0.5% by mass SACRAN aqueous solution was obtained using a High Flex Disper stirring device (HG92 manufactured by SMT Co., Ltd.).

<分散>
ビーズミル ラボスターミニMGF015(アシザワ・ファインテック社製)をビーズ充填率80%で充填したビーズミル分散機に予め調製した混合組成物を周速8m/秒にて90分間を掛けてビーズミル分散処理を施して繊維処理剤を作製した。0.5質量%サクラン水溶液の分散性繊維処理剤dD1を得た。
<Dispersion>
The previously prepared mixed composition was subjected to a bead mill dispersion process at a peripheral speed of 8 m/sec for 90 minutes in a bead mill disperser filled with a bead mill Labostar Mini MGF015 (manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) at a bead filling rate of 80%, to prepare a fiber treatment agent. A dispersible fiber treatment agent dD1 of a 0.5% by mass SACRAN aqueous solution was obtained.

本調製例の最終組成物において、上記の攪拌と分散処理により溶液の粘度が低下した0.5質量%サクラン水溶液の分散性繊維処理剤dD1と、架橋剤として株式会社日本触媒製のアイカ工業株式会社製のプロミネート XC-830、とバインダーとしてDIC株式会社製のDEXCEL HPS PAD 602とを、最終組成物の総量が1000質量部になるようにイオン交換水を混ぜ合わせて繊維処理剤組成物D1を得た。その結果を表17に示す。 In the final composition of this preparation example, dispersible fiber treatment agent dD1, a 0.5% by mass aqueous solution of SACRAN whose viscosity had been reduced by the above-mentioned stirring and dispersion treatment, Prominate XC-830 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd. as a crosslinking agent manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and DEXCEL HPS PAD 602 manufactured by DIC Corporation as a binder were mixed with ion-exchanged water to obtain fiber treatment agent composition D1, so that the total amount of the final composition was 1,000 parts by mass. The results are shown in Table 17.

(調製例D2~D3)
表17に示す繊維処理剤組成物の各成分に従って、調製例D1と同様な方法で、繊維処理剤組成物D2~D3得た。その結果を表17に示す。
(Preparation Examples D2 to D3)
Fiber treatment compositions D2 to D3 were obtained in the same manner as in Preparation Example D1 using the components of the fiber treatment compositions shown in Table 17. The results are shown in Table 17.

Figure 2025062719000027
Figure 2025062719000027

<架橋剤>
XC-830:アイカ工業株式会社製のプロミネート XC-830
<バインダー>
HPS PAD 602:DIC株式会社製のDEXCEL HPS PAD 602
<Crosslinking Agent>
XC-830: Prominate XC-830 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.
<Binder>
HPS PAD 602: DEXCEL HPS PAD 602 manufactured by DIC Corporation

「評価用繊維加工品の作製」
(実施例D1~D3)
<付着工程>
上記の調製例D1~D3で得られた繊維処理剤組成物D1~D3を、マングル塗工機(辻井染機工業株式会社製)にて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)に、70~80g/mの目付け量(単位面積の基布において、各繊維処理剤組成物の塗布量)にて塗工した。各繊維処理剤組成物が付着した基布を得た。
"Preparation of textile products for evaluation"
(Examples D1 to D3)
<Attachment process>
The fiber treatment compositions D1 to D3 obtained in Preparation Examples D1 to D3 above were applied to a polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisensha Co., Ltd. as "polyester de chine", a fiber for dyeing tests) as a fiber substrate using a mangle coater (manufactured by Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) at a basis weight of 70 to 80 g/ m2 (amount of each fiber treatment composition applied per unit area of base fabric). A base fabric to which each fiber treatment composition was attached was obtained.

<乾燥工程1>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物D1とD2が付着した基布に対して、150℃で2分間加熱乾燥処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品D1とD2を得た。
<Drying process 1>
The base fabrics to which the fiber treatment compositions D1 and D2 were applied, obtained in the above application step, were subjected to a heat drying treatment at 150° C. for 2 minutes to obtain SACRAN fiber processed products D1 and D2.

<乾燥工程2>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物D3が付着した基布に対して、70℃で1分間加熱処理を行った。処理後のサクラン繊維加工品前駆体を得た。
前記処理後のサクラン繊維加工品前駆体に対して、それぞれ、180℃の高温水蒸気による熱処理を行った。繊維加工品として、サクラン繊維加工品D3を得た。
その結果を表18に示す。
<Drying process 2>
The base fabric having the fiber treatment composition D3 applied thereto obtained in the above-mentioned application step was subjected to a heat treatment at 70° C. for 1 minute to obtain a SAKRAN fiber processed product precursor after the treatment.
The SACRAN fiber processed product precursors after the above treatment were each subjected to a heat treatment with high-temperature steam at 180° C. As a fiber processed product, SACRAN fiber processed product D3 was obtained.
The results are shown in Table 18.

Figure 2025062719000028
TEMP6:150℃2分間の加熱処理
TEMP7:70℃1分間加熱処理+180℃高温水蒸気による熱処理
Figure 2025062719000028
TEMP6: Heat treatment at 150°C for 2 minutes TEMP7: Heat treatment at 70°C for 1 minute + heat treatment with high-temperature steam at 180°C

「繊維処理剤組成物の調製」
(調製例D4)
<攪拌>
硫酸化多糖類としてサクラン(登録商標)(グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製、スイゼンジノリ由来硫酸化多糖類、分子量:約200万~約2000万)5.0質量部にイオン交換水995質量部を加え、プロペラシャフトを備えたスリーワンモーター(HEIDON社製FBL600)を使用して、75℃で8時間攪拌して0.5質量%サクラン水溶液を調製した。さらに、ハイフレックスディスパー攪拌装置(株式会社エスエムテー社製HG92)にて0.5質量%サクラン水溶液の混合組成物を得た。
"Preparation of fiber treatment composition"
(Preparation Example D4)
<Mixing>
995 parts by mass of ion-exchanged water was added to 5.0 parts by mass of SACRAN (registered trademark) (manufactured by Green Science Materials Co., Ltd., sulfated polysaccharide derived from Aphanothece sacrum, molecular weight: about 2 million to about 20 million) as sulfated polysaccharide, and a 0.5% by mass SACRAN aqueous solution was prepared by stirring for 8 hours at 75°C using a Three-One Motor (FBL600 manufactured by HEIDON Co., Ltd.) equipped with a propeller shaft. Further, a mixed composition of 0.5% by mass SACRAN aqueous solution was obtained using a High Flex Disper stirring device (HG92 manufactured by SMT Co., Ltd.).

本調製例の最終組成物において、上記の攪拌処理のみで調製した0.5質量%サクラン水溶液の分散繊維処理剤dD4と、架橋剤として株式会社日本触媒製のアイカ工業株式会社製のプロミネート XC-830、とバインダーとしてDIC株式会社製のDEXCEL HPS PAD 602とを、最終組成物の総量が1000質量部になるようにイオン交換水を混ぜ合わせて繊維処理剤組成物D4を得た。 In the final composition of this preparation example, the fiber treatment agent dD4, a 0.5% by mass aqueous solution of SACRAN prepared by the above-mentioned stirring process alone, a crosslinking agent manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., a product manufactured by AICA Kogyo Co., Ltd., a product manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd., and a binder, a product manufactured by DIC Corporation, were mixed with ion-exchanged water to obtain fiber treatment agent composition D4, so that the total amount of the final composition was 1,000 parts by mass.

「評価用繊維加工品の作製」
(比較例D1)
繊維処理剤組成物D4を上述の実施例D1~D3と同様の方法で<付着工程>を行い、続いて下記の<乾燥工程3>を経て、比較用の繊維加工品D4を得た。
"Preparation of textile products for evaluation"
(Comparative Example D1)
The fiber treatment composition D4 was subjected to the <Application step> in the same manner as in Examples D1 to D3 described above, followed by the <Drying step 3> described below to obtain a comparative fiber product D4.

<乾燥工程3>
上記付着工程で得られた、前記繊維処理剤組成物D4が付着した基布に対して、70℃で1分間加熱処理を行った。比較用の繊維加工品として、サクラン繊維加工品D4を得た。
その結果を表19に示す。
<Drying process 3>
The base fabric having the fiber treatment composition D4 applied thereto, obtained in the above-mentioned application step, was subjected to a heat treatment at 70° C. for 1 minute. As a comparative fiber processed product, SAKRAN fiber processed product D4 was obtained.
The results are shown in Table 19.

Figure 2025062719000029
Figure 2025062719000029

表19において、各評価項目の評価結果「A、B、C」の意味はそれぞれ以下である。
A:大いに良好
B:良好
C:可もなく/不可もなく
In Table 19, the meanings of the evaluation results "A, B, C" for each evaluation item are as follows:
A: Very good B: Good C: Average

(比較例D2)
繊維加工品D1~D4に代えて、繊維基材として基布のポリエステルP-110(染色試験用繊維“ポリエステルデシン”として(株)色染社から入手)をそのまま使用し、実施例D1~D3や比較例D1と同様の方法で評価を行い、その結果を表20に示した。
(Comparative Example D2)
Instead of the textile products D1 to D4, the polyester P-110 base fabric (obtained from Shikisen Co., Ltd. as the dyeing test fiber "polyester de chine") was used as it is as the textile substrate, and evaluation was performed in the same manner as in Examples D1 to D3 and Comparative Example D1. The results are shown in Table 20.

作製した繊維加工品の評価項目は以下の通り。 The evaluation items for the fabricated textile products are as follows:

〔1〕洗濯試験
上記実施例B1と同様な方法で繊維加工品の耐洗濯性を評価した。その結果を表20に示す。
[1] Washing test The washing resistance of the textile processed products was evaluated in the same manner as in Example B1. The results are shown in Table 20.

〔2〕防汚性
上記実施例A3と同様な方法で繊維加工品の防汚性を評価した。その結果を表20に示す。
[2] Soil Resistance The soil resistance of the textile products was evaluated in the same manner as in Example A3. The results are shown in Table 20.

〔3〕吸湿性/放湿性;JIS L-1954を参照
上記実施例A3と同様な方法で繊維加工品の吸湿性/放湿性を評価した。その結果を表20に示す。
[3] Moisture absorption/release: see JIS L-1954 The moisture absorption/release of the textile product was evaluated in the same manner as in Example A3. The results are shown in Table 20.

〔4〕帯電性/帯電防止性 A法とB法;
上記実施例A3と同様な方法で繊維加工品の吸湿性/放湿性を評価した。その結果を表20に示す。
[4] Electrostatic/antistatic properties: Method A and Method B;
The moisture absorption/desorption properties of the textile products were evaluated in the same manner as in Example A3. The results are shown in Table 20.

Figure 2025062719000030
TEMP6:150℃2分間の加熱処理
TEMP7:70℃1分間加熱処理+180℃高温水蒸気による熱処理
TEMP8:70℃1分間加熱処理
Figure 2025062719000030
TEMP6: Heat treatment at 150°C for 2 minutes TEMP7: Heat treatment at 70°C for 1 minute + heat treatment with high-temperature steam at 180°C TEMP8: Heat treatment at 70°C for 1 minute

本実施形態の繊維加加工品は、吸水性、保湿性、吸湿性および放湿性に優れ、肌触りの良い繊維加加工品であることに加え、防汚性、帯電防止性にも優れることから、例えば、手袋、肌着、靴下、シャツ、洋服などの衣類をはじめ、フェースマスク、サージカルマスク、紙おむつ用素材、拭き取り化粧水シートなどの化粧用シートなどの種々の用途に使用することが期待される。 The fiber processed product of this embodiment has excellent water absorption, moisture retention, moisture absorption and release properties, and is soft to the touch. In addition, it also has excellent stain resistance and antistatic properties, so it is expected to be used in a variety of applications, such as clothing such as gloves, underwear, socks, shirts, and clothes, as well as face masks, surgical masks, materials for disposable diapers, and cosmetic sheets such as lotion wipes.

Claims (13)

繊維処理剤と、水と、を含む繊維処理剤組成物であって、
前記繊維処理剤が硫酸化多糖類を含み、
前記繊維処理剤組成物における前記硫酸化多糖類の含有量が、0.001~5質量%である、繊維処理剤組成物。
A fiber treatment composition comprising a fiber treatment agent and water,
The fiber treatment agent contains a sulfated polysaccharide,
The fiber treatment composition has a sulfated polysaccharide content of 0.001 to 5 mass %.
前記硫酸化多糖類が藻類を起源とする硫酸化多糖類である、請求項1に記載の繊維処理剤組成物。 The fiber treatment composition according to claim 1, wherein the sulfated polysaccharide is derived from algae. 前記繊維処理剤組成物が、更にバインダーを含む、請求項1又は2に記載の繊維処理剤組成物。 The fiber treatment composition according to claim 1 or 2, further comprising a binder. 前記繊維処理剤が、さらに水を含み、分散処理により得られた分散性繊維処理剤であり、
前記分散性繊維処理剤は、下記式(1)で表される、分散処理の前後における繊維処理剤に対する粘度の変化率(%)が、20%以上である、請求項1に記載の繊維処理剤組成物。
[(A-B)/A]×100……(1)
(式(1)中、Aは、分散処理前の繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))であり、Bは、分散処理後の前記分散性繊維処理剤に対する粘度(ミリパスカル秒(mPa・s))である。)
The fiber treatment agent further contains water and is a dispersible fiber treatment agent obtained by a dispersion treatment,
2. The fiber treatment composition according to claim 1, wherein the dispersible fiber treatment agent has a viscosity change rate (%) of 20% or more before and after dispersion treatment, as represented by the following formula (1):
[(A-B)/A]×100...(1)
(In formula (1), A is the viscosity (milliPascal seconds (mPa·s)) of the fiber treatment agent before dispersion treatment, and B is the viscosity (milliPascal seconds (mPa·s)) of the dispersible fiber treatment agent after dispersion treatment.)
前記硫酸化多糖類の含有量が、前記分散性繊維処理剤の全質量に対し、3.0%以下である、請求項4に記載の繊維処理剤組成物。 The fiber treatment composition according to claim 4, wherein the content of the sulfated polysaccharide is 3.0% or less based on the total mass of the dispersible fiber treatment agent. 少なくとも硫酸化多糖類と水とを混合し、得られた混合組成物を撹拌機により撹拌する工程と、
撹拌した前記混合組成物を分散機により分散して分散性繊維処理剤とする工程と、
前記分散性繊維処理剤を用いて、繊維処理剤組成物を調製する工程と、
を含む繊維処理剤組成物の製造方法。
A step of mixing at least a sulfated polysaccharide and water and stirring the resulting mixed composition with a stirrer;
A step of dispersing the stirred mixed composition using a disperser to obtain a dispersible fiber treatment agent;
preparing a fiber treatment composition using the dispersible fiber treatment agent;
A method for producing a fiber treatment composition comprising the steps of:
請求項4に記載の繊維処理剤組成物の製造方法であって、
前記硫酸化多糖類と水とを混合し、得られた混合組成物を撹拌機により撹拌する工程と、
撹拌した前記混合組成物を分散機により分散して前記分散性繊維処理剤とする工程と、
前記分散性繊維処理剤を用いて、繊維処理剤組成物を調製する工程と、
を含む繊維処理剤組成物の製造方法。
A method for producing the fiber treatment composition according to claim 4, comprising the steps of:
mixing the sulfated polysaccharide with water and stirring the resulting mixed composition with a stirrer;
A step of dispersing the stirred mixed composition using a disperser to obtain the dispersible fiber treatment agent;
preparing a fiber treatment composition using the dispersible fiber treatment agent;
A method for producing a fiber treatment composition comprising the steps of:
前記撹拌機が、ホモディスパー、乳化機、ラインミキサー、スリーワンモーター、およびマグネティックスターラーの群から選ばれる少なくとも1種である、請求項6または請求項7に記載の繊維処理剤組成物の製造方法。 The method for producing a fiber treatment composition according to claim 6 or 7, wherein the stirrer is at least one selected from the group consisting of a homodisper, an emulsifier, a line mixer, a three-one motor, and a magnetic stirrer. 前記分散機が、サンドミル、ビーズミル、ペブルミル、ボールミル、パールミル、バスケットミル、アトライター、ダイノーミル、ボアミル、ビスコミル、モーターミル、SCミル、ドライスミル、ペイントコンディショナー、超音波分散機(超音波ホモジナイザー)、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ロールミル、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、インテンシブミキサー、バンバリーミキサー、およびプラネタリーミキサーの群から選ばれる少なくとも1種である、請求項6または請求項7に記載の繊維処理剤組成物の製造方法。 The method for producing a fiber treatment composition according to claim 6 or 7, wherein the dispersing machine is at least one selected from the group consisting of a sand mill, a bead mill, a pebble mill, a ball mill, a pearl mill, a basket mill, an attritor, a dyno mill, a bore mill, a viscomill, a motor mill, an SC mill, a drys mill, a paint conditioner, an ultrasonic dispersing machine (ultrasonic homogenizer), a high-pressure homogenizer, a nanomizer, an ultimizer, a roll mill, a Henschel mixer, a pressure kneader, an intensive mixer, a Banbury mixer, and a planetary mixer. 繊維基材と、前記繊維基材に付着する繊維処理剤と、を含む繊維加工品であって、
前記繊維処理剤が、請求項1又は4に記載繊維処理剤組成物に含まれているものであり、
前記繊維基材が、レーヨンを含まず、
前記繊維基材における前記硫酸化多糖類の付着量は、前記繊維基材100質量部に対して、0.003~20.0質量部である、繊維加工品。
A textile processed product comprising a textile substrate and a textile treatment agent adhered to the textile substrate,
The fiber treatment agent is contained in the fiber treatment agent composition according to claim 1 or 4,
The fiber base material does not contain rayon,
The amount of the sulfated polysaccharide attached to the fiber base material is 0.003 to 20.0 parts by mass per 100 parts by mass of the fiber base material.
請求項1又は4に記載の繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理し、繊維加工品を得る工程を有する、繊維加工品の製造方法であって、
前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含むことを特徴とする、繊維加工品の製造方法。
A method for producing a textile product, comprising a step of treating a textile substrate with the textile treatment composition according to claim 1 or 4 to obtain a textile product,
A method for producing a textile product, comprising: an application step of applying the fiber treatment composition to the textile substrate; and a drying step of removing water from the textile substrate to which the fiber treatment composition has been applied.
請求項1又は4に記載の繊維処理剤組成物を用いて繊維基材を処理し、繊維加工品を得る工程を有する、繊維加工品の製造方法であって、
前記製造方法が、前記繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する付着工程と、繊維処理剤組成物が塗布された繊維基材から水を除く乾燥工程と、を含み、
下記(I)~(III)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする、繊維加工品の製造方法。
(I)前記付着工程の前に、更にカチオン樹脂を含む繊維予備処理剤組成物を用いて繊維基材を予備処理してからなる予備処理繊維基材を得る工程を含み、
前記付着工程は、前記予備処理繊維基材に前記繊維処理剤組成物を付着する工程である。
(II)前記繊維処理剤組成物が更に架橋剤を含み、前記乾燥工程が、温度範囲80℃~260℃の加熱処理工程を含む。
(III)前記乾燥工程が、温度範囲120℃以上の高温水蒸気による熱処理工程を含む。
A method for producing a textile product, comprising a step of treating a textile substrate with the textile treatment composition according to claim 1 or 4 to obtain a textile product,
The manufacturing method includes a step of applying the fiber treatment composition to the fiber substrate, and a step of drying the fiber substrate to remove water from the fiber substrate to which the fiber treatment composition has been applied,
A method for producing a textile product, characterized in that the method is at least one selected from the group consisting of the following (I) to (III):
(I) before the adhesion step, a step of pretreating a fiber substrate with a fiber pretreatment composition containing a cationic resin to obtain a pretreated fiber substrate,
The applying step is a step of applying the fiber treatment composition to the pre-treated fiber substrate.
(II) The fiber treatment composition further contains a crosslinking agent, and the drying step includes a heat treatment step at a temperature in the range of 80°C to 260°C.
(III) The drying step includes a heat treatment step using high-temperature steam at a temperature range of 120° C. or higher.
請求項12に記載の、繊維加工品の製造方法を用いて、製造された繊維加工品であって、
前記繊維基材における前記硫酸化多糖類の付着量は、前記繊維基材100質量部に対して、0.003~20.0質量部である、繊維加工品。
A textile product manufactured by using the method for manufacturing a textile product according to claim 12,
The amount of the sulfated polysaccharide attached to the fiber base material is 0.003 to 20.0 parts by mass per 100 parts by mass of the fiber base material.
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