JP2500663C - - Google Patents

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JP2500663C
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】 本発明は、平版印刷板、箱、ラベル、ポスター、記録紙、包装材料などに用い
るポリエステルフィルムに関し、より詳しくは、フィルム内部に多数の微細な空
洞を含有し、腰の強度を十分有し、かつ折り曲げ性に優れ、折り曲げ後の強度を
十分有するポリエステルフィルムに関する。 【0002】 【従来の技術】 合成樹脂を主原料とした紙代替物である合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、
吸湿寸法安定性、表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに優れて
いる。近年、合成紙のこれらの長所を活かした用途展開が進められている。 【0003】 合成紙の主原料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなど
が用いられているが、この中でもポリエチレンテレフタレートを代表とするポリ エステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いという点で優れており、広範な用途展
開が可能である。 【0004】 ポリエステルを主原料とし、紙と類似した機能を有するフィルムを得る方法と
して、従来、(1) フィルム内部に多数の微細な空洞を形成する方法、および(2)
通常の表面が平坦なポリエステルフィルムを、(2-1) サンドプラスト処理、(2-2
) ケミカルエッチング処理、(2-3) マット化処理(マット剤をバインダーととも
に積層する方法)などによって粗面化する方法などが知られている。 【0005】 これらの方法の中で、(1) の方法には、フィルム自体を軽量化できる点やフィ
ルムに適度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷や転写が可能になるという利点が
ある。 【0006】 微細な空洞をフィルム内部に生成させる方法として、従来、ポリエステルと相
溶しないポリマーを押出機で溶融混練し、ポリエステル中に該ポリマーを微粒子
として分散させたシートを得て、更に該シートを延伸することによって微粒子の
周囲に空洞を発生させる方法が知られている。この方法で用いられるポリエステ
ルに非相溶性のポリマー(以下、空洞発現剤と呼ぶ)としては、ポリオレフィン
系樹脂(例えば特開昭49−134755号公報)、ポリスチレン系樹脂(例え
ば特開昭49−2016号公報、特公昭54−29550号公報)、ポリアクリ
レート樹脂(例えば特公昭58−28097号公報)など多数提案されている。
これらの中でポリプロピレンやポリスチレンは、フィルム内部に空洞が生成しや
すい点、密度が小さい点、および安価である点で特に好ましい。 【0007】 しかし、従来のフィルムは折り曲げ性や耐屈曲性が適切ではなかったため、折
り曲げて使用する用途、例えば平版、凹版、凸版などの刷版や箱などの用途にお
いて、加工適性が不十分なものであった。 【0008】 【発明が解決しようとする課題】 本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、折り曲げ性、耐屈曲性に優
れ、かつ腰が強く、表面強度が良好であり、ラベル、ポスター、記録紙、伝票、
宅配便などの配送伝票、感圧紙、複写用紙、プリンター用紙、オフセット刷版な
どに好適な基材として用い得るポリエステルフィルムを提供することにある。 【0009】 【課題を解決するための手段】 本発明のポリエステルフィルムは、多数の微細空洞を含有し、かつ折り曲げ角
60〜90°であり、折り曲げ後のフィルム強度が10kg/mm2以上であ
ることを特徴とするものである。ここで、折り曲げ角および折り曲げ後のフィル
ム強度の値は、後述する測定方法によるものである。 【0010】 本発明のポリエステルフィルムは、多数の微細空洞を含有することが好ましい
。このような微細空洞を含有するポリエステルフィルムは、ポリエステルとは非
相溶性の熱可塑性樹脂を含むポリエステル未延伸シートを、少なくとも1軸に延
伸することにより得られる。 【0011】 また、本発明のポリエステルフィルムは、見かけ比重が1.0〜1.3である
ことが好ましく、光線透過率が30%以下であることが好ましい。 【0012】 以下、本発明について詳しく説明する。 【0013】 本発明のポリエステルフィルムは、折り曲げ角が60〜90°であり、折り曲
げ後のフィルム強度が10kg/mm2以上のものであるが、折り曲げ角が60
°未満または90°を超えると、例えば平版、凹版、凸版などの刷版などのよう
に折り曲げてロールなどに密着させて使用する場合に、密着性が不良になる。ま
た、折り曲げ後のフィルム強度が10kg/mm2未満では、折り曲げて使用す
る際の耐久性に欠ける。 【0014】 本発明におけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ルのごときグリコールとを重縮合させて得られるポリエステルである。これらの
ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる方法、芳
香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた
後重縮合させる方法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重
縮合させる方法等によって製造される。本発明においてポリエステルは、ホモポ
リマーであってもよく、第三成分が共重合されたコポリマーであっても良い。か
かるポリエステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートなどが挙げられる。本
発明においては、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位あ
るいはエチレン−2,6−ナフタレート単位が70モル%以上、好ましくは80
モル%以上、更に好ましくは90モル%以上であるポリエステルが好ましい。 【0015】 本発明で好ましくは用いられるポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂として
は、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂
などが挙げられる。これらのうち、特にポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。 【0016】 これら熱可塑性樹脂のポリエステルへの配合量は、目的とするフィルムの空洞
含有量によって異なるが、ポリエステルと熱可塑性樹脂とからなる重合体混合物
全体に対して3〜40重量%が好ましく、特に8〜35重量%が好ましい。3重
量%未満では、空洞の生成量を多くすることに限界があり、目的の柔軟性や軽量
性や描画性が得られにくい。逆に、40重量%を超えると、ポリエステルフィル
ムの持つ耐熱性や強度、特に腰の強さが損なわれやすい。 【0017】 本発明において、上記ポリエステルと熱可塑性樹脂とからなる重合体混合物は
、例えば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融混練した後、押出して固化す
る方法、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したものを更に押出機より溶融
押出して固化する方法、ポリエステルの重合工程においてポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂を添加し、攪拌分散して得たチップを溶融押出して固化する方
法などによって得ることができる。固化して得られた重合体(未延伸シート)は
通常、無配向もしくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状もしくは楕円球状、もしくは糸状な
ど様々な形状で分散した形態をとって存在する。 【0018】 本発明においてポリエステルフィルムは、3以上の複数層からなる積層体であ
り、積層体を構成する各層の空洞含有率が、積層体表層から内層になるに従い順
次大きくなるものであることが好ましい。例えば、ポリエステルフィルム積層体
がX層/Y層/Z層/Y層/X層という層構成である場合には、X層の空洞含有
率VXが最も小さく、Y層の空洞含有率VYはX層の空洞含有率VXよりも大きく
、Z層の空洞含有率VZはY層の空洞含有率VYよりも大きいことが好ましい。よ
り具体的には、X層の厚さはフィルム全体の厚さの1/20以下であり、X層の
空洞含有率VXが5体積%以下、Y層の厚さはフィルム全体の厚さの1/20〜
1/4であり、空洞含有率VYが5〜25体積%であり、Z層の厚さはフィルム
全体の厚さの1/4〜1/2であり、空洞含有率VZが10〜30体積%であり
、かつVZとVYの差が5〜20体積%であることが好ましい。 【0019】 本発明のポリエステルフィルムは次のようにして得ることができる。すなわち
、まずポリエステルと該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合し、溶融
押し出しして未延伸フィルムを得る。次に、これを逐次二軸延伸すると、延伸時
に前記非相溶性熱可塑性樹脂が核となって延伸方向に伸びた微細空洞が発生する
。 【0020】 また、上記のような積層構造のポリエステルフィルムを得るには、X層、Y層
およびZ層にそれぞれ対応する3台の押出機に、X層、Y層、Z層用の原料をそ
れぞれ投入、押出し、延伸後に好ましくは延伸前に積層し、積層した未延伸シー
トを縦、横方向に延伸する。ここでX層、Y層、Z層用の原料は、ポリエステル
中に含まれる前記非相溶性熱可塑性樹脂の量をZ≧Y≧Xとすることにより、空
洞含有率がVX<VY<VZとなる。また溶融押出時の剪断応力を高くすることに
よって、前記非相溶性熱可塑性樹脂を細かく分散させて空洞発現率を低くするこ
とや、延伸時のフィルム温度をフィルム表面付近よりも中心付近の方を低くする
等の方法の採用で、空洞発現率を変化させることもできる。しかし、折り曲げ性
や耐屈曲性が本発明の範囲内に入るならば、上記方法に限定されず例えばポリエ
ステルやポリウレタン、ポリオレフィンなどのエラストマーや共重合ポリエステ
ルを混合する方法、可塑剤などの第3成分を添加する方法、さらには延伸条件や
延伸後の熱処理条件により制御する方法、またはこれらの方法を組み合わせた方
法であってもよい。 【0021】 本発明においては、前記重合体混合物に、必要に応じて隠蔽性や描画性を向上
させるため無機粒子を含有させることができる。無機粒子としては、二酸化チタ
ン、二酸化珪素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、カオリン
、タルクなどが挙げられるが特に限定されるものではない。 【0022】 また、前記重合体混合物に、用途に応じて着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止
剤などを添加することも可能である。こうして得た重合体混合物は、更に速度差
をもったロール間での延伸(ロール延伸)やクリップに把持して拡げていくこと
による延伸(テンター延伸)や空気圧によって拡げることによる延伸(インフレ
ーション延伸)などによって少なくとも1軸に配向処理する。このときに分散さ
れた前記非相溶性熱可塑性樹脂とポリエステルとの界面で剥離が起こり重合体混
合物に空洞が多数発生する。 【0023】 さらに本発明においては、ポリエステルフィルム表面に塗布層を設けることに
よって、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着性が向上する。該塗布層を
構成する化合物としては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリ
ウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂などの、通常のポリ
エステルフィルムの接着性を向上させるものとして知られている化合物が適用可
能である。また塗布層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート
方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコ
ート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式など通常用いられて
いる方法が適用できる。塗布する段階としては、配向処理を行う前の重合体混合
物表面にあらかじめ塗布する方法、1軸方向に配向した空洞含有フィルム表面に
塗布し、それを更に直角方向に配向させる方法、配向処理の終了したフィルム表
面に塗布する方法などのいずれの方法も可能である。 【0024】 該重合体混合物を配向処理する条件は、腰の強いフィルムを得るための重要な
ポイントとなる。従って本目的を達成するための条件は、例えば、もっとも一般
的に行なわれている逐次2軸延伸工程、すなわち該重合体混合物の連続シートを
長手方向にロール延伸した後に、幅方向にテンター延伸する逐次2軸延伸法の場
合以下のようになる。ロール延伸(縦延伸)においては機械的強度を向上させ、
好ましくは空洞を多数発現させるため温度をポリエステルの2次転移温度+30
℃以下、倍率を2.0〜5.0とし、テンター延伸(横延伸)においては破断せ
ずに安定製膜するために温度を80〜150℃、倍率を2.8〜5倍とすること
が好ましい。さらに本発明においては、延伸後の熱処理条件を以下に述べる方法
で実施することが望ましい。熱処理は延伸終了後、200℃以上、好ましくは2
20℃以上、さらに好ましくは230℃以上で行う。また、このときに3〜8%
緩和させながら熱固定を行う。200℃未満または3%未満では150℃の熱収
縮率が2%未満、好ましくは1.7%未満、さらに好ましくは1.5%未満の空
洞含有フィルムは得られない。 【0025】 本発明のポリエステルフィルムは腰を強くするため、初期弾性率が300kg
/mm2以上であることが好ましい。300kg/mm2未満では腰の弱いフィル
ムとなってしまう。 【0026】 本発明のポリエステルフィルムの見かけ比重は、好ましくは1.0〜1.3、
より好ましくは1.05〜1.25である。1.0未満ではポリエステルのもつ
腰の強さがなくなり、また、1.3を超えるとクッション性がなくなり描画性が
不良になることがある。 【0027】 また、本発明のポリエステルフィルムの光線透過率は、好ましくは30%以下
、より好ましくは20%以下である。30%を超えると印刷物、描画物が裏から
透けて見えやすくなり好ましくない。 【0028】 かくして得られた本発明のポリエステルフィルムは、従来のポリエステルフィ
ルムに比べて、特に表面強度やへき開に対する強度、折り曲げ性や折り曲げ後の
強度が優れているため、本発明のポリエステルフィルムを基材として、平版、凹
版、凸版などの刷版や箱、ラベル、ポスター、カード、記録用紙、包装材料、ビ
デオプリンター受像紙、バーコードラベル、バーコードプリンター受像紙、感熱
記録紙、地図、無塵紙、表示板、白板、電子白板、印画紙、化粧紙、壁紙、紙幣
、離型紙、折り紙、カレンダー、磁気カード、トレーシング紙、伝票、配送伝票
、感圧記録紙、複写用紙、臨床検査紙、パラボラアンテナ反射板、インクジェッ
ト用紙などに用いることができる。 【0029】 【作用】 本発明のポリエステルフィルムによれば、多数の微細空洞を含有し、かつフィ
ルムの折り曲げ角が60〜90°であり、折り曲げ後のフィルム強度が10kg
/mm2以上となされているので、折り曲げて使用するときの適性が良好であり
、折り曲げ後のフィルムの耐久性が向上される。 【0030】 また、本発明において好ましくは、ポリエステルとは非相溶性の熱可塑性樹脂
の微細な粒子を含むポリエステル未延伸シートを、少なくとも1軸に延伸するこ
とにより、微細な粒子が空洞形成核となって、多数の微細空洞を含有するポリエ
ステルフィルムを得ることができる。空洞を形成することによってフィルムが軽
量化され、フィルム製造の作業性が良くなり、面積当たりの価格も安くなる。ま
た空洞を含有することによってフィルムの柔軟性が増し、印刷、転写を行なうと
きに鮮明な印刷、印字が可能となる。更に空洞を含有することによって、光線隠
蔽性や白さが得られる。さらにフィルム表面に、前記熱可塑性樹脂粒子に由来す
る突起が多数形成され、鉛筆やボールペンによる筆記が可能になる。 【0031】 かくして得られたポリエステルフィルムは、平版印刷版や箱、ポスター、ラベ
ル、配送伝票、バーコードラベル、受像紙、感圧記録紙などの用途に要求される
耐熱性や機械的強度に優れる。 【0032】 【実施例】 次に本発明の実施例および比較例を示す。まず、本発明に用いる測定・評価方
法を示す。 【0033】 1)ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール(6重量部)とテトラクロロエタン(4重量部)の
混合溶媒に溶解し、30℃で測定した。 【0034】 2) ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス JIS−K7210に準じて200℃、荷重5kgで測定した。 【0035】 3) ポリプロピレン系樹脂のメルトフローインデックス JIS−K6758−1981に準じて行った。 【0036】 4) 空洞含有フィルムのX層、Y層およびZ層の空洞率 フィルムの断面の表層付近を走査型電子顕微鏡で写真撮影した後、各領域の空
洞をトレーシングフィルムにトレースし塗りつぶした図を作成し、この図を画像
解析装置で画像処理を行い、空洞率を面積率で求め、この値をそのまま体積%と
して表示した。 ・使用した走査型電子顕微鏡 日立製作所製 S−510型の走査型電子顕微鏡 ・使用した画像解析処理装置 ルーゼックスIID(ニレコ株式会社) 【0037】 5) 折り曲げ角 (図1参照) 幅15mm、長さ40mmのフィルムを幅方向に折り目が入るように折り曲げ
た。折り曲げには熱傾斜試験機(東洋精機(株)製、HG−100)を用い、2
5℃で1.5kgf/mm2の荷重を1分間かけて行った。その後荷重を解き、
25℃、RH65%の環境下に5分間放置し、折り曲げられたフィルムの2面(
a、b)がなす角度(θ)を求めた。 【0038】 6) 折り曲げ後のフィルム強度 幅15mm、長さ100mmのフィルムを上記5)の条件で折り曲げた後、そ
のフィルムを平に伸ばし、島津製作所(株)製、オートグラフ(HG−3000
)でチャック間長40mm、引張速度200mm/分で引っ張り、切れたときの
強度を求めた。 【0039】 7) 初期弾性率 ASTM D−882−81(A法)により測定した。 【0040】 8) 熱収縮率 フィルムを幅10mm、長さ250mmとり、200mm間隔で印をつけ、5 gの一定張力下で固定し、印の間隔Aを測る。続いて、無張力下で30分間、1
50℃の雰囲気中のオーブンにいれた後の印の間隔Bを求め、以下の式により熱
収縮率とした。 熱収縮率(%)=(A−B)/A×100 【0041】 9) 光線透過率 JIS−K6714に準じ、ポイック積分球式H.T.Rメーター(日本精密
光学製)を用い、フィルムの光線透過率を測定した。この値が小さいほど隠蔽性
が高い。 【0042】 10) 表面剥離強度 セロテープ(18mm幅、ニチバン製)を用い、セロテープ剥離テストにより
表面剥離強度を評価した。剥離角はフィルムを平面に保ち、約150度方向で行
った。剥離されたフィルムの面積より、以下のように判定した。 クラス5……全体が剥離した。 【0043】 クラス4……ほとんど剥離した。 【0044】 クラス3……半分程度、剥離した。 【0045】 クラス2……ほとんど剥離しない。 【0046】 クラス1……まったく剥離しない。 【0047】 11) 折り曲げ性 シナノメンシ(株)製、TEXEL AR01型オフセット印刷機の版胴へ版
を装着したときの版胴への密着性を以下のように判定した。 ○…くわえ部から版胴にかけて版が完全に密着している。 【0048】 △…くわえ部から版胴にかけて版と版胴部間にわずかな隙間が認められる。 【0049】 ×…くわえ部から版胴にかけて版と版胴部間に隙間が認められる。 【0050】 12) 印刷物の耐久性 シナノメント(株)製、TEXEL AR01型オフセット印刷機を用いて、
2万枚4色印刷し、以下のように判定した。 【0051】 ○…色ズレがなく最後まで印刷できた。 【0052】 ×…版が途中でくわえ部から破れて印刷を中止した。 【0053】 [実施例1] X、YおよびZ各層の原料として、 X層:固有粘度0.62のポリエレチンテレフタレート樹脂、 Y層:ポリエチレンテレフタレート樹脂85重量%と、メルトフローインデック
ス2.0g/10分の一般用ポリスチレン10重量%と、平均粒径0.3μmの
二酸化チタン5重量%とからなる組成物、 Z層:ポリエチレンテレフタレート樹脂80重量%と、メルトフローインデック
ス2.0g/10分の一般用ポリスチレン15重量%と、平均粒径0.3μmの
二酸化チタン5重量%とからなる組成物 を用いた。これらを各々別の2軸スクリュー押出機でT−ダイスより290℃
で溶融押出しし、靜電気的に冷却回転ロールに密着固化し、約1100μmの重
合体混合物の未延伸シートを得た。引き続き該未延伸シートをロール延伸機で8
3℃で3.5倍縦延伸を行い、引き続きテンターで140℃で3.5倍横延伸し
た後、235℃で4%緩和させながら熱処理し、内部に多数の空洞を含有するポ
リエステルフィルムを得た。厚みはX層/Y層/Z層/Y層/X層=5/20/
50/20/5μmであった。 【0054】 得られたフィルム特性は、表2に示すとうりであり、オフセット刷版として使
用した場合にロールへの密着性が良好で、使用し易いものであった。 【0055】 [実施例2〜および比較例1〜] それぞれ原料を表1のように変更した以外は、実施例1と全く同様の方法にお
いて空洞含有フィルムを得た。 【0056】 実施例2〜で得られたフィルム特性は、表2に示すとうりであり、オフセッ
ト刷版として使用した場合にロールへの密着性が良好で、使用し易いものであっ
た。 【0057】 [実施例] YおよびZ各層の原料として、ジカルボン酸成分としてジメチルテレフタレー
ト、グリコール成分としてブタンジオールとポリテトラメチレングリコールを(
ブタンジオールとポリテトラメチレングリコールのモル比85:15)共重合し
たポリエステル樹脂エラストマー、およびアナターゼ型二酸化チタンを、表1の
ような割合でポリエチレンテレフタレート中に混合した以外は、実施例1と全く
同様の方法において白色ポリエステルフィルムを得た。 【0058】 実施例で得られたフィルム特性は、表2に示すとうりであり、オフセット刷
版として使用した場合にロールへの密着性が良好で、使用し易いものであった。 【0059】 【発明の効果】 本発明のポリエステルフィルムは、従来の空洞含有ポリエステルフィルムと同
様に、軽量性、柔軟性、隠蔽性、艶消し性、描画性などを有していると共に、従
来の空洞含有ポリエステルフィルムに比べ、折り曲げ性および耐屈曲性が良好で
ある。従って本発明のポリエステルフィルムは、安価でラベル、ポスター、記録 紙、包装用材料などのきわめて広い分野で使用できるのみならず、オフセット刷
版や箱などの用途に特に有用である。 【0060】 【表1】 【表2】
【図面の簡単な説明】 【図1】 折り曲げ角を説明するための図であり、 (A)図は、荷重時の様子を表わした図であり、 (B)図は、荷重除去時の様子を表わした図である。 【符号の説明】 (θ)…折り曲げ角 (a)…折り曲げられたフィルムの一片 (b)…折り曲げられたフィルムの他の一片

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 多数の微細空洞を含有し、かつ折り曲げ角が60〜90°であ
    り、折り曲げ後のフィルム強度が10kg/mm2以上であることを特徴とする
    ポリエステルフィルム。 【請求項2】 ポリエステルとは非相溶性の熱可塑性樹脂を含むポリエステル
    未延伸シートを、少なくとも1軸に延伸することにより得られることを特徴とす
    る、請求項1記載のポリエステルフィルム。 【請求項3】 見かけ比重が1.0〜1.3であることを特徴とする、請求項
    または2のいずれか1項記載のポリエステルフィルム。 【請求項4】 光線透過率が30%以下であることを特徴とする、請求項1〜
    のいずれか1項記載のポリエステルフィルム。

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