JP2539920B2 - 熱硬化性水性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は新規な熱硬化性樹脂水性分散液，特に耐水
性，耐溶剤性，機械特性に優れた皮膜を与える熱硬化性
水性樹脂組成物に関する。

最近，環境公害，安全衛生の面から塗料の水性化が進
み，水性塗料が従来の溶剤型塗料にとって代わりつつあ
る。このような状況下で水性塗料も高度な塗膜性能が要
求されるようになり，その中でも塗膜の耐久性の向上が
必要欠くべからざるものとなってきている。本発明はコ
ロイド状アルミナゾル（Ａ）と第４級アンモニウム塩基
を有する水性樹脂（Ｂ）とエポキシ樹脂（Ｃ）とからな
る熱硬化性水性樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来，熱硬化性樹脂水性分散液は金属，木工，プラス
チックス，コンクリートなどに使用されている。これら
は溶液タイプの樹脂にエポキシ樹脂，メラミン樹脂，多
官能性ウレタン樹脂などの架橋剤を併用して使用されて
いる。しかしながら，溶液タイプの樹脂は引火による火
災の危険性があり，また人体に対しても有毒性があるた
めに好ましくない。このため水性タイプの樹脂はこれら
の点で好ましいが，溶液タイプの樹脂に匹敵する高度の
物性を有するものを得ることは困難であった。水性樹脂
をさらに詳しく説明すると水溶液タイプと水分散タイプ
とに分類される。水溶液タイプは，例えば１例を挙げる
とカルボン酸基を有する樹脂をアルカリ中和することに
より得られ，水分散タイプは乳化剤の存在下で乳化重合
することにより得られる。さらにそれぞれアニオン性タ
イプ，ノニオン性タイプ，カチオン性タイプに分類され
る。これらの水性樹脂にエポキシ樹脂，メラミン樹脂，
多官能性ウレタン樹脂などの架橋剤を併用して使用され
るがほとんどが２液タイプである。さらにメラミン樹脂
などを併用する場合は熱処理した時にホルマリンなどが
遊離するだけでなく基材，あるいは皮膜に残留するなど
の欠点を有している。また硬化触媒を用いるとポットラ
イフが短くなり作業性が悪くなる。また多官能性ウレタ
ン樹脂などはイソシアネート基をブロックした１液タイ
プのものが開発されているが加熱温度が高くなるなどの
欠点を有している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記の欠点を改良し,1液型であるにもかかわ
らず比較的低温で硬化し，さらに一般に使用される乳化
剤を使用しないために耐水性が優れ，また耐溶剤性，可
撓性のある皮膜を形成し，木材，プラスチックフィル
ム，無機基材に優れた接着性が得られるなどの特徴を備
えた全く新規な工業被覆材料を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は，コロイド状アルミナゾル（Ａ）と第４級ア
ンモニウム塩基を有する水性樹脂（Ｂ）とエポキシ樹脂
（Ｃ）とからなり、エポキシ樹脂（Ｃ）とアルミナゾル
（Ａ）と水性樹脂（Ｂ）の複合体樹脂との配合割合が、
重量百分率比で95/5〜5/95である熱硬化性水性樹脂組成
物を提供するものである。

本発明におけるコロイド状アルミナゾル（Ａ）はアル
ミナの膠質液で形状は棒状である。その大きさは100mμ
×10mμ程度で，このものは通常水性分散体として供給
されており，それをそのまま使用することができる。該
アルミナゾルとしては，例えば商品名アルミナゾル−10
0,アルミナゾル−200（日産化学工業（株）製）であ
り，また，アルミナゾルASシリーズ（触媒化成（株）
製）で市販されているものが使用できる。

第４級アンモニウム塩基を有する水性樹脂（Ｂ）は種
々の方法で得られるが，以下に例を示すがこれらに必ず
しも限られるものではない。

第４級アンモニウム塩基を有するビニル系重合体とし
ては，例えば（ａ）アミノ基あるいは窒素含有複素環を
有するα，β−モノエチレン製不飽和化合物及び，また
はその誘導体とα，β−モノエチレン性不飽和化合物を
それぞれ含有する混合物を，有機溶媒中で共重合し，そ
の後酸で中和，溶媒を水に転換する方法，（ｂ）ハロゲ
ン化アルキル基を含有するビニル単量体とα，β−モノ
エチレン性不飽和化合物をそれぞれ含有する混合物を有
機溶剤中で共重合し，その後アミン化合物で４級塩化，
溶剤を水に転換する方法，（ｃ）エポキシ基を有するビ
ニル単量体をそれぞれ含有する混合物を有機溶剤中で重
合し，その後，酸で中和したアミン化合物で４級化，溶
媒を水に転換する方法，（ｄ）４級アンモニウム塩基を
有するビニル単量体をそれぞれ含有する混合物を水媒体
中で重合する方法などがある。

前記（ａ）のアミノ基あるいは窒素含有複素環を有す
るα，β−モノエチレン性不飽和化合物としては，アリ
ルアミン,N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート,
N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート，ビニルピ
リジンなどが挙げられる。

前記（ａ）の酸としては無機酸根，有機酸根などが用
いることができる。例えば無機酸根としてはPO₄ ^3-,HPO₄
^2-,H₂PO₄−Cl^-,Br^-,SO₄ ^2-,HSO₄ ^-,NO₃ ^-また，有機酸根と
してはCH₃COO^-,C₂H₅COO^-,CH₃CH（OH）COO^-,C₆H₅SO₃ ^-な
どが挙げられる。

前記（ｂ）のハロゲン化アルキル基を含有するビニル
単量体としては、クロロメチルスチレン，クロロエチル
スチレン,3−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レートなどが挙げられる。

前記（ｂ），（ｃ）のアミン化合物としては，ピリジ
ン，アンモニア，トリエチルアミン，ジメチルエタノー
ルアミン，トリエタノールアミンなどのエタノールアミ
ン類などが挙げられる。

前記（ｃ）のエポキシ基を有するビニル単量体として
は，グリシジルアクリレート，グリシジルメタクリレー
ト，メチルグリシジルアクリレートなどが挙げられる。

またここにおいて重合性有機モノマーとしては，例え
ば以下に列挙するものが使用されるが，通常，物性，用
途面からそれらの混合物が使用される。アクリル酸のア
ルキルエステル（炭素数１−22）エステル類：例えばメ
チルアクリレート，エチルアクリレート,n−ブチルアク
リレート,iso−ブチルアクリレート,tert−ブチルアク
リレート,2−エチルヘキシルアクリレート などが挙げられる。

メタクリル酸のアルキルエステル（炭素数１−22）エ
ステル類：例えばメチルメタクリレート，エチルメタク
リレート,n−ブチルメタクリレート,iso−ブチルメタク
リレート,tert−ブチルメタクリレート,2−エチルヘキ
シルメタクリレートなどが挙げられる。

水酸基含有ビニル単量体類：例えばヒドロキシエチル
アクリレート，ヒドロキシエチルメタクリレート，ヒド
ロキシプロピルアクリレート，ヒドロキシプロピルメタ
クリレート，などが挙げられる。また特にアルミナゾル
との反応性を挙げるにはＮ−置換メチロール基を含有す
るα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミド誘導
体が効果的であるが，これらのものとしては,N−メチロ
ールアクリルアミド,N−メチロールメタクリルアミド,N
−ジメチロールメタクリルアミド，又その誘導体として
は,N−ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド,N−ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド,N−エトキシメチルアクリ
ルアミド,N−エトキシメチルメタクリルアミド,N−メト
キシメチルアクリルアミド,N−メトキシメチルメタクリ
ルアミドなどが挙げられる。

その他の単量体類：例えばシリコン（メタ）アクリレー
ト，フルオロアルキル（メタ）アクリレート，スチレ
ン，ビニルトルエン，アクリロニトリル，塩化ビニル，
酢酸ビニル，塩化ビニリデン，ビニルピロリドンなどが
あげられる。

前記（ｄ）の４級アンモニウム塩基を有するビニル単
量体は，例えば，エポキシ基を有するビニル単量体とア
ミン化合物及びプロトン酸を反応させるか，アミノ基あ
るいは窒素含有複素環を有するα，β−モノエチレン性
不飽和化合物とプロトン酸あるいはハライドと反応させ
ることにより得られる。ここにおいてエポキシ基を有す
るビニル単量体としては前記（ｃ）記載のものなどが挙
げられる。またアミン化合物としては，前記（ｂ），
（ｃ）記載のものなどが挙げられる。プロトン酸として
は塩化水素酸，臭化水素酸，硫酸，リン酸，ほう酸，な
どの無機酸；ギ酸，酢酸，プロピオン酸，酪酸，乳酸な
どの有機酸が挙げられる。中でも解離定数（pKa値）が
１×10^-5以上のものが好ましい。またアミノ基あるいは
窒素含有複素環を有するα，β−モノエチレン性不飽和
化合物としては前記（ａ）記載のものなどが挙げられ
る。ハライドとしてはヨウ化メチル，臭化メチル，モノ
クロルトリメチルシランなどが挙げられる。

本発明の重合反応に用いる有機溶媒としては重合体を
溶解させるものであればいずれも使用可能であり，好ま
しくは水混和性有機溶媒がよい。例えば，メタノール，
エタノール，イソプロパノール，などのアルコール類；
アセトン，メチルイソブチルケトンなどのケトン類；エ
チレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコ
ールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノブチ
ルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート，エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート，ジエチレングリコールモノブチルエーテル，な
どのグリコールエーテル類等が挙げられる。さらに必要
に応じて水などを併用することも可能である。

また，使用し得る重合触媒としては例えばベンゾイル
パーオキシド，パーブチルオクテート,t−ブチルヒドロ
パーオキシドなどの有機過酸化物，アゾビスイソブチロ
ニトリル，アゾビスシアノ吉草酸,2,2,′アゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩などのアゾ化合物が挙げ
られる。

上記水性化された水性樹脂の存在下でさらにα，β−
モノエチレン性不飽和化合物及びまたはその誘導体を重
合させることにより得られる水性樹脂も使用できる。

エポキシ樹脂（Ｃ）としてはビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂，ブロム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂，
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂，ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂，直鎖脂肪族型エポキシ樹脂，脂環族
型エポキシ樹脂，エポキシ化ポリブタジエン，などが挙
げられる。

使用するアルミナゾルは水性樹脂100重量部に対して
0.1〜1000重量部未満使用できる。好ましくは１〜100重
量部である。0.1重量部未満ではアルミナゾル表面のOH
基とエポキシ基との反応性が少なすぎて塗膜の耐久性が
不良となり，有機−無機の強固な結合が得られず塗膜の
耐久性が劣るためである。一方,1000重量部を超えると
連続皮膜性が充分でなく亀裂が生じ塗膜の耐久性が劣
る。

また，エポキシ樹脂は，その分子中のエポキシ基と，
アルミナゾルを含有する水性樹脂の複合体樹脂中のアミ
ノ基の付加反応によって架橋し，より強固な皮膜を形成
することができる。係るエポキシ樹脂としては，平均分
子量が少なくとも約350,好適には，約350〜3000及びエ
ポキシ当量が150〜3000,好適には200〜2000の範囲のポ
リフェノールグリシジルエーテル類などである。前記し
たエポキシ樹脂と，アルミナゾルを含有する水性樹脂で
ある複合体樹脂との配合割合は，重量百分率比で99/1〜
5/95,好ましくは95/5〜50/50である。前記エポキシ樹脂
の使用量が前記範囲をこえると分散安定性が劣り本来の
性能が十分に発揮できにくくなり，また前記範囲より少
ないと架橋剤としての効果が十分でなくなり塗膜の耐久
性が劣る。

本発明組成物が，塗膜物性に優れた効果をもたらす理
由は必ずしも明確ではないが，アルミナゾル表面に存在
するOH基と水性樹脂中に含有させるエポキシ基とが反応
して強固な架橋結合が形成され，さらに金属基材に塗布
して加熱処理されると残存するアルミナゾル表面のOH基
と金属基材，無機基材表面のOH基とも反応して強固な有
機−無機複合結合ができるためと推察される。

本発明に係る熱硬化性水分散型樹脂組成物は，上記の
ごとく得られる複合体樹脂を主成分とするものである
が，複合体樹脂中に残存する官能基と付加反応などによ
って架橋硬化し，より強固な皮膜を形成し，耐水性，耐
アルカリ性，耐酸性，耐溶剤性を付与することができ
る。

本発明組成物には必要に応じて，顔料，充填剤，可塑
剤，顔料分散剤，溶剤，増粘剤，防腐剤，消泡剤，レベ
リング剤，などの添加剤も併用することができる。

又，本発明組成物には必要に応じてカチオン系及び，
またはノニオン系の水性樹脂分散体と混合することもで
きる。

本発明組成物はプラスチック基材，金属，紙，布，無
機基材などに塗工できる。特に金属，無機基材などには
有効である。このようにして本発明で得られる熱硬化性
樹脂水性分散組成物は透明で柔軟性に富み，エポキシ樹
脂が有する被覆形成性，硬化性などの長所とアルミナゾ
ルが有する硬さ，耐溶剤性，不燃性などの特徴を備えた
まったく新規な工業被覆材料である。

次に実施例を示す。但し部はいずれも重量部を示す。

実施例１ １）ブチルメタクリレート 45部 ２）N,Nジメチルアミノエチルメタクリレート 50部 ３）Ｎ−メチロールアクリルアミド ５部 ４）イソプロピルアルコール 150部 ５）AIBN（アゾビスイソブチロニトリル） ２部 ６）水 20部 ７）酢酸 20部 ８）水 50部 ９）アルミナゾール−200 10部 10）エポン828（油化シエルエポキシ株式会社製エポキ
シ樹脂） 1800部 11）水 4184部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
を仕込んで,80℃まで加熱して，重合した。引続き４時
間撹拌を続け不揮発分40％になれば,6）,7）を10分で滴
下した。その後,8）,9）の混合物を20分かけて滴下し、
その後10）を添加して室温で約30分撹拌した。そして1
1）を添加して固形分30％の熱硬化性樹脂水性分散液を
得た。この水性樹脂をガラス板に約100ミクロン塗工し
て110℃×30分熱処理してトルエンに浸漬したところわ
ずかに膨潤するだけであった。さらにケイ酸カルシウム
板に塗工してセロテープ密着性を試験したところ良好で
あった。またこのものを50℃の恒温に１カ月保存しても
分離もせずに安定であった。

実施例２ １）３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト 60部 ２）ブチルメタクリレート 35部 ３）Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ５部 ４）イソプロピルアルコール 80部 ５）AIBN ５部 ６）トリエチルアミン 34部 ７）水 40部 ８）水 40部 ９）アミナゾル−100（注２） 10部 10）エポン828 ５部 11）水 39部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
の1/2を仕込んで,80℃まで加熱して，残りの1/2を２時
間かけて滴下した。引続き４時間撹拌を続け不揮発分54
％になれば,6）,7）を10分かけて滴下し，さらに８）,
9）の混合物を20分かけて滴下した後，その後10）を添
加して室温で約30分撹拌した。そして11）を添加して固
形分30％の熱硬化性樹脂水性分散液を得た。この水性樹
脂をガラス板に約100ミクロン塗工して110℃×30分熱処
理してトルエンに浸漬したところわずかに膨潤するだけ
であった。さらにケイ酸カルシウム板に塗工してセロテ
ープ密着性を試験したところ良好であった。またこのも
のを50℃に恒温に１カ月保存しても分離もせずに安定で
あった。

注２）アルミナゾル−100（日産化学社製 固形分10
％） 実施例３ １）ブチルメタクリレート ６ 部 ２）グリシジルメタルクリレート 3.5部 ３）２−ヒドロキシメタクリレート 0.5部 ４）イソプロピルアルコール 10 部 ５）AIBN 0.1部 ６）ピリジン ２ 部 ７）酢酸 1.5部 ８）水 ４ 部 ９）エポン828 990 部 10）アルミナゾル−100 1000 部 11）水 1649 部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
を仕込んで,80℃まで加熱して重合した。引続き４時間
撹拌を続け不揮発分50％になれば,6）,7）,8）を添加
し,80℃で２時間反応させた。その後,9）を添加して室
温で約30分撹拌した。その後10）,11）の混合物を20分
かけて滴下して固形分30％の熱硬化性樹脂水性分散液を
得た。この水性樹脂をガラス板に約100ミクロン塗工し
て110℃×30分熱処理してトルエンに浸漬したところわ
ずかに膨潤するだけであった。さらにケイ酸カルシウム
板に塗工してセロテープ密着性を試験したところ良好で
あった。またこのものを50℃の恒温に１カ月保存しても
分離もせずに安定であった。

実施例４ １）メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド ６ 部 ２）ブチルメタクリレート 3.5部 ３）Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド 0.5部 ４）イソプロピルアルコール 7.5部 ５）水 7.5部 ６）Ｖ−50（注３） 0.1部 ７）水 1.5部 ８）アルミナゾル−100 500 部 10）エポン828 ５ 部 11）水 118 部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜６）
の1/2を仕込んで,80℃まで加熱して，残りの1/2を２時
間かけて滴下した。引続き４時間撹拌を続け不揮発分40
％になれば,7）,8）の混合物を20分かけて滴下した後，
その後９）を添加して室温で約30分撹拌した。そして1
0）を添加して固形分10％の熱硬化性樹脂水性分散液を
得た。この水性樹脂をガラス板に約100ミクロン塗工し
て110℃×30分熱処理してトルエンに浸漬したところわ
ずかに膨潤するだけであった。さらにケイ酸カルシウム
板に塗布してセロテープ密着性を試験したところ良好で
あった。またこのものを50℃の恒温に１カ月保存しても
分離もせずに安定であった。

注３）2,2,′アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩（和光純薬工業株式会社製） 実施例５ １）ブチルメタクリレート 45部 ２）N,Nジメチルアミノエチルメタルクリレート 50部 ３）Ｎ−メチロールアクリルアミド ５部 ４）イソプロピルアルコール 150部 ５）AIBN ２部 ６）水 20部 ７）酢酸 20部 ８）水 50部 ９）アルミナゾル−200 10部 10）エポン828 100部 11）水 218部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
を仕込んで,80℃まで加熱して，重合した。引続き４時
間撹拌を続け不揮発分40％になれば,6）,7）を10分で滴
下した。その後,8）,9）の混合物を20分かけて滴下し，
その後10）を添加して室温で約30分撹拌した。そして1
1）を添加して固形分30％の熱硬化性樹脂水性分散液を
得た。この水性樹脂をガラス板に約100ミクロン塗工し
て110℃×30分熱処理してトルエンに浸漬したところわ
ずかに膨潤するだけであった。さらにケイ酸カルシウム
板に塗工してセロテープ密着性を試験したところ良好で
あった。またこのものを50℃の恒温に１カ月保存しても
分離もせずに安定であった。

実施例６ １）ブチルメタクリレート 4.5部 ２）N,Nジメチルアミノエチルメタルクリレート ５ 部 ３）Ｎ−メチロールアクリルアミド 0.5部 ４）イソプロピルアルコール 15 部 ５）AIBN 0.2部 ６）水 100 部 ７）酢酸 ２ 部 ８）メチルメタクリレート ５ 部 ９）２−エチルヘキシルメタクリレート ５ 部 10）Ｖ−50 0.1部 11）アルミナゾル−200 100 部 12）エポン828 10 部 13）水 52.7部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
を仕込んで,80℃まで加熱して，重合した。引続き４時
間撹拌を続け不揮発分40％になれば,6）,7）を10分で滴
下した。その後,10）を添加して８）,9）の混合物を20
分かけて滴下し，重合した。その後11）を添加して後,1
2）を添加して室温で約30分撹拌した。そして13）を添
加して固形分10％の熱硬化性樹脂水性分散液を得た。こ
の水性樹脂をガラス板に約100ミクロン塗工して110℃×
30分熱処理してトルエンに浸漬したところわずかに膨潤
するだけであった。さらにケイ酸カルシウム板に塗工し
てセロテープ密着性を試験したところ良好であった。ま
たこのものを50℃の恒温に１カ月保存しても分離もせず
に安定であった。

比較例１ １）ブチルメタクリレート 4.5部 ２）N,Nジメチルアミノエチルメタルクリレート 5.0部 ３）Ｎ−メチロールアクリルアミド 0.5部 ４）イソプロピルアルコール 15 部 ５）AIBN 0.2部 ６）水 ２ 部 ７）酢酸 ２ 部 ８）エポン828 90 部 ９）水 214 部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
を仕込んで,80゜℃まで加熱して，重合した。引続き４
時間撹拌を続け不揮発分40％になれば,6）,7）を10分で
滴下した。その後８）を添加して室温で約30分撹拌し
た。そして９）を添加して固形分30％の熱硬化性樹脂水
性分散液を得た。この水性樹脂をガラス板に約100ミク
ロン塗工して110℃×30分熱処理してトルエンに浸漬し
たところわずかに膨潤するだけであった。さらにケイ酸
カルシウム板に塗工してセロテープ密着性を試験したこ
ろ若干剥離が認められたが，このものを50℃の恒温に１
カ月保存しても分離もせずに安定であった。

比較例２ １）ブチルメタクリレート 4.5部 ２）N,Nジメチルアミノエチルメタクリレート ５ 部 ３）Ｎ−メチロールアクリルアミド 0.5部 ４）イソプロピルアルコール 15 部 ５）AIBN 0.2部 ６）水 ２ 部 ７）酢酸 ２ 部 ８）アルミナゾル−200 20 部 ９）エポン828 1000 部 10）水 2317 部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
を仕込んで,80℃まで加熱して，重合した。引続き４時
間撹拌を続け不揮発分40％になれば,6）,7）を10分で滴
下した。その後８）を添加して,9）を添加して30分撹拌
した。そして10）を添加して固形分30％の熱硬化性樹脂
水性分散液を得た。この水性樹脂をガラス板に約100ミ
クロン塗工して110℃×30分熱処理してトルエンに浸漬
したところかなり膨潤した。さらにケイ酸カルシウム板
に塗工してセロテープ密着性を試験したところ剥離が認
められ，このものを50℃の恒温に２週間で分離した。

比較例３ １）ブチルメタクリレート 45部 ２）N,Nジメチルアミノエチルメタルクリレート 50部 ３）Ｎ−メチロールアクリルアミド ５部 ４）イソプロピルアルコール 150部 ５）AIBN ２部 ６）水 20部 ７）酢酸 20部 ８）アルミナゾル−200 200部 ９）エポン828 ５部 10）水 128部 あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）
を仕込んで,80℃まで加熱して，重合した。引続き４時
間撹拌を続け不揮発分40％になれば,6）,7）を10分で滴
下した。その後８）を添加して,9）を添加して30分撹拌
した。そして10）を添加して固形分30％の熱硬化性樹脂
水性分散液を得た。この水性樹脂をガラス板に約100ミ
クロン塗工して110℃×30分熱処理してトルエンに浸漬
したところかなり膨潤した。さらにケイ酸カルシウム板
に塗工してセロテープ密着性を試験したところ剥離が認
められ，このものを50℃の恒温に１カ月保存しても分離
もせずに安定であった。

〔発明の効果〕

以上の結果より本発明のアルミナゾル複合熱硬化性水
性エポキシ分散樹脂は耐溶剤性，無機基材との密着性に
優れていること，さらにカチオン型であるため，基質に
対する防蝕性に優れ，微生物の寄生に対する耐性が良好
であることから，金属，無機建材，有機建材用塗料に極
めて有用であることがわかった。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】コロイド状アルミナゾル（Ａ）と第４級ア
   ンモニウム塩基を有する水性樹脂（Ｂ）とエポキシ樹脂
   （Ｃ）とからなり、エポキシ樹脂（Ｃ）と、アルミナゾ
   ル（Ａ）と水性樹脂（Ｂ）の複合体樹脂との配合割合
   が、重量百分率比で95/5〜5/95である熱硬化性水性樹脂
   組成物。