JP2561471B2 - ５−フルオロ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 - Google Patents
５−フルオロ−２−ニトロフェノ−ルの製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は５−フルオロ−２−ニトロフェノールの製造
法に関する。さらに詳しくは、特開昭61−79486号公報
に記載の除草剤である２−〔４−置換−７−フルオロ−
2H−1,4−ベンゾオキサジン−３（4H）−オン−６−イ
ル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−イソインドール−
1,3−ジオンを製造する際の中間体である５−フルオロ
−２−ニトロフェノールの製造法に関する。
法に関する。さらに詳しくは、特開昭61−79486号公報
に記載の除草剤である２−〔４−置換−７−フルオロ−
2H−1,4−ベンゾオキサジン−３（4H）−オン−６−イ
ル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−イソインドール−
1,3−ジオンを製造する際の中間体である５−フルオロ
−２−ニトロフェノールの製造法に関する。
＜従来の技術＞ 従来５−フルオロ−２−ニトロフェノールの製造法と
しては、３−フルオロフェノールを発煙硝酸でニトロ化
する方法（J.Chem.Soc.,1928,1880）および2,4−ジフル
オロニトロベンゼンを水酸化ナトリウム水溶液と反応さ
せた後、酸性下に水蒸気蒸留を行う方法（工業化学雑誌
73巻３号513頁、1970年）が知られている。
しては、３−フルオロフェノールを発煙硝酸でニトロ化
する方法（J.Chem.Soc.,1928,1880）および2,4−ジフル
オロニトロベンゼンを水酸化ナトリウム水溶液と反応さ
せた後、酸性下に水蒸気蒸留を行う方法（工業化学雑誌
73巻３号513頁、1970年）が知られている。
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら、前者の方法は、ニトロ化の配向性の異
なる３−フルオロ−４−ニトロフェノールやジニトロ体
である2,4−ジニトロフェノールを副生するという問題
点があり、また、後者の方法は３−フルオロ−４−ニト
ロフェノールが副生するため水蒸気蒸留等の分離操作が
必要なことや収率が必ずしも充分とは言えないことなど
の問題点があった。
なる３−フルオロ−４−ニトロフェノールやジニトロ体
である2,4−ジニトロフェノールを副生するという問題
点があり、また、後者の方法は３−フルオロ−４−ニト
ロフェノールが副生するため水蒸気蒸留等の分離操作が
必要なことや収率が必ずしも充分とは言えないことなど
の問題点があった。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、５−フルオロ−２−ニトロフェノール
の製造法につき鋭意検討した結果、2,4−ジフルオロニ
トロベンゼンと水酸化物とを1,4−ジオキサン中で反応
させることにより、容易に高収率で、しかも３−フルオ
ロ−４−ニトロフェノールの副生もなく５−フルオロ−
２−ニトロフェノールが製造できることを見出し本発明
に至った。
の製造法につき鋭意検討した結果、2,4−ジフルオロニ
トロベンゼンと水酸化物とを1,4−ジオキサン中で反応
させることにより、容易に高収率で、しかも３−フルオ
ロ−４−ニトロフェノールの副生もなく５−フルオロ−
２−ニトロフェノールが製造できることを見出し本発明
に至った。
本反応は、通常０〜200℃の温度で行い、用いられる
水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化テトラ
アルキルアンモニウム（例えば水酸化ベンジルトリメチ
ルアンモニウム）等が挙げられる。また、必要により塩
化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリ
エチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、
クラウンテーテル類、トリス〔２−（２−メトキシエト
キシ）エチル〕アミン等の相関移動触媒を加えることも
できる。本反応に要する時間は、通常４時間〜10日間で
あり、反応温度を挙げるうことにより反応時間を短縮す
ることができる。
水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化テトラ
アルキルアンモニウム（例えば水酸化ベンジルトリメチ
ルアンモニウム）等が挙げられる。また、必要により塩
化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリ
エチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、
クラウンテーテル類、トリス〔２−（２−メトキシエト
キシ）エチル〕アミン等の相関移動触媒を加えることも
できる。本反応に要する時間は、通常４時間〜10日間で
あり、反応温度を挙げるうことにより反応時間を短縮す
ることができる。
反応終了後は、反応液を水に加え、必要により有機溶
媒で抽出し濃縮等の通常の後処理を行うことにより、５
−フルオロ−２−ニトロフェノールが製造できる。
媒で抽出し濃縮等の通常の後処理を行うことにより、５
−フルオロ−２−ニトロフェノールが製造できる。
＜実施例＞ 次に、製造例および比較例を挙げて本発明をより詳し
く説明する。
く説明する。
製造例 水酸化ナトリウム（フレーク状、95％品）32.00gおよ
びトリス〔２−（２メトキシエトキシ）エチル〕アミン
3.20gを1,4−ジオキサン200gに懸濁させ、30℃で2,4−
ジフルオロニトロベンゼン31.82gを加え、同温で32時間
撹拌した。反応液に水を加え、1,2−ジクロロエタンで
水層を洗浄した後、水層に濃塩酸72gを加え、1,2−ジク
ロロエタンで抽出した。抽出液を希塩酸で洗浄し、乾燥
後減圧下に溶媒を留去して５−フルオロ−２−ニトロフ
ェノール27.61gを得た。
びトリス〔２−（２メトキシエトキシ）エチル〕アミン
3.20gを1,4−ジオキサン200gに懸濁させ、30℃で2,4−
ジフルオロニトロベンゼン31.82gを加え、同温で32時間
撹拌した。反応液に水を加え、1,2−ジクロロエタンで
水層を洗浄した後、水層に濃塩酸72gを加え、1,2−ジク
ロロエタンで抽出した。抽出液を希塩酸で洗浄し、乾燥
後減圧下に溶媒を留去して５−フルオロ−２−ニトロフ
ェノール27.61gを得た。
収率 88％ 融点 35−37℃ 比較例１ 水酸化ナトリウム（95％品）32.00gおよび塩化ベンジ
ルトリエチルアンモニウム2.28gを水200gに溶解し、40
℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン31.82gを加え、同
温で27時間撹拌した。反応液に水800gを加え、1,2−ジ
クロロエタンで水層を洗浄した後、水層に濃塩酸72gを
加え、1,2−ジクロロエタンで抽出した。抽出液を希塩
酸で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を留去して５−フルオ
ロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−４−ニトロ
フェノールとの混合物（混合比 87:13）27.24gを得
た。
ルトリエチルアンモニウム2.28gを水200gに溶解し、40
℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン31.82gを加え、同
温で27時間撹拌した。反応液に水800gを加え、1,2−ジ
クロロエタンで水層を洗浄した後、水層に濃塩酸72gを
加え、1,2−ジクロロエタンで抽出した。抽出液を希塩
酸で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を留去して５−フルオ
ロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−４−ニトロ
フェノールとの混合物（混合比 87:13）27.24gを得
た。
比較例２ 水酸化カリウム（85.5％品）2.49gを水47.31gに溶解
し、40℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン1.59gを加
え、同温で22時間撹拌した。反応液に水40gを加え、1,2
−ジクロロエタンで水層を洗浄した後、水層に濃塩酸3.
6gを加え、1,2−ジクロロエタンで抽出した。抽出液を
希塩酸で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を留去して５−フ
ルオロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−４−ニ
トロフェノールとの混合物（混合比 90:10）1.26gを得
た。
し、40℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン1.59gを加
え、同温で22時間撹拌した。反応液に水40gを加え、1,2
−ジクロロエタンで水層を洗浄した後、水層に濃塩酸3.
6gを加え、1,2−ジクロロエタンで抽出した。抽出液を
希塩酸で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を留去して５−フ
ルオロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−４−ニ
トロフェノールとの混合物（混合比 90:10）1.26gを得
た。
比較例３ 水酸化カリウム（85.5％品）2.49gおよび臭化テトラ
ブチルアンモニウム0.16gをN,N−ジメチルホルムアミド
47.31gに懸濁させ、40℃で2,4−ジフルオロニトロベン
ゼン1.59gを加え、同温で12時間撹拌した。反応液に水4
0gを加え、1,2−ジクロロエタンで水層を洗浄した後、
水層に濃塩酸3.6gを加え、1,2−ジクロロエタンで抽出
した。抽出液を希塩酸で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を
留去して５−フルオロ−２−ニトロフェノールと３−フ
ルオロ−４−ニトロフェノールとの混合物（混合比 9
0:10）1.46gを得た。
ブチルアンモニウム0.16gをN,N−ジメチルホルムアミド
47.31gに懸濁させ、40℃で2,4−ジフルオロニトロベン
ゼン1.59gを加え、同温で12時間撹拌した。反応液に水4
0gを加え、1,2−ジクロロエタンで水層を洗浄した後、
水層に濃塩酸3.6gを加え、1,2−ジクロロエタンで抽出
した。抽出液を希塩酸で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を
留去して５−フルオロ−２−ニトロフェノールと３−フ
ルオロ−４−ニトロフェノールとの混合物（混合比 9
0:10）1.46gを得た。
比較例４ 水酸化カリウム（85.5％品）2.49gおよび臭化テトラ
ブチルアンモニウム0.16gをトルエン47.31gに懸濁さ
せ、40℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン1.59gを加
え、同温で38時間撹拌したが反応の進行が遅く、５−フ
ルオロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−４−ニ
トロフェノールの混合物は25％しか生成していないこと
が液体クロマトグラムで確認された。
ブチルアンモニウム0.16gをトルエン47.31gに懸濁さ
せ、40℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン1.59gを加
え、同温で38時間撹拌したが反応の進行が遅く、５−フ
ルオロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−４−ニ
トロフェノールの混合物は25％しか生成していないこと
が液体クロマトグラムで確認された。
比較例５ 水酸化カリウム（85.5％品）2.49gおよび臭化テトラ
ブチルアンモニウム0.16gを1,2−ジクロロエタン47.31g
に懸濁させ、40℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン1.5
9gを加え、同温で18時間撹拌したが反応の進行が遅く、
５−フルオロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−
４−ニトロフェノールの混合物は４％しか生成していな
いことが液体クロマトグラムで確認された。
ブチルアンモニウム0.16gを1,2−ジクロロエタン47.31g
に懸濁させ、40℃で2,4−ジフルオロニトロベンゼン1.5
9gを加え、同温で18時間撹拌したが反応の進行が遅く、
５−フルオロ−２−ニトロフェノールと３−フルオロ−
４−ニトロフェノールの混合物は４％しか生成していな
いことが液体クロマトグラムで確認された。
＜発明の効果＞ 本発明の製造法によれば、５−フルオロ−２−ニトロ
フェノールを高収率で、しかも３−フルオロ−４−ニト
ロフェノールで副生することなく製造できる。
フェノールを高収率で、しかも３−フルオロ−４−ニト
ロフェノールで副生することなく製造できる。
フロントページの続き (72)発明者 田部井 伸昭 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 船木 雄司 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】2,4−ジフルオロニトロベンセンと水酸化
物とを、相間移動触媒の存在下または非存在下に、1,4
−ジオキサン中で反応させることを特徴とする５−フル
オロ−２−ニトロフェノールの製造法。 - 【請求項２】相間移動触媒を用いる特許請求の範囲第１
項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62147351A JP2561471B2 (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ５−フルオロ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62147351A JP2561471B2 (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ５−フルオロ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63310851A JPS63310851A (ja) | 1988-12-19 |
| JP2561471B2 true JP2561471B2 (ja) | 1996-12-11 |
Family
ID=15428222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62147351A Expired - Lifetime JP2561471B2 (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ５−フルオロ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2561471B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102285888A (zh) * | 2010-11-15 | 2011-12-21 | 江苏威凯尔医药科技有限公司 | 2-氟-4-硝基苯酚的新制备方法 |
| CN102766053B (zh) * | 2012-07-17 | 2014-08-27 | 成都百事兴科技实业有限公司 | 3-氟-4-硝基苯酚的生产方法 |
| CN106045861B (zh) * | 2016-05-26 | 2019-04-19 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种连续化生产5-氟-2-硝基苯酚的方法及其系统 |
| CN107935858B (zh) * | 2016-10-12 | 2020-09-08 | 利尔化学股份有限公司 | 5-氟-2-硝基苯酚的制备方法 |
| CN116514662B (zh) * | 2022-12-12 | 2025-03-04 | 山东京博农化科技股份有限公司 | 一种5-氟-2-硝基苯酚的制备方法 |
-
1987
- 1987-06-12 JP JP62147351A patent/JP2561471B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63310851A (ja) | 1988-12-19 |
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