JP2578367B2 - 界面活性剤組成物とこれを使用した脱脂洗浄剤組成物及び脱脂洗浄処理浴 - Google Patents

界面活性剤組成物とこれを使用した脱脂洗浄剤組成物及び脱脂洗浄処理浴

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JP2578367B2 JP1091504A JP9150489A JP2578367B2 JP 2578367 B2 JP2578367 B2 JP 2578367B2 JP 1091504 A JP1091504 A JP 1091504A JP 9150489 A JP9150489 A JP 9150489A JP 2578367 B2 JP2578367 B2 JP 2578367B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は界面活性剤組成物、それを含有する脱脂洗浄
剤及び脱脂洗浄処理浴に関し、詳しくは常温での洗浄力
及び低発泡性に優れた脱脂洗浄剤に適した界面活性剤組
成物、及びかかる脱脂洗浄剤並びに脱脂洗浄処理浴に関
する。
〔従来の技術〕
金属表面の化成被膜処理においては、従来から化成処
理に先だって被処理物の表面に付着している油性物質
(鉱油、動植物油脂等)を除去するために脱脂洗浄処理
が採用されている。
脱脂洗浄処理に使用する脱脂洗浄剤は、酸やアルカリ
を主体とするビルダーと、非イオン界面活性剤とを主体
としたものであり、水に溶かしてスプレー法あるいは浸
漬法により40〜70℃で1〜10分間程度の時間使用され
る。
しかしながら、最近の省エネルギー化の要求から、よ
り低温(例えば5〜40℃)で洗浄できる洗浄剤が所望さ
れている。
このような洗浄剤として、特開昭61−60892号にポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルを界面活性剤として
使用した常温アルカリ洗浄剤が提案されている。この洗
浄剤中のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは下記
一般式を有する。
RO(EO)(PO)nH R:アルキル基 EO:エチレンオキサイド基 PO:プロピレンオキサイド基 m,n:モル数 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、この洗浄剤は常温時の洗浄力が改善さ
れているが、未だ満足なレベルではなかった。
従って、本発明の目的は、常温洗浄においても加熱状
態(40℃以上)で洗浄するのと同等以上の優れた洗浄力
を有し、かつ発泡の少ない脱脂洗浄剤を与えることがで
きる界面活性剤組成物を提供することである。
また、本発明のもう一つの目的は、常温洗浄において
も加熱状態(40℃以上)で洗浄するのと同等以上の優れ
た洗浄力を有し、かつ発泡の少ない脱脂洗浄剤を提供す
ることである。
さらに、本発明のもう一つの目的は、常温洗浄におい
ても加熱状態(40℃以上)で洗浄するのと同等以上の優
れた洗浄力を有し、かつ発泡の少ない脱脂洗浄処理浴を
提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは上記目的に鑑み鋭意研究した結果、エチ
レン基を所定量含有するポリオキシアルキレン系エーテ
ル型非イオン界面活性剤と、リン酸エステルのポリエチ
レンオキサイド付加物とを配合することにより得られる
界面活性剤組成物は、アルカリビルダーと組合わせるこ
とにより常温で優れた洗浄力及び低発泡性を有する洗浄
剤組成別となることを発見し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の界面活性剤組成物は、下記一般
式: R1O(AO)nH (式中R1は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Aはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる1種又は2種以上の基であり(ただし、Aとしてエ
チレン基はR11モルに対して5モル以上あり、かつA100
モル%中エチレン基は50モル%以上である。)、nは5
〜50の整数である。)で表される化合物(a)、及び 下記一般式: (式中R2は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Eはエチレン基
であり、nは1〜20の整数であり、x及びyは1又は2
であり、かつx+y=3である。)で表される化合物
(b)を、化合物(a)/化合物(b)=10/90〜95/5
の重量比で含有することを特徴とする。
また本発明の脱脂洗浄剤組成物は、 下記一般式: R1O(AO)nH (式中R1は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Aはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる1種又は2種以上の基であり(ただし、Aとしてエ
チレン基はR11モルに対して5モル以上あり、かつA100
モル%中エチレン基は50モル%以上である。)、nは5
〜50の整数である。)で表される化合物(a)、及び 下記一般式: (式中R2は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Eはエチレン基
であり、nは1〜20の整数であり、x及びyは1又は2
であり、かつx+y=3である。)で表される化合物
(b)を、化合物(a)/化合物(b)=10/90〜95/5
の重量比で含有し、かつアルカリビルダーを〔化合物
(a)+化合物(b)〕:〔アルカリビルダー〕=1:0.
1〜1:2,000の重量比で含有することを特徴とする。
さらに、本発明の脱脂洗浄処理浴は、 下記一般式: R1O(AO)nH (式中R1は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Aはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる1種又は2種以上の基であり(ただし、Aとしてエ
チレン基はR11モルに対して5モル以上あり、かつA100
モル%中エチレン基は50モル%以上である。)、nは5
〜50の整数である。)で表される化合物(a)、及び 下記一般式: (式中R2は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Eはエチレン基
であり、nは1〜20の整数であり、x及びyは1又は2
であり、かつx+y=3である。)で表される化合物
(b)を、化合物(a)/化合物(b)=10/90〜95/5
の重量比で含有する界面活性剤組成物を0.005〜0.5重量
%含有し、かつアルカリビルダーを0.05〜10重量%含有
することを特徴とする。
本発明を以下詳細に説明する。
本発明において使用する化合物(a)は、下記一般式
(1)により表されるものである。
R1O(AO)nH ・・・(1) (ただし、nは5〜50の整数を表す。) 上記一般式(1)中のR1は、以下に詳述するように炭
素数6以上の炭化水素基である。炭素数5以下では界面
活性力が弱く、良好な洗浄性を与えることができない。
上記一般式(1)中のAとしては、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基及びスチレン基の中から1種又は
2種以上を選択して用いる。ただしA中におけるエチレ
ン基の数は、R11モルに対して5モル以上である。5モ
ル未満であると得られる界面活性組成物の洗浄性が低下
する。さらに、A中におけるエチレン基の割合は、A100
モル%に対して50モル%以上である。エチレン基の割合
が50モル%未満だと、得られる界面活性剤組成物の洗浄
性が低下する。なお、本発明の界面活性剤組成物の低発
泡性は、化合物(a)中のエチレン基の量をA100モル%
に対して上記範囲内で変化させることにより、自由に調
整できる。
また化合物(a)中におけるAO基の数nは5〜50であ
る。AO基の数nが5未満であると、洗浄性が十分でな
く、またnが50を超えても洗浄性が不十分となる。
以上の通りであるので、例えばn=5の場合、Aは全
てエチレン基である。またnが6以上の場合、5を超え
る部分はエチレン基以外の基でもよいが、そのときはエ
チレン基が全A中の50モル%以上となる必要がある。
なお、本発明において使用する化合物(a)中のAO
は、オキシエチレン基の含有量が上記要件を満たしてい
れば、ランダム付加されていてもブロック付加されてい
ても、あるいはブロック部分とランダム部分が混合して
付加されていても差し支えなく使用することができる。
本発明において使用する化合物(b)は、下記一般式
(2)により表されるものである。
(ただし、式中R2は炭素数6以上の炭化水素基であり、
置換されていても、置換されていなくても良く、Eはエ
チレン基であり、nは1〜20の整数であり、x及びyは
1又は2であり、かつx+y=3である。) 上記一般式(2)中のR2は、炭素数6以上の炭化水素
基である。炭素数5以下では良好な洗浄性を与えること
ができない。
EOで表されるオキシエチレン基の付加モル数nは1〜
20である。オキシエチレン基が存在しない場合あるいは
20モルを超える場合は、十分な洗浄力を与えることがで
きない。
なお、本発明において使用する化合物(a)及び化合
物(b)中のR1及びR2は、同一でも、異なっていてもよ
く、また炭素数6以上の炭化水素基であれば、置換され
ていても、置換されていなくても良い。上記R1及びR2
しては、例えばヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ステアリル基等のアルキル基、オレイル基等
のアルケニル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基等や、キシレン基、オクチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基、ドデシルフェニル基、ジノニルフェニル基、パ
ラキュミルフェニル基、スチレン化フェニル基等のアル
キル置換又はフェニル置換フェニル基等の置換フェニル
基や、非置換フェニル基等を挙げることができる。
本発明の界面活性剤組成物においては、上述の化合物
(a)及び化合物(b)を、組み合わせて使用する。
本発明の界面活性剤組成物中の化合物(a)及び化合
物(b)の重量比は、化合物(a)/化合物(b)=10
/90〜95/5であり、好ましくは25/75〜75/25である。重
量比が10/90より小さいか、もしくは95/5より大きい
と、十分な洗浄力を与えることができない。
次に、本発明の脱脂洗浄剤組成物について説明する。
本発明の脱脂洗浄剤組成物は、化合物(a)及び化合
物(b)を、化合物(a)/化合物(b)=10/90〜95/
5の重量比で含有する上述の界面活性剤組成物と、アル
カルビルダーとを含有するものである。
本発明の脱脂洗浄剤においてアルカリビルダーとして
は、アルカリ金属塩、アルカリリン酸塩、アルカリ炭酸
塩、アルカリケイ酸塩、アルカリ亜硝酸塩、アルカリホ
ウ酸塩の1種又は2種以上を用いることができる。
本発明の脱脂洗浄剤において、界面活性剤組成物に対
するアルカリビルダーの配合割合は、重量比で〔化合物
(a)+化合物(b)〕:〔アルカリビルダー〕=1:0.
1〜1:2,000であり、好ましくは〔化合物(a)+化合物
(b)〕:〔アルカリビルダー〕=1:1〜1:100である。
アルカリビルダーの配合割合が〔化合物(a)+化合
物(b)〕:〔アルカリビルダー〕=1:0.1未満である
と、金属被処理物の発錆を抑制するpHを維持するのが困
難となり、また1:2,000を超えて配合すると、脱脂洗浄
剤組成物中の界面活性剤組成物の濃度が低くなり、脱脂
洗浄剤組成物の洗浄力が低下する。
なお、本発明の脱脂洗浄剤組成物においては、脱脂洗
浄処理設備に適応するように、消泡性基剤を界面活性剤
組成物100重量部に対して、5〜100重量部の割合で添加
してもよい。消泡性基剤の添加量が5重量部未満では消
泡性の向上効果が得られず、また100重量部を超えて添
加すると脱脂洗浄剤組成物の洗浄性が低下する。
上記消泡性基剤としては、高級アルコール、高級エー
テル、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルや、その他HL
B値10以下のアルキルアルキレートもしくはアルキルフ
ェノールアルキレート、曇点40℃以下のポリプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコールエーテル等が挙げ
られ、これらの1種又は2種以上を用いることができ
る。
次に、本発明の脱脂洗浄処理浴について説明する。
本発明の脱脂洗浄処理浴は、上述の界面活性剤組成物
と、アルカリビルダーとを含有する。
界面活性剤組成物の含有量は、0.005〜0.5重量%であ
り、好ましくは0.05〜0.3重量%である。界面活性剤組
成物の含有量が0.005重量%未満であると、十分な脱脂
洗浄力を得ることができず、また0.5重量%を超えても
脱脂洗浄力の向上は得られず意味がない。
アルカリビルダーの含有量は、0.05〜10重量%であ
り、好ましくは1〜5重量%である。アルカリビルダー
の含有量が0.05重量%未満であると、脱脂洗浄液のpHが
低下し、金属被処理物が発錆しやすくなるとともに、金
属被処理物から除去された油性物質がエマルジョンにな
りにくくなる。また含有量が10重量%を超えると、アル
カリビルダーの溶解が困難となり、作業性が悪化する。
本発明の脱脂洗浄処理浴の組成を調整する場合、界面
活性剤組成物及びアルカリビルダーは、別々に脱脂洗浄
浴槽に添加(以下、二液添加とする。)しても良いし、
あらかじめ混合してから脱脂洗浄浴槽に添加(以下、一
液添加とする。)しても良い。
ただし、作業性の点では、一液添加のほうが望まし
く、脱脂洗浄剤としての経時安定性の点では、二液添加
が望ましい。また一液添加の場合、アルカリビルダーの
配合量は、膨潤現象を避ける点から界面活性剤組成物に
対して、80重量%以上であることが好ましい。
〔作 用〕
上述したように、本発明の界面活性剤組成物は、特定
のポリオキシアルキレン系エーテル型非イオン界面活性
剤である化合物(a)と、リン酸エステルのエチレンオ
キシド付加物である化合物(b)とを特定の割合で配合
している。化合物(a)は常温において十分な洗浄力を
有しているものではなく、化合物(b)はそれ自身では
なんの洗浄力も有していないにもかかわらず、化合物
(a)と化合物(b)を併用することにより、良好な脱
脂洗浄剤を与えることができる。この理由は必ずしも明
らかでないが、化合物(a)の洗浄性が、化合物(b)
との相乗効果により著しく向上するとともに、低発泡も
付与されるためであると考えられる。
さらに、化合物(a)と(b)との相乗効果を利用し
た本発明の脱脂洗浄剤は、油分蓄積時にも新建時とほぼ
同等の脱脂力及び消泡効果を持続することができる。
〔実施例〕
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明する。
化合物(a)の合成 化合物(a)として、一般式(1)中のR1残基を有す
る各種のアルコール類、フェノール類に、アルカリ触媒
を使用して常法によりアルキレンオキサイドを付加し
て、以下のA−1〜9の化合物を合成した。
A−1:ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを7.5
モル付加 A−2:ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを10モ
ル付加 A−3:ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを20モ
ル付加 A−4:オクチルアルコールにエチレンオキサイドを8モ
ル付加 A−5:ノニルフェノールにエチレンオキサイドを10モル
付加 A−6:スチレン化フェノールにエチレンオキサイドを15
モル付加 A−7:ノニルフェノールにエチレンオキサイド10モル及
びプロピレンオキサイド3モルをブロック付加 A−8:ノニルフェノールにエチレンオキサイド10モル及
びプロピレンオキサイド7モルをランダム付加 A−9:ノニルフェノールにエチレンオキサイド10モル及
びブチレンオキサイド2モルをブロック付加 化合物(b)の合成 化合物(b)として、一般式(2)中のR2残基を有す
る各種のアルコール類、フェノール類を五酸化リンを用
いて常法により燐酸エステル化した後に、アルカリ触媒
を使用して常法によりエチレンオキサイドを付加して、
以下のB−1〜6の化合物を合成した。
B−1:ラウリルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを3モル付加 B−2:ラウリルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを5モル付加 B−3:ラウリルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを12モル付加 B−4:オクチルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを5モル付加 B−5:ノニルフェノール燐酸エステルにエチレンオキサ
イドを10モル付加 B−6:パラキュミルフェノール燐酸エステルにエチレン
オキサイドを9モル付加 化合物(c)の合成 化合物(b)との比較のために、一般式(2)中のR2
残基を有するノニルフェノール1モルに、アルカリ触媒
を使用して常法によりエチレンオキサイドを10モル付加
し、得られた付加物を五酸化リンを用いて常法により燐
酸エステル化して、以下のC−1の化合物を合成した。
C−1:ノニルフェノールのエチレンオキサイド10モル付
加物の燐酸エステル 実施例1〜17、比較例1〜16 上記化合物A−1〜9、B−1〜6及びC−1を下記
第1表に示すように配合した界面活性剤組成物に、アル
カリビルダーを下記第2表に示す割合で混合して、脱脂
洗浄組成物を作成した。
得られた脱脂洗浄剤組成物2重量部と、水98重量部と
を混合し、脱脂洗浄処理浴を調製した。
洗浄力評価 上記脱脂洗浄処理浴組成液に対して、洗浄力を新建時
及び油分蓄積時においてそれぞれ評価した。
(1)新建時洗浄力 50.0mlビーカー中に上記脱脂洗浄処理浴組成液を入
れ、15℃に保った。ここに試験鋼板(JIS G−3141)を
入れて固定し、200rpmにて撹拌しながら10分間洗浄した
後、試験鋼板を取り出し、流水にて30秒間濯いだ後の試
験鋼板表面の水濡れ率を測定し、新建時洗浄力として評
価した。なお洗浄力は、引上げ30秒後の試験鋼板表面が
全面水濡れ状態の場合を100%とし、目視により水濡れ
面積を100分率により表す。
(2)油分蓄積時洗浄力 上記脱脂洗浄処理浴組成液に防錆油(日本石油(株)
製 「アンチラストP1400」)を2000ppm添加したものに
ついて、新建時洗浄力と同様の測定方法により試験鋼板
表面の水濡れ率を測定し、油分蓄積時洗浄力として評価
した。
各洗浄力の評価結果を第1表にあわせて示す。
第1表より明らかなように、本発明の脱脂洗浄処理組
成液は、比較例1〜16の脱脂洗浄処理浴組成液より、新
建時洗浄力と油分蓄積時洗浄力のいずれにおいても、優
れていることがわかる。
実施例18〜21、比較例17〜19 低発泡性評価 各種の化合物(a)及び化合物(b)を第3表に示す
重量比で配合して、界面活性剤組成物とし、アルカリビ
ルダーを第2表に示す割合で混合して、脱脂洗浄剤組成
物を作成した。次に、この脱脂洗浄剤組成物2重量部と
水98重量部とを混合し、脱脂洗浄処理浴組成液を調製し
た。
得られた脱脂洗浄処理浴組成液に対して、低発泡性の
評価をロスマイルス試験法により行った。すなわち、温
度25℃で内径50mmのガラス円筒に入れた50mlの脱脂洗浄
処理浴組成液上に、90cmの高さから200mlの脱脂洗浄処
理浴組成液を30秒間滴下し、滴下直後の泡の高さ(mm)
及び5分後の泡の高さ(mm)を測定し、その高さを発泡
量として評価した。
低発泡性の評価結果を第3表に示す。
第3表より明らかなように、本発明の脱脂洗浄処理浴
組成液は、従来広く使用されている比較例17〜19の界面
活性剤による脱脂洗浄処理浴組成液より、低発泡性に優
れていることがわかる。
実施例22、23、比較例20、21 化合物(a)及び化合物(b)の中からA−5とB−
1とを選択し、50/50の重量比で配合して、界面活性剤
組成物とし、アルカリビルダーを第4表に示す割合で混
合して、脱脂洗浄剤組成物を作成した。次に、この脱脂
洗浄剤組成物と、水とを第4表に示す割合で混合して脱
脂洗浄処理浴組成液を調製した。
得られた脱脂洗浄処理浴組成液に対して、洗浄力及び
低発泡性を前述の各評価と同様の方法で評価した。評価
結果を第4表にあわせて示す。
第4表より明らかなように、実施例22及び23の脱脂洗
浄処理浴組成液は、界面活性剤組成物のアルカリビルダ
ーに対する配合割合が1/2000未満である比較例20に比べ
て、洗浄力において優れていることがわかる。また、ア
ルカリビルダーの脱脂洗浄処理浴組成液中の含有率が0.
05重量%未満である比較例21は、洗浄力評価の際に試験
鋼板が発錆した。
〔発明の効果〕
以上詳述したように、本発明の界面活性剤組成物は化
合物(a)と化合物(b)とを化合物(a)/化合物
(b)=10/90〜95/5の重量比で配合してなり、これに
アルカリビルダーを混合した脱脂洗浄剤組成物及びこれ
を用いた脱脂洗浄処理浴は、常温時の洗浄力及び低発泡
性に優れている。
また本発明の脱脂洗浄剤は、油分蓄積時にも新建時と
ほぼ同等の脱脂力及び消泡効果を持続することができる
という利点を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 1:78) (72)発明者 小宮 薫 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭 電化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−219899(JP,A) 特公 昭43−2105(JP,B1)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記一般式: R1O(AO)nH (式中R1は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
    ていても、置換されていなくても良く、Aはエチレン
    基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
    れる1種又は2種以上の基であり(ただし、Aとしてエ
    チレン基はR11モルに対して5モル以上あり、かつA100
    モル%中エチレン基は50モル%以上である。)、nは5
    〜50の整数である。)で表される化合物(a)、及び 下記一般式: (式中R2は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
    ていても、置換されていなくても良く、Eはエチレン基
    であり、nは1〜20の整数であり、x及びyは1又は2
    であり、かつx+y=3である。)で表される化合物
    (b)を、化合物(a)/化合物(b)=10/90〜95/5
    の重量比で含有することを特徴とする界面活性剤組成
    物。
  2. 【請求項2】下記一般式: R1O(AO)nH (式中R1は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
    ていても、置換されていなくても良く、Aはエチレン
    基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
    れる1種又は2種以上の基であり(ただし、Aとしてエ
    チレン基はR11モルに対して5モル以上あり、かつA100
    モル%中エチレン基は50モル%以上である。)、nは5
    〜50の整数である。)で表される化合物(a)、及び 下記一般式: (式中R2は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
    ていても、置換されていなくても良く、Eはエチレン基
    であり、nは1〜20の整数であり、x及びyは1又は2
    であり、かつx+y=3である。)で表される化合物
    (b)を、化合物(a)/化合物(b)=10/90〜95/5
    の重量比で含有し、かつアルカリビルダーを〔化合物
    (a)+化合物(b)〕:〔アルカリビルダー〕=1:0.
    1〜1:2,000の重量比で含有することを特徴とする脱脂洗
    浄剤組成物。
  3. 【請求項3】下記一般式: R1O(AO)nH (式中R1は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
    ていても、置換されていなくても良く、Aはエチレン
    基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
    れる1種又は2種以上の基であり(ただし、Aとしてエ
    チレン基はR11モルに対して5モル以上あり、かつA100
    モル%中エチレン基は50モル%以上である。)、nは5
    〜50の整数である。)で表される化合物(a)、及び 下記一般式: (式中R2は炭素数6以上の炭化水素基であり、置換され
    ていても、置換されていなくても良く、Eはエチレン基
    であり、nは1〜20の整数であり、x及びyは1又は2
    であり、かつx+y=3である。)で表される化合物
    (b)を、化合物(a)/化合物(b)=10/90〜95/5
    の重量比で含有する界面活性剤組成物を0.005〜0.5重量
    %含有し、かつアルカリビルダーを0.05〜10重量%含有
    することを特徴とする脱脂洗浄処理浴。
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