JP2675845B2 - Solid state thermosensitive polymer composition - Google Patents

Solid state thermosensitive polymer composition

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JP2675845B2
JP2675845B2 JP32569388A JP32569388A JP2675845B2 JP 2675845 B2 JP2675845 B2 JP 2675845B2 JP 32569388 A JP32569388 A JP 32569388A JP 32569388 A JP32569388 A JP 32569388A JP 2675845 B2 JP2675845 B2 JP 2675845B2
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ウィリアム・エッチ・ケスキー
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ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光と輻射熱を可変に透過するデバイス、特に
性質が実質的に固体状態であるデバイスに関する。
The present invention relates to devices that variably transmit light and radiant heat, and in particular to devices that are substantially solid state in nature.

明るい日光の中で、主としてガラス製の密閉した大形
建物、多くのガラス窓を有する建物はガラスを通しての
太陽からの輻射による熱の伝達による発熱を経験する。
このため、ガラスはこの熱伝達を阻止するために何らか
の手段によって被覆されている。例えば、温室、特にそ
の天井部分に白色または緑色の顔料を噴霧して、光の透
過を減じ、対応する発熱を減ずる。顔料の塗布は困難で
あり、一定間隔でくり返さなければならず、美的に好ま
しくない外観を残す。さらに重要なことには、光と輻射
熱の透過が時には好ましい場合があるとしても、顔料は
永久的に熱と光の透過を減ずる。
In bright sunlight, large buildings, mostly made of glass, enclosed, with many glass windows, experience heat generation due to the transfer of heat from the sun through the glass.
For this reason, the glass is coated by some means to prevent this heat transfer. For example, white or green pigments may be sprayed on the greenhouse, especially on its ceiling, to reduce the transmission of light and corresponding heat generation. The application of pigment is difficult and must be repeated at regular intervals, leaving an aesthetically unpleasant appearance. More importantly, the pigment permanently reduces the transmission of heat and light, although transmission of light and radiant heat may sometimes be preferred.

さらに最近では、光と輻射熱を可変に透過しうるデバ
イスを形成する、種々な試みがなされている。例えば、
米国特許第3,290,203号に述べられているように、太陽
光線反射−透過制御フィルムをガラスに被覆することが
できる。しかし、米国特許第4,260,225号で認められて
いるように、このようなデバイスは多くの欠陥を有して
いる。さらに、米国特許第4,260,225号は温室の覆いの
ガラスに取って代わる永久的半透明のプラスチック・フ
ィルムの欠陥を開示している。
More recently, various attempts have been made to form devices capable of variably transmitting light and radiant heat. For example,
As described in U.S. Pat. No. 3,290,203, a solar radiation reflection-transmission control film can be coated on glass. However, such devices have many deficiencies, as recognized in U.S. Pat. No. 4,260,225. Further, U.S. Pat. No. 4,260,225 discloses the deficiency of a permanent translucent plastic film that replaces the glass in greenhouse coverings.

エネルギー節約デバイスは米国特許第4,260,225号、
第4,085,999号、第4,082,892号及び第4,307,942号に開
示されている。このようなデバイスは典型的に、ある温
度では光を透過するが他の温度では低透過性になるポリ
マー物質を含む部分を封入する光透過層(すなわち透明
層)から成る。高温になるとこのようなデバイスを透過
する輻射熱エネルギーが非常に低下するので、このよう
なデバイスはエネルギー節約を生ずると考えられる。
Energy saving device is US Patent No. 4,260,225,
No. 4,085,999, No. 4,082,892 and No. 4,307,942. Such devices typically consist of a light transmissive layer (ie, a transparent layer) that encapsulates a portion containing a polymeric material that is transparent to light at one temperature but less transparent at another. It is believed that radiant heat energy transmitted through such devices is greatly reduced at elevated temperatures, and such devices provide energy savings.

このような系は好ましくない熱が建物内に入るのを阻
止する有効な手段を提供するが、このような系の実際の
用途は非常に限定されている。例えば、建物の外部はし
ばしば厳しい気候条件にさらされ、特に約−50゜F程度の
低温にさらされる。残念なことに、上記ポリマー物質を
含むデバイスはデバイスのき裂その他の破壊を生ずる凍
結を生じやすい。さらに、温度の広い変動、特にポリマ
ー物質のくもり点より高い温度の広い変動は有効なポリ
マー物質の沈降問題を生ずる。
Although such systems provide an effective means of blocking unwanted heat from entering the building, the practical applications of such systems are very limited. For example, the exterior of a building is often exposed to harsh climatic conditions, especially low temperatures of the order of -50 ° F. Unfortunately, devices containing the polymeric material are susceptible to freezing, which can lead to cracking or other failure of the device. Moreover, wide variations in temperature, especially above the cloud point of the polymeric material, result in effective sedimentation problems of the polymeric material.

さらに最近では、米国特許第4,260,225号に開示され
ているように、エネルギー節約型輻射絶縁デバイスは温
度、水、ポリマー流体系の凝固点を低下させる有機液体
の増加に伴って逆溶解を示す水溶性ポリマーを含む。残
念なことには、このような系は高いポリマー濃度を有
し、高い粘度を示すポリマー流体を必要とする。このよ
うな高粘度系は取扱いがしばしば困難であるばかりでな
く、ポリマー流体系に好ましくない気泡が導入すること
がしばしばある。さらに、ある量のグリコールのような
種々な有機液体をこのようなポリマー流体系に添加する
ことが、好ましい温度範囲での輻射エネルギー透過率の
好ましい変化をもたらすとは限らない。例えば、ある一
定のグリコールを含むポリマー流体系は不当に広い温度
範囲にわたって低い輻射エネルギー透過率を与えるか、
または広い温度範囲にわたって輻射エネルギー透過率を
殆んどまたは全く低下させない。さらに、流体ベース系
は取扱いが困難であり、エネルギー節約型輻射エネルギ
ー絶縁デバイスの製造上の問題をもたらす。さらに、流
体ベース系は特に大きい輻射エネルギー絶縁デバイスを
製造する場合に、ガラス板の破壊に関連した問題をもた
らす。
More recently, as disclosed in U.S. Pat.No. 4,260,225, energy-saving radiant isolation devices are water-soluble polymers that show reverse dissolution with increasing temperature, water, and organic liquids that lower the freezing point of the polymer fluid system. including. Unfortunately, such systems have high polymer concentrations and require polymer fluids that exhibit high viscosities. Not only are such high viscosity systems often difficult to handle, they often introduce unwanted air bubbles into the polymer fluid system. Furthermore, the addition of certain amounts of various organic liquids, such as glycols, to such polymeric fluid systems does not necessarily result in the preferred changes in radiant energy transmission over the preferred temperature range. For example, does a polymeric fluid system containing a certain glycol provide low radiant energy transmission over an unreasonably wide temperature range?
Or, the radiant energy transmittance is hardly or not reduced over a wide temperature range. Moreover, fluid-based systems are difficult to handle, leading to manufacturing problems for energy-saving radiant energy isolation devices. Furthermore, fluid-based systems pose problems associated with the destruction of glass sheets, especially when producing large radiant energy isolation devices.

種々な透明−半透明物質が米国特許第4,409,383号,
第4,444,846号及び第4,206,980号に開示されている。し
かし、効果的で効率の良い方法を用いて、実質的に固体
状態の熱輻射抑制体を製造することが好ましい。
Various transparent-translucent materials are disclosed in US Pat. No. 4,409,383,
No. 4,444,846 and 4,206,980. However, it is preferred to produce the substantially solid state heat radiation suppressor using an effective and efficient method.

先行技術の欠陥を考えると、所定の温度範囲より高温
の太陽エネルギーの透過を阻止するが、この温度範囲以
下では前記エネルギーを透過させる、実質的に固体状態
の感温性ポリマー物質のブレンドを内部に含む実用的デ
バイスを製造することが非常に好ましい。
Given the deficiencies of the prior art, a blend of substantially solid-state temperature-sensitive polymeric materials that internally block the transmission of solar energy above a certain temperature range, but which transmits said energy below this temperature range, is internally incorporated. It is highly preferred to manufacture a practical device comprising

本発明の対象は所定温度範囲より高温において熱輻射
透過を抑制する実質的に固体状態の熱可塑性熱輻射抑制
体であって、 (a) ペンダント環式イミノエーテル基含有反復単位
の相溶化量を含む第1熱可塑性ポリマーと (b) 前記環式イミノエーテル基と反応して結合を形
成しうる共反応性基を含む反復単位の相溶化量を含む第
2熱可塑性ポリマー から成り、前記第1ポリマーと第2ポリマーが前記ペン
ダント環式イミノエーテル基と前記共反応性基の不存在
下では通常非相溶性であり、前記第1ポリマーと前記第
2ポリマーとがある一定の温度またはある一定の温度範
囲では本質的に等しい屈折率を有するが、他の温度また
は他の温度範囲では相互に異なる屈折率を有する熱可塑
性熱輻射抑制体である。
The object of the present invention is a substantially solid-state thermoplastic heat radiation suppressor that suppresses heat radiation transmission at temperatures higher than a predetermined temperature range, and comprises (a) a compatibilizing amount of a pendant cyclic iminoether group-containing repeating unit. A first thermoplastic polymer containing (b) a second thermoplastic polymer containing a compatibilizing amount of a repeating unit containing a co-reactive group capable of reacting with the cyclic iminoether group to form a bond; The polymer and the second polymer are generally incompatible in the absence of the pendant cyclic iminoether group and the co-reactive group, and the first polymer and the second polymer are at a certain temperature or a certain temperature. A thermoplastic thermal radiation suppressor having essentially the same index of refraction in the temperature range, but having different indices of refraction at other temperatures or at other temperature ranges.

本発明は、他の態様では、所定の温度範囲では太陽エ
ネルギーの透過を抑制するが異なる温度範囲では太陽エ
ネルギーを透過させるデバイスであって、広い温度範囲
にわたって有用であり、上記熱可塑性熱輻射抑制体を含
む透光性封入要素から成るデバイスである。
In another aspect, the present invention is a device that suppresses the transmission of solar energy in a predetermined temperature range, but transmits solar energy in different temperature ranges, is useful over a wide temperature range, and has the above thermoplastic thermal radiation suppression. A device consisting of a translucent encapsulation element including a body.

「密接な接触」なる用語は、熱可塑性物質のブレンド
が安定な分散系または実質的に非離層状の物質を形成す
ることを意味する。
The term "intimate contact" means that the blend of thermoplastics forms a stable dispersion or a substantially non-delaminated material.

「安定な分散系」とは、連続相と不連続相とを有する
分散系が実際の使用中に経験される反復加熱−冷却条件
下で実質的に定常な形態を維持することを意味する。
By "stable dispersion" is meant that a dispersion having a continuous phase and a discontinuous phase maintains a substantially steady morphology under repeated heating-cooling conditions experienced during actual use.

本発明の熱輻射抑制体は所定温度範囲では太陽エネル
ギーの透過を抑制し、異なる温度範囲では太陽エネルギ
ーを透過させるデバイスの有用性を改善する方法を当業
者に提供する。すなわち、この熱輻射抑制体は透明/不
透明になりうるエネルギー節約型絶縁デバイスというこ
とができる。すなわち、このデバイスはある温度または
温度範囲では透明であるが異なる温度または温度範囲で
は不透明になりうる。
The thermal radiation suppressor of the present invention provides a person skilled in the art with a method for improving the usefulness of a device that suppresses the transmission of solar energy in a given temperature range and transmits solar energy in different temperature ranges. That is, it can be said that this heat radiation suppressor is an energy-saving insulating device that can be transparent / opaque. That is, the device can be transparent at one temperature or temperature range but opaque at a different temperature or temperature range.

本発明の輻射抑制体が日光または他の何らかの輻射熱
源によって所定の温度まで加熱されると、ブレンド中の
熱可塑性物質の屈折率が相互に異なる屈折率になる。こ
の屈折率の相違が輻射抑制体を充分に低透明性にして、
抑制体を通しての光と輻射熱の透過を有意に減ずる。抑
制体が所定温度より低い温度まで冷却すると、屈折率は
再び相互に一致し、輻射抑制体は光と輻射熱の通過に対
して再び透過性になる。従って、絶縁デバイスは建物等
の構造体に自然に供給される光と温度の一定レベルを維
持し、それによってエネルギー消費量を減ずるのに役立
つ。
When the radiation suppressor of the present invention is heated to a predetermined temperature by sunlight or some other radiant heat source, the thermoplastics in the blend will have different refractive indices. This difference in refractive index makes the radiation suppressor sufficiently low transparency,
Significantly reduces the transmission of light and radiant heat through the suppressor. When the suppressor cools below a predetermined temperature, the indices of refraction again coincide with each other and the radiation suppressor becomes transparent again for the passage of light and radiant heat. Thus, the isolation device helps maintain a constant level of light and temperature that is naturally provided to structures such as buildings, thereby reducing energy consumption.

本発明の絶縁デバイスはガラス、透明なプラスチック
・シート等からの好ましくない透過光による輻射熱蓄積
が存在するような用途に特に有用である。例えば、晴れ
た日には若干の日照が好ましいが、直射日光よりも分散
光が好ましく、寒い日またはくもりの日には自然に供給
される光の本質的に全ての透過が好ましいような温室、
農業用トンネル、天窓、オフィスビルディング、工場、
学校、家庭、作業場、実験室、その他の建物にこれらの
デバイスを用いることができる。
The insulating device of the present invention is particularly useful in applications where there is radiant heat storage due to undesired transmitted light from glass, transparent plastic sheets and the like. For example, a greenhouse where some sunshine is preferred on sunny days, but scattered light is preferred over direct sunlight, and essentially all transmission of naturally provided light is preferred on cold or cloudy days,
Agricultural tunnels, skylights, office buildings, factories,
These devices can be used in schools, homes, workplaces, laboratories, and other buildings.

本発明に有用な典型的なデバイスと装置は米国特許第
4,260,225号、第4,085,999号,第4,082,892号及び第4,3
07,942号に開示されている。すなわち、本発明に有用な
デバイスは例えば、互いに分離した2つの全体的に透明
なパネルまたは層から成る。これらのパネルまたは層は
フレーム等によって互いに間隔をおいて離れたガラスま
たはプラスチックの板またはシートである。このパネル
または層は光及び/または輻射に暴露されると暗色化す
る、また輻射反射性物質を含む処理済み材料である。パ
ネル間の部分は上記熱輻射抑制体を、典型的にはパネル
間のシートまたはフィルムとして含む。
Typical devices and apparatus useful in the present invention are described in US Pat.
4,260,225, 4,085,999, 4,082,892 and 4,3
No. 07,942. That is, a device useful in the present invention comprises, for example, two generally transparent panels or layers separated from each other. These panels or layers are glass or plastic plates or sheets spaced apart from each other by a frame or the like. The panel or layer is a treated material that darkens when exposed to light and / or radiation and that contains a radiation reflective material. The portion between the panels includes the heat radiation suppressor, typically as a sheet or film between the panels.

本発明の抑制体は物質のブレンド,特にポリマー物質
のブレンドの形状である。ここで用いる「ブレンド」な
る用語は、技術上ポリマーブレンドまたはポリマーアロ
イと一般に呼ばれている、2種類以上のポリマーから成
る実質的に固体の混合物を意味する。「相溶性ブレン
ド」または「混和性ブレンド」等の用語は、単独のガラ
ス転移温度を有するブレンドの意味として必らずしも厳
密に用いるのではなく、成分ポリマーの性質の少なくと
も中間の性質、特に物理的性質を有するブレンドを表す
ために用いる。相溶性ブレンドは熱可塑性輻射抑制体の
強靱で柔軟なフィルムまたはシートを製造するのに用い
られる。これとは対照的に、ここで用いる「非相溶性ブ
レンド」または「非混和性ブレンド」なる用語は、成分
ポリマーの性質よりも著しく劣った、特に熱可塑性ポリ
マー物質の性質よりも著しく劣った性質を示すブレンド
を意味する。
The suppressor of the present invention is in the form of a blend of materials, particularly a blend of polymeric materials. The term "blend" as used herein refers to a substantially solid mixture of two or more polymers, commonly referred to in the art as a polymer blend or polymer alloy. Terms such as "compatible blend" or "miscible blend" are not necessarily strictly used to mean a blend having a single glass transition temperature, but rather at least intermediate properties of the component polymers, in particular Used to describe blends that have physical properties. Compatible blends are used to make tough, flexible films or sheets of thermoplastic radiation suppressants. In contrast, the term "incompatible blend" or "immiscible blend" as used herein refers to a property that is significantly inferior to the properties of the component polymers, especially that of the thermoplastic polymer material. Means a blend.

本発明の感温性物質はある温度または温度範囲では一
定の屈折率を示すが、異なる温度または温度範囲では異
なる屈折率(複数の場合も)を示すような物質である。
本発明の輻射抑制体は少なくとも1種類の感温性ポリマ
ー物質と、この第1ポリマー物質の屈折率−温度関係と
は異なる屈折率−温度関係を有する、少なくとも1種類
の第2ポリマー物質とを含む。
The temperature-sensitive substance of the present invention is a substance which exhibits a constant refractive index at a certain temperature or a certain temperature range, but exhibits a different refractive index (s) at different temperatures or temperature ranges.
The radiation suppressor of the present invention comprises at least one type of temperature-sensitive polymer substance and at least one type of second polymer substance having a refractive index-temperature relationship different from that of the first polymer substance. Including.

熱輻射抑制体のポリマー物質のブレンドの屈折率が特
定の温度または特定の温度範囲において本質的に等しい
ことが、本発明にとって重要である。このような抑制体
はある一定の温度または温度範囲においては必要な透明
性を示す(すなわち、各成分が温度に対して異なる屈折
率関係を示す)。抑制体のポリマー材料の屈折率が異な
る温度または温度範囲において互いに異なるという事実
も本発明にとって必要である。良好な透明性のために
は、上記屈折率ができるだけ密接に一致することが好ま
しい。良好な輻射熱抑制のためには、上記屈折率ができ
るだけ大きく異なることが好ましい。
It is important to the invention that the index of refraction of the blend of polymeric materials of the thermal radiation suppressor is essentially equal at a particular temperature or a particular temperature range. Such suppressors exhibit the required transparency at a certain temperature or temperature range (ie each component exhibits a different refractive index relationship with temperature). Also necessary for the present invention is the fact that the indices of refraction of the polymeric materials of the suppressor differ from each other at different temperatures or temperature ranges. For good transparency, it is preferred that the refractive indices match as closely as possible. In order to effectively suppress radiant heat, it is preferable that the above-mentioned refractive indices differ as much as possible.

抑制体の第1ポリマー材料の選択で考慮すべき1つの
要素は、ポリマーの屈折率である。すなわち、ポリマー
が機能的に有効な透明性を有し、特定の温度において特
定の屈折率を示すことが望ましい。第1ポリマーの選択
は用いる第2ポリマーの屈折率に依存する。さらに、第
1ポリマーは第2ポリマーと密接に接触した時に安定な
分散系または実質的に非離層状物質が生ずるようなポリ
マーである。このような相溶性ブレンドまたは安定な分
散系、または非離層状物質は熱輻射抑制体を構成する物
質間に適合量の結合を含む。適合量の結合は、第1熱可
塑性物質の適合基(例えば環式イミノエーテル基)と第
2熱可塑性物質の共反応性基との反応によって生ずる。
One factor to consider in selecting the first polymeric material of the suppressor is the refractive index of the polymer. That is, it is desirable that the polymer has a functionally effective transparency and exhibits a specific refractive index at a specific temperature. The choice of the first polymer depends on the refractive index of the second polymer used. Further, the first polymer is such that a stable dispersion or substantially non-delaminated material results when in intimate contact with the second polymer. Such compatible blends or stable dispersions, or non-delaminated materials include compatible amounts of bonding between the materials that make up the heat radiation suppressor. A compatible amount of linkage results from the reaction of a compatible group of the first thermoplastic (eg, a cyclic iminoether group) with a co-reactive group of the second thermoplastic.

感温性熱可塑性物質はペンダント環式イミノエーテル
基を含む第1熱可塑性ポリマーと、前記環式イミノエー
テル基と反応して抑制体のポリマー間の結合を形成しう
る共反応性基を含む反復単位の適合量を有する、少なく
とも1種類の第2感温性熱可塑性物質との密接な混合物
から成る。各ポリマーがこのような適合する環式イミノ
エーテル基と共反応性基をそれぞれ含まない場合には、
このようなポリマーは非相溶性であるということができ
る。感温性第1ポリマーと第2ポリマーとを相溶性化す
るために必要な環式イミノエーテル基の量は用いる特定
のポリマー、ブレンド中に存在するその相対的量及び第
2ポリマーの共反応性基の量にある程度依存する。しか
し、一般に前記環式イミノエーテル基含有反復単位が第
1ポリマーの少なくとも約0.01重量%を占める重合モノ
マー単位である場合には、前記環式イミノエーテル基の
相溶化量が存在する。
The thermosensitive thermoplastic material comprises a first thermoplastic polymer containing a pendant cyclic iminoether group and a repeating group containing a co-reactive group capable of reacting with the cyclic iminoether group to form a bond between the polymers of the suppressor. It consists of an intimate admixture with at least one second temperature-sensitive thermoplastic with a matching amount of units. Where each polymer does not contain such compatible cyclic iminoether groups and co-reactive groups, respectively,
Such polymers can be said to be incompatible. The amount of cyclic iminoether groups required to compatibilize the temperature sensitive first and second polymers is specific to the particular polymer used, its relative amount present in the blend and the co-reactivity of the second polymer. It depends to some extent on the amount of radical. However, a compatibilizing amount of the cyclic iminoether group is present when the cyclic iminoether group-containing repeat unit is generally a polymerized monomer unit that comprises at least about 0.01% by weight of the first polymer.

第1ポリマーの環式イミノエーテル基は第2ポリマー
の共反応性基と結合を形成することができる。密接に接
触した物質の組成物の結合度と性質はブレンドのポリマ
ーに存在する環式イミノエーテル基と共反応性基の割合
を変えることによっても制御することができる。実際
に、ブレンド中のこのような基の量を制御することによ
って、本発明のブレンドは非常に軽度に架橋した熱可塑
性ブレンドまたは重度に架橋した熱可塑性物質を形成す
るように、任意に製造することができる。しかし、この
場合には、前記ポリマー中の環式イミノエーテル基(及
び感温性熱可塑性物質の共反応性基)の量がブレンド中
の組成物を相溶化するために充分であることだけが重要
である。最も典型的には、第1ポリマーはペンダント環
式イミノエーテル基含有モノマー反復単位0.01〜10重量
%を含み、さらに好ましくは第1ポリマーはこのような
反復単位0.1〜5重量%を含む。このような環式イミノ
エーテル基は米国特許第4,474,923号に記載されている
一般式によって最も良く表示される。このような構造体
は例えば他のモノマーの2−アルケニル−2−オキサゾ
リンモノマー好ましくは2−イソプロペニル−2−オキ
サゾリンとの付加重合によって形成される。重合して本
発明の熱可塑性物質を形成することのできるモノマーの
例には、例えばスチレン、ビニルトルエン、t−ブチル
スチレン、α−メチルスチレン等のようなスチレン類;
例えばブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルヘキシルアクリレート等のような、α,β−エチレ
ン系不飽和酸のアルキルエステル;例えばビニリデンク
ロリド、ビニルアセテート等のようなモノマーなどがあ
る。モノマーの種類と互いに相対的なモノマー量及びど
のモノマーが重合して熱可塑性物質を形成するのかは、
生成するポリマーの好ましい屈折率、好ましい透明度の
ような要素に依存する。好ましい第1ポリマーは1成分
として重合したスチレンを含むポリマーである。重合形
の適当なポリマーの1例は、メチルメタクリレート83重
量%、スチレン15重量%、イソプロペニルオキサゾリン
2重量%から成り、20℃において約1,510の屈折率を有
する。重合形の適当なポリマーの他の例は、メチルメタ
クリレート58重量%、n−ブチルアクリレート25重量
%、スチレン15重量%、イソプロペニルオキサゾリン2
重量%から成り、20℃において約1,507の屈折率を有す
る。このようなポリマーは典型的に、ポリマー生成物を
単離するように処理することができる水性ラテックス分
散系生成物を重合するために、慣習的な乳化重合方法に
よって製造される。典型的な単離方法には、風乾または
オーブン乾燥、凍結凝固または塩化カルシウムのような
物質を用いた化学凝固がある。このようなポリマーは慣
習的な塊状重合を用いても製造される。
The cyclic imino ether group of the first polymer can form a bond with the co-reactive group of the second polymer. The degree of binding and the nature of the composition of intimate contact can also be controlled by varying the proportion of cyclic iminoether groups and co-reactive groups present in the polymer of the blend. In fact, by controlling the amount of such groups in the blend, the blends of the present invention are optionally made to form very lightly crosslinked thermoplastic blends or heavily crosslinked thermoplastics. be able to. However, in this case it is only necessary that the amount of cyclic iminoether groups (and co-reactive groups of the temperature sensitive thermoplastic) in the polymer is sufficient to compatibilize the composition in the blend. is important. Most typically, the first polymer comprises 0.01 to 10% by weight of pendant cyclic iminoether group containing monomer repeat units, more preferably the first polymer comprises 0.1 to 5% by weight of such repeat units. Such cyclic iminoether groups are best represented by the general formula described in US Pat. No. 4,474,923. Such structures are formed, for example, by addition polymerization of other monomers with 2-alkenyl-2-oxazoline monomers, preferably 2-isopropenyl-2-oxazoline. Examples of monomers that can be polymerized to form the thermoplastics of the present invention include styrenes such as styrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, α-methylstyrene and the like;
Examples include alkyl esters of α, β-ethylenically unsaturated acids such as butyl acrylate, methyl methacrylate, ethylhexyl acrylate and the like; monomers such as vinylidene chloride, vinyl acetate and the like. The types of monomers and the amount of monomers relative to each other and which monomers polymerize to form the thermoplastic are:
It depends on factors such as the preferred index of refraction of the resulting polymer, the desired transparency. The preferred first polymer is a polymer containing styrene polymerized as one component. One example of a suitable polymer in polymerized form consists of 83% by weight methyl methacrylate, 15% by weight styrene, 2% by weight isopropenyl oxazoline and has a refractive index at 20 ° C. of about 1,510. Other examples of suitable polymers in polymerized form are: 58% by weight methyl methacrylate, 25% by weight n-butyl acrylate, 15% by weight styrene, 2% isopropenyl oxazoline.
It has a refractive index of about 1,507 at 20 ° C. Such polymers are typically prepared by conventional emulsion polymerization methods for polymerizing aqueous latex dispersion products that can be treated to isolate the polymer product. Typical isolation methods include air drying or oven drying, freeze coagulation or chemical coagulation with substances such as calcium chloride. Such polymers are also produced using conventional bulk polymerization.

第1ポリマーすなわち感温性組成物の熱可塑性物質と
密接に接触する第2ポリマーは、変えることができる。
好ましい屈折率特性が得られるように第2ポリマーの組
成を変えることができると理解される。さらに、望まし
い物理的性質を有する熱輻射抑制体を形成するために
は、ポリマーの相溶性が必要である。このために、最も
好ましい場合には、第2ポリマーは典型的に第2ポリマ
ー中で重合される相溶化性基の相溶化量を含む。
The first polymer, the second polymer in intimate contact with the thermoplastic of the temperature sensitive composition, can be varied.
It is understood that the composition of the second polymer can be varied to obtain the desired refractive index properties. Furthermore, the compatibility of the polymers is necessary to form a heat radiation suppressor with the desired physical properties. For this reason, in the most preferred case, the second polymer typically comprises a compatibilizing amount of compatibilizing groups polymerized in the second polymer.

第2ポリマーが必要な感温性を有し、第1ポリマーと
相溶化することができるまたは共反応性基を含むもしく
は共反応性基を含むように変性されることができる熱可
塑性ポリマーであることが好ましい。典型的な第2ポリ
マーはエチレン及び/またはプロピレンのようなオレフ
ィン、ビニル・ハリド、ビニリデン・ハリド等のような
重合モノマーを含む。第2ポリマーがこの場合に有用で
あるためには、第2ポリマーは一般に前記共反応性基を
含むまたは重合後に前記共反応性基に与えるように変性
することができる付加重合可能なモノマーのコポリマー
である。例えば、上記付加ポリマーはいずれも付加重合
可能なカルボン酸(例えばアクリル酸またはメタクリル
酸)と共重合して、ポリマーにカルボキシル基を与える
ことができる。同様に、アミノ基、アミド基等の共反応
性基を含む付加重合可能なモノマーの好ましい割合を有
するモノマー混合物を共重合させることによって、この
ような基を第2ポリマーに与えることができる。この他
の適当な第2ポリマーには、ポリマー鎖中にまたは末端
基としてアミン、カルボン酸、ヒドロキシル、エポキ
シ、メルカプタン、水和物等の基を含むポリマーがあ
る。特に好ましいコポリマーの例は、例えばエチレンと
アクリル酸のコポリマーのような、オレフィンとエチレ
ン系不飽和カルボン酸とのコポリマーである。他の特に
有用なコポリマーは重合したオレフィンとエチレン系不
飽和カルボン酸とから成るポリマーのマグネシウムまた
は亜鉛イオノマーである。例えば、エチレン/アクリル
酸コポリマーのマグネシウムイオノマーを用いることが
できる。有用なポリマーの他の例は、イー・アイ・デュ
ポン デ ネマース社(E.I.dupont de Nemours & C
O.,Inc.)からサーリン(Surlyn )として市販されて
いるエチレン/メタクリル酸の亜鉛イオノマーである。
このようなポリマーは23℃において約1,508、39℃にお
いて約1,502の屈折率を有する。グラフト化セグメント
またはブロックの少なくとも1つが反応性基を含むグラ
フト・コポリマーまたはブロック・コポリマーも本発明
に用いることができる。
 The second polymer has the necessary temperature sensitivity and
May include compatibilizable or co-reactive groups
Can be modified to contain co-reactive groups.
It is preferably a plastic polymer. Typical second poly
Mer is an olefin such as ethylene and / or propylene
Like vinyl, vinyl halide, vinylidene halide, etc.
Contains polymerized monomers. The second polymer is useful in this case
To be present, the second polymer generally contains the co-reactive group.
Included or modified to give to the co-reactive group after polymerization
Copolymers of addition-polymerizable monomers capable of
It is. For example, all of the above addition polymers are addition polymerized.
Possible carboxylic acids (eg acrylic acid or methacrylic acid)
Acid) to give the polymer a carboxyl group
be able to. Similarly, co-reaction of amino group, amide group, etc.
Of a polymerizable group-containing addition-polymerizable monomer
By copolymerizing the monomer mixture to
Such groups can be provided on the second polymer. Other than this
Suitable second polymers include, in the polymer chain or at the ends
As a group, amine, carboxylic acid, hydroxyl, epoxide
There are polymers containing groups such as cis, mercaptan, hydrate, etc.
You. Examples of particularly preferred copolymers include, for example, ethylene and
Olefins and ethylene, such as acrylic acid copolymers
It is a copolymer with an unsaturated carboxylic acid. Other especially
Useful copolymers include polymerized olefins and ethylene-based
Polymer magnesium consisting of saturated carboxylic acid or
Is a zinc ionomer. For example, ethylene / acrylic
It is possible to use magnesium ionomer of acid copolymer
it can. Other examples of useful polymers are E.I.
E.I.dupont de Nemours & C
O., Inc.) to Surlyn ) Marketed as
It is a zinc ionomer of ethylene / methacrylic acid.
Such polymers are at about 1,508 at 39 ° C and 39 ° C.
And has a refractive index of about 1,502. Grafted segment
Or at least one of the blocks contains a reactive group.
The present invention is also a soft copolymer or block copolymer.
Can be used.

ビニル・ハリドまたはビニリデン・ハリドまたはアク
リロニトリルのようなある一定のモノマーから成る第2
ポリマーは、その重合後に共反応性基を与えるように変
性することができる。例えば、塩化ビニリデンをアンモ
ニアまたは第1アミンと反応させて、ポリマーにペンダ
ントアミン基を付加することができる。同様に、アクリ
ロニトリルをその重合後に水素化してペンダント・アミ
ン基を形成することができる。通常は共反応性基を含
む、他のポリマーをこの場合に用いることもできる。例
えば、ポリ(エチレンイミン)または部分的に加水分解
したポリ(2−アルキル−2−オキサゾリン)のような
反復アミン結合を有するポリマーがこの場合の他のポリ
マーとして適している。
Second consisting of certain monomers such as vinyl halides or vinylidene halides or acrylonitrile
The polymer can be modified to provide co-reactive groups after its polymerization. For example, vinylidene chloride can be reacted with ammonia or a primary amine to add pendant amine groups to the polymer. Similarly, acrylonitrile can be hydrogenated after its polymerization to form pendant amine groups. Other polymers, which usually contain co-reactive groups, can also be used in this case. For example, polymers having repeating amine linkages such as poly (ethyleneimine) or partially hydrolyzed poly (2-alkyl-2-oxazoline) are suitable as other polymers in this case.

特に有用な感温性ポリマーの例には、重合形のエチレ
ン91重量%のアクリル酸9重量%とから成るポリマーが
ある。このようなポリマーは20℃で約1,509、50℃で約
1,495の屈折率を有する。有用なポリマーの他の例には
重合形のエチレン80重量%とアクリル酸20重量%とから
成るポリマーである。このようなポリマーは20℃で約1,
506、50℃で約1,490の屈折率を有する。
An example of a particularly useful temperature sensitive polymer is a polymer consisting of 91 wt% ethylene in polymerized form and 9 wt% acrylic acid. Such polymers have about 1,509 at 20 ° C and about 50 at 50 ° C.
It has a refractive index of 1,495. Another example of a useful polymer is a polymer consisting of 80% by weight ethylene in polymerized form and 20% by weight acrylic acid. Such a polymer has a temperature of about 1,
It has a refractive index of about 1,490 at 506 and 50 ° C.

本発明のポリマーブレンドは慣習的な溶融ブレンド法
または溶液ブレンド法によって製造することができる。
溶融ブレンドは各ポリマーをほぼその軟化点まで加熱
し、軟化したポリマーを完全に混合することによって有
利に実施される。溶液ブレンドは各成分ポリマーを共通
の溶媒に溶かし、溶解したポリマーを溶液から沈澱させ
ることによって実施される。溶融ブレンドは本発明のブ
レンドの好ましい製造方法である。
The polymer blends of this invention can be made by conventional melt blending or solution blending methods.
Melt blending is advantageously carried out by heating each polymer to approximately its softening point and thoroughly mixing the softened polymers. Solution blending is carried out by dissolving each component polymer in a common solvent and precipitating the dissolved polymer from solution. Melt blending is the preferred method of making the blends of the present invention.

ブレンドに中等度の熱量を加えることによって、ポリ
マーの相溶化が典型的に行われる。必要な熱量は典型的
に、用いた特定の共反応性基に依存する。一般にカルボ
ン酸基はアミド、アミンまたはヒドロキシル基よりも反
応性であるので、このような結合の形成に必要な温度が
より低い。ブレンドの形成に高温ブレンド法を用いる場
合には通常、溶融ブレンドを実施する温度が結合を形成
するために一般に充分である。一般に、また共反応性基
がカルボン酸である場合には特に、ポリマーを溶融ブレ
ンドするために用いる温度において1分以内にこのよう
な結合が形成される。イミノエーテル基と共反応性基と
の間の反応速度を高める触媒をブレンドに混入すること
が望ましい。塩化亜鉛または塩化鉄のようなルイス酸が
このような触媒として適当である。さらに、ブレンド過
程においてイミノエーテル基と共反応性基との互いの接
触を容易にするために、可塑剤または潤滑剤を含めるこ
とが望ましい。しかし、触媒、可塑剤または潤滑剤のい
ずれを混入するかはこの場合任意である。組成物にUV輻
射線吸収剤と熱安定剤のような添加剤を混入することも
望ましい。
Polymer compatibilization is typically accomplished by applying a moderate amount of heat to the blend. The amount of heat required typically depends on the particular co-reactive groups used. Generally, carboxylic acid groups are more reactive than amide, amine or hydroxyl groups, and thus require lower temperatures to form such bonds. When using a high temperature blending method to form the blend, the temperature at which the melt blending is conducted is generally sufficient to form the bond. Generally, and especially when the co-reactive groups are carboxylic acids, such bonds are formed within 1 minute at the temperatures used to melt blend the polymers. It is desirable to incorporate into the blend a catalyst that enhances the reaction rate between the imino ether groups and the co-reactive groups. Lewis acids such as zinc chloride or iron chloride are suitable as such catalysts. Further, it is desirable to include a plasticizer or lubricant to facilitate the contact of the imino ether groups and the co-reactive groups with each other during the blending process. However, it is optional here whether the catalyst, the plasticizer or the lubricant is mixed. It may also be desirable to incorporate additives such as UV radiation absorbers and heat stabilizers into the composition.

本発明のポリマーブレンドを形成する各成分の量は変
えることができる。ブレンドは典型的に第1ポリマー10
〜90重量%と第2ポリマー10〜90重量%とから成る。ブ
レンドが第1ポリマー約50重量%と第2ポリマー約50重
量%とから成るのが好ましい。
The amount of each component that forms the polymer blend of the present invention can vary. The blend is typically the first polymer 10
˜90% by weight and 10-90% by weight of the second polymer. Preferably the blend comprises about 50% by weight of the first polymer and about 50% by weight of the second polymer.

本発明のブレンドは望ましい形状に圧縮成形、射出成
形または押出成形することができる。ブレンドを典型的
にはフィルムまたはシートに成形する。フィルムまたは
シートの厚さは典型的に0.5mil〜20mil、好ましくは5mi
l〜10milの厚さである。
The blends of this invention can be compression molded, injection molded or extruded to the desired shape. The blend is typically formed into a film or sheet. The thickness of film or sheet is typically 0.5mil ~ 20mil, preferably 5mi
It is l ~ 10mil thick.

本発明のデバイスは広い温度範囲にわたって有効であ
る。特に、このデバイスを用いる場合に有用な温度範囲
は−50゜F〜200゜F、好ましくは−50゜F〜150゜Fの範囲であ
る。デバイスはこの温度範囲で有用であり、実質的な熱
膨張及び/または実質的な成分分解による好ましくない
破壊を示さない。
The device of the present invention is effective over a wide temperature range. In particular, the temperature range useful with this device is in the range of -50 ° F to 200 ° F, preferably -50 ° F to 150 ° F. The device is useful in this temperature range and does not exhibit undesired destruction due to substantial thermal expansion and / or substantial component decomposition.

次の実施例は本発明をさらに説明するものであり、本
発明の範囲を限定するものではない。全ての部と%は他
に指示しないかぎり重量によるものである。
The following examples further illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention. All parts and percentages are by weight unless otherwise noted.

例 1 メチルメタクリレート/スチレン/イソプロペニルオ
キサゾリン・ポリマーを次のように製造する:窒素パー
ジ、攪拌機、添加ロート、供給口及び冷却器を備えた1
反応器に、脱イオン水360g、ジエチレントリアミン五
酢酸の五ナトリウム塩の1%活性水溶液3g、平均粒径約
260Åのポリスチレン種結晶45g及び28%活性水酸化アン
モニウム水溶液0.1gを装入する。混合物に窒素をスパー
ジし、温度が90℃になるまで混合物を攪拌、加熱する。
温度が90℃に達した時に、2種類の供給材料を反応混合
物に連続的に添加し、これらの供給材料の添加は同時に
開始する。第1供給材料はメチルメタクリレート249g、
スチレン45g、無水イソプロペニルオキサゾリン6g及び
イソオクチルチオグリコレート1.5gから成り、120分間
かけて供給する。第2供給材料は脱イオン水90g、アル
キル置換ジフェニルオキシド=アルカリ金属スルホネー
ト〔ダウ ケミカル カンパニー(The Dow Chemical C
ompany)からダウファックス(Dowfx)2A1として市販さ
れている〕の45%活性水溶液3.3g,過硫酸ナトリウム1.5
g、水酸化ナトリウム0.3g及び水酸化アンモニウムの28
%活性水溶液0.75gから成り、130分間かけて供給する。
両供給材料の同時添加中、反応混合物を攪拌し、90℃に
維持する。供給材料の添加が終了した後、さらに90分間
反応混合物を攪拌し、90℃に維持する。次に混合物を室
温に冷却し、−200メッシュ(74ミクロン)スクリーン
に通す。混合物をトレー上に注入し、風乾させる。乾燥
した物質を65℃のオーブン中で約1時間加熱する。乾燥
した物質を粉末状に粉砕する。
Example 1 A methylmethacrylate / styrene / isopropenyloxazoline polymer is prepared as follows: 1 with nitrogen purge, stirrer, addition funnel, inlet and cooler
Deionized water 360 g, diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt 1% active aqueous solution 3 g, average particle size in the reactor
Charge 45 g of 260 Å polystyrene seed crystal and 0.1 g of 28% active ammonium hydroxide aqueous solution. The mixture is sparged with nitrogen and the mixture is stirred and heated until the temperature is 90 ° C.
When the temperature reaches 90 ° C., the two feeds are continuously added to the reaction mixture, the addition of these feeds starting simultaneously. The first feed material is methyl methacrylate 249g,
It consists of 45 g of styrene, 6 g of anhydrous isopropenyl oxazoline and 1.5 g of isooctyl thioglycolate and is fed over 120 minutes. The second feedstock was 90 g of deionized water, alkyl-substituted diphenyl oxide = alkali metal sulfonate [The Dow Chemical C
marketed as Dowfx 2A1 by Ompany) 3.3 g of 45% active aqueous solution, sodium persulfate 1.5
28 g of sodium hydroxide 0.3 g and ammonium hydroxide
% Active aqueous solution 0.75 g, fed over 130 minutes.
The reaction mixture is stirred and maintained at 90 ° C. during the simultaneous addition of both feeds. After the feed addition is complete, stir the reaction mixture for an additional 90 minutes and maintain at 90 ° C. The mixture is then cooled to room temperature and passed through a -200 mesh (74 micron) screen. Pour the mixture onto a tray and allow to air dry. The dried material is heated in an oven at 65 ° C for about 1 hour. The dried material is ground to a powder.

メチルメタクリレート/スチレン/イソプロペニルオ
キゾリン ポリマー22.5gに重合形のエチレン91%とア
クリル酸9%とから成るポリマー22.5gを混合すること
によって、ポリマーブレンドを製造する。エチレン/ア
クリル酸ポリマーははダウ ケミカル カンパニーから
EAA469として市販されている。ブラベンダー・ローラー
(Brabender Roller)5/R.B.を用いてさらに処理する。
ポリマーを195℃、50rpm混合速度において3分間処理す
る。生成したポリマーブレンド片をカーバー・ラボラト
リー・プレス(Carver Laboratory Press)モデルBを
用いて、180℃の温度においてフィルムに圧縮成形す
る。離型剤をスプレーした、厚さ5mil(0.125mm)の10c
m×10cmテンプレートであるデュポンのマイラーポリエ
ステル(Mylar Polyester)シートの間にポリマー片を
挿入する。次にサンプルを2枚のクロム鋼プレートの間
に挿入し、加熱したカバー・プレス中に入れる。プレス
内の圧力を20,000ポンド(9000kg)に3分間高める。圧
力を解除して、サンプルを冷水中で急冷する。メチルメ
タクリレート/スチレン/イソプロペニルオキサゾリン
・ポリマー中に分散したエチレンアクリル酸ポリマーか
ら成るフィルムをサンプルNo.1と呼ぶ。
Methyl methacrylate / styrene / isopropenyl oxoline A polymer blend is prepared by mixing 22.5 g of polymer with 22.5 g of a polymer consisting of 91% polymerized ethylene and 9% acrylic acid. Ethylene / acrylic acid polymer from Dow Chemical Company
It is marketed as EAA469. Further processing with Brabender Roller 5 / RB.
The polymer is processed at 195 ° C., 50 rpm mixing speed for 3 minutes. The resulting polymer blend pieces are compression molded into a film using a Carver Laboratory Press Model B at a temperature of 180 ° C. 5 mil (0.125 mm) thick 10c sprayed with release agent
Insert polymer pieces between DuPont Mylar Polyester sheets that are m x 10 cm templates. The sample is then inserted between two chrome steel plates and placed in a heated cover press. Increase the pressure in the press to 20,000 pounds (9000 kg) for 3 minutes. Relieve pressure and quench the sample in cold water. A film consisting of ethylene acrylic acid polymer dispersed in methyl methacrylate / styrene / isopropenyl oxazoline polymer is referred to as Sample No. 1.

種々な温度においてこのサンプルを通る可視光線(n
m)の透過率をパーキン・エルマー(Perkin Elmer)モ
デル33UV-Vis-NIR分光光度計を用いて測定する。データ
は第1表に示す。
Visible light (n
m) is measured using a Perkin Elmer Model 33 UV-Vis-NIR spectrophotometer. The data are shown in Table 1.

第 1 表 温度(℃) 透過率% 23 85 30 64 40 50 50 38 60 27 70 18 第1表のデータはサンプルの温度が増加するにつれ
て、透過率が低下することを示す。室温(23℃)では、
可視光線の透過率%は窓ガラス用途にサンプルを用いる
ために受容できる高さである。
Table 1 Temperature (° C) Transmittance% 23 85 30 64 40 50 50 38 60 27 70 18 The data in Table 1 show that the transmittance decreases as the temperature of the sample increases. At room temperature (23 ° C),
The% visible light transmission is an acceptable height for using the sample in glazing applications.

例 2 例1に述べた方法で、重合形のメチルメタクリレート
186g、スチレン36g、ブチルアクリレート75g及びイソプ
ロペニルオキサゾリン3gから成るポリマーの乾燥粉末を
製造し、単離する。このポリマーと、重合形のエチレン
80%とアクリル酸20%から成り、ダウ ケミカル カン
パニーからプリマコール(Primacor)5980として市販さ
れている、分散相のエチレン−アクリル酸ポリマーとか
ら成るフィルムを例1に述べたように製造する。このサ
ンプルはサンプルNo.2と呼ぶことにする。種々の温度に
おけるサンプルを通る可視光線(769nm)の透過率
(%)のデータは、例1に述べたように測定する。デー
タは第2表に示す。
Example 2 Polymerized form of methylmethacrylate by the method described in Example 1
A dry powder of a polymer consisting of 186 g, 36 g of styrene, 75 g of butyl acrylate and 3 g of isopropenyl oxazoline is prepared and isolated. This polymer and polymerized ethylene
A film consisting of 80% acrylic acid and 20% acrylic acid, commercially available from Dow Chemical Company as Primacor 5980, is prepared as described in Example 1 with an ethylene-acrylic acid polymer in the dispersed phase. This sample is called sample No.2. Visible light (769 nm) transmission (%) data through the sample at various temperatures is measured as described in Example 1. The data are shown in Table 2.

第 2 表 温度(℃) 透過率(%) 20 84 30 79 40 74 50 68 60 60 70 49 80 26 第2表のデータはサンプルの温度が上昇するにつれ、
透過率(%)が低下することを示す。室温(20℃)で可
視光線の透過率%は窓ガラス用途にサンプルを用いるた
めに受容できる高さである。
Table 2 Temperature (℃) Transmittance (%) 20 84 30 79 40 74 50 68 60 60 70 49 80 26 The data in Table 2 shows that as the temperature of the sample increases,
It shows that the transmittance (%) decreases. Percent transmission of visible light at room temperature (20 ° C) is an acceptable height for using the sample in windowpane applications.

例 3 例1に述べた方法で、重合形のスチレン45g、メチル
メタクリレート252g及びイソプロペニルオキサゾリン3g
から成るポリマーの乾燥粉末を製造し、単離する。この
ポリマーと、重合形のエチレン91%とアクリル酸9%か
ら成るエチレン−アクリル酸ポリマーとから成るフィル
ムを例1に述べた方法に製造する。種々の温度における
サンプルを通しての可視光線(600nm)の透過率%に関
するデータを例1に述べたように測定する。データは第
3表に示す。
Example 3 By the method described in Example 1, 45 g of polymerized styrene, 252 g of methyl methacrylate and 3 g of isopropenyl oxazoline.
A dry powder of a polymer consisting of is prepared and isolated. A film of this polymer and an ethylene-acrylic acid polymer consisting of 91% of polymerized ethylene and 9% of acrylic acid is prepared by the method described in Example 1. The data regarding the% transmission of visible light (600 nm) through the sample at various temperatures is measured as described in Example 1. The data are shown in Table 3.

第 3 表 温度(℃) 透過率(%) 23 83 30 75 40 60 50 42 60 27 70 15 第3表のデータは、サンプルの温度が上昇すると透過
率(%)が低下することを示す。室温(23℃)では、可
視光線の透過率%は窓ガラス用途にサンプルを用いるた
めに受容できる高さである。
Table 3 Temperature (° C) Transmittance (%) 23 83 30 75 40 60 50 42 60 27 70 15 The data in Table 3 show that the transmittance (%) decreases with increasing sample temperature. At room temperature (23 ° C.), the% transmission of visible light is acceptable for using the sample in glazing applications.

例 4 比較のために、フィルム形状のサンプルを製造する。
このサンプルは例1に述べた重合、単離方法を用いてス
チレン45gとメチルメタクリレートモノマー255gとから
製造したポリマー粉末と例1で述べたスチレン−アクリ
ル酸ポリマーとのブレンドから成る。この比較用サンプ
ルをサンプルNo.C−1と名づける。生成したフィルムを
0.5インチ幅ストリップを切断して、インストロン(Ins
tron)引張試験機でテストすることによってサンプルN
o.1とC−1の物理的性質を測定する。結果は第4表に
示す。
Example 4 A film-shaped sample is produced for comparison.
This sample consisted of a blend of polymer powder prepared from 45 g of styrene and 255 g of methyl methacrylate monomer using the polymerization and isolation method described in Example 1 and the styrene-acrylic acid polymer described in Example 1. This comparative sample is named Sample No. C-1. The generated film
Cut a 0.5 inch wide strip and
tron) Sample N by testing in tensile tester
o.1 and C-1 physical properties are measured. The results are shown in Table 4.

第 4 表サンプルNo. 伸び率% 引張強さ(psi) 1 100 2700 C−1* N.M. N.M. *本発明のサンプルではない。N.M.はフィルムの性質が
極度に不良であるため測定不能であることを示す。
Table 4 Sample No. Elongation rate% Tensile strength (psi) 1 100 2700 C-1 * NMNM * Not a sample of the present invention. NM indicates that the properties of the film are extremely poor and cannot be measured.

第4表のデータは、本発明のサンプルが受容できる高
さのフィルム特性を有することを示す。比較用サンプル
は好ましいフィルム特性を有さない。
The data in Table 4 show that the samples of the invention have acceptable height film properties. The comparative sample does not have favorable film properties.

例 5 例2のメチルメタクリレート/スチレン/イソプロペ
ニル−オキサゾリン・ポリマー、例2のエチレン・アク
リル酸ポリマー及びこれらのポリマーのブレンド(例2
に述べた方法を用いる)をそれぞれ、例2に述べた方法
によってフィルムに成形する。サンプル(それぞサンプ
ルNo.C−2、サンプルNo.C−3及びサンプルNo.2と名づ
けた)の屈折率を、水浴と温度制御ヒータとを装備した
バウシュ/ローム(Bausch and Lomb)屈折計によって
種々な温度で測定する。データは第5表に示す。
Example 5 Methyl methacrylate / styrene / isopropenyl-oxazoline polymer of Example 2, ethylene acrylic acid polymer of Example 2 and blends of these polymers (Example 2
Each of the above) is formed into a film by the method described in Example 2. The Bausch and Lomb refractometer equipped with a water bath and a temperature control heater was used to measure the refractive index of the samples Measure at various temperatures according to. The data are shown in Table 5.

第 5 表 サンプルNo. 屈折率 温度(℃) C−2* 1.5036 23 1.5010 40 1.4995 50 C−3* 1.5024 23 1.4952 40 1.4895 50 2 1.5030 23 1.4990 40 1.4950 50 *本発明の例ではない。Table 5 Sample No. Refractive index Temperature (° C) C-2 * 1.5036 23 1.5010 40 1.4995 50 C-3 * 1.5024 23 1.4952 40 1.4895 50 2 1.5030 23 1.4990 40 1.4950 50 * Not an example of the present invention.

第5表のデータは、熱可塑性物質(サンプルNo.C−
2)が温度に相関する屈折率関係を有し、他の組成物
(サンプルNo.C−3)が温度に関して異なる屈折率を有
することを示す。データはサンプルNo.C−2とNo.C−3
の各々の屈折率が23℃では殆んど等しいが50℃では相互
に異なることを示す。データはまた、サンプルNo.2(23
℃で良好な光の透過を示し、50℃では低い光の透過を示
すことが例2で判明したもの)が成分組成物の中間の屈
折率を有することも示す。
The data in Table 5 are for thermoplastics (Sample No. C-
2) has a refractive index relationship that correlates to temperature, indicating that the other composition (Sample No. C-3) has a different refractive index with respect to temperature. Data is sample No.C-2 and No.C-3
It is shown that the refractive indices of the two are almost the same at 23 ℃, but differ from each other at 50 ℃. The data also shows sample No. 2 (23
It has also been shown that it exhibits good light transmission at 0 ° C. and low light transmission at 50 ° C.), which has a refractive index intermediate between those of the component compositions.

本発明の実施態様は次の通りである。 The embodiments of the present invention are as follows.

1.(a) ペンダント環式イミノエーテル基含有反復単
位の相溶化量を含む第1熱可塑性ポリマーと、 (b) 前記環式イミノエーテル基と反応して結合を形
成することのできる共反応性基を含む反復単位の相溶化
量を有する第2熱可塑性ポリマーを含み、前記第1ポリ
マーと第2ポリマーが前記ペンダント環式イミノエーテ
ル基と前記共反応性基の不存在下では通常非相溶性であ
る、所定の温度範囲より高温では熱輻射線透過を抑制す
るための実質的に固体状態の熱可塑性熱輻射線抑制体で
あって、前記第1ポリマーと第2ポリマーがある一定の
温度またはある一定の温度範囲では本質的に等しい屈折
率を示すが、他の温度または他の温度範囲では相互に異
なる屈折率を示す熱可塑性熱輻射線抑制体。
1. (a) a first thermoplastic polymer containing a compatibilizing amount of a repeating unit containing a pendant cyclic iminoether group, and (b) co-reactivity capable of reacting with the cyclic iminoether group to form a bond. A second thermoplastic polymer having a compatibilizing amount of repeating units containing groups, wherein the first polymer and the second polymer are generally incompatible in the absence of the pendant cyclic iminoether group and the co-reactive group. Which is a substantially solid-state thermoplastic thermal radiation suppressor for suppressing thermal radiation transmission at a temperature higher than a predetermined temperature range, wherein the first polymer and the second polymer have a certain temperature or A thermoplastic thermal radiation suppressor that exhibits essentially the same index of refraction over a range of temperatures, but that has different indices of refraction at other or other temperature ranges.

2.−50゜F〜200゜F(−45.6℃〜93.3℃)の温度範囲内で
使用可能であり、フィルムまたはシートの形状である上
記1記載の抑制体。
2. The suppressor according to 1 above, which can be used within a temperature range of -50 ° F to 200 ° F (-45.6 ° C to 93.3 ° C) and has a film or sheet shape.

3.前記第1ポリマーがその0.01重量%から10重量%まで
の割合でペンダント環式イミノエーテル基を含み、前記
第2ポリマーがその0.01重量%から10重量%までの割合
で前記共反応性基を含む上記1または2記載の抑制体。
3. The first polymer contains pendant cyclic iminoether groups in a proportion of 0.01% to 10% by weight, and the second polymer contains the co-reactive groups in a proportion of 0.01% to 10% by weight. 3. The suppressor according to 1 or 2 above.

4.前記共反応性基が活性水素を含む求電子性基である上
記3記載の抑制体。
4. The suppressor according to the above 3, wherein the co-reactive group is an electrophilic group containing active hydrogen.

5.活性水素を含む前記求電子性基がカルボン酸基、アミ
ノ基またはヒドロキシル基である上記4記載の抑制体。
5. The suppressor according to 4 above, wherein the electrophilic group containing active hydrogen is a carboxylic acid group, an amino group or a hydroxyl group.

6.環式イミノエーテル基が2−オキサゾリン基である上
記第1記載の抑制体。
6. The inhibitor according to the above-mentioned first item, wherein the cyclic iminoether group is a 2-oxazoline group.

7.前記第1ポリマーが重合したスチレンを含むポリマー
であり、前記第2ポリマーが重合体成分として重合した
オレフィンを含む上記1記載の抑制体。
7. The suppressor according to 1 above, wherein the first polymer is a polymer containing styrene polymerized, and the second polymer contains a polymerized olefin as a polymer component.

8.前記第2ポリマーが重合体成分として重合したエチレ
ン及び/またはプロピレンを含む上記7記載の抑制体。
8. The suppressor according to the above 7, wherein the second polymer contains ethylene and / or propylene polymerized as a polymer component.

9.前記第1ポリマーが重合したスチレンと2−アルケニ
ル−2−オキサゾリンを含みコポリマーであり、前記第
2ポリマーが重合したエチレンとα,β−エチレン系不
飽和カルボン酸を含む上記1記載の抑制体。
9. The suppression according to the above 1, wherein the first polymer is a copolymer containing polymerized styrene and 2-alkenyl-2-oxazoline, and the second polymer contains polymerized ethylene and α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid. body.

10.前記第1ポリマーが重合したスチレン、メチルメタ
クリレート及び2−イソプロペニル−2−オキサゾリン
を含むコポリマーであり、前記第2ポリマーがエチレン
とアクリル酸のコポリマーである上記1記載の抑制体。
10. The suppressor according to 1 above, wherein the first polymer is a copolymer containing polymerized styrene, methyl methacrylate and 2-isopropenyl-2-oxazoline, and the second polymer is a copolymer of ethylene and acrylic acid.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−9267(JP,A) 特開 平2−22357(JP,A) 特開 平2−99537(JP,A) 特開 平2−255857(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP-A-64-9267 (JP, A) JP-A-2-22357 (JP, A) JP-A-2-99537 (JP, A) JP-A-2- 255857 (JP, A)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a) ペンダント環式イミノエーテル基
含有反復単位の相溶化量を含む第1熱可塑性ポリマー
と、 (b) 前記環式イミノエーテル基と反応して結合を形
成することのできる共反応性基を含む反復単位の相溶化
量を有する第2熱可塑性ポリマーを含み、前記第1ポリ
マーと第2ポリマーが前記ペンダント環式イミノエーテ
ル基と前記共反応性基の不存在下では通常非相溶性であ
る、所定の温度範囲より高温では熱輻射線透過を抑制す
るための実質的に固体状態の熱可塑性熱輻射線抑制体で
あって、前記第1ポリマーと第2ポリマーがある一定の
温度またはある一定の温度範囲では本質的に等しい屈折
率を示すが、他の温度または他の温度範囲では相互に異
なる屈折率を示す熱可塑性熱輻射線抑制体。
1. A first thermoplastic polymer containing (a) a compatibilizing amount of a repeating unit containing a pendant cyclic iminoether group, and (b) capable of reacting with the cyclic iminoether group to form a bond. A second thermoplastic polymer having a compatibilizing amount of repeating units containing a co-reactive group, wherein the first polymer and the second polymer are typically in the absence of the pendant cyclic iminoether group and the co-reactive group. It is an incompatible thermoplastic thermal radiation suppressor in a substantially solid state for suppressing thermal radiation transmission at a temperature higher than a predetermined temperature range, and the first polymer and the second polymer are constant. A thermoplastic thermal radiation suppressor that exhibits essentially the same index of refraction at or at certain temperature ranges, but at different temperatures or at other temperature ranges.
【請求項2】−50゜F〜200゜F(−45.6℃〜93.3℃)の温
度範囲内で使用可能であり、フィルムまたはシートの形
状である請求項1記載の抑制体。
2. The suppressor according to claim 1, which can be used within a temperature range of -50 ° F. to 200 ° F. (-45.6 ° C. to 93.3 ° C.) and has a film or sheet shape.
【請求項3】前記第1ポリマーが重合したスチレンを含
むポリマーであり、前記第2ポリマーが重合体成分とし
て重合したオレフィンを含む請求項1記載の抑制体。
3. The suppressor according to claim 1, wherein the first polymer is a polymer containing polymerized styrene, and the second polymer contains a polymerized olefin as a polymer component.
【請求項4】前記第1ポリマーが重合したスチレンと2
−アルケニル−2−オキサゾリンを含むコポリマーであ
り、前記第2ポリマーが重合したエチレンとα,β−エ
チレン系不飽和カルボン酸を含む請求項1記載の抑制
体。
4. Styrene and 2 polymerized by the first polymer
The inhibitor according to claim 1, which is a copolymer containing -alkenyl-2-oxazoline, wherein the second polymer contains polymerized ethylene and α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid.
【請求項5】前記第1ポリマーが重合したスチレン、メ
チルメタクリレート及び2−イソプロペニル−2−オキ
サゾリンを含むコポリマーであり、前記第2ポリマーが
エチレンとアクリル酸のコポリマーである請求項1記載
の抑制体。
5. The inhibition of claim 1 wherein said first polymer is a copolymer containing polymerized styrene, methyl methacrylate and 2-isopropenyl-2-oxazoline and said second polymer is a copolymer of ethylene and acrylic acid. body.
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