JP2675845B2

JP2675845B2 - 固体状態の感熱性ポリマー組成物

Info

Publication number: JP2675845B2
Application number: JP32569388A
Authority: JP
Inventors: ウィリアム・エッチ・ケスキー; ジェームズ・イー・シューツ
Original assignee: ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority date: 1988-12-23
Filing date: 1988-12-23
Publication date: 1997-11-12
Anticipated expiration: 2012-11-12
Also published as: JPH02173161A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は光と輻射熱を可変に透過するデバイス、特に
性質が実質的に固体状態であるデバイスに関する。

明るい日光の中で、主としてガラス製の密閉した大形
建物、多くのガラス窓を有する建物はガラスを通しての
太陽からの輻射による熱の伝達による発熱を経験する。
このため、ガラスはこの熱伝達を阻止するために何らか
の手段によって被覆されている。例えば、温室、特にそ
の天井部分に白色または緑色の顔料を噴霧して、光の透
過を減じ、対応する発熱を減ずる。顔料の塗布は困難で
あり、一定間隔でくり返さなければならず、美的に好ま
しくない外観を残す。さらに重要なことには、光と輻射
熱の透過が時には好ましい場合があるとしても、顔料は
永久的に熱と光の透過を減ずる。

さらに最近では、光と輻射熱を可変に透過しうるデバ
イスを形成する、種々な試みがなされている。例えば、
米国特許第3,290,203号に述べられているように、太陽
光線反射−透過制御フィルムをガラスに被覆することが
できる。しかし、米国特許第4,260,225号で認められて
いるように、このようなデバイスは多くの欠陥を有して
いる。さらに、米国特許第4,260,225号は温室の覆いの
ガラスに取って代わる永久的半透明のプラスチック・フ
ィルムの欠陥を開示している。

エネルギー節約デバイスは米国特許第4,260,225号、
第4,085,999号、第4,082,892号及び第4,307,942号に開
示されている。このようなデバイスは典型的に、ある温
度では光を透過するが他の温度では低透過性になるポリ
マー物質を含む部分を封入する光透過層（すなわち透明
層）から成る。高温になるとこのようなデバイスを透過
する輻射熱エネルギーが非常に低下するので、このよう
なデバイスはエネルギー節約を生ずると考えられる。

このような系は好ましくない熱が建物内に入るのを阻
止する有効な手段を提供するが、このような系の実際の
用途は非常に限定されている。例えば、建物の外部はし
ばしば厳しい気候条件にさらされ、特に約−50゜F程度の
低温にさらされる。残念なことに、上記ポリマー物質を
含むデバイスはデバイスのき裂その他の破壊を生ずる凍
結を生じやすい。さらに、温度の広い変動、特にポリマ
ー物質のくもり点より高い温度の広い変動は有効なポリ
マー物質の沈降問題を生ずる。

さらに最近では、米国特許第4,260,225号に開示され
ているように、エネルギー節約型輻射絶縁デバイスは温
度、水、ポリマー流体系の凝固点を低下させる有機液体
の増加に伴って逆溶解を示す水溶性ポリマーを含む。残
念なことには、このような系は高いポリマー濃度を有
し、高い粘度を示すポリマー流体を必要とする。このよ
うな高粘度系は取扱いがしばしば困難であるばかりでな
く、ポリマー流体系に好ましくない気泡が導入すること
がしばしばある。さらに、ある量のグリコールのような
種々な有機液体をこのようなポリマー流体系に添加する
ことが、好ましい温度範囲での輻射エネルギー透過率の
好ましい変化をもたらすとは限らない。例えば、ある一
定のグリコールを含むポリマー流体系は不当に広い温度
範囲にわたって低い輻射エネルギー透過率を与えるか、
または広い温度範囲にわたって輻射エネルギー透過率を
殆んどまたは全く低下させない。さらに、流体ベース系
は取扱いが困難であり、エネルギー節約型輻射エネルギ
ー絶縁デバイスの製造上の問題をもたらす。さらに、流
体ベース系は特に大きい輻射エネルギー絶縁デバイスを
製造する場合に、ガラス板の破壊に関連した問題をもた
らす。

種々な透明−半透明物質が米国特許第4,409,383号，
第4,444,846号及び第4,206,980号に開示されている。し
かし、効果的で効率の良い方法を用いて、実質的に固体
状態の熱輻射抑制体を製造することが好ましい。

先行技術の欠陥を考えると、所定の温度範囲より高温
の太陽エネルギーの透過を阻止するが、この温度範囲以
下では前記エネルギーを透過させる、実質的に固体状態
の感温性ポリマー物質のブレンドを内部に含む実用的デ
バイスを製造することが非常に好ましい。

本発明の対象は所定温度範囲より高温において熱輻射
透過を抑制する実質的に固体状態の熱可塑性熱輻射抑制
体であって、（ａ）ペンダント環式イミノエーテル基含有反復単位
の相溶化量を含む第１熱可塑性ポリマーと（ｂ）前記環式イミノエーテル基と反応して結合を形
成しうる共反応性基を含む反復単位の相溶化量を含む第
２熱可塑性ポリマーから成り、前記第１ポリマーと第２ポリマーが前記ペン
ダント環式イミノエーテル基と前記共反応性基の不存在
下では通常非相溶性であり、前記第１ポリマーと前記第
２ポリマーとがある一定の温度またはある一定の温度範
囲では本質的に等しい屈折率を有するが、他の温度また
は他の温度範囲では相互に異なる屈折率を有する熱可塑
性熱輻射抑制体である。

本発明は、他の態様では、所定の温度範囲では太陽エ
ネルギーの透過を抑制するが異なる温度範囲では太陽エ
ネルギーを透過させるデバイスであって、広い温度範囲
にわたって有用であり、上記熱可塑性熱輻射抑制体を含
む透光性封入要素から成るデバイスである。

「密接な接触」なる用語は、熱可塑性物質のブレンド
が安定な分散系または実質的に非離層状の物質を形成す
ることを意味する。

「安定な分散系」とは、連続相と不連続相とを有する
分散系が実際の使用中に経験される反復加熱−冷却条件
下で実質的に定常な形態を維持することを意味する。

本発明の熱輻射抑制体は所定温度範囲では太陽エネル
ギーの透過を抑制し、異なる温度範囲では太陽エネルギ
ーを透過させるデバイスの有用性を改善する方法を当業
者に提供する。すなわち、この熱輻射抑制体は透明／不
透明になりうるエネルギー節約型絶縁デバイスというこ
とができる。すなわち、このデバイスはある温度または
温度範囲では透明であるが異なる温度または温度範囲で
は不透明になりうる。

本発明の輻射抑制体が日光または他の何らかの輻射熱
源によって所定の温度まで加熱されると、ブレンド中の
熱可塑性物質の屈折率が相互に異なる屈折率になる。こ
の屈折率の相違が輻射抑制体を充分に低透明性にして、
抑制体を通しての光と輻射熱の透過を有意に減ずる。抑
制体が所定温度より低い温度まで冷却すると、屈折率は
再び相互に一致し、輻射抑制体は光と輻射熱の通過に対
して再び透過性になる。従って、絶縁デバイスは建物等
の構造体に自然に供給される光と温度の一定レベルを維
持し、それによってエネルギー消費量を減ずるのに役立
つ。

本発明の絶縁デバイスはガラス、透明なプラスチック
・シート等からの好ましくない透過光による輻射熱蓄積
が存在するような用途に特に有用である。例えば、晴れ
た日には若干の日照が好ましいが、直射日光よりも分散
光が好ましく、寒い日またはくもりの日には自然に供給
される光の本質的に全ての透過が好ましいような温室、
農業用トンネル、天窓、オフィスビルディング、工場、
学校、家庭、作業場、実験室、その他の建物にこれらの
デバイスを用いることができる。

本発明に有用な典型的なデバイスと装置は米国特許第
4,260,225号、第4,085,999号，第4,082,892号及び第4,3
07,942号に開示されている。すなわち、本発明に有用な
デバイスは例えば、互いに分離した２つの全体的に透明
なパネルまたは層から成る。これらのパネルまたは層は
フレーム等によって互いに間隔をおいて離れたガラスま
たはプラスチックの板またはシートである。このパネル
または層は光及び／または輻射に暴露されると暗色化す
る、また輻射反射性物質を含む処理済み材料である。パ
ネル間の部分は上記熱輻射抑制体を、典型的にはパネル
間のシートまたはフィルムとして含む。

本発明の抑制体は物質のブレンド，特にポリマー物質
のブレンドの形状である。ここで用いる「ブレンド」な
る用語は、技術上ポリマーブレンドまたはポリマーアロ
イと一般に呼ばれている、２種類以上のポリマーから成
る実質的に固体の混合物を意味する。「相溶性ブレン
ド」または「混和性ブレンド」等の用語は、単独のガラ
ス転移温度を有するブレンドの意味として必らずしも厳
密に用いるのではなく、成分ポリマーの性質の少なくと
も中間の性質、特に物理的性質を有するブレンドを表す
ために用いる。相溶性ブレンドは熱可塑性輻射抑制体の
強靱で柔軟なフィルムまたはシートを製造するのに用い
られる。これとは対照的に、ここで用いる「非相溶性ブ
レンド」または「非混和性ブレンド」なる用語は、成分
ポリマーの性質よりも著しく劣った、特に熱可塑性ポリ
マー物質の性質よりも著しく劣った性質を示すブレンド
を意味する。

本発明の感温性物質はある温度または温度範囲では一
定の屈折率を示すが、異なる温度または温度範囲では異
なる屈折率（複数の場合も）を示すような物質である。
本発明の輻射抑制体は少なくとも１種類の感温性ポリマ
ー物質と、この第１ポリマー物質の屈折率−温度関係と
は異なる屈折率−温度関係を有する、少なくとも１種類
の第２ポリマー物質とを含む。

熱輻射抑制体のポリマー物質のブレンドの屈折率が特
定の温度または特定の温度範囲において本質的に等しい
ことが、本発明にとって重要である。このような抑制体
はある一定の温度または温度範囲においては必要な透明
性を示す（すなわち、各成分が温度に対して異なる屈折
率関係を示す）。抑制体のポリマー材料の屈折率が異な
る温度または温度範囲において互いに異なるという事実
も本発明にとって必要である。良好な透明性のために
は、上記屈折率ができるだけ密接に一致することが好ま
しい。良好な輻射熱抑制のためには、上記屈折率ができ
るだけ大きく異なることが好ましい。

抑制体の第１ポリマー材料の選択で考慮すべき１つの
要素は、ポリマーの屈折率である。すなわち、ポリマー
が機能的に有効な透明性を有し、特定の温度において特
定の屈折率を示すことが望ましい。第１ポリマーの選択
は用いる第２ポリマーの屈折率に依存する。さらに、第
１ポリマーは第２ポリマーと密接に接触した時に安定な
分散系または実質的に非離層状物質が生ずるようなポリ
マーである。このような相溶性ブレンドまたは安定な分
散系、または非離層状物質は熱輻射抑制体を構成する物
質間に適合量の結合を含む。適合量の結合は、第１熱可
塑性物質の適合基（例えば環式イミノエーテル基）と第
２熱可塑性物質の共反応性基との反応によって生ずる。

感温性熱可塑性物質はペンダント環式イミノエーテル
基を含む第１熱可塑性ポリマーと、前記環式イミノエー
テル基と反応して抑制体のポリマー間の結合を形成しう
る共反応性基を含む反復単位の適合量を有する、少なく
とも１種類の第２感温性熱可塑性物質との密接な混合物
から成る。各ポリマーがこのような適合する環式イミノ
エーテル基と共反応性基をそれぞれ含まない場合には、
このようなポリマーは非相溶性であるということができ
る。感温性第１ポリマーと第２ポリマーとを相溶性化す
るために必要な環式イミノエーテル基の量は用いる特定
のポリマー、ブレンド中に存在するその相対的量及び第
２ポリマーの共反応性基の量にある程度依存する。しか
し、一般に前記環式イミノエーテル基含有反復単位が第
１ポリマーの少なくとも約0.01重量％を占める重合モノ
マー単位である場合には、前記環式イミノエーテル基の
相溶化量が存在する。

第１ポリマーの環式イミノエーテル基は第２ポリマー
の共反応性基と結合を形成することができる。密接に接
触した物質の組成物の結合度と性質はブレンドのポリマ
ーに存在する環式イミノエーテル基と共反応性基の割合
を変えることによっても制御することができる。実際
に、ブレンド中のこのような基の量を制御することによ
って、本発明のブレンドは非常に軽度に架橋した熱可塑
性ブレンドまたは重度に架橋した熱可塑性物質を形成す
るように、任意に製造することができる。しかし、この
場合には、前記ポリマー中の環式イミノエーテル基（及
び感温性熱可塑性物質の共反応性基）の量がブレンド中
の組成物を相溶化するために充分であることだけが重要
である。最も典型的には、第１ポリマーはペンダント環
式イミノエーテル基含有モノマー反復単位0.01〜10重量
％を含み、さらに好ましくは第１ポリマーはこのような
反復単位0.1〜５重量％を含む。このような環式イミノ
エーテル基は米国特許第4,474,923号に記載されている
一般式によって最も良く表示される。このような構造体
は例えば他のモノマーの２−アルケニル−２−オキサゾ
リンモノマー好ましくは２−イソプロペニル−２−オキ
サゾリンとの付加重合によって形成される。重合して本
発明の熱可塑性物質を形成することのできるモノマーの
例には、例えばスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、α−メチルスチレン等のようなスチレン類；
例えばブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルヘキシルアクリレート等のような、α，β−エチレ
ン系不飽和酸のアルキルエステル；例えばビニリデンク
ロリド、ビニルアセテート等のようなモノマーなどがあ
る。モノマーの種類と互いに相対的なモノマー量及びど
のモノマーが重合して熱可塑性物質を形成するのかは、
生成するポリマーの好ましい屈折率、好ましい透明度の
ような要素に依存する。好ましい第１ポリマーは１成分
として重合したスチレンを含むポリマーである。重合形
の適当なポリマーの１例は、メチルメタクリレート83重
量％、スチレン15重量％、イソプロペニルオキサゾリン
２重量％から成り、20℃において約1,510の屈折率を有
する。重合形の適当なポリマーの他の例は、メチルメタ
クリレート58重量％、ｎ−ブチルアクリレート25重量
％、スチレン15重量％、イソプロペニルオキサゾリン２
重量％から成り、20℃において約1,507の屈折率を有す
る。このようなポリマーは典型的に、ポリマー生成物を
単離するように処理することができる水性ラテックス分
散系生成物を重合するために、慣習的な乳化重合方法に
よって製造される。典型的な単離方法には、風乾または
オーブン乾燥、凍結凝固または塩化カルシウムのような
物質を用いた化学凝固がある。このようなポリマーは慣
習的な塊状重合を用いても製造される。

第１ポリマーすなわち感温性組成物の熱可塑性物質と
密接に接触する第２ポリマーは、変えることができる。
好ましい屈折率特性が得られるように第２ポリマーの組
成を変えることができると理解される。さらに、望まし
い物理的性質を有する熱輻射抑制体を形成するために
は、ポリマーの相溶性が必要である。このために、最も
好ましい場合には、第２ポリマーは典型的に第２ポリマ
ー中で重合される相溶化性基の相溶化量を含む。

第２ポリマーが必要な感温性を有し、第１ポリマーと
相溶化することができるまたは共反応性基を含むもしく
は共反応性基を含むように変性されることができる熱可
塑性ポリマーであることが好ましい。典型的な第２ポリ
マーはエチレン及び／またはプロピレンのようなオレフ
ィン、ビニル・ハリド、ビニリデン・ハリド等のような
重合モノマーを含む。第２ポリマーがこの場合に有用で
あるためには、第２ポリマーは一般に前記共反応性基を
含むまたは重合後に前記共反応性基に与えるように変性
することができる付加重合可能なモノマーのコポリマー
である。例えば、上記付加ポリマーはいずれも付加重合
可能なカルボン酸（例えばアクリル酸またはメタクリル
酸）と共重合して、ポリマーにカルボキシル基を与える
ことができる。同様に、アミノ基、アミド基等の共反応
性基を含む付加重合可能なモノマーの好ましい割合を有
するモノマー混合物を共重合させることによって、この
ような基を第２ポリマーに与えることができる。この他
の適当な第２ポリマーには、ポリマー鎖中にまたは末端
基としてアミン、カルボン酸、ヒドロキシル、エポキ
シ、メルカプタン、水和物等の基を含むポリマーがあ
る。特に好ましいコポリマーの例は、例えばエチレンと
アクリル酸のコポリマーのような、オレフィンとエチレ
ン系不飽和カルボン酸とのコポリマーである。他の特に
有用なコポリマーは重合したオレフィンとエチレン系不
飽和カルボン酸とから成るポリマーのマグネシウムまた
は亜鉛イオノマーである。例えば、エチレン／アクリル
酸コポリマーのマグネシウムイオノマーを用いることが
できる。有用なポリマーの他の例は、イー・アイ・デュ
ポンデネマース社（E.I.dupont de Nemours ＆ C
O.,Inc.）からサーリン（Surlyn）として市販されて
いるエチレン／メタクリル酸の亜鉛イオノマーである。
このようなポリマーは23℃において約1,508、39℃にお
いて約1,502の屈折率を有する。グラフト化セグメント
またはブロックの少なくとも１つが反応性基を含むグラ
フト・コポリマーまたはブロック・コポリマーも本発明
に用いることができる。

ビニル・ハリドまたはビニリデン・ハリドまたはアク
リロニトリルのようなある一定のモノマーから成る第２
ポリマーは、その重合後に共反応性基を与えるように変
性することができる。例えば、塩化ビニリデンをアンモ
ニアまたは第１アミンと反応させて、ポリマーにペンダ
ントアミン基を付加することができる。同様に、アクリ
ロニトリルをその重合後に水素化してペンダント・アミ
ン基を形成することができる。通常は共反応性基を含
む、他のポリマーをこの場合に用いることもできる。例
えば、ポリ（エチレンイミン）または部分的に加水分解
したポリ（２−アルキル−２−オキサゾリン）のような
反復アミン結合を有するポリマーがこの場合の他のポリ
マーとして適している。

特に有用な感温性ポリマーの例には、重合形のエチレ
ン91重量％のアクリル酸９重量％とから成るポリマーが
ある。このようなポリマーは20℃で約1,509、50℃で約
1,495の屈折率を有する。有用なポリマーの他の例には
重合形のエチレン80重量％とアクリル酸20重量％とから
成るポリマーである。このようなポリマーは20℃で約1,
506、50℃で約1,490の屈折率を有する。

本発明のポリマーブレンドは慣習的な溶融ブレンド法
または溶液ブレンド法によって製造することができる。
溶融ブレンドは各ポリマーをほぼその軟化点まで加熱
し、軟化したポリマーを完全に混合することによって有
利に実施される。溶液ブレンドは各成分ポリマーを共通
の溶媒に溶かし、溶解したポリマーを溶液から沈澱させ
ることによって実施される。溶融ブレンドは本発明のブ
レンドの好ましい製造方法である。

ブレンドに中等度の熱量を加えることによって、ポリ
マーの相溶化が典型的に行われる。必要な熱量は典型的
に、用いた特定の共反応性基に依存する。一般にカルボ
ン酸基はアミド、アミンまたはヒドロキシル基よりも反
応性であるので、このような結合の形成に必要な温度が
より低い。ブレンドの形成に高温ブレンド法を用いる場
合には通常、溶融ブレンドを実施する温度が結合を形成
するために一般に充分である。一般に、また共反応性基
がカルボン酸である場合には特に、ポリマーを溶融ブレ
ンドするために用いる温度において１分以内にこのよう
な結合が形成される。イミノエーテル基と共反応性基と
の間の反応速度を高める触媒をブレンドに混入すること
が望ましい。塩化亜鉛または塩化鉄のようなルイス酸が
このような触媒として適当である。さらに、ブレンド過
程においてイミノエーテル基と共反応性基との互いの接
触を容易にするために、可塑剤または潤滑剤を含めるこ
とが望ましい。しかし、触媒、可塑剤または潤滑剤のい
ずれを混入するかはこの場合任意である。組成物にUV輻
射線吸収剤と熱安定剤のような添加剤を混入することも
望ましい。

本発明のポリマーブレンドを形成する各成分の量は変
えることができる。ブレンドは典型的に第１ポリマー10
〜90重量％と第２ポリマー10〜90重量％とから成る。ブ
レンドが第１ポリマー約50重量％と第２ポリマー約50重
量％とから成るのが好ましい。

本発明のブレンドは望ましい形状に圧縮成形、射出成
形または押出成形することができる。ブレンドを典型的
にはフィルムまたはシートに成形する。フィルムまたは
シートの厚さは典型的に0.5mil〜20mil、好ましくは5mi
l〜10milの厚さである。

本発明のデバイスは広い温度範囲にわたって有効であ
る。特に、このデバイスを用いる場合に有用な温度範囲
は−50゜F〜200゜F、好ましくは−50゜F〜150゜Fの範囲であ
る。デバイスはこの温度範囲で有用であり、実質的な熱
膨張及び／または実質的な成分分解による好ましくない
破壊を示さない。

次の実施例は本発明をさらに説明するものであり、本
発明の範囲を限定するものではない。全ての部と％は他
に指示しないかぎり重量によるものである。

例１メチルメタクリレート／スチレン／イソプロペニルオ
キサゾリン・ポリマーを次のように製造する：窒素パー
ジ、攪拌機、添加ロート、供給口及び冷却器を備えた１
反応器に、脱イオン水360g、ジエチレントリアミン五
酢酸の五ナトリウム塩の１％活性水溶液3g、平均粒径約
260Åのポリスチレン種結晶45g及び28％活性水酸化アン
モニウム水溶液0.1gを装入する。混合物に窒素をスパー
ジし、温度が90℃になるまで混合物を攪拌、加熱する。
温度が90℃に達した時に、２種類の供給材料を反応混合
物に連続的に添加し、これらの供給材料の添加は同時に
開始する。第１供給材料はメチルメタクリレート249g、
スチレン45g、無水イソプロペニルオキサゾリン6g及び
イソオクチルチオグリコレート1.5gから成り、120分間
かけて供給する。第２供給材料は脱イオン水90g、アル
キル置換ジフェニルオキシド＝アルカリ金属スルホネー
ト〔ダウケミカルカンパニー（The Dow Chemical C
ompany）からダウファックス（Dowfx）2A1として市販さ
れている〕の45％活性水溶液3.3g,過硫酸ナトリウム1.5
g、水酸化ナトリウム0.3g及び水酸化アンモニウムの28
％活性水溶液0.75gから成り、130分間かけて供給する。
両供給材料の同時添加中、反応混合物を攪拌し、90℃に
維持する。供給材料の添加が終了した後、さらに90分間
反応混合物を攪拌し、90℃に維持する。次に混合物を室
温に冷却し、−200メッシュ（74ミクロン）スクリーン
に通す。混合物をトレー上に注入し、風乾させる。乾燥
した物質を65℃のオーブン中で約１時間加熱する。乾燥
した物質を粉末状に粉砕する。

メチルメタクリレート／スチレン／イソプロペニルオ
キゾリンポリマー22.5gに重合形のエチレン91％とア
クリル酸９％とから成るポリマー22.5gを混合すること
によって、ポリマーブレンドを製造する。エチレン／ア
クリル酸ポリマーははダウケミカルカンパニーから
EAA469として市販されている。ブラベンダー・ローラー
（Brabender Roller）5/R.B.を用いてさらに処理する。
ポリマーを195℃、50rpm混合速度において３分間処理す
る。生成したポリマーブレンド片をカーバー・ラボラト
リー・プレス（Carver Laboratory Press）モデルＢを
用いて、180℃の温度においてフィルムに圧縮成形す
る。離型剤をスプレーした、厚さ5mil（0.125mm）の10c
m×10cmテンプレートであるデュポンのマイラーポリエ
ステル（Mylar Polyester）シートの間にポリマー片を
挿入する。次にサンプルを２枚のクロム鋼プレートの間
に挿入し、加熱したカバー・プレス中に入れる。プレス
内の圧力を20,000ポンド（9000kg）に３分間高める。圧
力を解除して、サンプルを冷水中で急冷する。メチルメ
タクリレート／スチレン／イソプロペニルオキサゾリン
・ポリマー中に分散したエチレンアクリル酸ポリマーか
ら成るフィルムをサンプルNo.1と呼ぶ。

種々な温度においてこのサンプルを通る可視光線（n
m）の透過率をパーキン・エルマー（Perkin Elmer）モ
デル33UV-Vis-NIR分光光度計を用いて測定する。データ
は第１表に示す。

第１表温度（℃）透過率％ 23 85 30 64 40 50 50 38 60 27 70 18 第１表のデータはサンプルの温度が増加するにつれ
て、透過率が低下することを示す。室温（23℃）では、
可視光線の透過率％は窓ガラス用途にサンプルを用いる
ために受容できる高さである。

例２例１に述べた方法で、重合形のメチルメタクリレート
186g、スチレン36g、ブチルアクリレート75g及びイソプ
ロペニルオキサゾリン3gから成るポリマーの乾燥粉末を
製造し、単離する。このポリマーと、重合形のエチレン
80％とアクリル酸20％から成り、ダウケミカルカン
パニーからプリマコール（Primacor）5980として市販さ
れている、分散相のエチレン−アクリル酸ポリマーとか
ら成るフィルムを例１に述べたように製造する。このサ
ンプルはサンプルNo.2と呼ぶことにする。種々の温度に
おけるサンプルを通る可視光線（769nm）の透過率
（％）のデータは、例１に述べたように測定する。デー
タは第２表に示す。

第２表温度（℃）透過率（％） 20 84 30 79 40 74 50 68 60 60 70 49 80 26 第２表のデータはサンプルの温度が上昇するにつれ、
透過率（％）が低下することを示す。室温（20℃）で可
視光線の透過率％は窓ガラス用途にサンプルを用いるた
めに受容できる高さである。

例３例１に述べた方法で、重合形のスチレン45g、メチル
メタクリレート252g及びイソプロペニルオキサゾリン3g
から成るポリマーの乾燥粉末を製造し、単離する。この
ポリマーと、重合形のエチレン91％とアクリル酸９％か
ら成るエチレン−アクリル酸ポリマーとから成るフィル
ムを例１に述べた方法に製造する。種々の温度における
サンプルを通しての可視光線（600nm）の透過率％に関
するデータを例１に述べたように測定する。データは第
３表に示す。

第３表温度（℃）透過率（％） 23 83 30 75 40 60 50 42 60 27 70 15 第３表のデータは、サンプルの温度が上昇すると透過
率（％）が低下することを示す。室温（23℃）では、可
視光線の透過率％は窓ガラス用途にサンプルを用いるた
めに受容できる高さである。

例４比較のために、フィルム形状のサンプルを製造する。
このサンプルは例１に述べた重合、単離方法を用いてス
チレン45gとメチルメタクリレートモノマー255gとから
製造したポリマー粉末と例１で述べたスチレン−アクリ
ル酸ポリマーとのブレンドから成る。この比較用サンプ
ルをサンプルNo.C−１と名づける。生成したフィルムを
0.5インチ幅ストリップを切断して、インストロン（Ins
tron）引張試験機でテストすることによってサンプルN
o.1とＣ−１の物理的性質を測定する。結果は第４表に
示す。

第４表サンプルNo. 伸び率％引張強さ（psi）１ 100 2700 Ｃ−１^* N.M. N.M. ＊本発明のサンプルではない。N.M.はフィルムの性質が
極度に不良であるため測定不能であることを示す。

第４表のデータは、本発明のサンプルが受容できる高
さのフィルム特性を有することを示す。比較用サンプル
は好ましいフィルム特性を有さない。

例５例２のメチルメタクリレート／スチレン／イソプロペ
ニル−オキサゾリン・ポリマー、例２のエチレン・アク
リル酸ポリマー及びこれらのポリマーのブレンド（例２
に述べた方法を用いる）をそれぞれ、例２に述べた方法
によってフィルムに成形する。サンプル（それぞサンプ
ルNo.C−２、サンプルNo.C−３及びサンプルNo.2と名づ
けた）の屈折率を、水浴と温度制御ヒータとを装備した
バウシュ／ローム（Bausch and Lomb）屈折計によって
種々な温度で測定する。データは第５表に示す。

第５表サンプルNo. 屈折率温度（℃）Ｃ−２^* 1.5036 23 1.5010 40 1.4995 50 Ｃ−３^* 1.5024 23 1.4952 40 1.4895 50 ２ 1.5030 23 1.4990 40 1.4950 50 ＊本発明の例ではない。

第５表のデータは、熱可塑性物質（サンプルNo.C−
２）が温度に相関する屈折率関係を有し、他の組成物
（サンプルNo.C−３）が温度に関して異なる屈折率を有
することを示す。データはサンプルNo.C−２とNo.C−３
の各々の屈折率が23℃では殆んど等しいが50℃では相互
に異なることを示す。データはまた、サンプルNo.2（23
℃で良好な光の透過を示し、50℃では低い光の透過を示
すことが例２で判明したもの）が成分組成物の中間の屈
折率を有することも示す。

本発明の実施態様は次の通りである。

1.（ａ）ペンダント環式イミノエーテル基含有反復単
位の相溶化量を含む第１熱可塑性ポリマーと、（ｂ）前記環式イミノエーテル基と反応して結合を形
成することのできる共反応性基を含む反復単位の相溶化
量を有する第２熱可塑性ポリマーを含み、前記第１ポリ
マーと第２ポリマーが前記ペンダント環式イミノエーテ
ル基と前記共反応性基の不存在下では通常非相溶性であ
る、所定の温度範囲より高温では熱輻射線透過を抑制す
るための実質的に固体状態の熱可塑性熱輻射線抑制体で
あって、前記第１ポリマーと第２ポリマーがある一定の
温度またはある一定の温度範囲では本質的に等しい屈折
率を示すが、他の温度または他の温度範囲では相互に異
なる屈折率を示す熱可塑性熱輻射線抑制体。

2.−50゜F〜200゜F（−45.6℃〜93.3℃）の温度範囲内で
使用可能であり、フィルムまたはシートの形状である上
記１記載の抑制体。

3.前記第１ポリマーがその0.01重量％から10重量％まで
の割合でペンダント環式イミノエーテル基を含み、前記
第２ポリマーがその0.01重量％から10重量％までの割合
で前記共反応性基を含む上記１または２記載の抑制体。

4.前記共反応性基が活性水素を含む求電子性基である上
記３記載の抑制体。

5.活性水素を含む前記求電子性基がカルボン酸基、アミ
ノ基またはヒドロキシル基である上記４記載の抑制体。

6.環式イミノエーテル基が２−オキサゾリン基である上
記第１記載の抑制体。

7.前記第１ポリマーが重合したスチレンを含むポリマー
であり、前記第２ポリマーが重合体成分として重合した
オレフィンを含む上記１記載の抑制体。

8.前記第２ポリマーが重合体成分として重合したエチレ
ン及び／またはプロピレンを含む上記７記載の抑制体。

9.前記第１ポリマーが重合したスチレンと２−アルケニ
ル−２−オキサゾリンを含みコポリマーであり、前記第
２ポリマーが重合したエチレンとα，β−エチレン系不
飽和カルボン酸を含む上記１記載の抑制体。

10.前記第１ポリマーが重合したスチレン、メチルメタ
クリレート及び２−イソプロペニル−２−オキサゾリン
を含むコポリマーであり、前記第２ポリマーがエチレン
とアクリル酸のコポリマーである上記１記載の抑制体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭64−9267（ＪＰ，Ａ) 特開平２−22357（ＪＰ，Ａ) 特開平２−99537（ＪＰ，Ａ) 特開平２−255857（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ペンダント環式イミノエーテル基
含有反復単位の相溶化量を含む第１熱可塑性ポリマー
と、（ｂ）前記環式イミノエーテル基と反応して結合を形
成することのできる共反応性基を含む反復単位の相溶化
量を有する第２熱可塑性ポリマーを含み、前記第１ポリ
マーと第２ポリマーが前記ペンダント環式イミノエーテ
ル基と前記共反応性基の不存在下では通常非相溶性であ
る、所定の温度範囲より高温では熱輻射線透過を抑制す
るための実質的に固体状態の熱可塑性熱輻射線抑制体で
あって、前記第１ポリマーと第２ポリマーがある一定の
温度またはある一定の温度範囲では本質的に等しい屈折
率を示すが、他の温度または他の温度範囲では相互に異
なる屈折率を示す熱可塑性熱輻射線抑制体。
【請求項２】−50゜F〜200゜F（−45.6℃〜93.3℃）の温
度範囲内で使用可能であり、フィルムまたはシートの形
状である請求項１記載の抑制体。
【請求項３】前記第１ポリマーが重合したスチレンを含
むポリマーであり、前記第２ポリマーが重合体成分とし
て重合したオレフィンを含む請求項１記載の抑制体。
【請求項４】前記第１ポリマーが重合したスチレンと２
−アルケニル−２−オキサゾリンを含むコポリマーであ
り、前記第２ポリマーが重合したエチレンとα，β−エ
チレン系不飽和カルボン酸を含む請求項１記載の抑制
体。
【請求項５】前記第１ポリマーが重合したスチレン、メ
チルメタクリレート及び２−イソプロペニル−２−オキ
サゾリンを含むコポリマーであり、前記第２ポリマーが
エチレンとアクリル酸のコポリマーである請求項１記載
の抑制体。