JP2700155B2 - １．１．１．２−テトラフルオルエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油 - Google Patents
１．１．１．２−テトラフルオルエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油Info
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- JP2700155B2 JP2700155B2 JP63253140A JP25314088A JP2700155B2 JP 2700155 B2 JP2700155 B2 JP 2700155B2 JP 63253140 A JP63253140 A JP 63253140A JP 25314088 A JP25314088 A JP 25314088A JP 2700155 B2 JP2700155 B2 JP 2700155B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は代替フロンである1.1.1.2−テトラフルオル
エタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油に関するもので、
冷凍機内で共存した場合の安定性、相溶性に優れた高粘
度ポリエーテル系合成油の冷凍機用潤滑油に関する。
エタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油に関するもので、
冷凍機内で共存した場合の安定性、相溶性に優れた高粘
度ポリエーテル系合成油の冷凍機用潤滑油に関する。
従来冷凍機用冷媒としては、主としてR11（CCl3F）が
ビル等の冷房機用として、またR12（CCl2F2）は電気冷
蔵庫、カーエアコン用等の冷凍機用冷媒として使用され
ているが、最近成層圏のオゾン破壊が社会問題化し、そ
の代替フロンの開発が緊急化している。
ビル等の冷房機用として、またR12（CCl2F2）は電気冷
蔵庫、カーエアコン用等の冷凍機用冷媒として使用され
ているが、最近成層圏のオゾン破壊が社会問題化し、そ
の代替フロンの開発が緊急化している。
そのためR11の代替品としてはR123（CF3CHCl2）が検
討されているが、価格が高く、また毒性試験も未実施と
いう問題を有している。一方R12の代替品としては、R22
（CHClF2）がその分解し易さから検討されはじめている
が、沸点が低いために常温での圧力が高く、ハードウエ
アーに耐圧性が要求され、またパッキン部、ホース部等
から漏れを生じるという問題、更に電気絶縁性に劣ると
いう問題がある。またこのR22同様、R12の代替品として
知られている1.1.1.2−テトラフルオルエタン（R134a）
は、その構造上オゾン破壊に影響する塩素を含有せず、
毒性試験に関しても慢性毒性試験は未実施のものの急
性、亜急性毒性試験には合格しその使用が注目されはじ
めているが、一般に使用されている冷凍機油との相溶性
が悪いという問題がある。
討されているが、価格が高く、また毒性試験も未実施と
いう問題を有している。一方R12の代替品としては、R22
（CHClF2）がその分解し易さから検討されはじめている
が、沸点が低いために常温での圧力が高く、ハードウエ
アーに耐圧性が要求され、またパッキン部、ホース部等
から漏れを生じるという問題、更に電気絶縁性に劣ると
いう問題がある。またこのR22同様、R12の代替品として
知られている1.1.1.2−テトラフルオルエタン（R134a）
は、その構造上オゾン破壊に影響する塩素を含有せず、
毒性試験に関しても慢性毒性試験は未実施のものの急
性、亜急性毒性試験には合格しその使用が注目されはじ
めているが、一般に使用されている冷凍機油との相溶性
が悪いという問題がある。
そのため本発明は代替フロンとしての1.1.1.2−テト
ラフルオルエタン冷媒を使用するに適した冷凍機用潤滑
油の提供を課題とする。
ラフルオルエタン冷媒を使用するに適した冷凍機用潤滑
油の提供を課題とする。
本発明の1.1.1.2−テトラフルオルエタン冷媒を使用
する冷凍機用潤滑油は、式、 （式中、R1、R4はCnH2n+1で示される炭化水素基であ
り、R1、R4は同一でも相違していてもよく、R2、R3は水
素、又はCnH2n+1で示される炭化水素基であり、ｎは１
〜８、ｘ＋ｙは１以上である。但し、平均分子量が1000
でR1、R4がエチル基及び平均分子量が800でR1、R4がブ
チル基は除く。）で示され、平均分子量が700を超える
ものであり、かつ40℃における動粘度が10mm2/s以上で8
0mm2/s未満であるポリオキシアルキレングリコール油か
らなるか、またはポリオキシアルキレングリコール油
に、 、フェノール系、アミン系、リン系、ベンゾトリアゾ
ール系酸化防止剤のうち少なくとも１種の酸化防止剤を
0.01〜10重量％ 、リン系摩耗防止剤を０〜10重量％、 を含有させてなることを特徴とするものである。
する冷凍機用潤滑油は、式、 （式中、R1、R4はCnH2n+1で示される炭化水素基であ
り、R1、R4は同一でも相違していてもよく、R2、R3は水
素、又はCnH2n+1で示される炭化水素基であり、ｎは１
〜８、ｘ＋ｙは１以上である。但し、平均分子量が1000
でR1、R4がエチル基及び平均分子量が800でR1、R4がブ
チル基は除く。）で示され、平均分子量が700を超える
ものであり、かつ40℃における動粘度が10mm2/s以上で8
0mm2/s未満であるポリオキシアルキレングリコール油か
らなるか、またはポリオキシアルキレングリコール油
に、 、フェノール系、アミン系、リン系、ベンゾトリアゾ
ール系酸化防止剤のうち少なくとも１種の酸化防止剤を
0.01〜10重量％ 、リン系摩耗防止剤を０〜10重量％、 を含有させてなることを特徴とするものである。
本発明で使用するポリオキシアルキレングリコール油
としては、R2が水素、かつR3がメチル基のものでは、
R1、R4はアルキル基が好ましく、特にメチル基、ブチル
基である場合が好ましい。平均分子量は約900〜1100、
ｘ＋ｙは14〜18のものが好ましい。
としては、R2が水素、かつR3がメチル基のものでは、
R1、R4はアルキル基が好ましく、特にメチル基、ブチル
基である場合が好ましい。平均分子量は約900〜1100、
ｘ＋ｙは14〜18のものが好ましい。
また粘度特性としては、40℃における動粘度が10〜22
0mm2/sであるとよいが、好ましくは15〜100mm2/sであ
る。
0mm2/sであるとよいが、好ましくは15〜100mm2/sであ
る。
また酸化防止剤としては通常冷凍機油に使用されてい
る酸化防止剤を使用しうるが、例えばベンゾトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール、トリアゾール誘導
体、ジチオカルバメート等の金属不活性化剤（金属捕捉
剤）、またジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α
−ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン、Ｎ−ニ
トロソジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、2.6
−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、4.4'−メチレンビス
（2.6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、2.6−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、トリス
（2.4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ト
リスノニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォ
スファイト等のリン系酸化防止剤等を使用するとよく、
その使用割合はポリオキシアルキレングリコール油に対
して0.01〜10重量％、好ましくは0.01〜1.0重量％を使
用するとよい。更にリン系摩耗防止剤としても通常使用
されるものを使用しうるが、好ましくはトリクレジルフ
ォスフェート、トリオレイルフォスファイト、ジオレイ
ルハイドロジェンフォスファイト、チオリン酸亜鉛等を
使用するとよく、その使用割合はポリオキシアルキレン
グリコール油に対して０〜10重量％、好ましくは０〜1.
0重量％使用するとよい。
る酸化防止剤を使用しうるが、例えばベンゾトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール、トリアゾール誘導
体、ジチオカルバメート等の金属不活性化剤（金属捕捉
剤）、またジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α
−ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン、Ｎ−ニ
トロソジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、2.6
−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、4.4'−メチレンビス
（2.6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、2.6−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、トリス
（2.4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ト
リスノニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォ
スファイト等のリン系酸化防止剤等を使用するとよく、
その使用割合はポリオキシアルキレングリコール油に対
して0.01〜10重量％、好ましくは0.01〜1.0重量％を使
用するとよい。更にリン系摩耗防止剤としても通常使用
されるものを使用しうるが、好ましくはトリクレジルフ
ォスフェート、トリオレイルフォスファイト、ジオレイ
ルハイドロジェンフォスファイト、チオリン酸亜鉛等を
使用するとよく、その使用割合はポリオキシアルキレン
グリコール油に対して０〜10重量％、好ましくは０〜1.
0重量％使用するとよい。
冷凍機においては冷媒に対する気密性が必要とされ、
一般に高粘度のポリエーテル合成油が開発されている。
またその使用温度は通常−30〜100℃であり、冷凍機油
は冷媒と相溶性がよく分離しないこと、及び反応しない
ことが必要とされている。冷媒との相溶性が悪いと冷凍
機における高温部において焼結する問題が生じる。
一般に高粘度のポリエーテル合成油が開発されている。
またその使用温度は通常−30〜100℃であり、冷凍機油
は冷媒と相溶性がよく分離しないこと、及び反応しない
ことが必要とされている。冷媒との相溶性が悪いと冷凍
機における高温部において焼結する問題が生じる。
またコンプレッサー部においては金属表面が露出して
おり、冷凍機油と冷媒が共存状態で存在しており、高温
で長時間運転していると金属の触媒作用のために化学反
応が生じ、塩酸等の生成による金属部分の腐蝕及びスラ
ッジの発生が生じ、冷凍機の故障の原因となっている。
おり、冷凍機油と冷媒が共存状態で存在しており、高温
で長時間運転していると金属の触媒作用のために化学反
応が生じ、塩酸等の生成による金属部分の腐蝕及びスラ
ッジの発生が生じ、冷凍機の故障の原因となっている。
本発明者等は、従来の冷媒に代わる代替フロンとして
1.1.1.2−テトラフルオルエタンに注目し、その冷媒と
しての上記諸条件を検討する中で、ポリオキシアルキレ
ングリコール油が極めて相溶性がよく、またその相溶体
は従来使用されているR12（CCl2F2）に比較してもより
熱的、化学的に安定であることを見出した。
1.1.1.2−テトラフルオルエタンに注目し、その冷媒と
しての上記諸条件を検討する中で、ポリオキシアルキレ
ングリコール油が極めて相溶性がよく、またその相溶体
は従来使用されているR12（CCl2F2）に比較してもより
熱的、化学的に安定であることを見出した。
その詳細な理由は充分には明らかではないが、従来の
R11（CCl3F）、またR12（CCl2F2）等と比較し、本発明
のポリオキシアルキレングリコール油を基油として使用
するとその化学構造上、塩素を含有せず結合力の強い弗
素のみにより置換されているために、より熱的、化学的
に安定であるものと思われる。
R11（CCl3F）、またR12（CCl2F2）等と比較し、本発明
のポリオキシアルキレングリコール油を基油として使用
するとその化学構造上、塩素を含有せず結合力の強い弗
素のみにより置換されているために、より熱的、化学的
に安定であるものと思われる。
以下実施例、比較例により本発明組成物の有効性を説
明する。
明する。
〔実施例１〕 第１表に本発明における冷媒である1.1.1.2−テトラ
フルオルエタンの各種基油に対する相溶性試験の結果を
示す。
フルオルエタンの各種基油に対する相溶性試験の結果を
示す。
（相溶性試験方法） ガラス管に試料油と冷媒（1.1.1.2−テトラフルオル
エタン）を油と冷媒との割合、15対85、50対50で合計10
mlになるように採取して混合する。規定の温度の恒温槽
にガラス管を入れ、試料油と冷媒が分離しているかを観
察する。尚、HLBとは親水性と疎水性のバランスを示
す、特にHLB5〜８のものが良好である。
エタン）を油と冷媒との割合、15対85、50対50で合計10
mlになるように採取して混合する。規定の温度の恒温槽
にガラス管を入れ、試料油と冷媒が分離しているかを観
察する。尚、HLBとは親水性と疎水性のバランスを示
す、特にHLB5〜８のものが良好である。
第１表の試験結果から1.1.1.2−テトラフルオルエタ
ンは本発明のポリオキシアルキレングリコール油との相
溶性が良好であることがわかる。
ンは本発明のポリオキシアルキレングリコール油との相
溶性が良好であることがわかる。
尚、比較例として上記鉱油としてはパラフィン系鉱
油、及びナフテン系鉱油を使用し、α−オレフィンオリ
ゴマーとしてはデセンオリゴマーを使用した。またアル
キルベンゼンとしてはハード型アルキルベンゼンを使用
し、ジエステルとしてはアジピン酸ジトリデシル（DTD
A）を使用した。またポリオキシプロレングリコールの
モノオール体は、ＲはC4H9、ｘ＋ｙは18、平均分子量は
1100、40℃における動粘度が60mm2/sのものを使用し
た。
油、及びナフテン系鉱油を使用し、α−オレフィンオリ
ゴマーとしてはデセンオリゴマーを使用した。またアル
キルベンゼンとしてはハード型アルキルベンゼンを使用
し、ジエステルとしてはアジピン酸ジトリデシル（DTD
A）を使用した。またポリオキシプロレングリコールの
モノオール体は、ＲはC4H9、ｘ＋ｙは18、平均分子量は
1100、40℃における動粘度が60mm2/sのものを使用し
た。
参考例のポリオキシプロレングリコールのジオール体
は、ｘ＋ｙは17、平均分子量は1000であり、40℃におけ
る動粘度が70mm2/sのもの、また本発明の末端封鎖ポリ
オキシアルキレングルコールとしては、ＲはC4H9、R'は
CH3、ｘは9,yは９、平均分子量は1000であり、40℃にお
ける動粘度が38mm2/sものである。
は、ｘ＋ｙは17、平均分子量は1000であり、40℃におけ
る動粘度が70mm2/sのもの、また本発明の末端封鎖ポリ
オキシアルキレングルコールとしては、ＲはC4H9、R'は
CH3、ｘは9,yは９、平均分子量は1000であり、40℃にお
ける動粘度が38mm2/sものである。
更に比較例としてポリオキシアルキレングリコールの
モノオール体としては、ＲはC4H9、ｘは11、ｙは11、平
均分子量は1200であり、40℃における動粘度が61mm2/s
のもの、またポリオキシアルキレングリコールのジオー
ル体としては、ｘは14、ｙは６、平均分子量は1000であ
り、40℃における動粘度は77mm2/sのものを使用した。
モノオール体としては、ＲはC4H9、ｘは11、ｙは11、平
均分子量は1200であり、40℃における動粘度が61mm2/s
のもの、またポリオキシアルキレングリコールのジオー
ル体としては、ｘは14、ｙは６、平均分子量は1000であ
り、40℃における動粘度は77mm2/sのものを使用した。
〔実施例２〕 参考例のポリオキシプロレングリコールジオール
（Ｉ）と本発明の末端封鎖ポリオキシアルキレングリコ
ール（II）を基油とし、また冷媒として1.1.1.2−テト
ラフルオルエタンを使用して両者を混合した相溶体に、
添加剤を配合しない場合、及び下記添加剤を配合した冷
媒基油組成物（試料油）の場合について、それぞれ従来
のR12（CCl2F2）冷媒の場合を比較例として高温でのシ
ールドチューブテストを実施した。
（Ｉ）と本発明の末端封鎖ポリオキシアルキレングリコ
ール（II）を基油とし、また冷媒として1.1.1.2−テト
ラフルオルエタンを使用して両者を混合した相溶体に、
添加剤を配合しない場合、及び下記添加剤を配合した冷
媒基油組成物（試料油）の場合について、それぞれ従来
のR12（CCl2F2）冷媒の場合を比較例として高温でのシ
ールドチューブテストを実施した。
ここで使用した添加剤、金属片、試験容器、試験方法
は下記の通りである。
は下記の通りである。
添加剤 ・酸化防止剤 ベンゾトリアゾール（BTA） 2.6−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール（DBPC） ・摩耗防止剤 トリクレジルフォスフェート（TCP） ・金属片 材質：鉄、銅、アルミニウム 形状：直径 1.7mm、長さ 40mm ・試験容器 ガラス管 ・試験方法（シールドチューブテスト） ガラス管に試料油（Ｉ）、または（II）を1g、1.1.1.
2−テトラフルオルエタン、またはR12（CCl2F2）を1g、
及び金属片として鉄、銅、アルミニウムのテストピース
各１個ずつ計３枚取り、溶封した後175℃の温度下で14
日間（336時間）加熱した。テスト終了後試料油の変色
度を測定した。また析出物、或いは金属片の状態を観察
した。また上記各試料油に酸化防止剤ベンゾトリアゾー
ル0.1重量％、または2.6−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾー
ル0.5重量％、または摩耗防止剤トリクレジルフォスフ
ェート0.5重量％添加し、上記同様の試験を実施した。
試験結果を下記第２表に示す。
2−テトラフルオルエタン、またはR12（CCl2F2）を1g、
及び金属片として鉄、銅、アルミニウムのテストピース
各１個ずつ計３枚取り、溶封した後175℃の温度下で14
日間（336時間）加熱した。テスト終了後試料油の変色
度を測定した。また析出物、或いは金属片の状態を観察
した。また上記各試料油に酸化防止剤ベンゾトリアゾー
ル0.1重量％、または2.6−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾー
ル0.5重量％、または摩耗防止剤トリクレジルフォスフ
ェート0.5重量％添加し、上記同様の試験を実施した。
試験結果を下記第２表に示す。
第２表からわかるように本発明の冷凍機用潤滑油と1.
1.1.2−テトラフルオルエタンとの相溶体は、従来のR12
（CCl2F2）との相溶体と比較してテスト後の色相劣化が
少なく、またテスト後のスラッジの発生も少なく、化学
的、熱的安定性に優れていることがわかる。
1.1.2−テトラフルオルエタンとの相溶体は、従来のR12
（CCl2F2）との相溶体と比較してテスト後の色相劣化が
少なく、またテスト後のスラッジの発生も少なく、化学
的、熱的安定性に優れていることがわかる。
また添加剤の添加量を少なくしても、本発明の相溶体
はスラッジの発生は少なく、化学的、熱的安定性に優れ
ていることがわかる。
はスラッジの発生は少なく、化学的、熱的安定性に優れ
ていることがわかる。
本発明における冷凍機用潤滑油は、冷凍機用冷媒とし
ての1.1.1.2−テトラフルオルエタンと極めて相溶性の
よく、またその相溶体は従来のR12（CCl2F2）との相溶
体と比較してスラッジの発生は少なく、化学的、熱的安
定性に優れており、代替フロンとして1.1.1.2−テトラ
フルオルエタンを使用する場合、優れた冷凍機用潤滑油
となるものである。
ての1.1.1.2−テトラフルオルエタンと極めて相溶性の
よく、またその相溶体は従来のR12（CCl2F2）との相溶
体と比較してスラッジの発生は少なく、化学的、熱的安
定性に優れており、代替フロンとして1.1.1.2−テトラ
フルオルエタンを使用する場合、優れた冷凍機用潤滑油
となるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 20:02 30:00 40:30 (56)参考文献 特開 平１−259094（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−198694（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−43290（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−84491（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】式、 （式中、R1、R4はCnH2n+1で示される炭化水素基であ
り、R1、R4は同一でも相違していてもよく、R2、R3は水
素、又はCnH2n+1で示される炭化水素基であり、ｎは１
〜８、ｘ＋ｙは１以上である。但し、平均分子量が1000
でR1、R4がエチル基及び平均分子量が800でR1、R4がブ
チル基は除く。）で示され、平均分子量が700を超える
ものであり、かつ40℃における動粘度が10mm2/s以上で8
0mm2/s未満であるポリオキシアルキレングリコール油か
らなる1.1.1.2−テトラフルオルエタン冷媒を使用する
冷凍機用潤滑油。 - 【請求項２】式、 （式中、R1、R4はCnH2n+1で示される炭化水素基であ
り、R1、R4は同一でも相違していてもよく、R2、R3は水
素、又はCnH2n+1で示される炭化水素基であり、ｎは１
〜８、ｘ＋ｙは１以上である。但し、平均分子量が1000
でR1、R4がエチル基及び平均分子量が800でR1、R4がブ
チル基は除く。）で示され、平均分子量が700を超える
ものであり、かつ40℃における動粘度が10mm2/s以上で8
0mm2/s未満であるポリオキシアルキレングリコール油
に、 、フェノール系、アミン系、リン系、ベンゾトリアゾ
ール系酸化防止剤のうち少なくとも１種の酸化防止剤を
0.01〜10重量％ 、リン系摩耗防止剤を０〜10重量％、 を含有させてなる1.1.1.2−テトラフルオルエタン冷媒
を使用する冷凍機用潤滑油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63253140A JP2700155B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | １．１．１．２−テトラフルオルエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63253140A JP2700155B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | １．１．１．２−テトラフルオルエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02102296A JPH02102296A (ja) | 1990-04-13 |
| JP2700155B2 true JP2700155B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=17247070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63253140A Expired - Lifetime JP2700155B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | １．１．１．２−テトラフルオルエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2700155B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2837861B2 (ja) * | 1989-01-10 | 1998-12-16 | 旭硝子株式会社 | テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 |
| JP2554737B2 (ja) * | 1989-03-31 | 1996-11-13 | 出光興産株式会社 | フッ化アルカン冷媒用冷凍機油 |
| JP2774307B2 (ja) * | 1989-04-21 | 1998-07-09 | 出光興産株式会社 | フッ化アルカン冷媒用冷凍機油 |
| JPH0768534B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1995-07-26 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
| JP2785066B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1998-08-13 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
| JPH02287480A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-11-27 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置 |
| US5198139A (en) * | 1989-05-23 | 1993-03-30 | Exfluor Research Corporation | Use of chlorofluoropolymers as lubricants for refrigerants |
| JPH03115493A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Nishi Nippon Tsusho Kk | 冷凍機油 |
| AU1665392A (en) * | 1991-04-05 | 1992-11-02 | Allied-Signal Inc. | Stabilized dichlorotrifluoroethane refrigeration compositions |
| US5156768A (en) * | 1991-04-05 | 1992-10-20 | Allied-Signal Inc. | Stabilized chlorine-containing refrigeration compositions |
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| ES2106143T3 (es) * | 1991-07-01 | 1997-11-01 | Kao Corp | Composicion de fluido operante para uso en un sistema de refrigeracion. |
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