JP2808148B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2808148B2 JP2808148B2 JP1271742A JP27174289A JP2808148B2 JP 2808148 B2 JP2808148 B2 JP 2808148B2 JP 1271742 A JP1271742 A JP 1271742A JP 27174289 A JP27174289 A JP 27174289A JP 2808148 B2 JP2808148 B2 JP 2808148B2
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- recording material
- heat
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは巻きぐせ
カールの少ない感熱記録材料に関する。
カールの少ない感熱記録材料に関する。
［従来の技術］ 一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
ある。これらの材料は、例えば、特公昭43−4160、特公
昭45−14039、特開昭48−27736号に紹介され、広い実用
に供されている。
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
ある。これらの材料は、例えば、特公昭43−4160、特公
昭45−14039、特開昭48−27736号に紹介され、広い実用
に供されている。
この種の感熱記録材料は加熱時（加熱には熱ヘッドを
内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利用さ
れる）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応により発
色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な
装置で短時間に記録が得られること、コストが安いこと
などの利点があるので、図書、文書などの複写に用いら
れる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療
計測機、自動券売機、バーコードラベルなどの広範囲の
分野に応用されている。しかし、最近はこれらの記録装
置の多様化、高性能化が進められるに従って、感熱記録
材料に対する要求品質もより高度なものとなっている。
内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利用さ
れる）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応により発
色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な
装置で短時間に記録が得られること、コストが安いこと
などの利点があるので、図書、文書などの複写に用いら
れる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療
計測機、自動券売機、バーコードラベルなどの広範囲の
分野に応用されている。しかし、最近はこれらの記録装
置の多様化、高性能化が進められるに従って、感熱記録
材料に対する要求品質もより高度なものとなっている。
例えば、近年、ファクシミリ用として使用される感熱
記録材料はコンパクト化のため内径１インチ以下の紙管
に巻かれて使用されることが普通で長期間経時した場
合、巻芯部でカールが発生しやすいという問題があるの
で巻きぐせカールの少ない感熱記録材料が望まれてい
る。
記録材料はコンパクト化のため内径１インチ以下の紙管
に巻かれて使用されることが普通で長期間経時した場
合、巻芯部でカールが発生しやすいという問題があるの
で巻きぐせカールの少ない感熱記録材料が望まれてい
る。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は巻きぐせカールが少ない感熱記録材料を提供
しようとするものである。
しようとするものである。
［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決するための本発明の構成は、支持体上
にロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱発色層を設けた
感熱記録材料において該支持体中に下記一般式で示され
るポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルを
含浸させたことを特徴とする感熱記録材料である。
にロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱発色層を設けた
感熱記録材料において該支持体中に下記一般式で示され
るポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルを
含浸させたことを特徴とする感熱記録材料である。
一般式 ただし、 Ｒは炭素原子数５〜20のアルキル基 ｎは20〜40の整数を表す。
本発明の感熱記録材料は、支持体中にポリエチレング
リコールアルキルフェニルエーテルを含有させた結果、
巻きぐせカールの少ない感熱記録材料が得られる。
リコールアルキルフェニルエーテルを含有させた結果、
巻きぐせカールの少ない感熱記録材料が得られる。
本発明において支持体に含有されるポリエチレングリ
コールアルキルフェニルエーテルはアルキル基の炭素原
子数が５〜20であり、ｎが20〜40の整数であり、常温で
固体あるいはペースト状のものである。
コールアルキルフェニルエーテルはアルキル基の炭素原
子数が５〜20であり、ｎが20〜40の整数であり、常温で
固体あるいはペースト状のものである。
ｎが19以下であると浸透性が良すぎるため、感熱発色
層迄浸透し、地肌かぶりが生じ、ｎ＝41以上であると、
巻きぐせカールを少くすることがない。
層迄浸透し、地肌かぶりが生じ、ｎ＝41以上であると、
巻きぐせカールを少くすることがない。
支持体中に含浸させるポリエチレングリコールアルキ
ルフェニルエーテルの量としては0.01〜5g/m2、好まし
くは、0.1〜0.5g/cm2である。0.01g/m2未満の場合は巻
きぐせカールを少なくする効果はなく、5g/m2を超えた
場合は、ロール状に仕上げられて経時すると感熱発色層
に移行し、地肌かぶりを発生する。
ルフェニルエーテルの量としては0.01〜5g/m2、好まし
くは、0.1〜0.5g/cm2である。0.01g/m2未満の場合は巻
きぐせカールを少なくする効果はなく、5g/m2を超えた
場合は、ロール状に仕上げられて経時すると感熱発色層
に移行し、地肌かぶりを発生する。
支持体中にポリエチレングリコールアルキルフェニル
エーテルを含浸させる方法としては、感熱発色層と反対
の支持体面に塗布するのが好ましいが、予め抄紙工程で
添加する方法、サイズプレス工程で添加する方法でもよ
く、支持体中に含浸させることができれば、どのような
方法でもよい。
エーテルを含浸させる方法としては、感熱発色層と反対
の支持体面に塗布するのが好ましいが、予め抄紙工程で
添加する方法、サイズプレス工程で添加する方法でもよ
く、支持体中に含浸させることができれば、どのような
方法でもよい。
本発明では、このように処理された支持体上に、通常
使用される公知のロイコ染料と顕色剤とを主成分とする
感熱発色層が設けられる。
使用される公知のロイコ染料と顕色剤とを主成分とする
感熱発色層が設けられる。
本発明において用いられるロイコ染料は、単独又は２
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱記録材料に適用されているものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系、インドリノフタリド系等の各種染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようななロイコ染料の
具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げ
られる。
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱記録材料に適用されているものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系、インドリノフタリド系等の各種染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようななロイコ染料の
具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げ
られる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオランアミノ−5,7−ジメチルフルオラ
ン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオランアミノ−5,7−ジメチルフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニル
フタリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−
イル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオ
ラン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５
−ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジ
ベンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アルミ）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオランアミノ−5,7−ジメチルフルオラ
ン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオランアミノ−5,7−ジメチルフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニル
フタリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−
イル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオ
ラン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５
−ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジ
ベンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アルミ）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン等。
又、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェ
ノール誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸ｎ−プロピル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ｎ−ブチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸フェネチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸エチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ｎ−プロピル、1,7−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
−４′−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブトキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−sec−ブトキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−tertブトキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジ
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−フ
ェノキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
（ｍ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−（Ｐ−メチルベンジロキシ）ジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（ｏ−メチルベ
ンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−（ｐ−クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホ
ン。
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェ
ノール誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸ｎ−プロピル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ｎ−ブチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸フェネチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸エチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ｎ−プロピル、1,7−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
−４′−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブトキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−sec−ブトキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−tertブトキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジ
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−フ
ェノキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
（ｍ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−（Ｐ−メチルベンジロキシ）ジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（ｏ−メチルベ
ンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−（ｐ−クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホ
ン。
本発明の感熱記録材料を製造するには、ロイコ染料、
顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持させればよ
い。このような結合剤の具体例としては、例えば、以下
のものが挙げられる。
顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持させればよ
い。このような結合剤の具体例としては、例えば、以下
のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、ヒドロ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
又、本発明においては、必要に応じ、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホリマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、又熱可融性物質としては、例えば、ステア
リン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、エチレンビスステ
アリルアマイド、メチレンビスステアリルアマイド、ｐ
−ベンジル−ビフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−メト
キシカルボニルオクタデシルカルバモイルベンゼン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、エチレンビス
（ｍ−メチルフェニル）エーテル、β−ナフチルベンジ
ルエーテル等が挙げられ、一般に融点50〜150℃程度の
白色物質で水溶性の低いものが用いられる。
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホリマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、又熱可融性物質としては、例えば、ステア
リン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、エチレンビスステ
アリルアマイド、メチレンビスステアリルアマイド、ｐ
−ベンジル−ビフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−メト
キシカルボニルオクタデシルカルバモイルベンゼン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、エチレンビス
（ｍ−メチルフェニル）エーテル、β−ナフチルベンジ
ルエーテル等が挙げられ、一般に融点50〜150℃程度の
白色物質で水溶性の低いものが用いられる。
なお、本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッド等と
のマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める等
の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けること
も可能であるが、この場合、保護層を構成する成分とし
ては前記のフィラー、バインダー、界面活性剤、熱可融
性物質を用いることもできる。
のマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める等
の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けること
も可能であるが、この場合、保護層を構成する成分とし
ては前記のフィラー、バインダー、界面活性剤、熱可融
性物質を用いることもできる。
［実施例］ 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。
実施例１ 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日
間粉砕して［Ａ］液、［Ｂ］液及び［Ｃ］液を調整し
た。
間粉砕して［Ａ］液、［Ｂ］液及び［Ｃ］液を調整し
た。
［Ａ］液処方 ３−（メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 ［Ｂ］液処方 ｐ−オキシ安息香酸ベンジル 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 ［Ｃ］液処方 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に［Ａ］液10部、［Ｂ］液30部、［Ｃ］液30部及び
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20％アルカリ
水溶液10部を混合した感熱発色層形成液とし、これを坪
量50g/m2の上質紙上に乾燥後の染料付着量が0.5g/m2と
なるようにワイヤーバーで塗布し、50℃のオーブンで乾
燥した後、その裏面に下記第１表に示した各化合物の水
溶液を乾燥後の付着量が0.3g/m2となるようにワイヤー
バーで塗布し、50℃のオーブンで乾燥した。
チル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 ［Ｂ］液処方 ｐ−オキシ安息香酸ベンジル 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 ［Ｃ］液処方 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に［Ａ］液10部、［Ｂ］液30部、［Ｃ］液30部及び
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20％アルカリ
水溶液10部を混合した感熱発色層形成液とし、これを坪
量50g/m2の上質紙上に乾燥後の染料付着量が0.5g/m2と
なるようにワイヤーバーで塗布し、50℃のオーブンで乾
燥した後、その裏面に下記第１表に示した各化合物の水
溶液を乾燥後の付着量が0.3g/m2となるようにワイヤー
バーで塗布し、50℃のオーブンで乾燥した。
更にその表面平滑度が500〜600secになるよう感熱発
色層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作製し
た。
色層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作製し
た。
実施例２〜４ 実施例１の感熱記録材料において、裏面に塗布した化
合物を第１表のものに替えた以外は実施例１のものと同
じ条件で感熱記録材料を作製した。
合物を第１表のものに替えた以外は実施例１のものと同
じ条件で感熱記録材料を作製した。
比較例１〜４ 上記各実施例のものに対して裏面に塗布した材料を第
１表のものに替えた以外は実施例のものと同じ条件で感
熱記録材料を作製した。
１表のものに替えた以外は実施例のものと同じ条件で感
熱記録材料を作製した。
以上各実施例、各比較例において作製された試料につ
いて外径37m/mφの１インチ紙管に巻き付け、20℃60％R
Hで５ケ月放置後巻芯部のカールを測定した。
いて外径37m/mφの１インチ紙管に巻き付け、20℃60％R
Hで５ケ月放置後巻芯部のカールを測定した。
又60℃のオーブンに24時間放置し、地肌部の汚れを観
察した。カールの測定値は巻芯部をA4サイズにカットし
た直後、４隅の高さの平均値である。
察した。カールの測定値は巻芯部をA4サイズにカットし
た直後、４隅の高さの平均値である。
第１表の結果から本発明による感熱記録体は巻きぐせ
カールが少なく、保存性も良好であることは明らかであ
る。
カールが少なく、保存性も良好であることは明らかであ
る。
［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の感熱記録材料は、支持
体中にポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテ
ルを含有させることにより、内径１インチ以下の紙管に
巻かれたものが長期間経時した後の巻芯部においても、
巻ぐせカールの少ない状態である。
体中にポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテ
ルを含有させることにより、内径１インチ以下の紙管に
巻かれたものが長期間経時した後の巻芯部においても、
巻ぐせカールの少ない状態である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−218184（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−139482（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−184875（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−89395（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−40691（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−202732（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 D21H 1/00 - 3/82
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上にロイコ染料及び顕色剤を含有す
る感熱発色層を設けた感熱記録材料において該支持体中
に下記一般式で示されるポリエチレングリコールアルキ
ルフェニルエーテルを含浸させたことを特徴とする感熱
記録材料。 一般式 ただし、 Ｒは炭素原子数５〜20のアルキル基 ｎは20〜40の整数を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1271742A JP2808148B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1271742A JP2808148B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03133688A JPH03133688A (ja) | 1991-06-06 |
| JP2808148B2 true JP2808148B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=17504199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1271742A Expired - Fee Related JP2808148B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2808148B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2630349B2 (ja) * | 1994-08-03 | 1997-07-16 | 王子製紙株式会社 | 再生パルプ製造方法 |
-
1989
- 1989-10-20 JP JP1271742A patent/JP2808148B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03133688A (ja) | 1991-06-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |