JPS6024994A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6024994A
JPS6024994A JP58133135A JP13313583A JPS6024994A JP S6024994 A JPS6024994 A JP S6024994A JP 58133135 A JP58133135 A JP 58133135A JP 13313583 A JP13313583 A JP 13313583A JP S6024994 A JPS6024994 A JP S6024994A
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JP
Japan
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heat
acid
perfume
layer
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JP58133135A
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English (en)
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Mitsuo Ono
光雄 小野
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
〔従来技術〕
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層1設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。
このような感熱記録材料において、感熱発色層は、通常
、ロイコ染料と顕色剤を含有するが、この場合、その感
熱発色層から、化学薬品による幾分の臭気が生じ、個人
差にもよるが5しばしば不快臭を感じることがある。殊
に、感熱発色操作に際しては、感熱発色層に含まれる化
学薬品が溶融し、その溶融物による不快臭を生じる。
〔目 的〕
本発明は、前記のような従来の感熱材料に見られる不快
臭発生の問題を克服した感熱記録材料を提供することを
目的とする。
〔構 成〕
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
色層を有する感熱記録材料において、該感熱発色層中に
融点50℃以上の通常固体の香料を含有させたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明においては、感熱発色層に融点50℃以上の通常
固体の香料を含有させたことを特徴とする。
本発明者の研究によれば、香料の機料の添加により、感
熱発色層の溶融物から生じる不快臭は消え、芳香を与え
ることが見出された。
本発明で用いる香料としては、従来公知のものが適用さ
れるが、その具体例としては、例えば、γ−テルピネー
ル、d−インメントール、カンフエン、ジメチルヒドロ
キノン、安息香酸、ケイ皮酸、フェニル酸、インドール
、クマリン、バニリン、ボルネオール等が挙げられる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(ρ−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−7クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロプルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3,
6−ビス(ジエチノしアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(m−)リクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−57−二1−口フェ
ニル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メI−キシー5′−メチルフェ
ニル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−1−リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピ
ロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミ
ノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−1
1−ブチルアニリノ)フルオラン。
3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジー ter
t、−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフ
ェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6
−ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリデン
ビス(2,6−ジクロロフェノール)、4゜4′−イソ
プロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4,4′
−イソプロピリデンビス(2,6−ジメヂルフエノール
)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−terlx
−ブチルフェノール)、4.4 ’ −5ec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロへキシリデンビス
フェノール、4,4′−シクロへキシリデンビス(2−
メチルフェノール ェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジ
フェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,
5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラ
ック型フェノール樹脂、2,2′−チオビス(4,6−
ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリ
シンカルボン酸、4−eerL−オクチルカテコール、
2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2
,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tart.−
ブチルフェノール)、2。
2′−ジヒドロキシジフェニル、p−ヒドロキシ安息香
酸エチル、P−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安、9,香酸ベ
ンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−P−クロルベンジル
、p−ヒドロキシ安息香酸−0−クロルベンジル、P−
ヒドロキシ安息香酸−P−メチルベンジル、p−ヒドロ
キシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、■ーヒドロキシー2=ナフトエ酸、2−ヒドロキシ
−6−ナフ1−工酸、2−ヒドロキシ−6−ナフ1−工
酸亜鉛,4ーヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルフィド−2−ヒドロキシ−p
−トルイル酸、3,5−ジーtertーブチルサリチル
酸亜ζイ)、3。
5−ジーtertーブチルサリチル酸鋼、酒石酸,シュ
ウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸
、4−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアグリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共用合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。
〔効 果〕
本発明によれば、感熱発色層中に香料を添加したことに
より、感熱発色層から通常の状態に発生する化学薬品臭
の発生が防臭さAしることはもちろん、感熱発色層を加
熱した時の熱溶融物から発生する化学薬品臭も防臭され
る。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例 l 下記成分の組成物をボールミルを用いて24時間粉砕し
て、水性分散液A、Bを調製した。
分散液A: 3−ジエチルアミノ−6−メチル−71,5部−クロル
フルオラン ポリビニルアルコール20%水溶液 5.Qu水 43
.511 分散液B: ビスフェノールA 6.0部 炭酸カルシウム 3,071 バニリン(融点170℃、粉末香料) 0.05部ポリ
ビニルアルコール20%水溶液 10.0#水 30.
0部 前記分散剤A及びBを混合して感熱発色層形成液を調製
し、これを上質紙(坪量50g/n()の表面に、乾燥
時付着量5g/イで塗布乾燥し、次いでカレンダー処理
して感熱記録材料(E−1)を得た。
実施例 2 下記成分の組成物をボールミルを用いて24時間粉砕し
て水性分散液C,Dを得た。
分散液C: 3.7−ピスジエチルアミノフルオオラン1.5部ポリ
ビニルアルコール20%水溶液 5.Qn水 43.5
部1 分散液D= ビスフェノールA 6.0部 ステアリン酸アミド l、Qn クマリン(融点81℃、粉末香料) 0.0171ポリ
ビニルアルコール20℃水溶液 tO,0++水 33
.0部1 次に、前記の分散液C及びDを混合して、感熱発色層形
成液を調製し、この液を」二質紙(坪に50g/汀「)
の表面に、乾燥時イls景5 g / rrrで塗布乾
燥した後、カレンダー処理して、感熱記録材料(IE 
−2)を得た。
比較例 前記実施例1及び2において、香料を用いない以外は同
様にして、それぞれの比較品(C−1)及び(C−2)
を得た。
前記で得た感熱記録材料において、本発明品(E−1)
及び(E−2)は、常温時及び加熱発色時のいずれにお
いても薬品臭(フェノール臭)は感じられなかった。一
方、比較品(C−1)及び(C−2)においては、 I
i−温時及び加熱発色時のいずれにおいても薬品臭が感
じら九た。
特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人弁理士 池浦敏明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を有す
    る感熱記録材料において、該感熱発色層中に融点50℃
    以上の3M常固体の香料を含有させたことを特徴とする
    感熱記録材料。
JP58133135A 1983-07-21 1983-07-21 感熱記録材料 Pending JPS6024994A (ja)

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JP58133135A JPS6024994A (ja) 1983-07-21 1983-07-21 感熱記録材料

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6475284A (en) * 1987-09-17 1989-03-20 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Thermal recording body
JPH01267087A (ja) * 1988-04-19 1989-10-24 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
US4895827A (en) * 1987-12-04 1990-01-23 Appleton Papers Inc. Thermally-responsive record material

Cited By (3)

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