JP2837246B2 - 新規なシンジオタクチックポリプロピレン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は結晶化速度の速い新規なシンジオタクチック
ポリプロピレンに関する。さらに詳しくは成形用等に有
用な新規なシンジオタクチックポリプロピレンに関す
る。

〔従来の技術〕

シンジオタクチックポリプロピレンは古くよりバナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒を用
いて低温で重合する方法によって得られることが知られ
ていたが、従来の方法では、得られるポリマーのシンジ
オタクティシティが低く、本来のシンジオタクチックポ
リプロピレンの特徴を表しているとは言い難かった。

これに対し、特開平2-41303号公報には下記式 Ｒ″（CpR_n）（CpR′_m）MeQ_k （但し各Cpはシクロペンタジエニル又は置換されたシ
クロペンタジエニル環であり：各R_nは同一又は異なって
いてもよく、１〜20炭素原子を有するヒドロカルビル残
基であり:R″は触媒に立体規則性をもたらすCp環の間の
構造的架橋であり:Meは元素の周期律表の4b、5b、又は6
b族の金属であり：各Ｑは１〜20の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル残基又はハロゲンであり:0≦ｋ≦3:0≦ｎ
≦3:及び１≦ｍ≦４であり、：及びＲ′_mは（CpR_n）が
（CpR′_m）と立体的に相違しているように選択される、
によって表記されるシンジオタクチックポリオレフィン
を製造するために使用されるメタロセン触媒。

を一成分とする触媒を使用することによってシンジオ
タクティシティーの良好なポリα−オレフィンが製造で
きることが記載されている。

特開平2-41305号公報では上記特開平2-41305号公報に
おける触媒を使用してえたシンジオタクチックポリプロ
ピレンが開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記特開平2-412303号公報、特開平2-41305号公報の
方法で得られたシンジオタクチックポリプロピレンはバ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒
を用いて低温で重合する方法によって得られたシンジオ
タクチックポリプロピレンと比較すると格段に高いシン
ジオタクティシティーを有し物性も優れたシンジオタク
チックポリプロピレンであり新規な樹脂としての用途が
期待されている。

しかしながら特開平2-41305号公報、特開平2-41305号
公報の方法で得られたシンジオタクチックポリプロピレ
ンの実用化について検討する過程において、特に樹脂と
して加工方法等の実用化の検討の際に樹脂を溶融した後
に冷却して成形品を得る場合に固化しにくいという欠点
があり加工上問題点があることがわかった。

例えば、上記の方法で得られたシンジオタクチックポ
リプロピレンを造粒する際に、アイソタクチックポリプ
ロピレンで行われている通常の方法及び装置ではストラ
ンドが完全には固化しないのでストランドがが切れたり
して連続的に造粒することが困難であり、その解決のた
めに加工性の良好なシンジオタクチックポリプロピレン
が所望されていた。

〔課題を解決するための手段〕

本願発明者は上記問題点を解決するために鋭意検討し
た結果本願発明に到達した。

すなわち本発明は （Ａ）¹³C-NMRスペクトルにおいてシンジオタクチック
ペンタッド連鎖に帰属されるメチル基のシグナル強度が
全メチル基のシグナル強度の0.8以上であり、 （Ｂ）135℃テトラリン中で測定した極限粘度数〔η〕
が0.01〜10dl/gの範囲にあり、 （Ｃ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィで測定し
た分子量分布指数（Mw/Mn）が1.5〜20の範囲にあり、 （Ｄ）示差走査熱量計によって測定した融点（Tm）が13
0〜170℃の範囲にあり、 （Ｅ）完全融解後示差走査熱量計よって測定した結晶化
温度（Tc）が105〜125℃の範囲にあり、 （Ｆ）示差走査熱量計よって110℃で測定した等温半結
晶化速度（t_1/2）が２分以下であることを特徴とするシ
ンジオタクチックポリプロピレン が上記問題点を解決できる新規なシンジオタクチック
ポリプロピレンであることにある。

上記シンジオタクチックポリプロピレンの製造方法は
特に制限はないが、例えば特殊な触媒系を使用すること
で本願発明のシンジオタクチックポリプロピレンを容易
に製造することができる。

本願発明のシンジオタクチックポリプロピレンを製造
する触媒の例としては、 例えば遷移金属触媒と助触媒よりなる触媒系において 遷移金属化合物として例えば 一般式（Ｉ） （但し、A¹はシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基を示し、A²はフルオレニル基、置換フルオ
レニル基を示す。A³は炭素数４〜20のヒドロカーボンジ
イリデン基、R¹、R²はハロゲン原子、水素原子、炭素数
１〜10のアリール基、アルキル基をしめす。Ｍはチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムである） で表される遷移金属化合物を使用することによって容
易に本願発明の新規なシンジオタクチックポリプロピレ
ンを製造することができる。

上記遷移金属化合物（Ｉ）は、１分子中に２つの遷移
金属原子を有する新規なメタロセン化合物である。

A¹は無置換シクロペンタジエニル基から４置換シクロ
ペンタジエニル基までのいずれでもよく、A²は無置換フ
ルオレニル基から８置換フルオレニル基までのいずれで
もよい。

A³は炭素数４〜20のヒドロカーボンジイリデン基を示
す。

A³の具体例としては、例えば、2,3−ブタンジイリデ
ン基、2,4−ペンタンジイリデン基、1,3−シクロペンタ
ンジイリデン基、４−シクロペンテン−1,3−ジイリデ
ン基、2,5−ヘキサンジイリデン基、1,4−シクロヘキサ
ンジイリデン基、６−メチル−2,4−ヘプタンジイリデ
ン基、ビシクロ〔3,3,0〕オクタン−3,7−ジイリデン
基、ビシクロ〔3,3,1〕ノナン−3,7−ジイリデン基、9,
10−アントラセンジイリデン基などを挙げることができ
る。

R¹、R²はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン
原子、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、フェニル基などの炭素数１〜10のア
リール基、アルキル基であり、好ましくは塩素原子、メ
チル基である。

R¹、R²は互いに同じでも異なっていてもよい。

Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、好ましくは
ジルコニウム、ハフニウムであり、同一であっても異な
っていても良い。

本発明の新規遷移金属化合物（Ｉ）の合成経路は例え
ば、1,4−シクロヘキサンジイリデンビス〔（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジハロ
リド〕の場合には下記のように示される。

C₆H₈O₂+2C₅H₆→C₆H₈(=C₅H₄)₂+2H₂O C₆H₈(=C₅H₄)₂+2LiC₁₃H₉+2HCl →C₆H₈〔(C₅H₅)C₁₃H₉〕₂+2LiCl C₆H₈〔(C₅H₅)C₁₃H₉〕₂+4nBuLi →C₆H₈〔(LiC₅H₄)LiC₁₃H₈〕₂+4C₄H₁₀ C₆H₈〔(LiC₅H₄)LiC₁₃H₈〕₂+2ZrX₄ →C₆H₈〔(C₅H₅)(C₁₃H₈)ZrX₂〕₂+4LiX （Ｘはハロゲン原子である） さらに、上記C₆H₈〔(C₅H₅)(C₁₃H₈)ZrX₂〕₂は、RLiやR
MgCl（Ｒは炭素数１〜10のアルキル基）などの周期律表
I A族、周期律表II A族の金属アルキル化合物と反応さ
せることにより、Ｘの少なくとも１つをＲで置換した化
合物を得ることができる。

本発明の新規遷移金属化合物（Ｉ）の具体例として
は、例えば、2,3−ブタンジイリデンビス〔（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムクロリ
ド〕、2,3−ブタンジイリデンビス〔（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロリド〕、
2,3−ブタンジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル〕、2,3−
ブタンジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）ハフニウムジメチル〕、2,5−ヘキサン
ジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド〕、2,5−ヘキサンジ
イリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレ
ニル）ハフニウムジクロリド〕、2,5−ヘキサンジイリ
デンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル〕、2,5−ヘキサンジイリデ
ンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）
ハフニウムジメチル〕、1,4−シクロヘキサンジイリデ
ンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド〕、1,4−シクロヘキサンジイ
リデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド〕、1,4−シクロヘキサンジ
イリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジメチル〕、1,4−シクロヘキサン
ジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジメチル〕、６−メチル−2,4−ヘ
プタンジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド〕、６−メチル
−2,4−ヘプタンジイリデンビス〔（シクロペンタジエ
ニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロリド〕、６
−メチル−2,4−ヘプタンジイリデンビス〔（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル〕、６−メチル−2,4−ヘプタンジイリデンビス
〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ハフニ
ウムジメチル〕、ビシクロ〔3,3,0〕オクタン−3,7−ジ
イリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド〕、ビシクロ〔3,3,0〕
オクタン−3,7−ジイリデンビス〔（シクロペンタジエ
ニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロリド〕、ビ
シクロ〔3,3,0〕オクタン−3,7−ジイリデンビス〔（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウム
ジメチル〕、ビシクロ〔3,3,0〕オクタン−3,7−ジイリ
デンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジメチル〕、ビシクロ〔3,3,1〕ノナン
−3,7−ジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド〕、ビシクロ
〔3,3,1〕ノナン−3,7−ジイリデンビス〔（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロリ
ド〕、ビシクロ〔3,3,1〕ノナン−3,7−ジイリデンビス
〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジメチル〕、ビシクロ〔3,3,1〕ノナン−3,7−ジ
イリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレ
ニル）ハフニウムジメチル〕、9,10−アントラセンジイ
リデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド〕、９、10−アントラセン
ジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジクロリド〕、9,10−アントラセン
ジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ジルコニウムジメチル〕、9,10−アントラセン
ジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジメチル〕などを挙げることができ
る。

重合の際、本発明の遷移金属化合物とともに使用され
る助触媒としては公知のアルミノキサン類の他に、特表
平1-501950号公報、特表平1-502036号公報に記載されて
いるようなホウ素化合物を助触媒として使用することも
できるが、活性および入手のし易さからアルミノキサン
類が好ましい。

アルミノキサン類としては一般式 および／または （ここでＲは炭素数１〜３の炭化水素基、ｎは２以上
の整数を示す） で表わされる化合物であり、特にＲがメチル基である
メチルアルミノキサンでｎが５以上、好ましくは10以上
のものが利用される。上記アルミノキサン類には若干の
アルキルアルミニウム化合物が混入していても差しつか
えない。

上記アルミノキサン類の製造法は公知であり、例えば
結晶水を含む塩類（硫酸銅水和物、塩化マグネシウム水
和物など）に炭化水素溶媒中、トリアルキルアルミニウ
ムを添加して反応させる方法、あるいは有機化合物溶媒
中でトリアルキルアルミニウムと水を直接反応させる方
法などを例示することができる。

本発明における遷移金属化合物に対するアルミノキサ
ンの使用割合としては10〜10000モル倍、通常50〜5000
モル倍である。

本発明の方法で行われる重合方法及び重合条件につい
ては特に制限はなくα−オレフィンの重合で行われる公
知の方法が用いられ、不活性炭化水素媒体を用いる溶媒
重合法、または実質的に不活性炭化水素媒体の存在しな
い塊状重合法、気相重合法も利用でき、重合温度として
は−100〜200℃、重合圧力としては常圧〜100kg/cm²で
行うのが一般的である。好ましくは−50℃〜100℃、常
圧〜50kg/cm²である。

重合に際し使用される炭化水素媒体としては例えばブ
タン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの飽
和炭化水素の他に、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素も使用することができる。

本発明のシンジオタクチックポリプロピレンは¹³C-NM
Rスペクトルにおいてシンジオタクチックペンタッド連
鎖に帰属されるメチル基のシグナル強度が全メチル基の
シグナル強度の0.8以上である。すなわち¹³C-NMRスプク
トルで測定したシンジオタクチックペンタッド分率（rr
rr）が0.8以上のシンジオタクチックポリプロピレンで
ある。

¹³C-NMRスペクトルの測定は試料を、10％−1,2,4−ト
リクロロベンゼン／重水素化ベンゼン溶液に溶解し140
℃で測定した。

また、本発明のシンジオタクチックポリプロピレンは
135℃テトラリン中で測定した極限粘度数〔η〕が0.01
〜10dl/gの範囲、好ましくは0.1〜8.0dl/gの範囲の値を
持つ。

また、本発明のシンジオタクチックポリプロピレンは
ゲルパーミエイションクロマトグラフィで測定した分子
量分布指数（Mw/Mn）が1.5〜20の範囲、好ましくは2.0
〜10の範囲である。

分子量分布指数（Mw/Mn）の測定は試料をｏ−ジクロ
ルベンゼンに溶解しゲルパーミエイションクロマトグラ
フィにかけポリスチレン換算の数平均分子量Mn、重量平
均分子量Mwを算出して計算し求めた。該シンジオタクチ
ックポリプロピレンの示差走査熱量計（DSC）によって
測定した融点（Tm）が130〜170℃、好ましくは140〜165
℃の範囲、完全融解後示差走査熱量計よって測定した結
晶化温度（Tc）が105〜125℃の範囲にある。

示差走査熱量計よる融点（Tm）並びに結晶化温度（T
c）の測定は、それぞれ昇温速度と降温速度は10℃/min
としてピーク温度を測定した。

さらに、該シンジオタクチックポリプロピレンの示差
走査熱量計によって110℃で測定した等温半結晶化速度
（t_1/2）が２分以下である 等温半結晶化速度の測定は示差走査熱量計を用い230
℃で完全溶解した後、110℃で結晶化によるピークが頂
点に達するまでの時間とした。

ことを特徴とするシンジオタクチックポリプロピレン
である。

本発明の方法で得られるポリα−オレフィンは結晶化
温度が高く、また結晶化速度が速いという特徴を有して
いる。

結晶化速度が遅いと樹脂をペレット化する際に結晶化
しにくく、ストランドをペレットに切断しにくかった
り、樹脂を成形する際に金型から取り出しにくかったり
加工する際に問題が発生するが本願発明の方法で得られ
たポリα−オレフィンは従来の欠点を解消することがで
きる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ メタロセン化合物の合成 〔1,4−ビスシクロペンタジエニリデンシクロヘキサ
ン〕 充分窒素置換した500ml4つ口フラスコに1,4−シクロ
ヘキサンジオン15gとシクロペンタジエン36gをメタノー
ル200mlに溶解した。この溶液にピロリジン34mlを０℃
で30分かけて滴下し、室温に戻して30分攪拌した。酢酸
28mlを加えることにより反応を停止し、固体を濾別し、
さらにメタノールで洗浄．乾燥することにより茶色の1,
4−ビスシクロペンタジエニリデンシクロヘキサン39gを
得た。

〔1,4−ビスシクロペンタジエニル−1,4−ビフルオレ
ニルシクロヘキサン〕 充分窒素置換した500ml4つ口フラスコに、フルオレン
16.6gをテトラヒドロフラン150mlに溶解し、メチルリチ
ウムでリチウム化することによりフルオレニルリチウム
のテトラヒドロフラン溶液を得た。この溶液に上記合成
した1,4−ビスシクロペンタジエニリデンシクロヘキサ
ン1,4gをテトラヒドロフラン200mlで希釈した溶液を−1
0℃で30分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を室
温まで上昇させさらに15時間攪拌を続けた。3.6％塩酸
水200mlを装入することにより反応を停止し、生成した
固体を濾別し、エーテル洗浄．乾燥することにより白色
粉末の1,4−ビスシクロペンタジエニル−1,4−ビフルオ
レニルシクロヘキサン18.5gを得た。

〔1,4−シクロヘキサンジイリデンビス〔（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド〕 上記合成した1,4−ビスシクロペンタジエニル−1,4−
ビフルオレニルシクロヘキサンをｎ−ブチルリチウムで
リチウム化することにより、1,4−ビスシクロペンタジ
エニル−1,4−ビフルオレニルシクロヘキサンのテトラ
リチウム塩を調製した。次に充分窒素置換した500mlガ
ラス製フラスコに四塩化ジルコニウム6.1gを塩化メチレ
ン100mlに懸濁させた。この懸濁液に−78℃で溶解させ
た0.013モルの1,4−ビスシクロペンタジエニル−1,4−
ビフルオレニルシクロヘキサンのテトラリチウム塩の塩
化メチレン溶液300mlを導入した。−78℃で４時間攪拌
した後、室温まで昇温し、その温度でさらに15時間反応
を続けた。塩化リチウムの白色沈澱を含む赤褐色溶液を
濾別、濃縮し、−30℃で24時間冷却することによってオ
レンジ色の1,4−シクロヘキサンジイリデンビス〔（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド3.1gを得た。

生成物の元素分析値を以下に示す。

C wt％ H wt％ Clwt％ Zr wt％ 分析値 58.6 3.72 16.5 21.2 計算値 58.1 3.78 16.7 20.4 又この物の¹H-NMRスペクトルの測定結果を図１に示
す。

重合方法 2lのSUS製オートクレーブを窒素置換した後トルエン
１装入し、上記調製した1,4−シクロヘキサンジイリ
デンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド〕3.0mg、東ソー・アクゾ
社製メチルアルミノキサン（重合度17.7）0.4gを加え
た。プロピレンを加えて系内を3kg/cm²Ｇに保ちながら2
0℃で１時間重合を行った。

重合後スラリーを取り出し、濾過．乾燥してシンジオ
タクチックポリプロピレンパウダー100.0gを得た。また
濾液のトルエンを減圧留去してトルエンに可溶な成分1.
1gを得た。

パウダーの135℃のテトラリン溶液で測定した極限粘
度（以下ηと略記する）は0.60dl/g、GPC（ゲル．パー
ミエイションクロマトグラフィー）で測定した分子量分
布指数（Mw/Mn）は2.7であった。¹³C-NMRを測定し、約2
0.2ppmのメチル基に帰属するピークより求めたシンジオ
タクチックペンタッド分率は0.91であった。また、得ら
れたシンジオタクチックポリプロピレンを230℃で融解
させ、110℃に冷却することにより測定した等温半結晶
化速度（t 1/2）は１分22秒、融点149℃、結晶化温度10
7℃であった。

実施例２ 2lのSUS製オートクレーブを窒素置換した後実施例１
で合成した1,4−シクロヘキサンジイリデンビス〔（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド〕2.0mg、メチルアルミノキサン0.13gを加え
た。液体プロピレン400gを系内に導入し、50℃で１時間
重合を行った。未反応のプロピレンをパージし、減圧乾
燥することによって197.0gのシンジオタクチックポリプ
ロピレンパウダーを得た。

パウダーのηは0.52dl/g、（Mw/Mn）は2.6、シンジオ
タクチックペンタッド分率は0.83、t 1/2は１分12秒、
融点145℃、結晶化温度106℃であった。

比較例１ 常法により合成したイソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
3.0mgをメタロセン化合物成分として用いた以外実施例
１の〔重合方法〕と同様にして重合を行った。得られた
シンジオタクチックポリプロピレンパウダーは126.4g、
トルエン可溶分0.7gであった。パウダーのηは1.39dl/
g、（Mw/Mn）は2.2、シンジオタクチックペンタッド分
率は0.91、t 1/2は３分42秒、融点150℃、結晶化温度92
℃であった。

実施例３ メタロセン化合物の合成 実施例１で合成した1,4−ビスシクロペンタジエニル
−1,4−ビフルオレニルシクロヘキサン5gをｎ−ブチル
リチウムを用いリチウム化することにより1,4−ビスシ
クロペンタジエニル−1,4−ビフルオレニルシクロヘキ
サンのテトラリチウム塩を調製した。

次に充分窒素置換した500mlのガラス製フラスコに四
塩化ジルコニウム2.2gと四塩化ハフニウム3.0gとの混合
物を塩化メチレン溶液100mlに懸濁させた。この懸濁液
に上記合成した1,4−ビスシクロペンタジエニル−1,4−
ビフルオレニルシクロヘキサンのテトラリチウム塩の塩
化メチレン溶液300mlを−78℃で装入し、−78℃で４時
間攪拌した後、室温まで昇温し、さらに室温で15時間反
応を続けた。

塩化リチウムの白色沈澱を含む赤褐色溶液を濾過し、
濾液を濃縮し、−30℃で24時間冷却することによって固
体が析出した。濾過、乾燥することによってオレンジ色
の固体2.6gが得られた。

上記オレンジ色の固体の元素分析値は C 52.16％、H 3.21％、Cl 14.33％ Zr 9.04％、Hf 20.50％ であった。

重合試験結果 2lのSUS製オートクレーブを窒素置換した後、上記で
合成したオレンジ色の固体2.0mg、メチルアルミノキサ
ン0.2gを加えた、次いで液化プロピレン400gをオートレ
クーブに装入し、50℃で１時間重合した。

未反応のプロピレンをパージし、得られた重合体を減
圧乾燥することによって116.2gのシンジオタクチックポ
リプロピレンパウダーを得た。

このパウダーのηは0.93dl/g、（Mw/Mn）は6.8、シン
ジオタクチックペンタッド分率は0.82であった。またt
1/2は１分50秒、融点145℃、結晶化温度105℃であっ
た。

〔発明の効果〕

本発明の方法で得られるシンジオタクチックポリプロ
ピレンは結晶化速度の速く、成形加工性を改良すること
ができ工業的に極めて価値がある。

【図面の簡単な説明】

図１は本願発明の実施例１で得られた1,4−シクロヘキ
サンジイリデンビス〔（シクロペンタジエニル−９−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリドの¹H-NMRの測定結
果を示す。 図２は実施例１で得られた本発明のシンジオタクチック
ポリプロピレンのＸ線回折パターンを示す。なお図中θ
はブラッグ角（°）を示す。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 10/06 C08F 110/06 C08F 210/06 C08F 4/60 - 4/70 ＣＡＳ ＯＮＬＩＮＥ

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）¹³C-NMRスペクトルにおいてシンジ
   オタクチックペンタッド連鎖に帰属されるメチル基のシ
   グナル強度が全メチル基のシグナル強度の0.8以上であ
   り、 （Ｂ）135℃テトラリン中で測定した極限粘度数〔η〕
   が0.01〜10dl/gの範囲にあり、 （Ｃ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（GPC）
   で測定した分子量分布指数（Mw/Mn）が1.5〜20の範囲に
   あり、 （Ｄ）示差走査熱量計によって測定した融点（Tm）が13
   0〜170℃の範囲にあり、 （Ｅ）完全融解後示差走査熱量計よって測定した結晶化
   温度（Tc）が105〜125℃の範囲にあり、 （Ｆ）示差走査熱量計よって110℃で測定した等温半結
   晶化速度（t_1/2）が２分以下であることを特徴とするシ
   ンジオタクチックポリプロピレン