JP2851908B2 - 燃料油組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料油組成物に関し、より詳しくは貯蔵の間
の沈降物形成および発色に対して安定化された分解成分
含有燃料油組成物に関する。分解成分はしばしばディー
ゼル燃料および暖房用油の高収率を与えるために包含さ
れる。

しかし、分解成分を含むディーゼルおよび暖房用油が
空気中で室温または高温で貯蔵されるとそれらが変色
し、スラッジまたは沈降物を沈澱する。

変色および沈降物形成の問題が燃料中の分解成分の存
在により悪化されることは明らかである。これは種々の
燃料配合物をAMS77.061促進安定性試験で試験したとき
に形成された貯蔵物の量および色の変化を示す表１中の
結果により示される。公表された研究〔例えばオフェン
ハウエル（Offenhauer）ほか、インダストリアル・アン
ド・エンジニアリング・ケミストリー（Industrial and
Engineering Chemistry）、1957、47巻、1265頁、およ
び液体燃料の長期安定性に関する第２回国際会議紀要
（Proceedings of the 2nd International Conference
on the Long Ferm Stablity of Liquid Fuels）、サン
アントニオ、テキサス、1986年10月発行、参照〕は変色
および沈降物が燃料中に存在する硫黄および窒素化合物
の酸化に起因することを示唆している。分解成分の分析
はこれと矛盾しない。表２中の結果は分解成分が直留留
出油より非常に多量の窒素および硫黄を含むことを示
す。また安定な直留留出油に対する窒素および硫黄化合
物の添加がAMS77.061試験において沈降物および色の両
方の増加を生じ（表３）、窒素および硫黄化合物の両方
が燃料中に存在するときに最も悪い結果が得られる。

沈降物および色の形成を、一定の第四級アンモニウム
化合物の添加によりディーゼル燃料または加熱燃料、殊
に分解成分を含むもの、の中で実質的に低下できること
が見出された。本発明によれば、燃料組成物は、分解成
分を含むことができるベース燃料および、カチオンが第
三級アミンとオレフィンオキシドとの、第四級アンモニ
ウムヒドロキシドの溶液を生ずる過剰の水の存在下の反
応から誘導でき、有利には誘導され、アニオンが、酸が
アルカンモノカルボン酸であるときにはアルカンが直鎖
アルカンであることを条件として有機酸から誘導される
第四級アンモニウム塩を含む。

第四級アンモニウム塩は２段階で製造することができ
る：第１段階において第三級アミンを過剰の水の存在下
にオレフィンオキシドと反応させて第四級アンモニウム
ヒドロキシドの溶液を生成させる、例えば、 （式中、各Ｒ′は同一かまたは異なることができ、有機
基であり、各Ｒ″は同一かまたは異なることができ、水
素または有機基である）。

第２段階において、第四級アンモニウムヒドロキシド
を有機酸で中和して第四級アンモニウム塩を形成させ
る、すなわち、 適当な第三級アミンの例として次のものを挙げることが
できる： （ｉ）式:R¹R²R³N（式中、R¹、R²およびR³は同一かまた
は異なることができ、各置換または不置換のアルキル、
シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニルまたは
アリールである）のアミン。各基R¹、R²およびR³は好ま
しくは１〜20個の炭素原子を持つ。この型のアミンの例
はトリメチルアミン；エチルジメチルアミン;n−プロピ
ルジメチルアミン；トリエタノールアミン;N,N−ジメチ
ルベンジルアミン;N,N−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン;N,N−ジメチルアニリン;N,N−ジメチル−（４−メチ
ルシクロヘキシルアミン）およびN,N−ジメチル−ｐ−
トルイジンである。

（ii）式:R⁴R⁵N（CH₂）_nNR⁶R⁷（式中、ｎは１またはそ
れ以上の整数であり、R⁴、R⁵、R⁶およびR⁷は同一かまた
は異なることができ、R¹に対して前に示したとおりであ
る）のジアミン。従って、N,N,N′,N′−テトラメチル
エチレンジアミンを用いることができる。

（iii）式： （式中、ｍは１またはそれ以上の整数であり、R⁸、R⁹、
R¹⁰、R¹¹およびR¹²は同一かまたは異なることができ、R
¹に対して示したとおりである） の完全アルキル化アルキレンポリアミン。

（iv）ピリジンおよび置換ピリジン例えばα，βおよび
γ−ピコリン、キノリンおよび置換キノリン並びに類似
の複素環式第三級アミン。

（ｖ）式： （式中、R¹³はR¹に対して示したとおりである） のＮ−置換ピペリジン。

（vi）式： （式中、R¹⁴はR¹に対して示したとおりである） のＮ−置換ピロリジン。

（vii）式： （式中、R¹⁵はR¹に対して示したとおりである） のＮ−置換モルホリン。

（viii）式： （式中、ｎは２またはそれ以上の整数である） のアミン例えばトリエチレンジアミン。

（ix）ヘキサメチレンテトラミン（CH₂）₆N₄（ヘキサミ
ン）。

オレフィンオキシドは、好ましくは式： （式中、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸およびR¹⁹は同一かまたは異なる
ことができ、各水素、あるいは置換または不置換のアル
キル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル
またはアリールである） を有する。特定の例はエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブト−１−エンオキシド、ブト−２−エンオキ
シド、オクト−１−エンオキシドおよびスチレンオキシ
ドである。

反応の第２段階において使用でき、従って第四級アン
モニウム塩中のアニオンを形成する有機酸は、例えばカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、フェノール、硫化フェノ
ール、またはスルホン酸であることができ、燃料油組成
物である本発明の観点において、型に関して限定されな
ければ、酸がアルカンモノカルボン酸であるときにアル
カンは直鎖アルカンであることを条件とし、好ましくは
酸はアルカン１−カルボン酸である。

カルボン酸は例えば次のものであることができる： ｉ）式： Ｒ−COOH （式中、Ｒは水素、あるいは置換または不置換のアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニルま
たはアリール基である） の酸。そのような酸の例にはギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、パルミチン酸、ステアリン酸、シク
ロヘキサンカルボン酸、２−メチルシクロヘキサンカル
ボン酸、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキス−２−エ
ン酸、安息香酸、２−メチル安息香酸、３−メチル安息
香酸、４−メチル安息香酸、２−ヒドロキシ−４−メチ
ル安息香酸、２−ヒドロキシ−４−エチルサリチル酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ
安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸およびｐ−メトキシ安
息香酸が含まれる。

ii）式： HOOC−（CH₂）_ｎ−COOH （式中、ｎは０又は整数である） のジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸およびスベリ
ン酸が含まれる。また式： （式中、ｘは０または整数であり、ｙは０または整数で
あり、ｘおよびｙは等しいかまたは異なることができ、
Ｒは（ｉ）中に示したとおりである） の酸が含まれる。そのような酸の例にはアルキルまたは
アルケニルコハク酸、２−メチルブタン二酸、２−エチ
ルペンタン二酸、２−ｎ−ドデシルブタン二酸、２−ｎ
−ドデセニルブタン二酸、２−フェニルブタン二酸およ
び２−（ｐ−メチルフェニル）ブタン二酸が含まれる。
また前記のような他のＲ基がアルキル鎖上に置換される
ことができる多置換アルキルジカルボン酸が含まれる。
これらの他の基は同一炭素原子または異なる原子上に置
換されることができる。そのような例には2,2−ジメチ
ルブタン二酸:2,3−ジメチルブタン二酸;2,3,4−トリメ
チルペンタン酸;2,2,3−トリメチルペンタン二酸および
２−エチル−３−メチルブタン二酸が含まれる。

ジカルボン酸にはまた式： HOOC−（C_rH_2r-2）COOH （式中、ｒは２またはそれ以上の整数である） の酸が含まれる。例にはマレイン酸、フマル酸、ペント
−２−エン二酸、ヘキス−２−エン二酸；ヘキス−３−
エン二酸;5−メチルヘキス−２−エン二酸:2,3−ジメチ
ルペント−２−エン二酸;2−メチルブト−２−エン二
酸;2−ドデシルブト−２−エン二酸および２−ポリイソ
ブチルブト−２−エン二酸が含まれる。

ジカルボン酸にはまた芳香族ジカルボン酸例えばフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸および式： （式中、Ｒは（ｉ）中に示したとおりであり、ｎ＝１、
２、３または４であり、ｎ＞１のときにＲ基は同一かま
たは異なることができる） の置換フタル酸が含まれる。そのような酸の例には３−
メチルベンゼン−1,2−ジカルボン酸;4−フェニルベン
ゼン−1,3−ジカルボン酸;2−（１−プロペニル）ベン
ゼン−1,4−ジカルボン酸および3,4−ジメチルベンゼン
−1,2−ジカルボン酸が含まれる。

カルボン酸無水物には前記カルボン酸から誘導される
ことができる酸無水物が含まれる。また前記カルボン酸
のいずれかの混合物から誘導されることができる酸無水
物が含まれる。特定の例には無水酢酸、プロピオン酸無
水物、安息香酸無水物、無水マレイン酸、無水コハク
酸、ドデシルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水
物、適宜置換されたポリイソブチレンコハク酸無水物、
有利には500〜3000ドルトンの分子量を有するもの、無
水フタル酸および４−メチルフタル酸無水物が含まれ
る。

第四級アンモニウム化合物のアニオンを誘導すること
ができるフェノール類は多くの異なる型を有する。適当
なフェノール類の例には次のものが含まれる： （ｉ）式 （式中、ｎ＝１、２、３、４または５であり、R²⁰は次
に示され、ｎ＞１のときに置換基は同一かまたは異なる
ことができる） のフェノール類。R²⁰は水素、あるいは置換または不置
換のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロア
ルケニルまたはアリール基であることができる。炭化水
素基（類）はケトまたはチオ−ケト基によりベンゼン環
に結合されることができる。あるいは炭化水素基（類）
は酸素、硫黄または炭素原子を通して結合されることが
できる。そのようなフェノール類の例にはｏ−クレゾー
ル;m−クレゾール;p−クレゾール;2,3−ジメチルフェノ
ール;2,4−ジメチルフェノール;2,3,4−トリメチルフェ
ノール;3−エチル−2,4−ジメチルフェノール;2,3,4,5
−テトラメチルフェノール;4−エチル−2,3,5,6−テト
ラメチルフェノール;2−エチルフェノール;3−エチルフ
ェノール;4−エチルフェノール;2−ｎ−プロピルフェノ
ール;2−イソプロピルフェノール;4−イソプロピルフェ
ノール;4−ｎ−ブチルフェノール;4−イソブチルフェノ
ール;4−ｓ−ブチルフェノール;4−ｔ−ブチルフェノー
ル;4−ノニルフェノール;2−ドデシルフェノール;4−ド
デシルフェノール;4−オクタデシルフェノール;2−シク
ロヘキシルフェノール;4−シクロヘキシルフェノール;2
−アリルフェノール;4−アリルフェノール;2−ヒドロキ
シジフェニル;4−ヒドロキシジフェノール;4−メチル−
４′−ヒドロキシジフェニル;o−メトキシフェノール;o
−メトキシジフェノール;p−メトキシフェノール;p−フ
ェノキシフェノール;2−ヒドロキシジフェニルスルフィ
ド;4−ヒドロキシジフェニルスルフィド;4−ヒドロキシ
フェニルメチルスルフィド；および４−ヒドロキシフェ
ニルジメチルアミンが含まれる。アルキル基が低分子量
オレフィンの重合によって得られるアルキルフェノール
類例えばポリプロピルフェノールまたはポリイソブチル
フェノールもまた含まれる。

式： （式中、R²⁰およびR²¹は同一かまたは異なることがで
き、R²⁰に対して前に示したとおりであり、ｍおよびｎ
は整数であり、１より大きい各ｍまたはｎに対する各R
²⁰またはR²¹は同一かまたは異なることができる） のフェノール類もまた含まれる。そのようなフェノール
類の例には2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジメチルジフ
ェニルメタン;5,5′−ジヒドロキシ−2,2′−ジメチル
ジフェニルメタン;4,4′−ジヒドロキシ−2,2′−ジメ
チルジフェニルメタン;2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−
ジノニルジフェニルメタン;2,2′−ジヒドロキシ−5,
5′−ジドデシルフェニルメタン;2,2′,4,4′−テトラ
−ｔ−ブチル−3,3′−ジヒドロキシ−5,5′−ジドデシ
ルフェニルメタンおよび2,2′,4,4′−テトラ−ｔ−ブ
チル−3,3′−ジヒドロキシジフェニルメタンが含まれ
る。

式： （式中、R²⁰およびR²¹は同一かまたは異なることがで
き、前に示したとおりであり、ｍおよびｎは整数であ
り、１より大きい各ｍおよびｎに対する各R²⁰またはR²¹
は同一かまたは異なることができ、ｘは１、２、３また
は４である） の硫化フェノール類もまた含まれる。そのようなフェノ
ール類の例には： 2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジメチルジフェニルス
ルフィド； 5,5′−ジヒドロキシ−2,2′−ジ−ｔ−ブチルジフェ
ニルジスルフィド； 4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジ−ｔ−ブチルジフェ
ニルスルフィド； 2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジノニルジフェニルジ
スルフィド； 2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジドデシルジフェニル
ジスルフィド； 2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジドデシルジフェニル
トリスルフィド；および 2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジドデシルジフェニル
テトラスルフィド、 が含まれる。

第四級アンモニウム塩のアニオンを誘導できるスルホ
ン酸には、好ましい範囲は10〜80個の原子毎分子である
けれども合計１〜200個の炭素原子毎分子を持つアルキ
ルおよびアリールスルホン酸が含まれる。

この記載には式： （式中、ｐ＝１、２、３、４、５であり、ｐ＞１のとき
に置換基は同一かまたは異なることができ、R²²は前記
のようなR²⁰を表わすことができる） のアリールスルホン酸が含まれる。

炭化水素基（類）はカルボニル基またはチオ−ケト基
を通してベンゼン環に結合することができる。あるいは
炭化水素基（類）は硫黄、酸素または窒素原子を通して
ベンゼン環に結合することができる。従って、使用でき
るスルホン酸の例にはベンゼンスルホン酸;o−トルエン
スルホン酸;m−トルエンスルホン酸;p−トルエンスルホ
ン酸;2,3−ジメチルベンゼンスルホン酸;2,4−ジメチル
ベンゼンスルホン酸;2,3,4−トリメチルベンゼンスルホ
ン酸;4−エチル−2,3−ジメチルベンゼンスルホン酸;4
−エチルベンゼンスルホン酸;4−ｎ−プロピルベンゼン
スルホン酸;4−ｎ−ブチルベンゼンスルホン酸;4−イソ
ブチルベンゼンスルホン酸;4−ｓ−ブチルベンゼンスル
ホン酸;4−ｔ−ブチルベンゼンスルホン酸;4−ノニルベ
ンゼンスルホン酸;2−ドデシルベンゼンスルホン酸;4−
ドデシルベンゼンスルホン酸;4−シクロヘキシルベンゼ
ンスルホン酸;2−シクロヘキシルベンゼンスルホン酸;2
−アリルベンゼンスルホン酸;2−フェニルベンゼンスル
ホン酸;4−（４′−メチルフェニル）ベンゼンスルホン
酸;4−メチルメルカプトベンゼンスルホン酸;2−メトキ
シベンゼンスルホン酸;4−フェノキシベンゼンスルホン
酸;4−メチルアミノベンゼンスルホン酸;2−ジメチルア
ミノベンゼンスルホン酸；および２−フェニルアミノベ
ンゼンスルホン酸が含まれる。R²²が低分子量オレフィ
ンの重合から誘導される前記の型のスルホン酸、例えば
ポリプロピルベンゼンスルホン酸およびポリイソブチレ
ンベンゼンスルホン酸もまた含まれる。

式： R²³−SO₃H （式中、R²³は置換または不置換のアルキル、シクロア
ルキル、アルケニルまたはシクロアルケニルである） のスルホン酸もまた含まれる。使用できるそのようなス
ルホン酸の例にはメチルスルホン酸；エチルスルホン
酸;n−プロピルスルホン酸;n−ブチルスルホン酸；イソ
ブチルスルホン酸;s−ブチルスルホン酸;t−ブチルスル
ホン酸；ノニルスルホン酸；ドデシルスルホン酸；ポリ
プロピルスルホン酸；ポリイソブチルスルホン酸；シク
ロヘキシルスルホン酸；および４−メチルシクロヘキシ
ルスルホン酸が含まれる。

本発明において、第四級アンモニウム塩のアニオンを
誘導することができる有機酸には、サリチル酸及び硫酸
水素エチルは含まれない。

第四級アンモニウム塩は２段階で製造することがで
き、その第１段階には第三級アミンとオレフィンオキシ
ドとの反応が含まれる。

一般に、第三級アミン１モルを、反応の化学量論によ
り必要とされるより過剰の水の存在下にオレフィンオキ
シドＡモル（たゞしＡはアミン分子中の第三級窒素の数
である）で処理する。

従って、ピリジン（１モル）は水（＞１モル）中でオ
レフィンオキシド（１モル）で処理される。トリエチレ
ンジアミン（１モル）は水（＞２モル）中でオレフィン
オキシド（２モル）で処理される。ヘキサミン（１モ
ル）は水（＞４モル）中でオレフィンオキシド（４モ
ル）で処理される。

しかし、オレフィンオキシドは、必要であるかまたは
望むならば過剰に使用でき、過剰のオレフィンオキシド
が次いで第四級アンモニウムヒドロキシドと反応する。
このオレフィンオキシドとの一層の反応に対する１つの
可能な機構は式： により示される。

前記のように、反応の化学量論により必要とされるよ
り過剰に相当しさえすれば任意量の水を使用できる。

反応は次の方法で行なうことができる： （ｉ）アミンを反応器中でオレフィンオキシドとともに
かくはんし、水を反応混合物に加える。水の添加の速さ
は最終生成物の品質に影響を及ぼさないが、しかし水の
緩徐な添加を用いて発熱反応を制御することができる。

（ii）アミンを反応器中で水と混合し、オレフィンオキ
シドをかくはん反応混合物に加える。オレフィンオキシ
ドは、 （ａ） 純粋な、または不活性担体（例えば窒素）で
希釈したガス、 （ｂ） 液体、 （ｃ） 水中の溶液、 （ｄ） 水混和性有機溶媒（例えばメチルアルコール
またはエチルアルコール）中の溶液、 として添加することができる。

オレフィンオキシドの添加の速さは最終生成物の品質
に対し臨界的でないが、しかし緩徐な添加速度を用いて
発熱反応を制御することができる。

（iii）オレフィンオキシドを反応器中で水と混合し、
アミンを反応混合物に加える。アミンは、 （ａ） 純粋なガス、液体または固体、 （ｂ） 水中の溶液、 （ｃ） 水溶性有機溶媒中の溶液、 として添加することができる。

オレフィンオキシドおよび水の添加と同様にアミンの
緩徐な添加を用いて発熱反応を制御することができる。

反応を促進するために、混合反応物を一緒に一定温度
で加熱し、同時に第３反応物を安定反応の維持に十分な
速さで添加することができる。あるいは反応物を圧力容
器中で加熱することができるが、しかし反応物と加熱し
て反応を促進するときに100℃以上の温度は第四級アン
モニウムヒドロキシドの分解を防ぐために回避すべきで
ある。

反応の第２段階には、第１段階において形成された第
四級アンモニウムヒドロキシドの有機酸による中和が含
まれる。

一般に第四級アンモニウムヒドロキシドの中和に十分
な酸が第１段階から得られた溶液と混合される。しか
し、望むならば、例えば多塩基基酸の単に１つのカルボ
ン酸基を中和させるときのように過剰の酸を使用するこ
とができる。中和反応は、 （ｉ）溶媒の存在なく、 （ii）アルコール、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、エチルセロソルブ（商標）またはエチ
レングリコール、の存在下に、 （iii）他の極性有機溶媒、例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、クロロホルム、四塩化炭素またはsym−テ
トラクロロエタン、の存在下に、 （iv）炭化水素溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン、ホワ
イトスピリット、ベンゼン、トルエンまたはキシレン、
の存在下に、 （ｖ）前記溶媒の任意の混合物の存在下に、 行なうことができる。

中和反応は室温で行なうことができるが、しかし一般
に高温が使用される。反応が終ると、水および使用した
溶媒を減圧下の加熱により除去することができる。生成
物は一般に、生成物が過度に粘性であるのを防ぐために
鉱油、ディーゼル燃料、灯油または不活性炭化水素溶液
で希釈される。

燃料組成物は、有利には第四級アンモニウム化合物を
小重量割合、好ましくは１重量％未満、より好ましくは
0.000001〜0.1％、殊に２〜200ppm含む。

望ましくない色の形成および沈降物を生ずる燃料油中
の分解成分は一般に重油の分解により得られ、主成分が
残油から得られる留分である燃料油であることができ
る。

熱分解に利用できる典型的な方法はビスブレーキング
およびディレードコーキングである。あるいは、燃料は
接触分解により得られることができ、主要方法は移動床
分解および流動床分解である。分解後、留出油が常圧ま
たは減圧蒸留により分離され、得られた留出油の沸点は
通常60〜500℃であり、軽サイクル油と称される、好ま
しくは150〜400℃の軽油の沸点範囲に相当する留分であ
る。この燃料または分解留分と常圧留出油との混合物で
ある燃料からまったくなる組成物は本発明に使用でき
る。

混合物である燃料油組成物中の直留留分と分解留分と
の重量比は著しく変動できるが、しかし通常1:0.03〜1:
2、好ましくは1:0.05〜1:1である。典型的には分解留分
の含量は、組成物の重量を基にして通常５〜97％、好ま
しくは10〜50％である。

従って本発明はまた留出物留分および分解留分並び
に、カチオンが第三級アミン、オレフィンオキシドおよ
び水の反応生成物であり、アニオンが有機酸から誘導さ
れる第四級アンモニウム化合物を含む燃料油組成物を提
供する。本発明はまた燃料油組成物、殊に重油の分解に
より得られた成分を含む組成物、中の沈降物および色の
形成の抑制におけるそのような化合物の使用を提供す
る。

本発明の燃料油組成物は他の添加物、例えば酸化防止
剤、防食剤、流動度向上剤、紫外線吸収剤、洗浄剤、分
散剤およびセタン向上剤、を少量（例えば、組成物の重
量を基にして通常２％未満）を含むことができる。

第四級アンモニウム化合物の合成の詳細および例は英
国特許明細書第1,445,993号中に与えられ、その開示が
参照される。生成物を、50ppmの窒素および0.24％の硫
黄を含む安定な留出油（燃料Ａ）と695ppmの窒素および
1.11％の硫黄を有する非水素化精製接触分解軽油（燃料
Ｂ）との配合物である燃料中で試験した。本発明は次の
例により例示される。

表１は種々の量の直留留出油燃料と非水素化精製接触
分解軽油との配合のAMS77.061試験における沈降物およ
び色に及ぼす効果を示す。

表２は種々の燃料の窒素および硫黄含有量を示す。

表３は窒素および硫黄を含有する化合物による安定な
燃料（Ａ）のドーピングの色および沈降物に及ぼす効果
を示す。

表４は第四級アンモニウム化合物100ppmの分解成分20
％を含む燃料に対する添加のAMS77.061試験における沈
降物および色に及ぼす効果を示す。第四級アンモニウム
化合物で処理した燃料に対する結果と不処理燃料に対す
る結果とを比較すると本発明の化合物が沈降物および色
を制御することが示される。

表５は第四級アンモニウムう化合物100ppmを添加した
燃料の長期貯蔵特性を示す。処理された燃料の沈降物お
よび色が不処理燃料のそれより長期間中一層良好である
ことを知ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C10L 1/18 C10L 1/22 C10L 1/24

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ディーゼル燃料油または加熱燃料油および
   第四級アンモニウム塩を含む燃料油組成物であって、該
   第四級アンモニウム塩のカチオンが、第三級アミン、オ
   レフィンオキシドおよび水の反応生成物であり、アニオ
   ンが、フェノール、硫化フェノール及び式： （式中、R²²は水素、あるいは置換または不置換のアル
   キル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル
   またはアリール基であり、ｐは１〜５の整数であり、ｐ
   が１より大きいときに各R²²は同一かまたは異なること
   ができる。） で表されるスルホン酸からなる群から選ばれる有機酸か
   ら誘導されるものである、前記燃料油組成物。
2. 【請求項２】重油から誘導された分解成分を含む、請求
   項（１）記載の組成物。
3. 【請求項３】重油から誘導された分解成分を、組成物の
   重量の５〜97重量％含む、請求項（２）記載の組成物。
4. 【請求項４】第三級アミンが式:R¹R²R³N（式中、R¹、R²
   およびR³は同一かまたは異なることができ、各々独立に
   置換または不置換のアルキル、シクロアルキル、アルケ
   ニル、シクロアルケニルまたはアリール基である）を有
   する、請求項（１）〜（３）のいずれか一項に記載の組
   成物。
5. 【請求項５】各基R¹、R²およびR³が、20個以下の炭素原
   子を有する、請求項（４）記載の組成物。
6. 【請求項６】第三級アミンが式:R⁴R⁵N（CH₂）_nNR⁶R
   ⁷（式中、ｎは１またはそれ以上の整数であり、R⁴,R⁵,R
   ₆およびR⁷は同一かまたは異なることができ、各々独立
   に不置換または置換のアルキル、シクロアルキル、アル
   ケニル、シクロアルケニルまたはアリール基である）の
   ジアミンである、請求項（１）〜（３）のいずれか一項
   に記載の組成物。
7. 【請求項７】オレフィンオキシドが式： （式中、R¹⁶,R¹⁷,R¹⁸およびR¹⁹は同一かまたは異なるこ
   とができ、各々水素あるいは不置換または置換のアルキ
   ル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニルま
   たはアリール基である） を有する、請求項（１）〜（６）のいずれか一項に記載
   の組成物。
8. 【請求項８】第四級アンモニウム塩のアニオンがモノア
   ルキルフェノールから誘導される、請求項（１）〜
   （７）のいずれか一項に記載の組成物。
9. 【請求項９】塩のアニオンが式： のメチレンビス−フェノール、あるいは式： の硫化フェノール（式中、R²⁰およびR²¹は同一かまたは
   異なることができ、水素、あるいは置換または不置換の
   アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケ
   ニルまたはアリール基であり、ｍおよびｎは同一かまた
   は異なることができ、各々０または１〜４の整数であ
   り、１より大きい各ｍまたはｎに対する各R²⁰またはR²¹
   は同一かまたは異なることができ、ｘは１、２、３また
   は４である）から誘導される、請求項（１）〜（７）の
   いずれか一項に記載の組成物。
10. 【請求項１０】ディーゼルまたは加熱燃料油主重量割合
    および第四級アンモニウム塩小重量割合を含む、請求項
    （１）〜（９）のいずれか一項に記載の組成物。
11. 【請求項１１】第四級アンモニウム塩を含む燃料油用添
    加剤であって、該第四級アンモニウム塩のカチオンが、
    第三級アミン、オレフィンオキシドおよび水の反応生成
    物であり、アニオンが、フェノール、硫化フェノール及
    び式： （式中、R²²は水素、あるいは置換または不置換のアル
    キル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル
    またはアリール基であり、ｐは１〜５の整数であり、ｐ
    が１より大きいときに各R²²は同一かまたは異なること
    ができる。） で表されるスルホン酸からなる群から選ばれる有機酸か
    ら誘導されるものである、前記燃料油用添加剤。