JPH0362889A - 燃料油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料油組成物に関し、より詳しくは貯蔵の間の
沈降物形成および発色に対して安定化された分解成分含
有燃料油組成物に関する。分）９４′成分はしばしばデ
ィーゼル燃料および暖房用油の高収率を与えるために包
含される。

しかし、分解成分を含むディーゼルおよび暖房用油が空
気中で室温または高温で貯蔵されるとそれらが変色し、
スラッジまたは沈降物を沈澱する。

変色および沈降物形成の問題が燃料中の分解成分の存在
により悪化されることは明らかである。

これは種々の燃料配合物をＡＭＳ７７．０６１促退安定
性試験で試験したときに形成された貯蔵物の量および色
の変化を示す表１中の結果により示される。公表された
研究〔例えばオフエンハウエル（Ｏｆｆｅｎｈａｕｅｒ
）ほか、インダストリアル・アント・エンジニアリング
・ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、１９５７．
４７巻、１２６５頁、および液体燃料の長期安定性に関
する第２回国際会議紀要（Ｐｒｏｃ、ｅｔ＋ｄｉｎＢｓ
　ｏｆ　ｔｈｅ２ｎｄＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　　
Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｎ　　ｔｈｅ　ＬｏｎｇＦｅ
ｒｍＳｔａｂｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｆｕｅｌ
ｓ）　、サンアントニオ、テキサス、１９８６年ｌＯ月
発行、参照〕は変色および沈降物が燃料中に存在する硫
黄および窒素化合物の酸化に起因することを示唆してい
る。分解成分の分析はこれと矛盾しない。表２中の結果
は分解成分が直留留出油より非常に多量の窒素および硫
黄を含むことを示す。また安定な直留留出油に対する窒
素および硫黄化合物の添加がＡＭ３７７．０６１試験に
おいて沈降物および色の両方の増加を生しく表３）、窒
素および硫黄化合物の両方が燃料中に存在するときに最
も悪い結果が得られる。

沈降物および色の形成を、一定の第四級アンモニウム化
合物の添加によりディーゼル燃料または加熱燃料、殊に
分解成分を含むもの、の中で実質的に低下できることが
見出された。本発明によれば、燃料組成物は、分解成分
を含むことができるヘース燃料および、カチオンが第三
級アくンとオレフィンオキシドとの、第四級アンモニウ
ムヒドロキシドの溶液を生ずる過剰の水の存在下の反昆
・から誘導でき、有利には誘導され、アニオンが、酸が
アルカンモノカルボン酸であるときにはアルカンが直鎮
アルカンであることを条件として有機酸から誘導される
第四級アンモニウム塩を含む。

第四級アンモニウム塩は２段階で製造することができる
：第１段階において第三級アミンを過剰の水の存在下に
オレフィンオキシドと反応させて第四級アンモニウムヒ
ドロキシドの溶液を生成させる、例えば、 （式中、各Ｒ′は同一かまたは異なることができ、有機
基であり、各Ｒ“は同一かまたは異なることができ、水
素または有機基である）。

第２段階において、第四級アンモニウムヒドロキシドを
有機酸で中和して第四級アンモニウム塩を形成させる、
すなわち、 （Ｒ′３Ｎ＋ＣＲ′；−ＣＲ′う）“０トＯＨ Ｈ八 Ｈ 適当な第三級アミンの例として次のものを挙げることが
できる： （ｉ）式：　　Ｒ’Ｒ’Ｒ’Ｎ　（式中、Ｒ１，Ｒ２お
よびＲ３は同一かまたは異なることができ、各置換また
は不置換のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シ
クロアルケニルまたはアリールである）のアミン。多基
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は好ましくは１〜２０個の炭素原
子を持つ。

この型のアミンの例はトリメチルアミン；エチルジメチ
ルアミン：ｎ−プロピルジメチルアミン゛トリエタノー
ルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ、Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−（４−メチルシフ０ヘキシル
アミン）およびＮ、Ｎ−ジメチルｐ−）ルイジンである
。

（ｉｉ）式：　Ｒ’Ｒ５Ｎ（ＣＨ２）、、ＮＲ’Ｒ’　
　（式中、ｎは１またはそれ以上の整数であり、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同一かまたは異なることができ
、Ｒ１に対して前に示したとおりである）のジアミン。

従って、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミンを用いることができる。

（ｉｉｉ　）式： （式中、ｍは１またはそれ以上の整数であり、Ｒ８、Ｒ
９、ＲＩＯｌＲＩ　＋およびＲ′２は同一かまたは異な
ることができ、Ｒ１に対して示したとおりである） の完全アルキル化アルキレンポリアミン。

（ｉｖ　）ピリジンおよび置換ピリジン例えばα、βお
よびＴ−ピコリン、キノリンおよび置換キノリン並びに
類似の複素環式第三級アミン。

（Ｖ）式： （式中、ＲＩ３はＲ’に対して示したとおりである） のＮ−置換ピペリジン。

（ｖｌ）式： （式中、Ｒ”はＲ’に対して示したとおりである） のＮ−置換ピロリジン。

（ｖｉ　）式： （式中、Ｒ′５はＲ１に対して示したとおりである） のＮ−置換モルホリン。

（ｖｉｉ）式； （式中、ｎは２またはそれ以上の整数である）のアミン
例えばトリエチレンジアミン。

（ｉｘ＞へキサメチレンテトラミン（ＣＨ２）Ｊ＜　　
（ヘキサミン）。

オレフィンオキシドは、好ましくは式：（式中、Ｒ１６
、Ｒ１？、Ｒ１１＋およびＲＩ９は同一かまたは異なる
ことができ、各水素、あるいは置換または不置換のアル
キル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル
またはアリールである） を有する。特定の例はエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブドー１−エンオキシド、ブト２−エンオキシ
ド、オクト−１−エンオキシドおよびスチレンオキシド
である。

反応の第２段階において使用でき、従って第四級アンモ
ニウム塩中のアニオンを形成する有機酸は、例えばカル
ボン酸、カルボン酸無水物、フェノール、硫化フェノー
ル、またはスルホン酸であることができ、燃料油組成物
である本発明の観点において、型に関して限定されなけ
れば、酸がアルカンモノカルボン酸であるときにアルカ
ンは直鎖アルカンであることを条件とし、好ましくは酸
はアルカン１−カルボン酸である。

カルボン酸は例えば次のものであることができる： ５ ｉ）式： ％式％ （式中、Ｒは水素、あるいは置換または不置換のアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニルま
たは了り−ル基である）の酸。そのような酸の例にはギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、２−メチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、４−メチルシクロヘキサ
ンカルボン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、シ
クロへキス−２−エン酸、安息香酸、２−メチル安息香
酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸、サリチ
ル酸、２ヒドロキシ−４−メチル安息香酸、２−ヒドロ
キシ−４−エチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
Ｏ−アくノ安息香酸、ｐアミノ安息香酸、０−メトキシ
安息香酸およびｐ−メトキシ安息香酸が含まれる。

６ ｉｉ　）式： ％式％ （式中、ｎはＯ又は整数である） のジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸およびスペリン
酸が含まれる。また弐：１１００Ｃ−（ＣＨ２）　Ｘ−
ＣＨ−（ＣＨｚ）　ｙ　Ｃ００ＩＩ（式中、ＸはＯまた
は整数であり、ｙは０または整数であり、Ｘおよびｙは
等しいかまたは異なることができ、Ｒは（ｉ）中に示し
たとおりである） の酸が含まれる。そのような酸の例にはアルキルまたは
アルケニルコハク酸、２−メチルプクンニ酸、２−エチ
ルペンタンニ酸、２−ｎ−ドデシルブタンニ酸、２−ｎ
−ドデセニルブタン二酸、２−フェニルプタンニ酸およ
び２−（ｐメチルフェニル）プタンニ酸が含まれる。ま
７ た前記のような他のＲ基がアルキル鎖上に置換されるこ
とができる多置換アルキルジカルボン酸が含まれる。こ
れらの他の基は同一炭素原子または異なる原子上に置換
されることができる。

そのような例には２，２−ジメチルベント＃＝２．３−
ジメチルベンニ酸；２．３＋４−ｌ・リメチルペンクン
酸、２，２．３−トリメチルペンタンニ酸および２−エ
チル−３−メチルブタンニ酸が含まれる。

ジカルボン酸にはまた式： ％式％ （式中、ｒは２またはそれ以上の整数である）の酸が含
まれる。例にはマレイン酸、フマル酸、ベント−２−エ
ンニ酸、ヘキス−２−エンニ酸；ヘキスー３−エンニ酸
；５−メチルへキス−２エンニ酸＝２，３−ジメチルベ
ント−２−エンニ酸；２−メチルブ１−−２−エンニ酸
；２ドデシルブト−２−エンニ酸および２−ポリイ８ ツブチルブト−２−エンニ酸が含まれる。

ジカルボン酸にはまた芳香族ジカルボン酸例えばフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸および式： （１） （式中、Ｒは（ｉ）中に示したとおりであり、ｎ−１，
２，３または４であり、ｎ＞］のときにＲ基は同一かま
たは異なることができる）の置換フタル酸が含まれる。

そのような酸の例には３−メチルベンゼン−１２−ジカ
ルボン酸；４−フェニルベンゼン−１，３−ジカルボン
１１；２−（１−プロペニル）ベンゼン−１゜４−ジカ
ルボン酸および３，４−ジメチルベンゼン−１，２−ジ
カルボン酸が含まれる。

カルボン酸無水物には前記カルボン酸から誘導されるこ
とができる酸無水物が含まれる。また前９ 記カルボン酸のいずれかの屏合物から誘導されることが
できる酸無水物が含まれる。特定の例には無水酢酸、プ
ロピオン酸無水物、安息香酸無水物、無水マレイン酸、
無水コハク酸、ドデシルコハク酸無水物、ドデセニルコ
ハク酸無水物、適宜置換されたポリイソブチレンコハク
酸加水物、有利には５００〜３０００ドルトンの分子量
を有するもの、無水フタル酸および４−メチルフタル酸
無水物が含まれる。

第四級アンモニウム化合物のアニオンを誘導することが
できるフェノール類は多くの異なる型を有する。適当な
フェノール類の例には次のものが含まれる： （ｉ）式 （式中、ｎ＝１．２．３．４または５であり、ＲＥＤは
次に示され、ｎ＞１のときに置換基は０ 同一かまたは異なることができる） のフェノール類。Ｒ２０は水素、あるいは置換または不
置換のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロ
アルケニルまたはアリール基であることができる。炭化
水素基（類）はケトまたはチオ−ケト基によりベンゼン
環に結合されることができる。あるいは炭化水素基（類
）は酸素、硫黄または炭素原子を通して結合されること
ができる。そのようなフェノール類の例には０−クレゾ
ール；ｍ−クレゾール；ｐ−クレゾール；２，３−ジメ
チルフェノール；２，４−ジメチルフェノール；２．　
３．　４−）ジメチルフェノール；３−エチル−２，４
−ジメチルフェノール；２．　３．　４．　５−テトラ
メチルフェノール；４−エチル−２，３，５，６−チト
ラメチルフエノール°２−エチルフェノール；３−エチ
ルフェノール；４−エチルフェノール；２−ｎ−プロピ
ルフェノール；２−イソプロピルフェノール゛４−イソ
プロピルフェノール；４−ｎ−ブチルフェノール；４−
インブチルフ１ エノール；４−５−ブチルフェノール；４−ｔブチルフ
ェノール；４−ノニルフェノール；２−ドデシルフェノ
ール；４−ドデシルフェノール；４−オクタデシルフェ
ノール；２−シクロヘキシルフェノール；４−シクロヘ
キシルフェノール；２−アリルフェノール；４−アリル
フェノール；２−ヒドロキシジフェニル；４ヒドロキシ
ジフェノール；４−メチル−４′ヒドロキシジフエニル
；０−メトキシフェノール；０−メトキシジフェノール
；ｐ−メトキシフェノール；ｐ−フェノキシフェノール
；２ヒドロキシジフェニルスルフィ キジジフェニルスルフィド；４−ヒドロキシフェニルメ
チルスルフィト；および４−ヒドロキシフェニルジメチ
ルアミンが含まれる。アルキル基が低分子量オレフィン
の重合によって得られるアルキルフェノール類例えばポ
リプロピルフェノールまたはポリイソブチルフェノール
もまた含まれる。

式： ２Ｇ Ｒ２ 並びに （または） （式中、Ｒ２０およびＲ２１は同一かまたは異なること
ができ、Ｒ２０に刻して前に示したとおりであり、ｍお
よびｎは整数であり、１より大３ きい各ｍまたはｎに対する各Ｒ”またはＲ２１は同一か
または異なることができる） のフェノール類もまた含まれる。そのようなフェノール
類の例には２，２′−ジヒドロキシ５．５′−ジメチル
ジフェＪ−ルメタンｉｔｌ＋Ｊ’ジヒドロキシ−２，２
′−ジメチルジフェニルメタン；４，４’−ジヒドロキ
シ−２２′ジメチルジフェニルメタン；２，２’−ジヒ
ドロキシ−５，５′−ジノニルジフェニルメタン；２，
２’−ジヒドロキシ−５，５′−ジドデシルフェニルメ
タン；２，２’、４．４’テトラ−ｔ−ブチル−３，３
′−ジヒドロキシ５．５′−ジドデシルフェニルメタン
および２、　２’、　　４．　４’−テトラ−ｔ−ブチ
ル−３３′−ジヒドロキシジフェニルメタンが含まれる
。

式： （） （式中、 Ｒ”およびＲ２＋は同一かまたは異なることができ、 前に示したとおりであり、 ｍお ５ よびｎは整数であり、１より大きい各ｍおよびｎに対す
る各Ｒ２０またはＲＺＩは同一かまたは異なることがで
き、Ｘは１．２．３または４である） の硫化フェノール類もまた含まれる。そのようなフェノ
ール類の例にば： ２．２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジメチルジフェニ
ルスルフィド； ５．５′−ジヒドロキシ−２，２′−ジーｔブチルジフ
ェニルジスルフィドニ ４．４′−ジヒドロキシ−３３′−ジー上ブチルジフェ
ニルスルフィト； ２．２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジノニルジフェニ
ルジスルフィド ２．２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジドデシルジフェ
ニルジスルフィド； ２．２′−ジヒドロキシ−５，５′〜ジドデシルジフエ
ニルトリスルフイド；および２．２′−ジヒドロキシ−
５，５′−ジドデシルジフェニルテトラスルフィド、 ６ が含まれる。

第四級アンモニウム塩のアニオンを誘導できるスルホン
酸には、好ましい範囲は１０〜８０個の原子毎分子であ
るけれども合計１〜２００個の炭素原子毎分子を持つア
ルキルおよびアリールスルホン酸が含まれる。

この記載には式： （式中、ｐ＝１．２．３．４．５であり、ｐａｌのとき
に置換基は同一かまたは異なることができ、ＲＺＺは前
記のようなＲ”を表わすことができる） のアリールスルホン酸が含まれる。

炭化水素基（類）はカルボニル基またはチオ−ケト基を
通してベンゼン環に結合することができる。あるいは炭
化水素基（類）は硫黄、酸素また７ は窒素原子を通してヘンゼン環に結合することができる
。従って、使用できるスルホン酸の例にはヘンゼンスル
ホン酸；Ｏ−１〜ルエンスルホン酸；ｍ−トルエンスル
ホン酸；ｐ−）ルエンスルホン酸；２，３−ジメチルヘ
ンゼンスルホン酸：２゜４−ジメチルベンゼンスルホン
酸、２，３．４トリメチルベンゼンスルホン酸；４−エ
チル−２゜３−ジメチルベンゼンスルホン酸；４−エチ
ルヘンゼンスルホン酸；４−ｎ−プロピルベンゼンスル
ホン酸；４−ｎ−ブチルベンゼンスルホン酸；４−イソ
ブチルヘンゼンスルホン酸；４−８−ブチルベンゼンス
ルホン酸；４−ｔ−ブチルベンゼンスルホン酸；４−ノ
ニルヘアミンスルホン酸；２−ドデシルベンゼンスルホ
ン酸；４−ドデシルヘアミンスルホン酸；４−シクロへ
キシルヘンゼンスルホン酸：２−シクロヘキシルヘンゼ
ンスルホン酸；２−アリルヘンゼンスルホン酸；２−フ
ェニルベンゼンスルホン酸、４−（４’−メチルフェニ
ル）ベンゼンスルホン酸；４−メチルメルカプトベンゼ
ンスルホン酸；２−メトキシヘンゼ８ ンスルホン酸；４−フェノキシベンゼンスルホン酸；４
−メチルアミノベンゼンスルホン酸；２ジメチルアミノ
ベンゼンスルホン酸：および２フエニルアミノベンゼン
スルホン酸が含まれる。

Ｒ２２が低分子量オレフィンの重合から誘導される前記
の型のスルホン酸、例えばポリプロピルベンゼンスルホ
ン酸およびポリイソブチレンベンゼンスルホン酸もまた
含まれる。

式： ％式％ （式中、ＲＺ３は置換または不置換のアルキル、シクロ
アルキル、アルケニルまたはシクロアルケニルである〉 のスルホン酸もまた含まれる。使用できるそのようなス
ルホン酸の例にはメチルスルホン酸；エチルスルホン酸
；ｎ−プロピルスルホン酸：ｎ−ブチルスルホン酸；イ
ソブチルスルホン酸；Ｓ−ブチルスルホン酸；ｔ−ブチ
ルスルホン酸；ノニルスルホン酸；　ドデシルスルホン
酸；ポリプロピル９ スルホン酸；ポリイソブチルスルホン酸；シクロへキシ
ルスルホン酸；および４−メチルシクロヘキシルスルホ
ン酸が含まれる。

第四級アンモニウム塩は２段階で製造することができ、
その第１段階には第三級アミンとオレフィンオキシドと
の反応が含まれる。

一般に、第三級アミン１モルを、反応の化学量論により
必要とされるより過剰の水の存在下にオレフィンオキシ
ドＡモル（た＼しＡはアミン分子中の第三級窒素の数で
ある）で処理する。

従って、ピリジン（１モル）は水（＞１モル）中でオレ
フィンオキシド（１モル）で処理される。

トリエチレンジアミン（１モル）は水（〉２モル）中で
オレフィンオキシド（２モル）で処理される。

ヘキサミン（１モル）は水（〉４モル）中でオレフィン
オキシド（４モル）で処理される。

しかし、オレフィンオキシドは、必要であるかまたは望
むならば過剰に使用でき、過剰のオレフィンオキシドが
次いで第四級アンモニウムヒドロキシドと反応する。こ
のオレフィンオキシドとの０ −層の反応に対する１つの可能な機構は式：により示さ
れる。

前記のように、反応の化学量論により必要とされるより
過剰に相当しさえすれば任意量の水を使用できる。

反応は次の方法で行なうことができる：（ｉ）アミンを
反応器中でオレフィンオキシドとともにかくはんし、水
を反応混合物に加える。

１ 水の添加の速さは最終生成物の品質に影響を及ぼさない
が、しかし水の緩徐な添加を用いて発熱反応を制御する
ことができる。

（ｉｉ　）アミンを反応器中で水と混合し、オレフィン
オキシドをかくはん反応混合物に加える。

オレフィンオキシドは、 （ａ）　　純粋な、または不活性担体（例えば窒素）で
希釈したガス、 Ｔｂ）　　液体、 （Ｃ）　　水中の溶液、 （ｄｉ　　水混和性有機溶媒（例えばメチルアルコール
またはエチルアルコール）中の溶液、として添加するこ
とができる。

オレフィンオキシドの添加の速さは最終生成物の品質に
対し臨界的でないが、しかし緩徐な添加速度を用いて発
熱反応を制御することができる。

（ｉｉｉ　）オレフィンオキシドを反応器中で水と混合
し、アミンを反応混合物に加える。アミンは、＋ａ）　
　純粋なガス、液体または固体、２ ら）水中の溶液、 （Ｃ）　　水溶性有機溶媒中の溶液、 として添加することができる。

オレフィンオキシドおよび水の添加と同様にアミンの緩
徐な添加を用いて発熱反応を制御することができる。

反応を促進するために、混合反応物を一緒に一定温度で
加熱し、同時に第３反応物を安定反応の維持に十分な速
さで添加することができる。あるいは反応物を圧力容器
中で加熱することができるが、しかし反応物と加熱して
反応を促進するときに１００℃以上の温度は第四級アン
モニウムヒドロキシドの分解を防ぐために回避すべきで
ある。

反応の第２段階には、第１段階において懲戒された第四
級アンモニウムヒドロキシドの有機酸による中和が含ま
れる。

一般に第四級アンモニウムヒドロキシドの中和に十分な
酸が第１段階から得られた溶液と混合される。しかし、
望むならば、例えば多塩基酸の単に１つのカルボン酸基
を中和させるときのように３ 過剰の酸を使用することができる。中和反応は、（＋）
溶媒の存在なく、 （ｉｉ　）アルコール、例えばメタノール、エタノール
、イソプロパツール、エチルセロソルブ（商標）または
エチレングリコール、の存在下に、 （ｉｉｉ　）他の極性有＠溶媒、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素またはｓｙ
ｍ−テトラクロロエタン、の存在下に、 （ｉｖ　）炭化水素溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン、
ホワイトスピリット、ヘンゼン、トルエンまたはキシレ
ン、の存在下に、 （Ｖ）前記溶媒の任意の混合物の存在下に、行なうこと
ができる。

中和反応は室温で行なうことができるが、しかし一般に
高温が使用される。反応が終ると、水および使用した溶
媒を減圧下の加熱により除去することができる。生成物
は一般に、生成物が過度に粘性であるのを防ぐために鉱
油、ディーゼル燃料、４ 灯油または不活性炭化水素溶媒で希釈される。

燃料組成物は、有利には第四級アンモニウム化合物を小
重量割合、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０
．０００００１〜０．１％、殊に２〜２００ｐｐｍ含む
〇 望ましくない色の形成および沈降物を生ずる燃料油中の
分解成分は一般に重油の分解により得られ、主成分が残
油から得られる留分である燃料油であることができる。

熱分解に利用できる典型的な方法はビスブレーキングお
よびデイレードコーキングである。あるいは、燃料は接
触分解により得られることができ、主要方法は移動床分
解および流動床分解である。

分解後、留出油が常圧または減圧蒸留により分離され、
得られた留出油の沸点は通常６０〜５００℃であり、軽
サイクル油と称される、好ましくは１５０〜４００℃の
軽油の沸点範囲に相当する留分である。この燃料または
分解留分と常圧留出油との混合物である燃料からまった
くなる組成物は本発明に使用できる。

５ 混合物である燃料油組成物中の直留留分と分解留分との
重量比は著しく変動できるが、しかし通常ｉ：ｏ、ｏａ
〜ｌ：２、好ましくは１：０．０５〜１；１である。典
型的には分解留分の含量ば、Ｋ、■酸物の重量を基にし
て通常５〜９７％、好ましくは１０〜５０％である。

従って本発明はまた留出物留分および分解留分並びに、
カチオンが第三級ア呉ン、オレフィンオキシドおよび水
の反応生成物であり、アニオンが有機酸から誘導される
第四級アンモニウム化合物を含む燃料油組成物を提供す
る。本発明はまた燃料油組成物、殊に重油の分解により
得られた成分を含む組成物、中の沈降物および色の形成
の抑制におけるそのような化合物の使用を提供する。

本発明の燃料油組成物他の添加物、例えば酸化防止剤、
防食剤、流動変向−ヒ剤、紫外線吸収剤、清浄剤、分散
剤およびセクン向上剤、を少量（例えば、組成物の重量
を基にして通常２％未満）を含むことができる。

第四級アンモニウム化合物の合成の訂−細お、」、び６ 例は英国特許明細舎弟１．４４５，９９３号中に与えら
れ、その開示が参照される。生成物を、５０ｐｐｍの窒
素および０．２４％の硫黄を含む安定な留出油（燃料Ａ
）と６９５ｐｐｍの窒素および１．１１％の硫黄を有す
る非水素化精製接触分解軽油（燃料Ｂ）との配合物であ
る燃料中で試験した。本発明は次の例により例示される
。

表１は種々の量の直留留出油燃料と非水素化精製接触分
解軽油との配合のＡＭ３７７．０６１試験における沈降
物および色に及ぼす効果を示す。

表２は種々の燃料の窒素および硫黄含有量を示す。

表３は窒素および硫黄を含有する化合物による安定な燃
料（Ａ）のドーピングの色および沈降物に及ばず効果を
示す。

表４は第四級アンモニウム化合物１１００ｐｐの分解成
分２０％を含む燃料に対する添加のＡＭ３７７．０６１
試験における沈降物および色に及ばず効果を示す。第四
級アンモニウム化合物で処理した燃料に対する結果と不
処理燃料に対する結果と７ を比較すると本発明の化合物が沈降物および色を制御す
ることが示される。

表５は第四級アンモニウム化合物１１００ｐｐを添加し
た燃料の長期貯蔵特性を示す。処理された燃料の沈降物
および色が不処理燃料のそれより長期間中−層良好であ
ることを知ることができる。

表−」− ＡＭ５７７．０６１　　促進安定性試験における８ 去−一ム ３９ 一表一一影 Ａｘｉｓ　７７．０６１試験における直留留出抽燃料の
安定性に及ぼすジメチルピロール（ＤＭＰ）お２．５−
ジメチルピロール。

約８０　ｍｇＫ　ＯＨ／　ｇ・酸の標準酸価を有する市
販アルキル−アリールスルホン酸。

２ ４３ 手 続 補 正 書 平底 年 ２、６．２８ 月　　　　日 １、事件の表示 平成２年特許願第９、．１９３１号 ２、発明の名称 燃 料 油 組 成 物 ３、補正をする者 事件との関係 出 願 人 名 称 エクソン　ケミカル　パテンツ インコーホレーテッド ４、代 理 人 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）ディーゼル燃料油または加熱燃料油および、カチ
   オンが第三級アミン、オレフィンオキシドおよび水の反
   応生成物であり、アニオンが、酸がアルカンモノカルボ
   ン酸であるときにはアルカンが直鎖アルカンであること
   を条件として有機酸から誘導される第四級アンモニウム
   塩を含む燃料油組成物。
2. （２）重油から誘導された分解成分を含み、該分解成分
   が有利には組成物の重量の５〜９７％、好ましくは５〜
   ５０重量％含まれる、請求項（１）記載の組成物。
3. （３）第三級アミンが式：Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｎ（式中
   、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一かまたは異なるこ
   とができ、各独立に置換または不置換のアルキル、シク
   ロアルキル、アルケニル、シクロアルケニルまたはアリ
   ール基であり、各基は有利には最大２０個までの炭素原
   子を持つ）を有する、請求項（１）または（２）記載の
   組成物。
4. （４）第三級アミンが式：Ｒ＾４Ｒ＾５Ｎ（ＣＨ＿２）
   ＿ｎＮＲ＾６Ｒ＾７（式中、ｎは１またはそれ以上の整
   数であり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＲ＾７は同一
   かまたは異なることができ、各独立に不置換または置換
   のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアル
   ケニルまたはアリール基である）のジアミンである、請
   求項（１）または（２）記載の組成物。
5. （５）第三級アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは１またはそれ以上の整数であり、Ｒ＾８、
   Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は同
   一かまたは異なることができ、各独立に置換または不置
   換のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロア
   ルケニルまたはアリール基である） のアルキル化アルキレンポリアミンである、請求項（１
   ）〜（４）のいずれか一項に記載の組成物。
6. （６）第三級アミンがピリジンまたは置換ピリジン；式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２またはそれ以上の整数である）のアミン
   であるかまたはヘキサメチレンテトラミンである、請求
   項（１）または（２）記載の組成物。
7. （７）オレフィンオキシドが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７、Ｒ＾１＾８およびＲ
   ＾１＾９は同一かまたは異なることができ、各水素ある
   いは不置換または置換のアルキル、シクロアルキル、ア
   ルケニル、シクロアルケニルまたはアリール基である） を有する、請求項（１）〜（６）のいずれか一項に記載
   の組成物。
8. （８）塩のアニオンがカルボン酸またはカルボン酸無水
   物、有利にはアルキルまたはアルケニルコハク酸または
   その無水物から誘導される、請求項（１）〜（７）のい
   ずれか一項に記載の組成物。
9. （９）第四級アンモニウム塩のアニオンがフェノール、
   有利にはモノアルキルフェノール、から誘導される、請
   求項（１）〜（７）のいずれか一項に記載の組成物。
10. （１０）塩のアニオンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ のメチレンビス−フェノール、あるいは式：▲数式、化
    学式、表等があります▼；▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ の硫化フェノール（式中、Ｒ＾２＾０およびＲ＾２＾１
    は同一かまたは異なることができ、水素、あるいは置換
    または不置換のアルキル、シクロアルキル、アルケニル
    、シクロアルケニルまたはアリール基であり、ｍおよび
    ｎは同一かまたは異なることができ、各０または１〜４
    の整数であり、１より大きい各ｍまたはｎに対する各Ｒ
    ＾２＾０またはＲ＾２＾１は同一かまたは異なることが
    でき、ｘは１、２、３または４である）から誘導される
    、請求項（１）〜（７）のいずれか一項に記載の組成物
    。
11. （１１）第四級アンモニウム塩のアニオンがスルホン酸
    、有利には式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾２は水素、あるいは置換または不置換
    のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアル
    ケニルまたはアリール基であり、ｐは１〜５の整数であ
    り、ｐが１より大きいときに各Ｒ＾２＾２は同一かまた
    は異なることができる） のもの、から誘導される、請求項（１）〜（７）のいず
    れか一項に記載の組成物。
12. （１２）ディーゼルまたは加熱燃料油主重量割合および
    第四級アンモニウム塩小重量割合を含む、請求項（１）
    〜（１１）のいずれか一項に記載の組成物。
13. （１３）第四級アンモニウム塩０．００１〜５．０重量
    ％を含む、請求項（１２）記載の組成物。
14. （１４）カチオンが第三級アミン、オレフィンオキシド
    および水の反応生成物であり、アニオンが有機酸から誘
    導される第四級アンモニウム塩の、燃料油中の色および
    沈降物形成の抑制に対する使用。
15. （１５）燃料油が留出油留分および分割留分を含む、請
    求項（１４）記載の使用。