JP2893256B2 - １−メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１−メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタンの製造方法Info
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- JP2893256B2 JP2893256B2 JP16957397A JP16957397A JP2893256B2 JP 2893256 B2 JP2893256 B2 JP 2893256B2 JP 16957397 A JP16957397 A JP 16957397A JP 16957397 A JP16957397 A JP 16957397A JP 2893256 B2 JP2893256 B2 JP 2893256B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、代替フロンを製造
する中間原料として有用な、１−メトキシ−２−ブロモ
テトラフルオロエタンを経済的に製造する方法に関する
ものである。
する中間原料として有用な、１−メトキシ−２−ブロモ
テトラフルオロエタンを経済的に製造する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】１−メトキシ−２−ブロモテトラフルオ
ロエタンを製造するために、１，２−ジブロモテトラフ
ルオロエタンと金属メトキシドとを反応させることは知
られている（米国特許４４２３２４９号）。しかしなが
ら、この方法においては、副生成物として、１−メトキ
シ−１，１，２，２−テトラフロロエタンが多量に生成
され、目的物の収率が著しく低いという問題がある。
ロエタンを製造するために、１，２−ジブロモテトラフ
ルオロエタンと金属メトキシドとを反応させることは知
られている（米国特許４４２３２４９号）。しかしなが
ら、この方法においては、副生成物として、１−メトキ
シ−１，１，２，２−テトラフロロエタンが多量に生成
され、目的物の収率が著しく低いという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタンと金属メトキシドとを反応
させて１−メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタン
を製造する方法において、副生成物としての１−メトキ
シ−１，１，２，２−テトラフロロエタンの生成を抑え
る方法を提供することをその課題とする。
ブロモテトラフルオロエタンと金属メトキシドとを反応
させて１−メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタン
を製造する方法において、副生成物としての１−メトキ
シ−１，１，２，２−テトラフロロエタンの生成を抑え
る方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、１，２−ジブロモテト
ラフルオロエタンと金属メトキシドとを反応させて１−
メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタンを製造する
方法において、該反応をテトラフルオロエチレンの存在
下で行うことを特徴とする前記方法が提供される。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、１，２−ジブロモテト
ラフルオロエタンと金属メトキシドとを反応させて１−
メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタンを製造する
方法において、該反応をテトラフルオロエチレンの存在
下で行うことを特徴とする前記方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタン（以下、単に、１，２−ＤＩＢＲＴＦＥとも言
う）と金属メトキシドとの反応による１−メトキシ−２
−ブロモテトラフルオロエタン（以下、単にＭＥＢＲＴ
ＦＥとも言う）の製造方法は、米国特許４４２３２４９
号明細書に詳述されている。本発明においては、その
１，２−ＤＩＢＲＴＦＥと金属メトキシドとの反応系
に、テトラフルオロエチレンを存在させることを特徴と
する。
エタン（以下、単に、１，２−ＤＩＢＲＴＦＥとも言
う）と金属メトキシドとの反応による１−メトキシ−２
−ブロモテトラフルオロエタン（以下、単にＭＥＢＲＴ
ＦＥとも言う）の製造方法は、米国特許４４２３２４９
号明細書に詳述されている。本発明においては、その
１，２−ＤＩＢＲＴＦＥと金属メトキシドとの反応系
に、テトラフルオロエチレンを存在させることを特徴と
する。
【０００６】前記金属メトキシドとしては、従来公知の
もの、例えば、ＣＨ3ＯＮａやＣＨ3ＯＫ等のアルカリ金
属メトキシドが用いられる。金属メトキシドの使用割合
は、１，２−ＤＩＢＲＴＦＥ１モル当り、０．５〜２．
０モル、好ましくは０．８〜１．５モルの割合である。
前記１，２−ＤＩＢＲＴＦＥと金属メトキシドとの反応
は、−５０〜１００℃、好ましくは０〜６０℃の反応温
度及び３０〜１００００トール、好ましくは５００〜２
０００トールの反応圧力下で実施される。
もの、例えば、ＣＨ3ＯＮａやＣＨ3ＯＫ等のアルカリ金
属メトキシドが用いられる。金属メトキシドの使用割合
は、１，２−ＤＩＢＲＴＦＥ１モル当り、０．５〜２．
０モル、好ましくは０．８〜１．５モルの割合である。
前記１，２−ＤＩＢＲＴＦＥと金属メトキシドとの反応
は、−５０〜１００℃、好ましくは０〜６０℃の反応温
度及び３０〜１００００トール、好ましくは５００〜２
０００トールの反応圧力下で実施される。
【０００７】前記反応は、好ましくは、反応溶媒中で実
施される。この場合の反応溶媒としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、テトラグ
ライム、ジグライム及びグライム等の極性有機溶媒が挙
げられるが、好ましくはテトラグライム、ジグライムや
グライムの使用が好ましい。反応溶媒の使用量は、１，
２−ＤＩＢＲＴＦＥ１００重量部当り、１０〜１０００
重量部、好ましくは５０〜３００重量部の割合である。
施される。この場合の反応溶媒としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、テトラグ
ライム、ジグライム及びグライム等の極性有機溶媒が挙
げられるが、好ましくはテトラグライム、ジグライムや
グライムの使用が好ましい。反応溶媒の使用量は、１，
２−ＤＩＢＲＴＦＥ１００重量部当り、１０〜１０００
重量部、好ましくは５０〜３００重量部の割合である。
【０００８】本発明で用いるテトラフルオロエチレン
は、反応混合液１００重量部当り、０．０１〜５０重量
部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で反応混合液中
に溶存させればよい。反応混合液中にテトラフルオロエ
チレンを溶存させるためには、通常、反応雰囲気中にテ
トラフルオロエチレンを存在させ、そのテトラフルオロ
エチレン分圧を、０．０１〜１０気圧、好ましくは０．
１〜２気圧程度に保持すればよい。
は、反応混合液１００重量部当り、０．０１〜５０重量
部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で反応混合液中
に溶存させればよい。反応混合液中にテトラフルオロエ
チレンを溶存させるためには、通常、反応雰囲気中にテ
トラフルオロエチレンを存在させ、そのテトラフルオロ
エチレン分圧を、０．０１〜１０気圧、好ましくは０．
１〜２気圧程度に保持すればよい。
【０００９】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１０】実施例１ 圧力計、温度計、撹拌機、ガス導入管及びガス排出管の
ついた２００ｍｌのステンレス製オートクレーブ反応器
に、１００℃で１昼夜真空乾燥した（ナトリウムメトキ
シドＣＨＯ3Ｎａ）を２．４３ｇ（０．０４３ｍｏ
ｌ）、反応溶媒として、モレキュラシーブで十分に脱水
したジグライムを９０．６ｇ加えた後、反応器内部を乾
燥した窒素ガスで十分に置換した。反応器を冷却剤とし
てドライアイス−メタノールを用いて内部が−５０℃に
なるまで冷却した後、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタン（ＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2）を１２．１ｇ（０．０４
８ｍｏｌ）容器内に導入した。反応器内部を真空ポンプ
により脱気し、十分乾燥した窒素により置換する。この
脱気と窒素置換操作を３回繰り返した後、最後に真空ポ
ンプにより脱気し、テトラフルオロエチレン（ＣＦ2Ｃ
Ｆ2）を圧力計が０．８気圧（テトラフルオロエチレン
吹込み量：０．００８ｍｏｌ）になるまで吹き込んだ。
その後、ドライアイスが自然に融ける状態で一晩撹拌し
た。翌朝の反応器内の温度は９℃であった。次に、この
反応器内の気体及び液体を、ガスクロ、ＧＣＭＳ、ＮＭ
Ｒにより分析した。反応器内に存在する気体は、テトラ
フルオロエチレンであり、その量は、その圧力から計算
して０．００３ｍｏｌである。反応器内に存在する液体
は、19ＦＮＭＲよりフッ素を含む化合物からなるもの
で、１，２−ジブロモテトラフルオロエタン（ＣＢｒＦ
2ＣＢｒＦ2）、１−メトキシ−２−ブロモテトラフルオ
ロエタン（ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3）、１−メトキシ−
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＨＦ2ＣＦ2
ＯＣＨ3）及びジクライムの２−ブロモ−テトラフルオ
ロエチル化ジグライム（ｄｇ−ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ）（ＣＨ
3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＢｒＦ2）からな
るものであった。それらの化合物のモル比は、１１．
２：１４．６：３．６２：１であった。前記含フッ素化
合物が原料として用いたＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2と添加した
ＣＦ2ＣＦ2の消費分とから生成されたものとして各化合
物のモル数を求めると、ＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2；０．０１
９４ｍｏｌ、ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3：０．０２５４ｍ
ｏｌ、ＣＨＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3：０．００６３ｍｏｌ、ｄ
ｇ−ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ：０．００１７ｍｏｌとなる。得ら
れた反応液に水を加え、分液漏斗で分離し、その後、蒸
留により分離し、ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3（ｂ．ｐ．６
２℃）を得ることができた。その結果を表１にまとめ
た。
ついた２００ｍｌのステンレス製オートクレーブ反応器
に、１００℃で１昼夜真空乾燥した（ナトリウムメトキ
シドＣＨＯ3Ｎａ）を２．４３ｇ（０．０４３ｍｏ
ｌ）、反応溶媒として、モレキュラシーブで十分に脱水
したジグライムを９０．６ｇ加えた後、反応器内部を乾
燥した窒素ガスで十分に置換した。反応器を冷却剤とし
てドライアイス−メタノールを用いて内部が−５０℃に
なるまで冷却した後、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタン（ＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2）を１２．１ｇ（０．０４
８ｍｏｌ）容器内に導入した。反応器内部を真空ポンプ
により脱気し、十分乾燥した窒素により置換する。この
脱気と窒素置換操作を３回繰り返した後、最後に真空ポ
ンプにより脱気し、テトラフルオロエチレン（ＣＦ2Ｃ
Ｆ2）を圧力計が０．８気圧（テトラフルオロエチレン
吹込み量：０．００８ｍｏｌ）になるまで吹き込んだ。
その後、ドライアイスが自然に融ける状態で一晩撹拌し
た。翌朝の反応器内の温度は９℃であった。次に、この
反応器内の気体及び液体を、ガスクロ、ＧＣＭＳ、ＮＭ
Ｒにより分析した。反応器内に存在する気体は、テトラ
フルオロエチレンであり、その量は、その圧力から計算
して０．００３ｍｏｌである。反応器内に存在する液体
は、19ＦＮＭＲよりフッ素を含む化合物からなるもの
で、１，２−ジブロモテトラフルオロエタン（ＣＢｒＦ
2ＣＢｒＦ2）、１−メトキシ−２−ブロモテトラフルオ
ロエタン（ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3）、１−メトキシ−
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＨＦ2ＣＦ2
ＯＣＨ3）及びジクライムの２−ブロモ−テトラフルオ
ロエチル化ジグライム（ｄｇ−ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ）（ＣＨ
3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＢｒＦ2）からな
るものであった。それらの化合物のモル比は、１１．
２：１４．６：３．６２：１であった。前記含フッ素化
合物が原料として用いたＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2と添加した
ＣＦ2ＣＦ2の消費分とから生成されたものとして各化合
物のモル数を求めると、ＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2；０．０１
９４ｍｏｌ、ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3：０．０２５４ｍ
ｏｌ、ＣＨＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3：０．００６３ｍｏｌ、ｄ
ｇ−ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ：０．００１７ｍｏｌとなる。得ら
れた反応液に水を加え、分液漏斗で分離し、その後、蒸
留により分離し、ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3（ｂ．ｐ．６
２℃）を得ることができた。その結果を表１にまとめ
た。
【００１１】比較例１ ＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2を１１．８７ｇ（０．０４６ｍｏ
ｌ）、ジグライムを８７．８ｇ、ＣＨ3ＯＮａを２．３
３ｇ（０．０４３ｍｏｌ）用い、テトラフルオロエチレ
ンを用いない以外は、実施例１と同様にして実験を行っ
た。その結果、生成物は、ＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2（０．０
３３９ｍｏｌ）、ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3（０．００５
７ｍｏｌ）、ＣＨＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3（０．００４５ｍｏ
ｌ）、ｄｇ−ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ（０．００１６ｍｏｌ）で
あった。その結果を表１にまとめた。
ｌ）、ジグライムを８７．８ｇ、ＣＨ3ＯＮａを２．３
３ｇ（０．０４３ｍｏｌ）用い、テトラフルオロエチレ
ンを用いない以外は、実施例１と同様にして実験を行っ
た。その結果、生成物は、ＣＢｒＦ2ＣＢｒＦ2（０．０
３３９ｍｏｌ）、ＣＢｒＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3（０．００５
７ｍｏｌ）、ＣＨＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3（０．００４５ｍｏ
ｌ）、ｄｇ−ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ（０．００１６ｍｏｌ）で
あった。その結果を表１にまとめた。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、極めて有用な代替フロ
ンの中間原料である１−メトキシ−２−ブロモテトラフ
ルオロエタンを経済的に製造することができる。
ンの中間原料である１−メトキシ−２−ブロモテトラフ
ルオロエタンを経済的に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋山 稔 東京都文京区本郷２−40−17本郷若井ビ ル６階財団法人地球環境産業技術研究機 構 新規冷媒等プロジェクト室内 (72)発明者 田窪 征司 東京都文京区本郷２−40−17本郷若井ビ ル６階財団法人地球環境産業技術研究機 構 新規冷媒等プロジェクト室内 (72)発明者 関屋 章 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技 術院物質工学工業技術研究所内 審査官 藤森 知郎 (56)参考文献 米国特許4423249（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 41/16 C07C 43/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 １，２−ジブロモテトラフルオロエタン
と金属メトキシドとを反応させて１−メトキシ−２−ブ
ロモテトラフルオロエタンを製造する方法において、該
反応をテトラフルオロエチレンの存在下で行うことを特
徴とする前記方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16957397A JP2893256B2 (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | １−メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16957397A JP2893256B2 (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | １−メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH111449A JPH111449A (ja) | 1999-01-06 |
| JP2893256B2 true JP2893256B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=15888990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16957397A Expired - Lifetime JP2893256B2 (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | １−メトキシ−２−ブロモテトラフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2893256B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5126936B2 (ja) * | 2006-06-13 | 2013-01-23 | 日本バルカー工業株式会社 | フルオロ（アルキルビニルエーテル）およびその誘導体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423249A (en) | 1981-08-26 | 1983-12-27 | The Dow Chemical Company | Preparation of halofluoroalkyl ethers |
-
1997
- 1997-06-11 JP JP16957397A patent/JP2893256B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423249A (en) | 1981-08-26 | 1983-12-27 | The Dow Chemical Company | Preparation of halofluoroalkyl ethers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH111449A (ja) | 1999-01-06 |
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Legal Events
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