JP2901708B2 - 粘膜付着剤 - Google Patents
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Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
として用いられる粘膜付着剤に関する。
とえば義歯安定剤などとして利用されるが、その使用上
種々の制約や要求がある。すなわち、人体に無害である
こと、粘膜への付着性がよいこと、クッション性(弾
性)が適度にあること、使用後、義歯床面より剥離しや
すいこと、使用安定性がよいこと、義歯床面に塗布しや
すいことなどである。
は、CMC(カルボキシメチルセルロース)などのセルロ
ース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸
またはこれらの誘導体等の親水性ポリマーが用いられる
か、あるいはポリ酢酸ビニル等の疎水性ポリマーが用い
られている。
公報、特開昭63−77806号公報には、上記親水性材料を
用いた義歯安定剤が開示されている。このような親水性
材料からなる義歯安定剤は、粘膜への付着性には優れて
いるが、水分を含むと粘稠な流動体となり、クッション
性が低下するのみでなく使用中に口内へ溶出してしま
う。
報、特開昭60−253440号公報、特開昭61−73648号公報
には、ポリ酢酸ビニルを主とする疎水性材料からなる義
歯安定剤が開示されている。このような義歯安定剤は、
クッション性に優れ、かつ耐水性を有しているものの湿
潤な粘膜との親和性が低く、粘膜との付着性に劣る。
性に優れ、使用中に溶出するようなことのない粘膜付着
剤の出現が望まれている。
のであって、付着性に優れ、かつ長時間優れたクッショ
ン性を保持でき、使用安定性のよい粘膜付着剤を提供す
ることを目的としている。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物から誘導される繰返し単位が70〜99モル%と、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物から誘導される繰返し単位が1〜30モル%との共重合
体[I]からなることを特徴としている。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物から誘導される繰返し単位が20〜98モル%と、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物から誘導される繰返し単位が1〜30モル%と、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物から誘
導される繰返し単位が1〜78モル%との共重合体[II]
からなることを特徴としている。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物と、 [D]重量平均分子量が500〜20000であり、末端にビニ
ル基を有するマクロモノマーとを、70:30〜99:1の重量
比で重合させることにより得られる共重合体[III]か
らなることを特徴としている。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物と、 [D]重量平均分子量が500〜20000であり、末端にビニ
ル基を有するマクロモノマーと、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物とを、 98:1:1〜20:30:78の重量比で重合させることにより得ら
れる共重合体[IV]からなることを特徴としている。
なく、長時間にわたって優れたクッション性を保持し、
使用安定性に優れている。
る。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物と、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物との 共重合体[I]からなっている。
以下のアルキル基を有するビニルエーテルであり、具体
的には、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニル・エーテ
ル、ハイドロキシブチルビニル・エーテルが好ましく用
いられる。
リルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、
N−ヒドロキシ−N−メチルアクリルアミド、N,N′−
メチレンビスアクリルアミド、N,N′−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドなどが挙げられる。
ルボン酸化合物、アクリル酸化合物、メタクリル酸化合
物が挙げられる。
ルカルボン酸化合物としては、具体的には、たとえば、
カプロン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、カプ
リル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、
ドデセン酸ビニル、ミルスチン酸ビニル、パルミチン酸
ビニル、ステアリン酸ビニルなどが挙げられる。
化合物としては、 アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、
アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸イソオクチ
ル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸n−デシル、ア
クリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ステアリルなどが挙げられる。
ル酸化合物としては、 メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソデ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸ステアリルなどが挙げられる。
ニル化合物としては、ラウリン酸ビニル、ドデセン酸ビ
ニル好ましく、ラウリン酸ビニルが特に好ましい。
は、上記のような低級アルキルビニルエーテル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及び
アクリルアミド誘導体からなる群より選ばれる少なくと
も1種の化合物と、炭素数5以上のアルキル側鎖を有す
る化合物とを共重合させることによって得られる。
合法にしたがえばよく、とくに限定はされない。たとえ
ば過酸化ベンゾイル、過酸化水素などのような過酸化物
類、アゾビスイソブチロニトリル、4,4′−アゾビス−
4−シアノ吉草酸などのようなアゾビス類、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテルなどのようなベンゾイン
類、ジメトキシフェニルアセトフェノン、ジエトキシフ
ェニルアセトフェノンなどのようなフェニルケトン類、
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などのようなベン
ゾフェノン類などの重合開始剤を用いて熱および光にラ
ジカル重合させればよい。具体的には、たとえば、エチ
ルビニルエーテルと、ラウリン酸ビニルとを、重合開始
剤アゾビスイソブチロニトリルを用いてラジカル重合さ
せることによって得られる。
化重合などいかなる方法で行われてもよい。
リル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルアミ
ド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合
物から誘導される繰返し単位が、70〜99モル%好ましく
は85〜95モル%と、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物から誘導される繰返し単位が、1〜30モル%好ましく
は5〜15モル%とからなっている。
500000が好ましい。
[V]を含有していてもよい。
の炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物[C]から
誘導される繰返し単位からなっている。
として、具体的には、たとえば、酢酸ビニル、ビニルシ
ロキサンなどが挙げられる。
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2
−ヒドロキシエチルなどの炭素数4以下の側鎖を有する
アクリル酸化合物を挙げることもできる。
メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸2−ヒドロキシエチルなどの炭素数4以下の
側鎖を有するメタクリル酸化合物を挙げることもでき
る。これらのうち酢酸ビニルが好ましく用いられる。
は、このようなビニル化合物[C]を重合させて得られ
るが、重合方法は常法にしたがってよく、特に限定され
ない。
00が特に好ましい。
は、共重合体[I]が20〜99重量%好ましくは50〜90重
量%、重合体[V]が1〜80重量%好ましくは10〜50重
量%の量で用いられる。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物、および [C]少なくとも1種の炭素数4以下の側鎖を有するビ
ニル化合物を 重合させて得られる共重合体[II]からなっている。
キル側鎖を有する化合物、[C]炭素数4以下の側鎖を
有するビニル化合物としては、具体的には前述した共重
合体[I]と同様の[A]化合物、[B]化合物、
[C]化合物が挙げられる。
と同様に付加重合させればよい。
リル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルアミ
ド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合
物から誘導される繰返し単位が、20〜98モル%好ましく
は40〜80モル%と、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物から誘導される繰返し単位が、1〜30モル%好ましく
は5〜15モル%と、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物から誘
導される繰返し単位が、1〜30モル%好ましくは5〜15
モル%とからなっている。
500000が好ましい。
[V]を含有していてもよい。重合体[V]が添加され
る場合は、共重合体[II]が20〜99重量%好ましくは50
〜90重量%、重合体[V]が1〜80重量%好ましくは10
〜50重量%の量で用いられる。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物と、 [D]重量平均分子量が500〜20000であり、末端にビニ
ル基を有するマクロモノマーとを、70:30〜99:1の重量
比で重合させることにより得られる共重合体[III]か
らなることを特徴としている。
[I]、[II]と同様の[A]化合物が用いられる。
ントの末端に重合可能な官能基を有するモノマーであ
り、たとえば米国特許第3,786,116号公報、同第3,842,0
59号公報、山下等(Polymer Journal14,255−260.198
2)等によって開示されている製造方法によって得られ
る。
マーを重合し、次に縮合反応、開環反応等によって末端
をビニル化する方法が挙げられる。すなわち、開始剤と
して4,4′−アゾビス−(4−シアノバレリン酸)、連
鎖移動剤として、HS−CH2−COOHのような酸を用いてス
チレンをラジカル重合させ、カルボン酸を末端に有する
(テロメリゼーションされた)低分子量のポリスチレン
を調製する。次いで、このセミテレキーリックポリスチ
レンの末端を、グリシジルメタクリレートの開環を利用
してビニル化する。このようにして、ポリスチレンなど
のポリマーセグメント末端にビニル基を有するマクロモ
ノマーが得られるが、本発明で用いられるマクロモノマ
ーは上記の製造方法に限られるものではない。また、こ
のようなマクロモノマーは、液状であってもよく、固体
状であってもよい。
成しうる単位としては特に限定されないが、本発明では
得られるポリマーセグメントが疎水性であることが好ま
しく、具体的には、スチレン、スチレン/アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、シ
リコーンなどが挙げられる。また重合可能な官能基とし
ては、付加重合しうる官能基が好ましく、末端がビニル
基であることが好ましい。末端ビニルを有する官能基と
しては、具体的には、ビニル基、アクロイル基、メタク
リロイル基、ビニルカルボニル基などが挙げられる。
にメタクリロイル基を有するポリメタクリル酸メチル、
末端にメタクリロイル基を有するポリスチレン、末端に
メタクリロイル基を有するポリブチルアクリレート、末
端にメタクリロイル基を有するスチレン/アクリロニト
リル、末端にメタクリロイル基を有するシリコーンが挙
げられる。
メタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
00〜10000のマクロモノマーが用いられる。また、この
ようなマクロモノマーは使用に際して、水、トルエン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、低級アルコール、テ
トラヒドロフラン、アセトンおよびこれらの混合溶媒な
どの有機溶媒に溶解または分散または乳化して用いても
よい。
I]は、[A]化合物と、少なくとも1種の上記マクロ
モノマーとを共重合させることによって得られる。
物と、マクロモノマーとを付加重合させればよく、とく
に限定はされない。たとえば、過酸化ベンゾイル、過酸
化水素などのような過酸化物類、アゾビスイソブチロニ
トリル、4−4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸などの
ようなアゾビス類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テルなどのようなベンゾイン類、ジメトキシフェニルア
セトフェノン、ジエトキシフェニルアセトフェノンなど
のようなフェニルケトン類、ベンゾフェノン、ベンゾイ
ル安息香酸などのようなベンゾフェノン類などの重合開
始剤を用いて熱および光によってラジカル重合させるこ
とができる。この際、重合は塊状重合、溶液重合、懸濁
重合、乳化重合いずれの方法で行ってもよい。
モノマーとは、重量比で70:30〜99:1好ましくは85:15〜
98:2の量で用いられる。
量は、20000〜1500000が好ましい。
[V]を含有していてもよい。
は、共重合体[III]が20〜99重量%好ましくは50〜90
重量%、重合体[V]が1〜80重量%好ましくは10〜50
重量%の量で用いられる。
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリルア
ミド誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物と、 [D]重量平均分子量が500〜20000であり、末端にビニ
ル基を有するマクロモノマーと、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物とを、 98:1〜20:30:78の重量比で重合させて得られる共重合体
[IV]からなっている。
[C]ビニル化合物としては、具体的には前述した共重
合体[I]、[II]、[III]と同様の[A]]、
[D]マクロモノマー、[C]ビニル化合物が挙げられ
る。
I]を得る方法と同様に、常法の付加重合によればよ
い。
[C]ビニル化合物は、重量比で98:1:1〜20:30:78好ま
しくは80:2:10〜40:15:45の量で用いられる。
量が、20000〜1500000であることが好ましい。
[V]を含有していてもよい。重合体[V]が添加され
る場合は、共重合体[IV]が20〜99重量%好ましくは50
〜90重量%、重合体[V]が1〜80重量%好ましくは10
〜50重量%の量で用いられる。
[I]、[II]、[III]および[IV]においては、上
記[A]低級アルキルビニルエーテル、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びアクリル
アミド誘導体から誘導される繰返し単位が親水性を示
す。また[B]化合物または[D]マクロモノマーから
誘導される繰返し単位では、側鎖アルキル基またはポリ
マーセグメントがグラフト状に結合されており、このた
め疎水性を有している。したがって、このような共重合
体[I]または[II]または[III]または[IV]から
なる粘膜付着剤は、たとえば義歯安定剤として用いた場
合、親水性[A]化合物から誘導される繰返し単位が水
分によって適度に膨潤し口腔粘膜に付着し、疎水性
[B]化合物または[D]マクロモノマーから誘導され
る繰返し単位が義歯口蓋(通常アクリル樹脂製)に親和
作用する。また耐水性を有するため口中に溶出すること
がなく、しかも優れたクッション性(弾性)を有する。
えて、下記のような添加剤を適宜含有することができ
る。
レングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、
ソルビット、クエン酸トリエチルなど、 (2)可塑剤…ミツロウ、木ロウ、キャンデリラワック
ス、カルナウバロウ、白色ワセリン、流動パラフィンな
どの無毒性油脂ワックス、 (3)乳化剤…グリセリンモノステアレートなどのグリ
セリン脂肪酸エステル、 ソルビタンモノステアレートなどのソルビタン脂肪酸エ
ステル、 (4)充填剤…炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タ
ルクなど (5)接着性助剤…CMC等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸またはその金属塩など (6)矯味剤、香料など。
いてもよいし、フィルム状に成形して用いることもでき
る。
せ有する共重合体[I]または[II]または[III]ま
たは[IV]からなるので、粘膜への付着がよく、かつ耐
水性があり、水分で溶出することがなく使用安定性がよ
い。さらにアクリル樹脂などの非粘膜に対しても親和性
があり、長期間にわたって優れたクッション性を有す
る。
れら実施例に限定されるものではない。
び[B]ラウリン酸ビニル70gを、重合開始剤アゾビス
イソブチロニトリルを用いて、窒素気流中、60℃の条件
下、8時間共重合させ、共重合体[I]を得た。
精製水10重量%およびポリエチレングリコール400が5
重量%からなる粘膜付着剤1を調製した。得られた粘膜
付着剤1について、湿潤時のタックをASTM D2979−71に
準じてプローブタックテスターで測定し、37±2℃温水
中における24時間後の溶解量を測定し、総合評価ととも
に準−1に示す。
[D]メタクリル酸メチルマクロモノマーAA−6(東亜
合成化学工業(株)製メタクリロイル末端ポリメチルメ
タクリレート)10gを、窒素気流中において、60℃の条
件下、8時間共重合させ、共重合体[III]を得た。
%、精製水10重量%およびポリエチレングリコール400
が5重量%からなる粘膜付着剤2を調製した。得られた
粘膜付着剤2について、湿潤時のタック、溶解量、総合
評価を表−1に示す。
る粘膜付着剤を調製した。実施例と同様に評価を表−1
に示す。
剤の評価を実施例と同様に表−1に示す。
Claims (8)
- 【請求項1】[A]低級アルキルビニルエーテル、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及
びアクリルアミド誘導体からなる群より選ばれる少なく
とも1種の化合物から誘導される繰返し単位が70〜99モ
ル%と、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物から誘導される繰返し単位が1〜30モル%との 共重合体[I]からなる粘膜付着剤。 - 【請求項2】請求項1項に記載の共[I]と、[C]炭
素数4以下の側鎖を有するビニル化合物から誘導される
繰返し単位からなる重合体[V]とからなることを特徴
とする請求項第1項に記載の粘膜付着剤。 - 【請求項3】[A]低級アルキルビニルエーテル、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及
びアクリルアミド誘導体からなる群より選ばれる少なく
とも1種の化合物から誘導される繰返し単位が20〜98モ
ル%と、 [B]炭素数5以上のアルキル側鎖を有するビニル化合
物から誘導される繰返し単位が1〜30モル%と、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物から誘
導される繰返し単位が1〜78モル%との共重合体[II]
からなる粘膜付着剤。 - 【請求項4】請求項第3項に記載の共重合体[II]と、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物から誘
導される繰返し単位からなる重合体[V]とからなるこ
とを特徴とする請求項第3項に記載の粘膜付着剤。 - 【請求項5】[A]低級アルキルビニルエーテル、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及
びアクリルアミド誘導体からなる群より選ばれる少なく
とも1種の化合物と、 [D]重量平均分子量が500〜20000であり、末端にビニ
ル基を有するマクロモノマーとを、 70:30〜99:1の重量比で重合させることにより得られる
共重合体[III]からなる粘膜付着剤。 - 【請求項6】請求項第5項に記載の共重合体[III]
と、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物から誘
導される繰返し単位からなる重合体[V]とからなるこ
とを特徴とする請求項第5項に記載の粘膜付着剤。 - 【請求項7】[A]低級アルキルビニルエーテル、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及
びアクリルアミド誘導体からなる群より選ばれる少なく
とも1種の化合物と、 [D]重量平均分子量が500〜20000であり、末端にビニ
ル基を有するマクロモノマーと、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物とを、 98:1:1〜20:30:78の重量比で重合させることにより得ら
れる共重合体[IV]からなる粘膜付着剤。 - 【請求項8】請求項第7項に記載の共重合体[IV]と、 [C]炭素数4以下の側鎖を有するビニル化合物から誘
導される繰返し単位からなる重合体[V]とからなるこ
とを特徴とする請求項第7項に記載の粘膜付着剤。
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2155847A JP2901708B2 (ja) | 1990-06-14 | 1990-06-14 | 粘膜付着剤 |
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| JP2901708B2 true JP2901708B2 (ja) | 1999-06-07 |
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ID=15614803
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| JP2155847A Expired - Fee Related JP2901708B2 (ja) | 1990-06-14 | 1990-06-14 | 粘膜付着剤 |
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| JP (1) | JP2901708B2 (ja) |
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