JPH0253405B2 - - Google Patents
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- JPH0253405B2 JPH0253405B2 JP60068532A JP6853285A JPH0253405B2 JP H0253405 B2 JPH0253405 B2 JP H0253405B2 JP 60068532 A JP60068532 A JP 60068532A JP 6853285 A JP6853285 A JP 6853285A JP H0253405 B2 JPH0253405 B2 JP H0253405B2
- Authority
- JP
- Japan
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- dental restorative
- material according
- restorative material
- group
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- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F275/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal as defined in group C08F30/00
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は側鎖に重合性のエチレン系官能基と疎
水性基とを同一分子中に有し、主鎖がSi−Ｏ結合
から成る剛直なラダー構造を持つシロキサンポリ
マーを共重合性単量体中に配合させることによ
り、圧縮強度、曲げ強度、耐摩耗性、吸水量など
の物理的性質を著しく改善した新規な歯科用修復
材に関するものである。 〔従来の技術〕 従来から、一般に歯科で義歯床用レジン、歯冠
用硬質レジン、充填用レジンとして広く用いられ
ているメタアクリル酸メチル系の歯科用修復材は
操作性、審美性、口腔内での安定性などの点で優
れた長所を有してはいるが、その反面機械的強度
に劣るため、例えば義歯床作製過程において通法
により石コウ型中にて重合後、フラスコから掘り
出す時に破折したり、また不注意に義歯床を落下
させた時とか、或いは義歯床を口腔内に装着して
いる場合と、咀シヤク時破折することがあり強度
が不充分である欠点があつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 義歯床は温度感覚、味覚、装着時の異物感を考
慮すると、成る可く薄い床が望まれてはいるが、
強度的な面から薄く出来ないのが現状である。ま
た歯冠用硬質レジンに用いた場合、耐摩耗性に劣
るため前装冠の面相がブラツシングなどにより容
易に摩滅し易くまた切端部が破折する恐れがあつ
た。 之等の欠点を解消するために、組成的面から機
械的強度を改善し様とする幾つかの試みがなされ
ている。例えば粉液タイプから成る義歯床用材料
では、一般に組成液に脂肪族系の２〜４官能性の
メタアクリル酸エステル系単量体を架橋剤として
添加する方法が行なわれている。之等架橋剤の添
加により硬度、耐摩耗性は或る程度向上するが、
その反面もろくなり曲げ強度は低下する。また多
量に添加するとレジン歯との接着力が低下すると
共に重合後、高密度に架橋された重合義歯床は即
時重合レジンによる補修が不可能である。粉末ポ
リマーにはメタアクリル酸メタルと塩化ビニル、
スチレンなどとのコポリマーを用い物性の向上を
狙つた材料も市販されているが、必ずしも硬さと
か、曲げ強度などの大きな向上は期待出来ない。
また歯冠用硬質レジンの液成分には２官能性以上
のメタアクリル酸エステル系モノマーが一般に広
く使用されている。メタアクリル酸メチルを使用
した歯冠用硬質レジンの欠点である耐摩耗性は向
上するが靭性、曲げ強度は逆に低下し切端破折の
原因になつている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は之等の欠点を改良することを目的とし
たものである。即ち、側鎖に重合性のエチレン系
官能基と疎水性基とを同一分子中に有し、主鎖が
Si−Ｏ結合から成る剛直なラダー構造を持つシロ
キサンポリマーを共重合性（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体中に配合し重合させる歯科用修復
材に関するもので、歯科で義歯床用レジン、歯冠
用硬質レジン、充填材などとして従来から用いら
れているメタアクリル酸エステル系材料の有して
いる操作性、審美性、口腔内での安定性、補修が
可能であるなどの長所を何等損なう事無く、圧縮
強度、耐摩耗性、曲げ強度、吸水性などの物理的
性質を著しく向上した歯科用修復材料を見出した
ものである。 また本発明のシロキサンポリマーの構造は、共
重合性（メタ）アクリル酸エステル系単量体に可
溶なラダー構造を持つことが好ましいが、三次元
的に縮合した構造を持ち、共重合性（メタ）アク
リル酸エステル系単量体に可溶なポリマー、およ
び一部ゲル化したポリマーであつても、共重合性
（メタ）アクリル酸エステル系単量体に膨潤する
ポリマーであつても良い。 本発明内容を詳述すると、本発明組成物は重合
性のエチレン系不飽和官能基と疎水性基を同一ポ
リマー中に有する重合性シロキサンポリマーを共
重合し得る（メタ）アクリル酸エステル系単量体
中に重合触媒などを、配合した組成から成り、歯
科での通法により重合を行なう。重合性官能基は
単量体と結合し強固な三次元網目構造を形成し、
曲げ強度、耐摩耗性、硬度、圧縮強度などを著し
く向上させる。また上記した重合性シロキサンポ
リマー、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、
重合触媒を必須成分とするものであるが、必要に
応じて充填材を添加することも出来る。 シロキサンポリマー(a)の合成原料であるシラン
化合物()は一般式 ARc−Si−D3 ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキレン基 ｃ：０〜１の整数 Ａ：CH2＝CH−或いは
水性基とを同一分子中に有し、主鎖がSi−Ｏ結合
から成る剛直なラダー構造を持つシロキサンポリ
マーを共重合性単量体中に配合させることによ
り、圧縮強度、曲げ強度、耐摩耗性、吸水量など
の物理的性質を著しく改善した新規な歯科用修復
材に関するものである。 〔従来の技術〕 従来から、一般に歯科で義歯床用レジン、歯冠
用硬質レジン、充填用レジンとして広く用いられ
ているメタアクリル酸メチル系の歯科用修復材は
操作性、審美性、口腔内での安定性などの点で優
れた長所を有してはいるが、その反面機械的強度
に劣るため、例えば義歯床作製過程において通法
により石コウ型中にて重合後、フラスコから掘り
出す時に破折したり、また不注意に義歯床を落下
させた時とか、或いは義歯床を口腔内に装着して
いる場合と、咀シヤク時破折することがあり強度
が不充分である欠点があつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 義歯床は温度感覚、味覚、装着時の異物感を考
慮すると、成る可く薄い床が望まれてはいるが、
強度的な面から薄く出来ないのが現状である。ま
た歯冠用硬質レジンに用いた場合、耐摩耗性に劣
るため前装冠の面相がブラツシングなどにより容
易に摩滅し易くまた切端部が破折する恐れがあつ
た。 之等の欠点を解消するために、組成的面から機
械的強度を改善し様とする幾つかの試みがなされ
ている。例えば粉液タイプから成る義歯床用材料
では、一般に組成液に脂肪族系の２〜４官能性の
メタアクリル酸エステル系単量体を架橋剤として
添加する方法が行なわれている。之等架橋剤の添
加により硬度、耐摩耗性は或る程度向上するが、
その反面もろくなり曲げ強度は低下する。また多
量に添加するとレジン歯との接着力が低下すると
共に重合後、高密度に架橋された重合義歯床は即
時重合レジンによる補修が不可能である。粉末ポ
リマーにはメタアクリル酸メタルと塩化ビニル、
スチレンなどとのコポリマーを用い物性の向上を
狙つた材料も市販されているが、必ずしも硬さと
か、曲げ強度などの大きな向上は期待出来ない。
また歯冠用硬質レジンの液成分には２官能性以上
のメタアクリル酸エステル系モノマーが一般に広
く使用されている。メタアクリル酸メチルを使用
した歯冠用硬質レジンの欠点である耐摩耗性は向
上するが靭性、曲げ強度は逆に低下し切端破折の
原因になつている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は之等の欠点を改良することを目的とし
たものである。即ち、側鎖に重合性のエチレン系
官能基と疎水性基とを同一分子中に有し、主鎖が
Si−Ｏ結合から成る剛直なラダー構造を持つシロ
キサンポリマーを共重合性（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体中に配合し重合させる歯科用修復
材に関するもので、歯科で義歯床用レジン、歯冠
用硬質レジン、充填材などとして従来から用いら
れているメタアクリル酸エステル系材料の有して
いる操作性、審美性、口腔内での安定性、補修が
可能であるなどの長所を何等損なう事無く、圧縮
強度、耐摩耗性、曲げ強度、吸水性などの物理的
性質を著しく向上した歯科用修復材料を見出した
ものである。 また本発明のシロキサンポリマーの構造は、共
重合性（メタ）アクリル酸エステル系単量体に可
溶なラダー構造を持つことが好ましいが、三次元
的に縮合した構造を持ち、共重合性（メタ）アク
リル酸エステル系単量体に可溶なポリマー、およ
び一部ゲル化したポリマーであつても、共重合性
（メタ）アクリル酸エステル系単量体に膨潤する
ポリマーであつても良い。 本発明内容を詳述すると、本発明組成物は重合
性のエチレン系不飽和官能基と疎水性基を同一ポ
リマー中に有する重合性シロキサンポリマーを共
重合し得る（メタ）アクリル酸エステル系単量体
中に重合触媒などを、配合した組成から成り、歯
科での通法により重合を行なう。重合性官能基は
単量体と結合し強固な三次元網目構造を形成し、
曲げ強度、耐摩耗性、硬度、圧縮強度などを著し
く向上させる。また上記した重合性シロキサンポ
リマー、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、
重合触媒を必須成分とするものであるが、必要に
応じて充填材を添加することも出来る。 シロキサンポリマー(a)の合成原料であるシラン
化合物()は一般式 ARc−Si−D3 ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキレン基 ｃ：０〜１の整数 Ａ：CH2＝CH−或いは
【式】
（式中のＸ：水素原子、１〜６個の炭素原子を有
する炭化水素基） より成る化合物である。上記一般式においてＤは
加水分解出来る如何なるものでも可能である。例
としてＤはCl−、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシなどの基である。Ｒ基はシリ
コン原子に結合し１〜４個の炭素原子を含む２価
のアルキレン基である。例としてメチレン、エチ
レン、プロピレンなどの基である。ｃは０または
１であり、Ｒ基は全く存在しなくてもよい。Ａは
ｃが０のときＡはCH2＝CH−である。
する炭化水素基） より成る化合物である。上記一般式においてＤは
加水分解出来る如何なるものでも可能である。例
としてＤはCl−、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシなどの基である。Ｒ基はシリ
コン原子に結合し１〜４個の炭素原子を含む２価
のアルキレン基である。例としてメチレン、エチ
レン、プロピレンなどの基である。ｃは０または
１であり、Ｒ基は全く存在しなくてもよい。Ａは
ｃが０のときＡはCH2＝CH−である。
【式】基においてＸは１〜６個の炭
素原子を有する炭化水素基であり、この場合化合
物中にエステル基が存在している。例としてはＸ
はメチル、エチル、イソプロピル、ブチルなどが
ある。以上よりシラン化合物()の例としてはγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリク
ロロシランなどが挙げられる。之等の中ではγ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが最
も好ましい。 シラン化合物()は一般式 A′−Si−D3 ただしＤ：加水分解可能な基 A′：
物中にエステル基が存在している。例としてはＸ
はメチル、エチル、イソプロピル、ブチルなどが
ある。以上よりシラン化合物()の例としてはγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリク
ロロシランなどが挙げられる。之等の中ではγ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが最
も好ましい。 シラン化合物()は一般式 A′−Si−D3 ただしＤ：加水分解可能な基 A′：
【式】或いは１〜９個の炭素
原子を含むアルキル基
より成る化合物である。上記一般式においてＤは
加水分解できる如何なるものでも可能である。
A′はシリコン原子に結合した
加水分解できる如何なるものでも可能である。
A′はシリコン原子に結合した
本発明の実施例を以下の如き共通条件で実施
し、その結果を後記する表に一括して示し、対比
を容易ならしめた。 ＜共通条件＞ Ａ （実施例Ａ−１〜Ａ−10、比較例Ａ−11〜Ａ
−12の共通条件） 充填材として0.2重量％過酸化ベンゾイル含
有のポリメタアクリル酸メチル（粒度120〜
150Tyler mesh）粉末を用い、実施例の液配
合で粉末との混合比率（重量）を１：２として
ドウを造り、歯科での通法により70℃30分間、
予備重合させ、次に100℃で30分間本重合を行
なわせて所定の試料寸法に仕上げた。 Ｂ （実施例Ｂ−１〜Ｂ−10、比較例Ｂ−11〜Ｂ
−12の共通条件） 充填材としてポリメタアクリル酸メチル（粒
度120〜150Tyler mesh）に1.0重量％の過酸化
ベンゾイルを添加した粉末を使用し、実施例の
液配合で粉末成分と混合比率（重量）を３：５
としてドウを造り、通法により45℃の温水を満
たした加圧釜内で2.5Kg／cm2の加圧下に20分間
の重合を行なわせた後、所定の試料寸法に仕上
げた。 Ｃ （実施例Ｃ−１〜Ｃ−９、比較例Ｃ−10の共
通条件） 充填材として0.3重量％過酸化ベンゾイル含
有のポリメタアクリル酸メチル（粒度
250Tyler mesh pass）粉末を用い、実施例の
液配合で、粉末成分と混合比率（重合）を５：
３としてドウを造り、通法により130℃で予備
重合を行ない、次に150℃で20分間本重合を行
なわせて所定の試料寸法に仕上げた。 次表に試験項目、試料寸法、測定条件を一括し
て表示する
し、その結果を後記する表に一括して示し、対比
を容易ならしめた。 ＜共通条件＞ Ａ （実施例Ａ−１〜Ａ−10、比較例Ａ−11〜Ａ
−12の共通条件） 充填材として0.2重量％過酸化ベンゾイル含
有のポリメタアクリル酸メチル（粒度120〜
150Tyler mesh）粉末を用い、実施例の液配
合で粉末との混合比率（重量）を１：２として
ドウを造り、歯科での通法により70℃30分間、
予備重合させ、次に100℃で30分間本重合を行
なわせて所定の試料寸法に仕上げた。 Ｂ （実施例Ｂ−１〜Ｂ−10、比較例Ｂ−11〜Ｂ
−12の共通条件） 充填材としてポリメタアクリル酸メチル（粒
度120〜150Tyler mesh）に1.0重量％の過酸化
ベンゾイルを添加した粉末を使用し、実施例の
液配合で粉末成分と混合比率（重量）を３：５
としてドウを造り、通法により45℃の温水を満
たした加圧釜内で2.5Kg／cm2の加圧下に20分間
の重合を行なわせた後、所定の試料寸法に仕上
げた。 Ｃ （実施例Ｃ−１〜Ｃ−９、比較例Ｃ−10の共
通条件） 充填材として0.3重量％過酸化ベンゾイル含
有のポリメタアクリル酸メチル（粒度
250Tyler mesh pass）粉末を用い、実施例の
液配合で、粉末成分と混合比率（重合）を５：
３としてドウを造り、通法により130℃で予備
重合を行ない、次に150℃で20分間本重合を行
なわせて所定の試料寸法に仕上げた。 次表に試験項目、試料寸法、測定条件を一括し
て表示する
【表】
以下に各種実施例を具体的に示し、夫々の場合
の物性値を一括して表Ａ〜表Ｃに示した。 しかし、本発明は之等具体例の数値に限定され
るものでないことは勿論である。 実施例 Ａ−１ メタクリル酸メチル 99部 ＊Si−Ｐ（／＝１／99） １部 の割合で配合した組成液を使用 ＊Si−Ｐ（／＝１／99） 以後シロキサンポリマーの略号をSi−Ｐ
で表わし、右辺のカツコ内は ：γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン ：フエニルトリエトキシシラン のモル％を示す。 実施例 Ａ−２ メタクリル酸メチル 90部 Si−Ｐ（／＝１／99） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−３ メタクリル酸メチル 50部 Si−Ｐ（／＝１／99） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−４ メタアクリル酸メチル 99部 Si−Ｐ（／＝20／80） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−５ メタアクリル酸メチル 90部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−６ メタアクリル酸メチル 50部 Si−Ｐ（／＝20／80） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−７ メタアクリル酸メチル 99部 Si−Ｐ（／＝50／50） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−８ メタアクリル酸メチル 90部 Si−（／＝50／50） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−９ メタアクリル酸メチル 50部 Si−Ｐ（／＝50／50） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−10 メタアクリル酸メチル 85部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 Ａ−11 メタアクリル酸メチルのみを使用 比較例 Ａ−12 メタアクリル酸メチル 95部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−１ メタアクリル酸メチル 99部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝１／99） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−２ メタアクリル酸メチル 90部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝１／99） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−３ メタアクリル酸メチル 50部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝１／99） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−４ メタアクリル酸メチル 99部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝20／80） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−５ メタアクリル酸メチル 90部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−６ メタアクリル酸メチル 50部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝20／80） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−７ メタアクリル酸メチル 99部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝50／50） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−８ メタアクリル酸メチル 90部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝50／50） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−９ メタアクリル酸メチル 50部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝50／50） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−10 メタアクリル酸メチル 85部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−（／＝20／80） 10部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 Ｂ−11 メタアクリル酸メチル 100部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 Ｂ−12 メタアクリル酸メチル 95部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−１ ＊Ｄ−2.6E 99部 Si−Ｐ（／＝１／90） １部 の割合で配合した組成液を使用 ＊Ｄ−2.6E エチレンオキサイドの平均付加モル数
が2.6である２，２−ビス（４−メタク
リロキシポリエトキシフエニル）プロパ
ンの略号を以下2.6Eで表示する。 実施例 Ｃ−２ Ｄ−2.6E 90部 Si−Ｐ（／＝１／99） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−３ Ｄ−2.6E 80部 Si−Ｐ（／＝１／99） 20部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−４ Ｄ−2.6E 99部 Si−Ｐ（／＝20／80） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−５ Ｄ−2.6E 90部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−６ Ｄ−2.6E 80部 Si−Ｐ（／＝20／80） 20部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−７ Ｄ−2.6E 99部 Si−Ｐ（／＝50／50） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−８ Ｄ−2.6E 90部 Si−Ｐ（／＝50／50） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−９ Ｄ−2.6E 80部 Si−Ｐ（／＝50／50） 20部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 10 Ｄ−2.6Eのみを使用
の物性値を一括して表Ａ〜表Ｃに示した。 しかし、本発明は之等具体例の数値に限定され
るものでないことは勿論である。 実施例 Ａ−１ メタクリル酸メチル 99部 ＊Si−Ｐ（／＝１／99） １部 の割合で配合した組成液を使用 ＊Si−Ｐ（／＝１／99） 以後シロキサンポリマーの略号をSi−Ｐ
で表わし、右辺のカツコ内は ：γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン ：フエニルトリエトキシシラン のモル％を示す。 実施例 Ａ−２ メタクリル酸メチル 90部 Si−Ｐ（／＝１／99） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−３ メタクリル酸メチル 50部 Si−Ｐ（／＝１／99） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−４ メタアクリル酸メチル 99部 Si−Ｐ（／＝20／80） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−５ メタアクリル酸メチル 90部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−６ メタアクリル酸メチル 50部 Si−Ｐ（／＝20／80） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−７ メタアクリル酸メチル 99部 Si−Ｐ（／＝50／50） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−８ メタアクリル酸メチル 90部 Si−（／＝50／50） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−９ メタアクリル酸メチル 50部 Si−Ｐ（／＝50／50） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ａ−10 メタアクリル酸メチル 85部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 Ａ−11 メタアクリル酸メチルのみを使用 比較例 Ａ−12 メタアクリル酸メチル 95部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−１ メタアクリル酸メチル 99部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝１／99） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−２ メタアクリル酸メチル 90部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝１／99） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−３ メタアクリル酸メチル 50部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝１／99） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−４ メタアクリル酸メチル 99部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝20／80） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−５ メタアクリル酸メチル 90部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−６ メタアクリル酸メチル 50部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝20／80） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−７ メタアクリル酸メチル 99部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝50／50） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−８ メタアクリル酸メチル 90部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝50／50） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−９ メタアクリル酸メチル 50部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−Ｐ（／＝50／50） 50部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｂ−10 メタアクリル酸メチル 85部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 Si−（／＝20／80） 10部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 Ｂ−11 メタアクリル酸メチル 100部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 Ｂ−12 メタアクリル酸メチル 95部 エチレングリコールジメタアクリレート ５部 ジメチル−ｐ−トルイジン ２部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−１ ＊Ｄ−2.6E 99部 Si−Ｐ（／＝１／90） １部 の割合で配合した組成液を使用 ＊Ｄ−2.6E エチレンオキサイドの平均付加モル数
が2.6である２，２−ビス（４−メタク
リロキシポリエトキシフエニル）プロパ
ンの略号を以下2.6Eで表示する。 実施例 Ｃ−２ Ｄ−2.6E 90部 Si−Ｐ（／＝１／99） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−３ Ｄ−2.6E 80部 Si−Ｐ（／＝１／99） 20部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−４ Ｄ−2.6E 99部 Si−Ｐ（／＝20／80） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−５ Ｄ−2.6E 90部 Si−Ｐ（／＝20／80） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−６ Ｄ−2.6E 80部 Si−Ｐ（／＝20／80） 20部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−７ Ｄ−2.6E 99部 Si−Ｐ（／＝50／50） １部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−８ Ｄ−2.6E 90部 Si−Ｐ（／＝50／50） 10部 の割合で配合した組成液を使用 実施例 Ｃ−９ Ｄ−2.6E 80部 Si−Ｐ（／＝50／50） 20部 の割合で配合した組成液を使用 比較例 10 Ｄ−2.6Eのみを使用
【表】
【表】
【表】
【表】
側鎖に重合性のエチレン系不飽和基と疎水性基
とを同一分子中に有し、主鎖がSi−Ｏ結合から成
る剛直なラダー構造を持つシロキサンポリマーな
どから成る本発明の歯科用修復材は、従来から歯
科で広く用いられているメタアクリル酸メチル系
のものの持つ長所を何等損なう事無く、物理的性
質を著しく向上させることが出来る。 本発明のレジン組成物より成る重合体は、シロ
キサンポリマーが剛直なラダー構造を採り、また
重合性官能基を有するため、硬さ、圧縮強度の向
上と共に、特に強度に優れ、従来義歯床レジンに
認められた破折の防止と共に義歯床を薄く造るこ
とも可能である。 また歯冠用硬質レジンとして使用した場合、欠
点である耐摩耗量、切端破折の改善が可能であ
る。疎水性基を側鎖に持つために吸水量の少ない
補綴物を作製出来、口腔内での変色、色素沈着な
どの防止効果も認められた。
とを同一分子中に有し、主鎖がSi−Ｏ結合から成
る剛直なラダー構造を持つシロキサンポリマーな
どから成る本発明の歯科用修復材は、従来から歯
科で広く用いられているメタアクリル酸メチル系
のものの持つ長所を何等損なう事無く、物理的性
質を著しく向上させることが出来る。 本発明のレジン組成物より成る重合体は、シロ
キサンポリマーが剛直なラダー構造を採り、また
重合性官能基を有するため、硬さ、圧縮強度の向
上と共に、特に強度に優れ、従来義歯床レジンに
認められた破折の防止と共に義歯床を薄く造るこ
とも可能である。 また歯冠用硬質レジンとして使用した場合、欠
点である耐摩耗量、切端破折の改善が可能であ
る。疎水性基を側鎖に持つために吸水量の少ない
補綴物を作製出来、口腔内での変色、色素沈着な
どの防止効果も認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン系不飽和基を有するシラン化合物
（）１〜50モル％とフエニル基若しくはアルキル
基を有するシラン化合物()99〜50モル％とが結
合して成るオリゴマーを重合して得られるシロキ
サンポリマー(a)、シロキサンポリマー(a)と共重合
し得る（メタ）アクリル酸エステル系単量体(b)、
および重合触媒(c)より成る歯科用修復材。 ２ シラン化合物()が 一般式 ARc−Si−D3 ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキレン基 ｃ：０〜１の整数 Ａ：CH2＝CH−或いは【式】 （式中のＸ：水素原子、１〜６個の炭素原子を有
する炭化水素基） で表わされる群より成る少なくとも１種である特
許請求範囲第１項記載の歯科用修復材。 ３ シラン化合物()が 一般式 A′−Si−D3 ただし Ｄ：加水分解可能な基 A′：【式】或いは１〜９個の炭素原子を含 むアルキル基 で表わされる群より成る少なくとも１種である特
許請求範囲第１項または第２項記載の歯科用修復
材。 ４ シロキサンポリマー(a)が１〜50重量％と（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体(b)が99〜50重量
％の比率より成る特許請求範囲第１項ないし第３
項中の何れか１項に記載の歯科用修復材。 ５ 重合触媒(c)が有機過酸化物である特許請求範
囲第１項ないし第４項中の何れか１項に記載の歯
科用修復材。 ６ 重合触媒(c)が有機過酸化物、第３アミンの２
種から成り両触媒が接触しない状態に保たれ重合
開始時に有機過酸化物添加の組成物と第３アミン
添加の組成物とが混合使用される特許請求範囲第
１項ないし第４項中の何れか１項に記載の歯科用
修復材。 ７ 有機過酸化物の添加量が0.1〜５重量％であ
る特許請求範囲第１項ないし第６項中の何れか１
項に記載の歯科用修復材。 ８ 第３アミン添加量が0.5〜５重量％である特
許請求の範囲第６項記載の歯科用修復材。 ９ エチレン系不飽和基を有するシラン化合物
（）１〜50モル％とフエニル基若しくはアルキル
基を有するシラン化合物()99〜50モル％とが結
合して成るオリゴマーを重合して得られるシロキ
サンポリマー(a)、シロキサンポリマー(a)と共重合
し得る（メタ）アクリル酸エステル系単量体(b)、
重合触媒(c)、および充填剤(d)より成る歯科用修復
材。 １０ シラン化合物()が 一般式 ARc−Si−D3 ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキレン基 ｃ：０〜１の整数 Ａ：CH2＝CH−或いは【式】 （式中のＸ：水素原子、１〜６個の炭素原子を有
する炭化水素基） で表わされる群より成る少なくとも１種である特
許請求範囲第９項記載の歯科用修復材。 １１ シラン化合物()が 一般式 A′−Si−D3 ただし Ｄ：加水分解可能な基 A′：【式】或いは１〜９個の炭素原子を含 むアルキル基 で表わされる群より成る少なくとも１種である特
許請求範囲第９項または第１０項記載の歯科用修
復材。 １２ シロキサンポリマー(a)が１〜50重量％と
（メタ）アクリル酸エステル系単量体(b)が99〜50
重量％の比率より成る特許請求範囲第９項ないし
第１１項中の何れか１項に記載の歯科用修復材。 １３ 重合触媒(c)が有機過酸化物より成る特許請
求範囲第９項ないし第１２項中の何れか１項に記
載の歯科用修復材。 １４ 重合触媒(c)が有機過酸化物、第３アミンの
２種から成り両触媒が接触しない状態に保たれ、
重合開始時に有機過酸化物添加の組成物と第３ア
ミン添加の組成物とが混合使用される特許請求範
囲第９項ないし第１２項中の何れか１項に記載の
歯科用修復材。 １５ 有機過酸化物の添加量が0.1〜５重量％で
ある特許請求範囲第９項ないし第１４項中の何れ
か１項に記載の歯科用修復材。 １６ 第３アミン添加量が0.5〜５重量％である
特許請求範囲第１４項記載の歯科用修復材。 １７ 充填剤(d)が無機質充填材および／または有
機質充填材より成る特許請求範囲第９項ないし第
１６項中の何れか１項に記載の歯科用修復材。 １８ 充填材(d)が１〜80重量％混合されている特
許請求範囲第９項ないし第１７項中の何れか１項
に記載の歯科用修復材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60068532A JPS61227509A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 歯科用修復材 |
| GB8607796A GB2173506B (en) | 1985-04-02 | 1986-03-27 | Dental resin composition |
| DE19863610804 DE3610804A1 (de) | 1985-04-02 | 1986-04-01 | Dentalharzmasse |
| US07/142,244 US4826893A (en) | 1985-04-02 | 1988-01-05 | Dental resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60068532A JPS61227509A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 歯科用修復材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61227509A JPS61227509A (ja) | 1986-10-09 |
| JPH0253405B2 true JPH0253405B2 (ja) | 1990-11-16 |
Family
ID=13376435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60068532A Granted JPS61227509A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 歯科用修復材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4826893A (ja) |
| JP (1) | JPS61227509A (ja) |
| DE (1) | DE3610804A1 (ja) |
| GB (1) | GB2173506B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| FR2603590B1 (fr) * | 1986-02-25 | 1991-05-24 | Kansai Paint Co Ltd | Procede de preparation d'une resine contenant un polysiloxane |
| US5489625A (en) * | 1986-11-19 | 1996-02-06 | Sunstar Kabushiki Kaisha | Dental adhesive coating base composition and oral composition |
| GB2212503B (en) * | 1987-11-16 | 1991-11-20 | Kansai Paint Co Ltd | Composition curable at low temperature |
| DE3828862A1 (de) * | 1988-08-25 | 1990-03-08 | Wacker Chemie Gmbh | Modifizierte poly(organo-organosiloxane)mit kamm- oder blockartiger struktur und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5219899A (en) * | 1989-04-22 | 1993-06-15 | Degussa Aktiengesellschaft | Pasty dental material which is an organopolysilane filler combined with a polymerizable bonding agent |
| US5248706A (en) * | 1989-04-22 | 1993-09-28 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for preparing a pasty dental material which is an organopolysiloxane filler combined with a polymerizable bonding agent |
| DE3913250A1 (de) * | 1989-04-22 | 1990-10-25 | Degussa | Dentalmaterial (ii) |
| DE3913252A1 (de) * | 1989-04-22 | 1990-10-25 | Degussa | Dentalmaterial (i) |
| US5268396A (en) * | 1990-11-02 | 1993-12-07 | Lai Juey H | Organosilicon soft denture liners |
| DE4133494C2 (de) * | 1991-10-09 | 1996-03-28 | Fraunhofer Ges Forschung | Dentalharzmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CA2103398C (en) | 1992-11-19 | 2003-10-14 | Andrew T. C. Liu | Self-lubricating abrasion resistant material and products |
| DE19617876A1 (de) * | 1996-04-24 | 1997-11-06 | Ivoclar Ag | Polymerisierbares Dentalmaterial |
| JP4086338B2 (ja) * | 1996-12-06 | 2008-05-14 | 株式会社松風 | 歯科用弾性修復材料並びにそれを用いた歯科補綴材料の作製方法 |
| US5911580A (en) * | 1997-01-30 | 1999-06-15 | Parkell Products, Inc. | Method for preparing dental models |
| US5718586A (en) * | 1997-01-30 | 1998-02-17 | Parkell Products, Inc. | Polymeric composition |
| BR0311985A (pt) * | 2002-06-20 | 2005-04-26 | Doxa Ab | Sistema para produção de um material cerâmico quimicamente ligado, um material em pó e um lìquido de hidratação do mesmo, material cerâmico e método e dispositivo para sua produção |
| WO2009122499A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | Kiyomi Yoshinori | 義歯及びその製造方法 |
| DE102012013514A1 (de) * | 2012-07-06 | 2014-05-22 | Merz Dental Gmbh | Polymerisierbare Mischungszusammensetzung, Verwendung der Mischungszusammensetzung sowie eine Dentalprothese |
| US12605485B2 (en) | 2021-10-28 | 2026-04-21 | Kismet Technologies Inc. | Nanoparticles to promote wound healing and antimicrobial infection control |
| US12252629B2 (en) | 2021-10-28 | 2025-03-18 | Kismet Technologies Inc. | Electronic device with self-disinfecting touch screen and method of manufacture |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB832966A (en) * | 1955-06-13 | 1960-04-21 | Westinghouse Electric Corp | Improvements in or relating to liquid polysiloxanes |
| BE552921A (ja) * | 1955-12-02 | |||
| US3575910A (en) * | 1965-08-25 | 1971-04-20 | Dow Corning | Siloxane-acrylate copolymers and emulsions thereof |
| GB1200476A (en) * | 1966-12-07 | 1970-07-29 | Wacker Chemie Gmbh | Heat-curable casting and impregnating resins based on organopolysiloxanes |
| NL7411631A (nl) * | 1973-09-10 | 1975-03-12 | Rhone Poulenc Sa | Werkwijze voor de bereiding van vloeibare methyl- vinylfenylpolysiloxanharsen, werkwijze voor de bereiding van copolymeriseerbare samenstellingen met deze harsen, werkwijze voor het bekleden van voorwerpen, alsmede de beklede voorwerpen. |
| GB1470058A (en) * | 1974-07-15 | 1977-04-14 | Dow Corning Ltd | Siloxane organic interpolymers |
| US4387240A (en) * | 1978-06-02 | 1983-06-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Oligomeric methacryl substituted alkylsiloxanes |
| US4504231A (en) * | 1981-02-17 | 1985-03-12 | Dentsply Research & Development Corp. | Process for filling teeth |
| DE3106186A1 (de) * | 1981-02-19 | 1982-09-09 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen und verwendung dieser organop |
| DE3411284A1 (de) * | 1984-03-27 | 1985-10-10 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Organo(poly)siloxane und derartige organo(poly)siloxane enthaltende, durch bestrahlung mit licht vernetzbare massen |
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| EP0209597A1 (en) * | 1985-01-29 | 1987-01-28 | Bausch & Lomb Incorporated | Extended-wear lenses |
-
1985
- 1985-04-02 JP JP60068532A patent/JPS61227509A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-27 GB GB8607796A patent/GB2173506B/en not_active Expired
- 1986-04-01 DE DE19863610804 patent/DE3610804A1/de active Granted
-
1988
- 1988-01-05 US US07/142,244 patent/US4826893A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2173506B (en) | 1989-12-13 |
| JPS61227509A (ja) | 1986-10-09 |
| DE3610804C2 (ja) | 1991-07-25 |
| US4826893A (en) | 1989-05-02 |
| GB2173506A (en) | 1986-10-15 |
| GB8607796D0 (en) | 1986-04-30 |
| DE3610804A1 (de) | 1986-10-09 |
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