JP2903202B2 - 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 - Google Patents
燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物Info
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Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な燃料油用流動性
向上剤および該燃料油用流動性向上剤を含み、低温にお
ける流動性が改良された軽油、A重油などの石油中間留
出燃料油に関するものである。
向上剤および該燃料油用流動性向上剤を含み、低温にお
ける流動性が改良された軽油、A重油などの石油中間留
出燃料油に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、燃料油用流動性向上剤としては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合物、アルケニルコハク酸アミド、ポリア
ルキル(メタ)アクリレ−ト、アルカンポリオ−ルのア
ルキレンオキシド付加物の直鎖飽和脂肪酸エステル、ア
ルカノ−ルアミンのアルキレンオキシド付加物の直鎖飽
和脂肪酸エステルなどが開発され使用されている(例え
ば特公昭39−20069号公報、特公昭60−235
4号公報、特公昭62−49920号公報、特公昭−6
2−59756号公報など)。これら燃料油用流動性向
上剤の中で、ポリマ−中のn−アルキル基を限定した組
成物についても開発されている(例えば特公平4−73
473号公報、特公平4−73474号公報、特公平4
−73475号公報)。
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合物、アルケニルコハク酸アミド、ポリア
ルキル(メタ)アクリレ−ト、アルカンポリオ−ルのア
ルキレンオキシド付加物の直鎖飽和脂肪酸エステル、ア
ルカノ−ルアミンのアルキレンオキシド付加物の直鎖飽
和脂肪酸エステルなどが開発され使用されている(例え
ば特公昭39−20069号公報、特公昭60−235
4号公報、特公昭62−49920号公報、特公昭−6
2−59756号公報など)。これら燃料油用流動性向
上剤の中で、ポリマ−中のn−アルキル基を限定した組
成物についても開発されている(例えば特公平4−73
473号公報、特公平4−73474号公報、特公平4
−73475号公報)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】これらは、近年の重質
化した沸点範囲の狭い燃料油に対して流動性向上性能が
十分でなかったり、燃料油の組成および/または沸点範
囲の変化に流動性向上性能が追従が出来なかったり、燃
料油への溶解性が良くないなどの問題点を有している。
特にエチレン−酢酸ビニル共重合体などは燃料油に対す
る溶解性が不十分なため送油パイプのストレ−ナ−を閉
塞させることがある。また析出ワックスが分散せずに底
部に沈降し密度の高いワックス層を形成することがあ
る。
化した沸点範囲の狭い燃料油に対して流動性向上性能が
十分でなかったり、燃料油の組成および/または沸点範
囲の変化に流動性向上性能が追従が出来なかったり、燃
料油への溶解性が良くないなどの問題点を有している。
特にエチレン−酢酸ビニル共重合体などは燃料油に対す
る溶解性が不十分なため送油パイプのストレ−ナ−を閉
塞させることがある。また析出ワックスが分散せずに底
部に沈降し密度の高いワックス層を形成することがあ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点の改良、すなわち燃料油の低温流動性を高め、燃料
油の組成および/または沸点範囲の変化に対しても常に
十分な流動性向上性能を発揮し、かつ燃料油に対して十
分な溶解性を示す流動性向上剤を得るべく鋭意検討した
結果本発明に到達した。
題点の改良、すなわち燃料油の低温流動性を高め、燃料
油の組成および/または沸点範囲の変化に対しても常に
十分な流動性向上性能を発揮し、かつ燃料油に対して十
分な溶解性を示す流動性向上剤を得るべく鋭意検討した
結果本発明に到達した。
【0005】すなわち本発明は、(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルおよび/またはフマル酸アルキルエステ
ルのポリマ−もしくはコポリマ−であって、該ポリマ−
のアルキル基が炭素数14を超えないアルキル基を10
重量%を越え25重量%以下、炭素数14を越えるアル
キル基を10重量%を越え25重量%以下、炭素数14
のアルキル基を50重量%〜80重量%含有する成分
(A)と水酸基を1〜6個含有するオキシアルキレンエ
−テルと炭素数14〜29の脂肪酸とのエステルである
成分(B)からなる燃料油用流動性向上剤である。さら
に、アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物、塩素化
パラフィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジ
カルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物、トリカルボ
ン酸類とジアルキルアミンとの縮合物、ポリイソシアネ
−ト化合物とジアルキルアミンとの反応物およびエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる化合物
1種以上を併用することができる。これらを成分(C)
とする。
ルキルエステルおよび/またはフマル酸アルキルエステ
ルのポリマ−もしくはコポリマ−であって、該ポリマ−
のアルキル基が炭素数14を超えないアルキル基を10
重量%を越え25重量%以下、炭素数14を越えるアル
キル基を10重量%を越え25重量%以下、炭素数14
のアルキル基を50重量%〜80重量%含有する成分
(A)と水酸基を1〜6個含有するオキシアルキレンエ
−テルと炭素数14〜29の脂肪酸とのエステルである
成分(B)からなる燃料油用流動性向上剤である。さら
に、アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物、塩素化
パラフィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジ
カルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物、トリカルボ
ン酸類とジアルキルアミンとの縮合物、ポリイソシアネ
−ト化合物とジアルキルアミンとの反応物およびエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる化合物
1種以上を併用することができる。これらを成分(C)
とする。
【0006】本発明の成分(A)は、(メタ)アクリル
酸エステルおよび/またはフマル酸エステルのポリマ−
またはコポリマ−であって、該ポリマ−のアルキル基が
炭素数14を超えないアルキル基が10重量%を越え2
5重量%以下、炭素数14を越えるアルキル基が10重
量%を越え25重量%以下、炭素数14のアルキル基が
80重量%以下〜50重量%含有することが特長であ
る。炭素数14を越えないアルキル基もしくは炭素数1
4を越えるアルキル基を25重量%以上含有した場合も
しくは10重量%未満含有した場合には流動性向上効果
が十分でないか、または流動性向上効果は見られるが効
果の向上が少ないことがある。
酸エステルおよび/またはフマル酸エステルのポリマ−
またはコポリマ−であって、該ポリマ−のアルキル基が
炭素数14を超えないアルキル基が10重量%を越え2
5重量%以下、炭素数14を越えるアルキル基が10重
量%を越え25重量%以下、炭素数14のアルキル基が
80重量%以下〜50重量%含有することが特長であ
る。炭素数14を越えないアルキル基もしくは炭素数1
4を越えるアルキル基を25重量%以上含有した場合も
しくは10重量%未満含有した場合には流動性向上効果
が十分でないか、または流動性向上効果は見られるが効
果の向上が少ないことがある。
【0007】本発明の成分(A)において炭素数14を
越えないアルキル基としては炭素数1〜13のアルキル
基があげられ、炭素数14を越える組成物としては炭素
数15〜30のアルキル基があげられる。これらのうち
好ましいものは、炭素数14を越えないものは炭素数6
〜13のアルキル基でありヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基などがあげられ、炭素数14を越え
るものは炭素数15〜22のアルキル基でありペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル
基、ドコシル基などがあげられる。
越えないアルキル基としては炭素数1〜13のアルキル
基があげられ、炭素数14を越える組成物としては炭素
数15〜30のアルキル基があげられる。これらのうち
好ましいものは、炭素数14を越えないものは炭素数6
〜13のアルキル基でありヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基などがあげられ、炭素数14を越え
るものは炭素数15〜22のアルキル基でありペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル
基、ドコシル基などがあげられる。
【0008】成分(A)の数平均分子量は通常、1,0
00〜200,000であり好ましい分子量は、2,0
00〜100,000、更に好ましくは5,000〜7
0,000である。分子量が1,000未満または20
0,000を越えると流動性向上性能が十分に得られな
い場合がある。分子量はテトラヒドロフランに溶解し、
ゲルパ−メ−ションクロマトグラフ(GPC)により測
定することができる。
00〜200,000であり好ましい分子量は、2,0
00〜100,000、更に好ましくは5,000〜7
0,000である。分子量が1,000未満または20
0,000を越えると流動性向上性能が十分に得られな
い場合がある。分子量はテトラヒドロフランに溶解し、
ゲルパ−メ−ションクロマトグラフ(GPC)により測
定することができる。
【0009】本発明の成分(A)で示される化合物は、
種々の方法により製造することができる。例えば、(メ
タ)アクリル酸および/またはフマル酸とモノアルコ−
ルを硫酸、p−トルエンスルホン酸などの触媒を加え加
熱下でエステル化反応を行なったのち、ベンゾイルパ−
オキサイドまたはアゾジイソブチロニトリルのような過
酸化物またはアゾ型触媒を用いて窒素などの不活性ガス
の雰囲気下で、一般に50℃〜150℃の範囲の温度で
ヘプタン、キシレン、ホワイトオイルなどの炭化水素系
溶媒の溶液中で重合することにより製造することができ
る。
種々の方法により製造することができる。例えば、(メ
タ)アクリル酸および/またはフマル酸とモノアルコ−
ルを硫酸、p−トルエンスルホン酸などの触媒を加え加
熱下でエステル化反応を行なったのち、ベンゾイルパ−
オキサイドまたはアゾジイソブチロニトリルのような過
酸化物またはアゾ型触媒を用いて窒素などの不活性ガス
の雰囲気下で、一般に50℃〜150℃の範囲の温度で
ヘプタン、キシレン、ホワイトオイルなどの炭化水素系
溶媒の溶液中で重合することにより製造することができ
る。
【0010】本発明の成分(B)において水酸基を1〜
6個含有するオキシアルキレンエ−テルは水酸基を1〜
6個含有する化合物にアルキレンオキシドを付加するこ
とにより得られる。1〜6個の水酸基を有する化合物と
しては、1〜6価のアルコ−ル、アルカノ−ルアミン、
アルキルアミンエポキシド付加物、アルキルフェノ−ル
などがあげられる。1〜6価のアルコ−ルとしては、炭
素数1〜30のモノアルコ−ル、エチレングリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルエ
タン、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルブタ
ン、ペンタエリスリト−ル、ソルビタンなどがあげられ
る。アルカノ−ルアミンとしては、エタノ−ルアミン、
ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、プロパノ
−ルアミン、ジプロパノ−ルアミン、トリプロパノ−ル
アミンなどがあげられる。アルキルアミンエポキシド付
加物としては、メチルアミン、ブチルアミン、ラウリル
アミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、ジブチル
アミン、ジオクチルアミン、ジステアリルアミン、ジベ
ヘニルアミンなどのアルキルアミンにアルキレンオキシ
ド、スチレンオキシドなどのエポキシド化合物を付加し
たものがあげられる。アルキルフェノ−ルとしては、炭
素数1〜30のアルキル基を含有するものがあげられ
る。これらのうち好ましいものは、2価〜4価の多価ア
ルコ−ルおよび水酸基を2〜3個含有するアルカノ−ル
アミンである。
6個含有するオキシアルキレンエ−テルは水酸基を1〜
6個含有する化合物にアルキレンオキシドを付加するこ
とにより得られる。1〜6個の水酸基を有する化合物と
しては、1〜6価のアルコ−ル、アルカノ−ルアミン、
アルキルアミンエポキシド付加物、アルキルフェノ−ル
などがあげられる。1〜6価のアルコ−ルとしては、炭
素数1〜30のモノアルコ−ル、エチレングリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルエ
タン、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルブタ
ン、ペンタエリスリト−ル、ソルビタンなどがあげられ
る。アルカノ−ルアミンとしては、エタノ−ルアミン、
ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、プロパノ
−ルアミン、ジプロパノ−ルアミン、トリプロパノ−ル
アミンなどがあげられる。アルキルアミンエポキシド付
加物としては、メチルアミン、ブチルアミン、ラウリル
アミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、ジブチル
アミン、ジオクチルアミン、ジステアリルアミン、ジベ
ヘニルアミンなどのアルキルアミンにアルキレンオキシ
ド、スチレンオキシドなどのエポキシド化合物を付加し
たものがあげられる。アルキルフェノ−ルとしては、炭
素数1〜30のアルキル基を含有するものがあげられ
る。これらのうち好ましいものは、2価〜4価の多価ア
ルコ−ルおよび水酸基を2〜3個含有するアルカノ−ル
アミンである。
【0011】本発明の成分(B)において用いられるア
ルキレンオキシド(AO)は、炭素数2〜4でありエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキ
シドが挙げられる。これらは2種以上併用しても良い。
これらのうち好ましいものはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドであり、更に好ましいものは、エチレ
ンオキシドである。また、水酸基1当量当りのオキシア
ルキレンエ−テル単位数は、好ましくは0.3〜25で
あり、更に好ましくは0.4〜15である。
ルキレンオキシド(AO)は、炭素数2〜4でありエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキ
シドが挙げられる。これらは2種以上併用しても良い。
これらのうち好ましいものはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドであり、更に好ましいものは、エチレ
ンオキシドである。また、水酸基1当量当りのオキシア
ルキレンエ−テル単位数は、好ましくは0.3〜25で
あり、更に好ましくは0.4〜15である。
【0012】本発明の成分(B)おいて、用いられる脂
肪酸としては、炭素数12〜29の直鎖もしくは分岐
の、飽和または不飽和直鎖脂肪酸であり、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコ
サン酸、テトラデシレン酸、オレイン酸、アラキドン
酸、エルカ酸テトラコセン酸などがあげられる。これら
のうち好ましいのは炭素数18〜26の直鎖飽和脂肪酸
である。
肪酸としては、炭素数12〜29の直鎖もしくは分岐
の、飽和または不飽和直鎖脂肪酸であり、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコ
サン酸、テトラデシレン酸、オレイン酸、アラキドン
酸、エルカ酸テトラコセン酸などがあげられる。これら
のうち好ましいのは炭素数18〜26の直鎖飽和脂肪酸
である。
【0013】本発明の成分(B)で示される化合物は、
種々の方法により製造することができる。例えば、特開
昭60−130687号公報記載されているように、ア
ルコ−ルをそのままあるいは反応系に不活性な溶媒に溶
解し、一般に苛性アルカリのような触媒を加え加熱下で
炭素数2〜4のアルキレンオキシドを液状または気状で
加え付加反応を行う。2種以上のアルキレンオキシドを
反応させる場合には、2種以上のアルキレンオキシドを
混合して反応させるランダム付加重合でも良く、また最
初に1種のアルキレンオキシドを反応させ次いで他のア
ルキレンオキシドを順次付加させるブロック付加重合を
行っても良い。この様にして作成したアルコ−ルのポリ
オキシアルキレン付加物はそのまま、または精製して未
反応物または触媒を除去したのち、カルボン酸と通常、
硫酸、p−トルエンスルホン酸などの触媒を加え加熱下
でエステル化反応を行う。エステル化反応を行う場合に
は、付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加物を2
種以上混合して反応させても良く、また1種で反応させ
た後配合しても良い。反応の進行は酸価、ヒドロキシル
価、ケン化価などの追跡を行うことにより確認できる。
このようにして得られたエステル化物が本発明の成分
(B)で示される化合物であり、少量の未反応物を含む
ことがあるが通常は除去しなくてもなんら支障なく使用
することができる。また、アルコ−ルと脂肪酸を反応さ
せエステル化物を合成した後、アルキレンオキシドを付
加させる方法でも同様の化合物を得ることができる。
種々の方法により製造することができる。例えば、特開
昭60−130687号公報記載されているように、ア
ルコ−ルをそのままあるいは反応系に不活性な溶媒に溶
解し、一般に苛性アルカリのような触媒を加え加熱下で
炭素数2〜4のアルキレンオキシドを液状または気状で
加え付加反応を行う。2種以上のアルキレンオキシドを
反応させる場合には、2種以上のアルキレンオキシドを
混合して反応させるランダム付加重合でも良く、また最
初に1種のアルキレンオキシドを反応させ次いで他のア
ルキレンオキシドを順次付加させるブロック付加重合を
行っても良い。この様にして作成したアルコ−ルのポリ
オキシアルキレン付加物はそのまま、または精製して未
反応物または触媒を除去したのち、カルボン酸と通常、
硫酸、p−トルエンスルホン酸などの触媒を加え加熱下
でエステル化反応を行う。エステル化反応を行う場合に
は、付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加物を2
種以上混合して反応させても良く、また1種で反応させ
た後配合しても良い。反応の進行は酸価、ヒドロキシル
価、ケン化価などの追跡を行うことにより確認できる。
このようにして得られたエステル化物が本発明の成分
(B)で示される化合物であり、少量の未反応物を含む
ことがあるが通常は除去しなくてもなんら支障なく使用
することができる。また、アルコ−ルと脂肪酸を反応さ
せエステル化物を合成した後、アルキレンオキシドを付
加させる方法でも同様の化合物を得ることができる。
【0014】本発明の成分(A)と成分(B)の配合割
合は重量比率で95:5〜60:40であり、好ましく
は90:10〜65:35である。
合は重量比率で95:5〜60:40であり、好ましく
は90:10〜65:35である。
【0015】さらに用いられる成分(C)としては、ア
ルケニルコハク酸とアミン類との縮合物、塩素化パラフ
ィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジカルボ
ン酸とジアルキルアミンとの縮合物、トリカルボン酸類
とジアルキルアミンとの縮合物、ポリイソシアネ−ト化
合物とジアルキルアミンとの反応物およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなる群れより選ばれる化合物1種
以上があげられる。
ルケニルコハク酸とアミン類との縮合物、塩素化パラフ
ィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジカルボ
ン酸とジアルキルアミンとの縮合物、トリカルボン酸類
とジアルキルアミンとの縮合物、ポリイソシアネ−ト化
合物とジアルキルアミンとの反応物およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなる群れより選ばれる化合物1種
以上があげられる。
【0016】アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物
としては、炭素数が通常4〜28のアルケニル基を有す
るアルケニルコハク酸とモノまたはジアルキルアミン、
(ポリ)アルキレンポリアミン等のアミン類との縮合物
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数1
4〜22のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸と
炭素数14〜20のアルキル基を2個有するジアルキル
アミンとの反応物である。
としては、炭素数が通常4〜28のアルケニル基を有す
るアルケニルコハク酸とモノまたはジアルキルアミン、
(ポリ)アルキレンポリアミン等のアミン類との縮合物
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数1
4〜22のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸と
炭素数14〜20のアルキル基を2個有するジアルキル
アミンとの反応物である。
【0017】塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物
としては、炭素数8以上のパラフィンの塩素化物とナフ
タレンとの縮合物が挙げられる。その分子量は通常20
00〜8000の範囲である。
としては、炭素数8以上のパラフィンの塩素化物とナフ
タレンとの縮合物が挙げられる。その分子量は通常20
00〜8000の範囲である。
【0018】長鎖アルキレンジカルボン酸とジアルキル
アミンとの縮合物としては、特開昭56−36588号
公報に記載のものが挙げられる。具体的には炭素数10
以上の直鎖アルキレン鎖を有する非置換またはアルキル
置換アルキレン基を持つジカルボン酸とジアルキルアミ
ンとの縮合物である。これらのうち好ましいものは、炭
素数14〜22の直鎖アルキレン基をもつジカルボン酸
と炭素数14〜22のアルキル基2個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。
アミンとの縮合物としては、特開昭56−36588号
公報に記載のものが挙げられる。具体的には炭素数10
以上の直鎖アルキレン鎖を有する非置換またはアルキル
置換アルキレン基を持つジカルボン酸とジアルキルアミ
ンとの縮合物である。これらのうち好ましいものは、炭
素数14〜22の直鎖アルキレン基をもつジカルボン酸
と炭素数14〜22のアルキル基2個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。
【0019】トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮
合物としては、特開昭56−84795号公報に記載の
ものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族または脂
環式トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物であ
る。これらのうち好ましいものは、トリメリット酸と炭
素数14〜22のアルキル基2個を有するジアルキルア
ミンとの反応物である。
合物としては、特開昭56−84795号公報に記載の
ものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族または脂
環式トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物であ
る。これらのうち好ましいものは、トリメリット酸と炭
素数14〜22のアルキル基2個を有するジアルキルア
ミンとの反応物である。
【0020】ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキルア
ミンとの反応物としては、特開昭56−93796号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪
族および脂環式ポリイソシアネ−トとジアルキルアミン
との反応物である。これらのうち好ましいものは、トリ
レンジイソシアネ−トと炭素数14〜22のアルキル基
2個を有するジアルキルアミンの反応物である。
ミンとの反応物としては、特開昭56−93796号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪
族および脂環式ポリイソシアネ−トとジアルキルアミン
との反応物である。これらのうち好ましいものは、トリ
レンジイソシアネ−トと炭素数14〜22のアルキル基
2個を有するジアルキルアミンの反応物である。
【0021】エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
酢酸ビニル単位の含有量が5〜40重量%で、数平均分
子量が500〜7000のものが挙げられる。
酢酸ビニル単位の含有量が5〜40重量%で、数平均分
子量が500〜7000のものが挙げられる。
【0022】成分(C)を併用する場合、その含有量は
任意に設定することが出来るが、好ましくは(A)と
(B)の合計重量に対し0〜50重量%、更に好ましく
は0〜20重量%の範囲に設定するとよい。
任意に設定することが出来るが、好ましくは(A)と
(B)の合計重量に対し0〜50重量%、更に好ましく
は0〜20重量%の範囲に設定するとよい。
【0023】本発明の向上剤の対象とする燃料油として
は、石油精製による中間留出燃料油および留出燃料油に
残さ油を混合した燃料油で、沸点範囲が通常120℃〜
500℃のものである。具体的には、灯油、軽油、A重
油等が挙げられる。
は、石油精製による中間留出燃料油および留出燃料油に
残さ油を混合した燃料油で、沸点範囲が通常120℃〜
500℃のものである。具体的には、灯油、軽油、A重
油等が挙げられる。
【0024】本発明の向上剤を燃料油に添加するに当た
って、その添加量は燃料油の重量に対して通常5〜10
00ppm、好ましくは10〜500ppmである。本
発明の向上剤を燃料油中に添加する方法は特に制限しな
い。成分(A)と成分(B)および成分(C)からなる
向上剤の場合、3成分をあらかじめ混合し、これを燃料
油に添加しても、成分(A)と成分(B)および成分
(C)を別々に燃料油に添加しても良い。また、各成分
はあらかじめ適当な溶剤に溶解させた後、燃料油に添加
しても良い。
って、その添加量は燃料油の重量に対して通常5〜10
00ppm、好ましくは10〜500ppmである。本
発明の向上剤を燃料油中に添加する方法は特に制限しな
い。成分(A)と成分(B)および成分(C)からなる
向上剤の場合、3成分をあらかじめ混合し、これを燃料
油に添加しても、成分(A)と成分(B)および成分
(C)を別々に燃料油に添加しても良い。また、各成分
はあらかじめ適当な溶剤に溶解させた後、燃料油に添加
しても良い。
【0025】本発明の組成物は本発明の向上剤を含むも
のであるが、それ以外に通常、燃料油に添加されるセタ
ン価向上剤、酸価防止剤、金属不活性化剤、腐食防止
剤、清浄剤などの添加剤を含有させても良い。
のであるが、それ以外に通常、燃料油に添加されるセタ
ン価向上剤、酸価防止剤、金属不活性化剤、腐食防止
剤、清浄剤などの添加剤を含有させても良い。
【0026】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
実施例中の分子量は、すべて数平均分子量を表し、部お
よび%はそれぞれ重量部ならびに重量%を表すものとす
る。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
実施例中の分子量は、すべて数平均分子量を表し、部お
よび%はそれぞれ重量部ならびに重量%を表すものとす
る。
【0027】合成例1 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素導入管を備えた反応
装置にホワイトオイル133gを仕込み、十分に窒素置
換を行った後、約80℃に昇温し80±5℃に保ちなが
ら、ラウリルメタクリレ−ト30g、ミリスチルメタク
リレ−ト140g、ステアリルメタクリレ−ト30g、
アゾジイソブチロニトリル2gの混合溶液を3時間かけ
て滴下した。更に同温度で1時間重合を行い、分子量2
800のコポリマ−を得た。
装置にホワイトオイル133gを仕込み、十分に窒素置
換を行った後、約80℃に昇温し80±5℃に保ちなが
ら、ラウリルメタクリレ−ト30g、ミリスチルメタク
リレ−ト140g、ステアリルメタクリレ−ト30g、
アゾジイソブチロニトリル2gの混合溶液を3時間かけ
て滴下した。更に同温度で1時間重合を行い、分子量2
800のコポリマ−を得た。
【0028】合成例2 合成例1と同様に攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素導
入管を備えた反応装置にホワイトオイル133gを仕込
み、十分に窒素置換を行った後、約80℃に昇温し80
±5℃に保ちながら、トリデシルメタクリレ−ト30
g、ミリスチルメタクリレ−ト140g、パルミチルメ
タクリレ−ト30g、アゾジイソブチロニトリル2gの
混合溶液を3時間かけて滴下した。更に同温度で1時間
重合を行い、分子量2500のコポリマ−を得た。
入管を備えた反応装置にホワイトオイル133gを仕込
み、十分に窒素置換を行った後、約80℃に昇温し80
±5℃に保ちながら、トリデシルメタクリレ−ト30
g、ミリスチルメタクリレ−ト140g、パルミチルメ
タクリレ−ト30g、アゾジイソブチロニトリル2gの
混合溶液を3時間かけて滴下した。更に同温度で1時間
重合を行い、分子量2500のコポリマ−を得た。
【0029】合成例3 攪拌装置、加熱装置、温度計、アルキレンオキシド導入
管を備えた加圧反応装置にグリセリン92g(1モル)
と水酸化カリウム0.05gを仕込み、十分に窒素置換
を行った後、110〜130℃にて1時間加熱して脱水
した。その後150℃に昇温し、エチレンオキシド88
g(2モル)を圧力に注意しながら徐々に導入しエチレ
ンオキシドを付加させた。エチレンオキシドの付加量
は、1.8モルであった(ヒドロキシル価;983、水
酸基1当量当りの平均付加モル数は0.6モル)。更に
攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、排気管
および反応水抜取り装置を備えた反応装置にグリセリン
のエチレンオキシド2モル付加物171.2g(1モ
ル)とベヘン酸1020g(3モル)およびパラトルエ
ンスルホン酸3.5gを仕込み、150〜160℃で窒
素を吹き込みながら15時間反応させ、グリセリンのエ
チレンオキシド1.8モル付加物のベヘン酸エステルを
得た。
管を備えた加圧反応装置にグリセリン92g(1モル)
と水酸化カリウム0.05gを仕込み、十分に窒素置換
を行った後、110〜130℃にて1時間加熱して脱水
した。その後150℃に昇温し、エチレンオキシド88
g(2モル)を圧力に注意しながら徐々に導入しエチレ
ンオキシドを付加させた。エチレンオキシドの付加量
は、1.8モルであった(ヒドロキシル価;983、水
酸基1当量当りの平均付加モル数は0.6モル)。更に
攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、排気管
および反応水抜取り装置を備えた反応装置にグリセリン
のエチレンオキシド2モル付加物171.2g(1モ
ル)とベヘン酸1020g(3モル)およびパラトルエ
ンスルホン酸3.5gを仕込み、150〜160℃で窒
素を吹き込みながら15時間反応させ、グリセリンのエ
チレンオキシド1.8モル付加物のベヘン酸エステルを
得た。
【0030】合成例4 合成例1と同様に攪拌装置、加熱装置、温度計、アルキ
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にグリセリン
92g(1モル)と水酸化カリウム0.1gを仕込み、
十分に窒素置換を行った後、110〜130℃にて1時
間加熱して脱水した。その後150℃にし、エチレンオ
キシド264g(6モル)を圧力に注意しながら徐々に
導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレンオキシ
ドの付加モル数は5.7モルであった(ヒドロキシル
価;491、水酸基1当量当りの平均付加モル数は1.
9モル)。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き
込み管、排気管および反応水抜取り装置を備えた反応装
置にグリセリンのエチレンオキシド5.7モル付加物3
42.8g(1モル)とベヘン酸1020g(3モル)
およびパラトルエンスルホン酸3.5gを仕込み、15
0〜160℃で窒素を吹き込みながら15時間反応さ
せ、グリセリンのエチレンオキシド5.7モル付加物の
ベヘン酸エステルを得た。
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にグリセリン
92g(1モル)と水酸化カリウム0.1gを仕込み、
十分に窒素置換を行った後、110〜130℃にて1時
間加熱して脱水した。その後150℃にし、エチレンオ
キシド264g(6モル)を圧力に注意しながら徐々に
導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレンオキシ
ドの付加モル数は5.7モルであった(ヒドロキシル
価;491、水酸基1当量当りの平均付加モル数は1.
9モル)。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き
込み管、排気管および反応水抜取り装置を備えた反応装
置にグリセリンのエチレンオキシド5.7モル付加物3
42.8g(1モル)とベヘン酸1020g(3モル)
およびパラトルエンスルホン酸3.5gを仕込み、15
0〜160℃で窒素を吹き込みながら15時間反応さ
せ、グリセリンのエチレンオキシド5.7モル付加物の
ベヘン酸エステルを得た。
【0031】合成例5(比較) 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素導入管を備えた反応
装置にホワイトオイル133gを仕込み、十分に窒素置
換を行った後、約80℃に昇温し80±5℃に保ちなが
ら、ミリスチルメタクリレ−ト200g、アゾジイソブ
チロニトリル2gの混合溶液を3時間かけて滴下した。
更に同温度で1時間重合を行い、分子量2600のコポ
リマ−を得た。
装置にホワイトオイル133gを仕込み、十分に窒素置
換を行った後、約80℃に昇温し80±5℃に保ちなが
ら、ミリスチルメタクリレ−ト200g、アゾジイソブ
チロニトリル2gの混合溶液を3時間かけて滴下した。
更に同温度で1時間重合を行い、分子量2600のコポ
リマ−を得た。
【0032】合成例6(比較) 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素導入管を備えた反応
装置にホワイトオイル133gを仕込み、十分に窒素置
換を行った後、約80℃に昇温し80±5℃に保ちなが
ら、ラウリルメタクリレ−ト60g、ミリスチルメタク
リレ−ト80g、ステアリルメタクリレ−ト60g、ア
ゾジイソブチロニトリル2gの混合溶液を3時間かけて
滴下した。更に同温度で1時間重合を行い、分子量28
00のコポリマ−を得た。
装置にホワイトオイル133gを仕込み、十分に窒素置
換を行った後、約80℃に昇温し80±5℃に保ちなが
ら、ラウリルメタクリレ−ト60g、ミリスチルメタク
リレ−ト80g、ステアリルメタクリレ−ト60g、ア
ゾジイソブチロニトリル2gの混合溶液を3時間かけて
滴下した。更に同温度で1時間重合を行い、分子量28
00のコポリマ−を得た。
【0033】実施例1 合成例1の化合物600g、合成例3の化合物100g
を配合し本発明の実施例1の添加剤とした。
を配合し本発明の実施例1の添加剤とした。
【0034】実施例2 合成例2の化合物600gと合成例4の化合物100g
を配合し本発明の実施例2の添加剤とした。
を配合し本発明の実施例2の添加剤とした。
【0035】実施例3 合成例1の化合物600gと合成例4の化合物150g
を配合し本発明の実施例3の添加剤とした。
を配合し本発明の実施例3の添加剤とした。
【0036】実施例4 合成例2の化合物600g、合成例3の化合物150g
を配合し、本発明の実施例4の添加剤とした。
を配合し、本発明の実施例4の添加剤とした。
【0037】比較例1 合成例5の化合物600g、合成例3の化合物100g
を配合し比較添加剤とした。
を配合し比較添加剤とした。
【0038】比較例2 合成例6の化合物600gと合成例4の化合物150g
を配合し比較添加剤とした。
を配合し比較添加剤とした。
【0039】比較例3 エチレン−酢酸ビニル共重合体(分子量:2500、酢
ビ含量:32%)を比較添加剤とした。
ビ含量:32%)を比較添加剤とした。
【0040】評価例 本発明の実施例1〜4と比較例1〜3の添加剤を個別に
表1に示す性状の軽油に添加し各燃料油組成物を得た。
流動性向上効果はPP(流動点)とCFPP(低温濾過
器目詰まり点)を測定し評価した。ワックス分散性およ
びフィルタ−通油性は下記に示す方法で評価した。その
結果を表2、3、4に示す。
表1に示す性状の軽油に添加し各燃料油組成物を得た。
流動性向上効果はPP(流動点)とCFPP(低温濾過
器目詰まり点)を測定し評価した。ワックス分散性およ
びフィルタ−通油性は下記に示す方法で評価した。その
結果を表2、3、4に示す。
【0041】ワックス分散性の評価方法 100mlメスシリンダ−に流動性向上剤を0.03w
t%添加した軽油を100ml入れ、空気式低温恒温槽
に曇り点より2℃低い温度で貯蔵し、ワックスの沈降状
態を観察する。値の大きいものがワックス分散性の良好
なことを示す。
t%添加した軽油を100ml入れ、空気式低温恒温槽
に曇り点より2℃低い温度で貯蔵し、ワックスの沈降状
態を観察する。値の大きいものがワックス分散性の良好
なことを示す。
【0042】フィルタ−通油性の評価方法 流動性向上剤0.03wt%を添加した軽油500ml
を空冷式低温恒温槽に5℃で5時間〜10時間静置後下
記条件にて濾過を行い、濾過時間にて判定する。濾過時
間の短いものがフィルタ−通油性の良好なことを示す。 濾過器 ; アドバンテック製25mmフィル
タ−ホルダ− フィルタ− ; メンブランフィルタ−(セルロ−
スエステル製) ポアサイズ ; 0.8μm 有効濾過面積 ; 2.1cm2 ファネル容量 ; 300ml
を空冷式低温恒温槽に5℃で5時間〜10時間静置後下
記条件にて濾過を行い、濾過時間にて判定する。濾過時
間の短いものがフィルタ−通油性の良好なことを示す。 濾過器 ; アドバンテック製25mmフィル
タ−ホルダ− フィルタ− ; メンブランフィルタ−(セルロ−
スエステル製) ポアサイズ ; 0.8μm 有効濾過面積 ; 2.1cm2 ファネル容量 ; 300ml
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
【表3】
【0046】
【表4】
【0047】上記評価例に示すとおり、本発明の化合物
は比較例1および2の化合物に比べ流動性向上性能が優
れ、比較例3の化合物に比べ流動性向上性能、ワックス
分散性、フィルタ−通油性が優れている。
は比較例1および2の化合物に比べ流動性向上性能が優
れ、比較例3の化合物に比べ流動性向上性能、ワックス
分散性、フィルタ−通油性が優れている。
【0048】
【発明の効果】本発明の流動性向上剤は従来の物に比較
し、燃料油の低温流動特性を更に向上させるものであ
る。すなわち、石油精製による中間留出燃料油の低温流
動特性が飛躍的に向上し、優れたPPおよびCFPP効
果能をもち、かつ燃料油のワックス分散性およびフィル
タ−通油性を良好とすることが出来る。
し、燃料油の低温流動特性を更に向上させるものであ
る。すなわち、石油精製による中間留出燃料油の低温流
動特性が飛躍的に向上し、優れたPPおよびCFPP効
果能をもち、かつ燃料油のワックス分散性およびフィル
タ−通油性を良好とすることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−17064(JP,A) 特開 平5−93181(JP,A) 特開 平4−57888(JP,A) 特開 平3−152192(JP,A) 特開 平3−152191(JP,A) 特開 昭63−23996(JP,A) 特開 昭61−181892(JP,A) 特開 昭60−217294(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C10L 1/18 C10L 1/22
Claims (4)
- 【請求項1】 (メタ)アクリル酸アルキルエステルお
よび/またはフマル酸アルキルエステルのポリマ−もし
くはコポリマ−であって、該ポリマ−のアルキル基が炭
素数14を超えないアルキル基を10重量%を越え25
重量%以下、炭素数14を越えるアルキル基を10重量
%を越え25重量%以下、炭素数14のアルキル基を5
0重量%〜80重量%含有する成分(A)と水酸基を1
〜6個含有するオキシアルキレンエ−テルと炭素数14
〜29の脂肪酸とのエステルである成分(B)からなる
燃料油用流動性向上剤。 - 【請求項2】 成分(A)と成分(B)の配合割合が重
量比率で95:5〜60:40である請求項1記載の燃
料油用流動性向上剤。 - 【請求項3】 さらに、アルケニルコハク酸とアミン類
との縮合物、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合
物、長鎖アルキレンジカルボン酸とジアルキルアミンと
の縮合物、トリカルボン酸類とジアルキルアミンとの縮
合物、ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキルアミンと
の反応物およびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる
群より選ばれる化合物1種以上を併用することができる
請求項1または2記載の燃料油用流動性向上剤。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか記載の流動性向
上剤を燃料油に対して5ppm〜3000ppm含有さ
せてなる燃料油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10798995A JP2903202B2 (ja) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10798995A JP2903202B2 (ja) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283752A JPH08283752A (ja) | 1996-10-29 |
| JP2903202B2 true JP2903202B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=14473170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10798995A Expired - Fee Related JP2903202B2 (ja) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2903202B2 (ja) |
-
1995
- 1995-04-06 JP JP10798995A patent/JP2903202B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08283752A (ja) | 1996-10-29 |
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