JPH0881563A - α，β−不飽和ジカルボン酸のポリマーとポリエーテルアミンとの反応生成物 - Google Patents
α，β−不飽和ジカルボン酸のポリマーとポリエーテルアミンとの反応生成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】パラフィン分散性の優れたα，β−不飽和ジカ
ルボン酸のポリマーとポリエーテルアミンとの反応生成
物を提供する。 【構成】この生成物は、20〜80モル% の下記の二価の構
造単位Ａおよび／またはＣおよび場合によってはＢおよ
び80〜20モル% の下記の二価の構造単位Ｄを含有する。 式中R1およびR2は互いに無関係に Hまたはメチルであ
り、ａとｂは０または１にそしてａ＋ｂは１に等しく、
ＹはＸまたはNRR3を、Ｘは-OH 、-O-C1-30- アルキル、
NR3R4 または−O - N + R3R4を、R3とR4は互いに無関係
に H、C6〜C40-アルキルまたはＲを、Ｒはポリマーに結
合した酸無水物基の少なくとも１モル% がポリエーテル
アミンと反応しているという条件のもとで、-Z(O-CH
(R6)H-CH2) n -OR5で表される基を、ＺはC2〜C4−アル
キルを、ｎは１〜1000の数を意味する。
ルボン酸のポリマーとポリエーテルアミンとの反応生成
物を提供する。 【構成】この生成物は、20〜80モル% の下記の二価の構
造単位Ａおよび／またはＣおよび場合によってはＢおよ
び80〜20モル% の下記の二価の構造単位Ｄを含有する。 式中R1およびR2は互いに無関係に Hまたはメチルであ
り、ａとｂは０または１にそしてａ＋ｂは１に等しく、
ＹはＸまたはNRR3を、Ｘは-OH 、-O-C1-30- アルキル、
NR3R4 または−O - N + R3R4を、R3とR4は互いに無関係
に H、C6〜C40-アルキルまたはＲを、Ｒはポリマーに結
合した酸無水物基の少なくとも１モル% がポリエーテル
アミンと反応しているという条件のもとで、-Z(O-CH
(R6)H-CH2) n -OR5で表される基を、ＺはC2〜C4−アル
キルを、ｎは１〜1000の数を意味する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α，β−不飽和ジカル
ボン酸のポリマーとポリエーテルアミンとの反応生成
物、その製造方法およびその用途に関する。
ボン酸のポリマーとポリエーテルアミンとの反応生成
物、その製造方法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来技術】鉱油および鉱油留分、例えばジーゼル油ま
たは燃料油は、一般に、温度を下げた時に結晶化しそし
てこれらの油または蒸留分の流動性を悪化せしめる溶解
ｎ−パラフィンをある割合で含有している。鉱油の場合
には、このｎ−パラフィンがパイプラインを通して運搬
する間に壁面に析出しやすく、特別な場合（パイプライ
ンを休止する場合）にはそれどころか完全に閉塞を起こ
す。更にパラフィンの沈澱は鉱油を貯蔵および更に加工
する際ににも問題を起こす。鉱油留分の場合には、結晶
化の結果としてジーゼル機関の濾過器や暖房炉の閉塞を
生ずる恐れがある。
たは燃料油は、一般に、温度を下げた時に結晶化しそし
てこれらの油または蒸留分の流動性を悪化せしめる溶解
ｎ−パラフィンをある割合で含有している。鉱油の場合
には、このｎ−パラフィンがパイプラインを通して運搬
する間に壁面に析出しやすく、特別な場合（パイプライ
ンを休止する場合）にはそれどころか完全に閉塞を起こ
す。更にパラフィンの沈澱は鉱油を貯蔵および更に加工
する際ににも問題を起こす。鉱油留分の場合には、結晶
化の結果としてジーゼル機関の濾過器や暖房炉の閉塞を
生ずる恐れがある。
【０００３】既に生じてしまった沈澱物を単に除くこと
を基本とするこれらのパラフィン問題を解決する慣用の
（熱的な、機械的なまたは溶剤を用いる）方法の他に、
近年では沈澱したパラフィン結晶と物理的に影響し合っ
てパラフィンの形状、大きさおよび粘着性を改変する沢
山の化学的添加物（冷間流動改善剤、パラフィン抑制
剤）が開発されて来ている。これらの添加物は追加的な
結晶核として作用しそして特にパラフィンと一緒に結晶
化し、改変された結晶形態の沢山の小さなパラフィン結
晶をもたらす。添加物が導入された油は、添加物で処理
されていない油の場合よりもしばしば２０℃以上低い温
度でもポンプ供給でき且つさらに加工できる。
を基本とするこれらのパラフィン問題を解決する慣用の
（熱的な、機械的なまたは溶剤を用いる）方法の他に、
近年では沈澱したパラフィン結晶と物理的に影響し合っ
てパラフィンの形状、大きさおよび粘着性を改変する沢
山の化学的添加物（冷間流動改善剤、パラフィン抑制
剤）が開発されて来ている。これらの添加物は追加的な
結晶核として作用しそして特にパラフィンと一緒に結晶
化し、改変された結晶形態の沢山の小さなパラフィン結
晶をもたらす。添加物が導入された油は、添加物で処理
されていない油の場合よりもしばしば２０℃以上低い温
度でもポンプ供給でき且つさらに加工できる。
【０００４】冷間流動性改善剤の別の作用は結晶の分散
によって説明される。例えばパラフィン分散剤は結晶の
沈降を防止しそして貯蔵容器の底部にパラフィン高含有
層が生じるのを防止する。
によって説明される。例えばパラフィン分散剤は結晶の
沈降を防止しそして貯蔵容器の底部にパラフィン高含有
層が生じるのを防止する。
【０００５】未公開のヨーロッパ特許出願Ｎｏ．９４１
００００９．３はα，β−不飽和無水ジカルボン酸、
α，β−不飽和化合物および不飽和の低級アルコールの
ポリオキシアルキレンエーテルを基本成分とする三元共
重合体およびそれをパラフィン含有鉱油製品のパラフィ
ン抑制剤として用いることに関する。
００００９．３はα，β−不飽和無水ジカルボン酸、
α，β−不飽和化合物および不飽和の低級アルコールの
ポリオキシアルキレンエーテルを基本成分とする三元共
重合体およびそれをパラフィン含有鉱油製品のパラフィ
ン抑制剤として用いることに関する。
【０００６】ヨーロッパ特許出願公開第０，１５４，１
７７号明細書には無水マレイン酸およびα，β−不飽和
化合物を基本成分とするコポリマーと第一モノアルキル
アミン類および／または脂肪族アルコールとの反応生成
物が開示されている。これらのコポリマーは特に、パラ
フィン含有鉱油製品、例えば原油、および鉱油加工段階
からの蒸留残渣のためのパラフィン抑制剤として適して
いる。
７７号明細書には無水マレイン酸およびα，β−不飽和
化合物を基本成分とするコポリマーと第一モノアルキル
アミン類および／または脂肪族アルコールとの反応生成
物が開示されている。これらのコポリマーは特に、パラ
フィン含有鉱油製品、例えば原油、および鉱油加工段階
からの蒸留残渣のためのパラフィン抑制剤として適して
いる。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開第０，４３６，１
５１号明細書には、無水マレイン酸とα，β−不飽和化
合物とを基本成分とするコポリマーとジアルキルアミン
類との反応生成物が開示されている。これらのコポリマ
ーは鉱油中間留分に５０〜１０００ｐｐｍの量で添加さ
れる。かゝる鉱油中間留分は、一般に流動性改善剤、例
えばエチレン／ビニルエステル−コポリマーを既に含有
している。
５１号明細書には、無水マレイン酸とα，β−不飽和化
合物とを基本成分とするコポリマーとジアルキルアミン
類との反応生成物が開示されている。これらのコポリマ
ーは鉱油中間留分に５０〜１０００ｐｐｍの量で添加さ
れる。かゝる鉱油中間留分は、一般に流動性改善剤、例
えばエチレン／ビニルエステル−コポリマーを既に含有
している。
【０００８】ヨーロッパ特許出願公開第０，２８３，２
９３号明細書には、脂肪族オレフィンと無水マレイン酸
との重合から誘導されるコポリマーが開示されている。
このコポリマーはエステル基およびアミノ基の両方を必
ず有し、それらの各々の基は少なくとも１０個の炭素原
子を持つアルキル基を含有している。またこの文献には
第二アミンと酸無水物基含有ポリマーとの反応から誘導
されるコポリマーも開示さており、この場合には酸無水
物基から同じ量のアミドあるいはアミン塩が製造され
る。
９３号明細書には、脂肪族オレフィンと無水マレイン酸
との重合から誘導されるコポリマーが開示されている。
このコポリマーはエステル基およびアミノ基の両方を必
ず有し、それらの各々の基は少なくとも１０個の炭素原
子を持つアルキル基を含有している。またこの文献には
第二アミンと酸無水物基含有ポリマーとの反応から誘導
されるコポリマーも開示さており、この場合には酸無水
物基から同じ量のアミドあるいはアミン塩が製造され
る。
【０００９】ヨーロッパ特許出願公開第０，５２３，６
７２号明細書には、エチレン性不飽和カルボン酸エステ
ルと低級の不飽和アルコールのポリオキシアルキレンエ
ーテルとのコポリマーおよびそれをパラフィン含有油、
例えば原油、残油および油留分において用いることが開
示されている。
７２号明細書には、エチレン性不飽和カルボン酸エステ
ルと低級の不飽和アルコールのポリオキシアルキレンエ
ーテルとのコポリマーおよびそれをパラフィン含有油、
例えば原油、残油および油留分において用いることが開
示されている。
【００１０】ヨーロッパ特許出願公開第０，４０５，８
９３号明細書には、無水マレイン酸とグラフト反応しそ
して少なくとも２つの第一アミノ基を持つアルキレンア
ミンまたはオキシアルキレンアミンおよびアルキレン−
無水コハク酸と反応したエチレン／オレフィン−コポリ
マーを含有する潤滑剤が開示されている。
９３号明細書には、無水マレイン酸とグラフト反応しそ
して少なくとも２つの第一アミノ基を持つアルキレンア
ミンまたはオキシアルキレンアミンおよびアルキレン−
無水コハク酸と反応したエチレン／オレフィン−コポリ
マーを含有する潤滑剤が開示されている。
【００１１】米国特許第４，６３２，７６９号明細書
は、無水マレイン酸がグラフトしそして少なくとも２つ
のアミノ基を持つアルキレンアミンまたはオキシアルキ
レンアミンと反応したエチレン／オレフィン−コポリマ
ーおよびそれを潤滑油において粘度指数改善剤としてお
よび燃料油において添加物として用いることに関する。
は、無水マレイン酸がグラフトしそして少なくとも２つ
のアミノ基を持つアルキレンアミンまたはオキシアルキ
レンアミンと反応したエチレン／オレフィン−コポリマ
ーおよびそれを潤滑油において粘度指数改善剤としてお
よび燃料油において添加物として用いることに関する。
【００１２】国際特許（ＷＯ）第８７００８５７号明細
書および同第８７００８５６号明細書には、水性の潤滑
剤および液圧液のための剪断安定性増粘剤としてアルケ
ニル無水コハク酸とポリエーテルアミン類との反応生成
物が開示されている。
書および同第８７００８５６号明細書には、水性の潤滑
剤および液圧液のための剪断安定性増粘剤としてアルケ
ニル無水コハク酸とポリエーテルアミン類との反応生成
物が開示されている。
【００１３】ヨーロッパ特許出願公開第０，３１０，８
７５号明細書には、ガソリンエンジン用燃料転化物とし
てクリーニング・バルブおよびキャブレターのためにポ
リエーテルアミン類を用いることが開示されている。
７５号明細書には、ガソリンエンジン用燃料転化物とし
てクリーニング・バルブおよびキャブレターのためにポ
リエーテルアミン類を用いることが開示されている。
【００１４】しかしながら公知の冷間流動性改善剤のパ
ラフィン抑制−およびパラフィン分散効果は十分でな
く、特に中間留出分において不十分であり、若干の場合
には多量のパラフィンの結晶が冷却時に生じ、該結晶の
高い密度のために、時間の経過につれて沈降しそして底
部にパラフィン高含有量層およびパラフィン低含有量上
部層とをもたらす。
ラフィン抑制−およびパラフィン分散効果は十分でな
く、特に中間留出分において不十分であり、若干の場合
には多量のパラフィンの結晶が冷却時に生じ、該結晶の
高い密度のために、時間の経過につれて沈降しそして底
部にパラフィン高含有量層およびパラフィン低含有量上
部層とをもたらす。
【００１５】
【発明の構成】本発明者は、エチレン／ビニルエーテル
−コポリマーを基本成分とする流動性改善剤を添加した
鉱油留分に、ポリエーテルアミンと無水ジカルボン酸基
含有ポリマーとの反応生成物を添加した結果として冷間
時に沈澱するパラフィン結晶が分散したままであること
を見出した。
−コポリマーを基本成分とする流動性改善剤を添加した
鉱油留分に、ポリエーテルアミンと無水ジカルボン酸基
含有ポリマーとの反応生成物を添加した結果として冷間
時に沈澱するパラフィン結晶が分散したままであること
を見出した。
【００１６】この均一な分散は、上部層および下部層の
ＣＦＰＰｓ（低温フィルター閉塞点（Cold Filter Plug
ging Points)がほぼ等しい均一な濁り層を生じせしめる
（ＣＦＰＰｓは作業性にとって非常に重要である）。
ＣＦＰＰｓ（低温フィルター閉塞点（Cold Filter Plug
ging Points)がほぼ等しい均一な濁り層を生じせしめる
（ＣＦＰＰｓは作業性にとって非常に重要である）。
【００１７】本発明は、２０〜８０、好ましくは４０〜
６０モル% の二価の構造単位Ａおよび／またはＣおよび
場合によってはＢ
６０モル% の二価の構造単位Ａおよび／またはＣおよび
場合によってはＢ
【００１８】
【化９】
【００１９】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに無関係に
水素原子またはメチルであり、ａおよびｂは０または１
に等しくそしてａ＋ｂは１に等しく、ＹはＸまたはＮＲ
Ｒ3 であり、Ｘは−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ1 〜Ｃ30−アルキ
ル、ＮＲ3 Ｒ4 または−Ｏ- Ｎ+ Ｒ3 Ｒ4 であり、Ｒ3
およびＲ4 は互いに無関係に水素原子、Ｃ6 〜Ｃ40−ア
ルキルまたはＲであり、Ｒはポリマーに結合した酸無水
物基の少なくとも１モル% がポリエーテルアミンと反応
しているという条件のもとで
水素原子またはメチルであり、ａおよびｂは０または１
に等しくそしてａ＋ｂは１に等しく、ＹはＸまたはＮＲ
Ｒ3 であり、Ｘは−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ1 〜Ｃ30−アルキ
ル、ＮＲ3 Ｒ4 または−Ｏ- Ｎ+ Ｒ3 Ｒ4 であり、Ｒ3
およびＲ4 は互いに無関係に水素原子、Ｃ6 〜Ｃ40−ア
ルキルまたはＲであり、Ｒはポリマーに結合した酸無水
物基の少なくとも１モル% がポリエーテルアミンと反応
しているという条件のもとで
【００２０】
【化１０】
【００２１】であり、ＺはＣ2 〜Ｃ4 −アルキルであ
り、ｎは１〜１０００の数であり、Ｒ5 は水素原子、Ｃ
1 〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5 〜Ｃ12−シクロアルキルまた
はＣ6 〜Ｃ30−アリールでありそしてＲ6 は水素原子ま
たはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、好ましくはメチルであ
る。〕および８０〜２０モル% 、好ましくは６０〜４０
モル% の二価の構造単位Ｄ
り、ｎは１〜１０００の数であり、Ｒ5 は水素原子、Ｃ
1 〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5 〜Ｃ12−シクロアルキルまた
はＣ6 〜Ｃ30−アリールでありそしてＲ6 は水素原子ま
たはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、好ましくはメチルであ
る。〕および８０〜２０モル% 、好ましくは６０〜４０
モル% の二価の構造単位Ｄ
【００２２】
【化１１】
【００２３】〔式中、Ｒ7 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ4
−アルキルでありそしてＲ8 はＣ1 〜Ｃ60−アルキルま
たはＣ6 〜Ｃ18−アリールである。〕を含有することを
特徴とする、無水ジカルボン酸基を持つポリマーとポリ
エーテルアミンとの反応生成物に関する。
−アルキルでありそしてＲ8 はＣ1 〜Ｃ60−アルキルま
たはＣ6 〜Ｃ18−アリールである。〕を含有することを
特徴とする、無水ジカルボン酸基を持つポリマーとポリ
エーテルアミンとの反応生成物に関する。
【００２４】上記アルキル−、シクロアルキル−および
アリール残基は非置換でも置換されていてもよい。適す
る置換基には例えば炭素原子数１〜６のアルキル、ハロ
ゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子および
沃素原子、特に塩素原子、および炭素原子数１〜６のア
ルコキシがある。
アリール残基は非置換でも置換されていてもよい。適す
る置換基には例えば炭素原子数１〜６のアルキル、ハロ
ゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子および
沃素原子、特に塩素原子、および炭素原子数１〜６のア
ルコキシがある。
【００２５】本発明においてアルキルは一般に炭素原子
数１〜３０、好ましくは１０〜２４の直鎖状−または枝
分かれした炭化水素残基である。以下に個別に挙げる：
ｎ−ブチル、第三ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、ドデシル、テトラプロペニル、テトラデ
セニル、ペンタプロペニル、ヘキサデセニル、オクタデ
セニルおよびエイコサニルまたは混合基、例えばココナ
ット油脂アルキル、獣脂アルキルおよびベヘニル。
数１〜３０、好ましくは１０〜２４の直鎖状−または枝
分かれした炭化水素残基である。以下に個別に挙げる：
ｎ−ブチル、第三ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、ドデシル、テトラプロペニル、テトラデ
セニル、ペンタプロペニル、ヘキサデセニル、オクタデ
セニルおよびエイコサニルまたは混合基、例えばココナ
ット油脂アルキル、獣脂アルキルおよびベヘニル。
【００２６】本発明においてシクロアルキルは一般に炭
素原子数５〜２０の脂環式残基である。有利なシクロア
ルキル残基はシクロペンチルおよびシクロヘキシルであ
る。
素原子数５〜２０の脂環式残基である。有利なシクロア
ルキル残基はシクロペンチルおよびシクロヘキシルであ
る。
【００２７】本発明の反応生成物は二価の構造単位Ａ、
ＣおよびＤ、場合によってはＢを含有している。詳細に
は構造単位Ａ、ＢおよびＣは一般式Ｅおよび／またはＦ
のα，β−不飽和無水ジカルボン酸から誘導される：
ＣおよびＤ、場合によってはＢを含有している。詳細に
は構造単位Ａ、ＢおよびＣは一般式Ｅおよび／またはＦ
のα，β−不飽和無水ジカルボン酸から誘導される：
【００２８】
【化１２】
【００２９】例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸ま
たは無水シトラコン酸、特に無水マレイン酸。構造単位
Ｄは一般式Ｇのα，β−不飽和オレフィンから誘導され
る：
たは無水シトラコン酸、特に無水マレイン酸。構造単位
Ｄは一般式Ｇのα，β−不飽和オレフィンから誘導され
る：
【００３０】
【化１３】
【００３１】以下のα，β−不飽和オレフィンを例示す
ることができる：スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、α−エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、第三ブチルスチレン、ジイ
ソブチレンおよびα−オレフィン、例えばデセン、ドデ
セン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、オ
クテデセン、Ｃ20−α−オレフィン、Ｃ24−α−オレフ
ィン、Ｃ30−α−オレフィン、トリプロペニル、テトラ
プロペニル、ペンタプロペニルおよびそれらの混合物。
炭素原子数１０〜２４のα−オレフィンおよびスチレン
が有利であり、炭素原子数１２〜２０のα−オレフィン
が特に有利である。
ることができる：スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、α−エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、第三ブチルスチレン、ジイ
ソブチレンおよびα−オレフィン、例えばデセン、ドデ
セン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、オ
クテデセン、Ｃ20−α−オレフィン、Ｃ24−α−オレフ
ィン、Ｃ30−α−オレフィン、トリプロペニル、テトラ
プロペニル、ペンタプロペニルおよびそれらの混合物。
炭素原子数１０〜２４のα−オレフィンおよびスチレン
が有利であり、炭素原子数１２〜２０のα−オレフィン
が特に有利である。
【００３２】残基ＮＲＲ3 （構造単位Ａ）およびＮＲ
（構造単位Ｃ）は一般式（Ｈ）のポリエーテルアミンか
らまたは式（Ｉ）のアルカノールアミンから誘導され
る：
（構造単位Ｃ）は一般式（Ｈ）のポリエーテルアミンか
らまたは式（Ｉ）のアルカノールアミンから誘導され
る：
【００３３】
【化１４】
【００３４】両式中、残基Ｚ、Ｒ3 、Ｒ5 およびＲ6 並
びにｎは上述の意味を有しそしてＲ9 およびＲ10は互い
同じかまたは異なり、該Ｒ9 およびＲ10の少なくとも１
うがＺ−ＯＨであるという条件のもとで、水素原子、Ｃ
1 〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2 〜Ｃ22−アルケニルまたはＺ
−ＯＨである。
びにｎは上述の意味を有しそしてＲ9 およびＲ10は互い
同じかまたは異なり、該Ｒ9 およびＲ10の少なくとも１
うがＺ−ＯＨであるという条件のもとで、水素原子、Ｃ
1 〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2 〜Ｃ22−アルケニルまたはＺ
−ＯＨである。
【００３５】以下にアルカノールアミン類の例を挙げ
る：モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−
メチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール、イ
ソプロパノール、ジグリコールアミン、２−アミノ−２
−メチルプロパノールおよびそれらの混合物。
る：モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−
メチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール、イ
ソプロパノール、ジグリコールアミン、２−アミノ−２
−メチルプロパノールおよびそれらの混合物。
【００３６】残基Ｘは無水ジカルボン酸基と式ＨＯ−
（Ｃ1 〜Ｃ30）−アルキルで表されるアルコールおよび
／または式ＨＮＲ3 Ｒ4 で表されるアミンとの反応生成
物から誘導される。
（Ｃ1 〜Ｃ30）−アルキルで表されるアルコールおよび
／または式ＨＮＲ3 Ｒ4 で表されるアミンとの反応生成
物から誘導される。
【００３７】以下に第一アミン類の例を挙げる：ｎ−ヘ
キシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−テトラデシル
アミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ステアリルアミ
ンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−プロピレンジアミ
ン、シクロヘキシルアミン、デヒドロアビエチルアミン
およびそれらの混合物。
キシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−テトラデシル
アミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ステアリルアミ
ンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−プロピレンジアミ
ン、シクロヘキシルアミン、デヒドロアビエチルアミン
およびそれらの混合物。
【００３８】以下に第二アミン類の例を挙げる：ジデシ
ルアミン、ジテトラデシルアミン、ジステアリルアミ
ン、ジココナット脂肪アミン、ジ獣脂アミンおよびそれ
らの混合物。
ルアミン、ジテトラデシルアミン、ジステアリルアミ
ン、ジココナット脂肪アミン、ジ獣脂アミンおよびそれ
らの混合物。
【００３９】以下にアルコールの例を挙げる：メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、オク
タノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オク
タデカノール、獣脂アルコール、ベヘニルアルコールお
よびそれらの混合物。
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、オク
タノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オク
タデカノール、獣脂アルコール、ベヘニルアルコールお
よびそれらの混合物。
【００４０】式Ｈのモノマーの場合には、指数ｎはアル
コキシル化度、即ち１モル当たりに付加されるオキシア
ルキル基の数を示している。無水マレイン酸（ＭＡ）と
α，β−不飽和オレフィンとの別のポリマーも公知であ
る（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｅ２０（１９８７）、第
１２３９頁以降）。このポリマーは例えば米国特許第
４，５２６，９５０号明細書に開示されている様に、Ｍ
Ａとオレフィンを場合によっては不活性溶剤の存在下
に、遊離基連鎖開示剤の存在下に共重合することによっ
て製造できる。
コキシル化度、即ち１モル当たりに付加されるオキシア
ルキル基の数を示している。無水マレイン酸（ＭＡ）と
α，β−不飽和オレフィンとの別のポリマーも公知であ
る（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｅ２０（１９８７）、第
１２３９頁以降）。このポリマーは例えば米国特許第
４，５２６，９５０号明細書に開示されている様に、Ｍ
Ａとオレフィンを場合によっては不活性溶剤の存在下
に、遊離基連鎖開示剤の存在下に共重合することによっ
て製造できる。
【００４１】使用するポリエーテルアミン類は公知であ
る。これらは例えばポリグリコール類を還元的にアミノ
化することによって製造できる。更に第一アミノ基を持
つポリエーテルアミン類はポリグリコール類とアクリロ
ニトリルとの付加反応および次いで接触的水素化反応に
よって製造することができる。またポリエーテルアミン
類はポリエーテル類とホスゲンまたはチオニルクロライ
ドとの反応および次いで、ポリエーテルアミンを得るア
ミノ化反応によって製造することができる。本発明で使
用されるポリエーテルアミン類は例えばＪｅｆｆａｍｉ
ｎｅ(R) （Ｔｅｘａｃｏ社）の名称で市販されている。
分子量は２０００g ／モルまででありそしてエチレンオ
キシド／プロピレンオキシド−比は１：１０〜６：１で
ある。
る。これらは例えばポリグリコール類を還元的にアミノ
化することによって製造できる。更に第一アミノ基を持
つポリエーテルアミン類はポリグリコール類とアクリロ
ニトリルとの付加反応および次いで接触的水素化反応に
よって製造することができる。またポリエーテルアミン
類はポリエーテル類とホスゲンまたはチオニルクロライ
ドとの反応および次いで、ポリエーテルアミンを得るア
ミノ化反応によって製造することができる。本発明で使
用されるポリエーテルアミン類は例えばＪｅｆｆａｍｉ
ｎｅ(R) （Ｔｅｘａｃｏ社）の名称で市販されている。
分子量は２０００g ／モルまででありそしてエチレンオ
キシド／プロピレンオキシド−比は１：１０〜６：１で
ある。
【００４２】本発明はまた、一般式Ｅおよび／またはＦ
のモノマーを最初に一般式Ｇのモノマーと重合し、次い
で式Ｈのポリエーテルアミンおよび／または式Ｉのアミ
ンと反応させることを特徴とする、本発明の反応生成物
を製造する方法にも関する。
のモノマーを最初に一般式Ｇのモノマーと重合し、次い
で式Ｈのポリエーテルアミンおよび／または式Ｉのアミ
ンと反応させることを特徴とする、本発明の反応生成物
を製造する方法にも関する。
【００４３】重合は公知の不連続−または連続重合法、
例えば塊状−、懸濁−、沈澱−または溶液重合によって
実施され、適当な遊離基連鎖開始剤、例えば過酸化水
素、過酸化物またはアゾ化合物、例えばジラウロイル−
パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、第三ブチル
パーピバレート、第三ブチルパーマレエート、第三ブチ
ルパーベンゾエート、ジクミルパーオキシド、第三ブチ
ルクミルパーオキシド、ジ−第三ブチルパーオキシド、
クミルヒドロパーオキシド、第三ブチルヒドロパーオキ
シド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパノニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）およびこれら相互の混合物を用いて開始される。一
般にこれらの開始剤はモノマーを基準として０．１〜２
０重量% 、好ましくは０．２〜１０重量% の量で使用す
る。
例えば塊状−、懸濁−、沈澱−または溶液重合によって
実施され、適当な遊離基連鎖開始剤、例えば過酸化水
素、過酸化物またはアゾ化合物、例えばジラウロイル−
パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、第三ブチル
パーピバレート、第三ブチルパーマレエート、第三ブチ
ルパーベンゾエート、ジクミルパーオキシド、第三ブチ
ルクミルパーオキシド、ジ−第三ブチルパーオキシド、
クミルヒドロパーオキシド、第三ブチルヒドロパーオキ
シド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパノニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）およびこれら相互の混合物を用いて開始される。一
般にこれらの開始剤はモノマーを基準として０．１〜２
０重量% 、好ましくは０．２〜１０重量% の量で使用す
る。
【００４４】重合は一般に４０〜４００℃、好ましくは
８０〜２５０℃の温度で実施し、重合温度以下の沸点の
α，β−不飽和オレフィンまたは溶剤を用いる場合には
加圧下に実施するのが有利である。酸素が重合を妨害す
るので、重合は一般に空気の不存在下に、窒素雰囲気で
実施する。開始剤または開始剤系を選択する時には、選
択された重合温度で開始剤または開始剤系の半減期が３
時間より短いように注意するのが有利である。
８０〜２５０℃の温度で実施し、重合温度以下の沸点の
α，β−不飽和オレフィンまたは溶剤を用いる場合には
加圧下に実施するのが有利である。酸素が重合を妨害す
るので、重合は一般に空気の不存在下に、窒素雰囲気で
実施する。開始剤または開始剤系を選択する時には、選
択された重合温度で開始剤または開始剤系の半減期が３
時間より短いように注意するのが有利である。
【００４５】低分子量のポリマーを得るためには、自体
公知の分子量調整剤の存在下に実施するのが有利であ
る。適する分子量調整剤には例えば有機メルカプト化合
物、例えば２−メルカプトエタノール、２−メルカプト
プロパノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン
酸、第三ブチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タンおよび第三ドデシルメルカプタンがある。これらは
一般に０．１〜１０重量% の量で使用する。
公知の分子量調整剤の存在下に実施するのが有利であ
る。適する分子量調整剤には例えば有機メルカプト化合
物、例えば２−メルカプトエタノール、２−メルカプト
プロパノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン
酸、第三ブチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タンおよび第三ドデシルメルカプタンがある。これらは
一般に０．１〜１０重量% の量で使用する。
【００４６】重合に適する装置は例えば錨型攪拌機、櫂
型攪拌機、羽根車式攪拌機または多段衝撃向流攪拌機(m
ultistage impulse countercurrent agitator)を備えた
慣用の攪拌機付反応器および、連続的製造のためには攪
拌機付反応器カスケード、管状反応器またはスタテック
ミキサーがある。
型攪拌機、羽根車式攪拌機または多段衝撃向流攪拌機(m
ultistage impulse countercurrent agitator)を備えた
慣用の攪拌機付反応器および、連続的製造のためには攪
拌機付反応器カスケード、管状反応器またはスタテック
ミキサーがある。
【００４７】ポリマーを製造する有利な方法は溶液重合
である。モノマーおよび得られるポリマーが溶解される
溶剤中で実施する。この目的に適する溶剤はこれらの要
求に適合し且つモノマーや得られるポリマーと反応しな
いあらゆる溶剤である。これらには例えば有機系の、好
ましくは芳香族系−および／または脂肪族系溶剤、例え
ばクメン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、デカ
ン、ペンタデカンまたは市販の溶剤混合物、例えばＳｏ
ｌｖｅｓｓｏ(R) Ｎａｐｈｔｈａ、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ
(R) ＡＢまたはＳｏｌｖｅｓｓｏ(R) １５０、Ｓｏｌｖ
ｅｓｓｏ(R) ２００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R)２５０、Ｅ
ＸＸＳＯＬ(R) 、ＩＳＯＰＡＲ(R) およびＳｈｅｌｌｓ
ｏｌ(R ) Ｄのタイプがある。
である。モノマーおよび得られるポリマーが溶解される
溶剤中で実施する。この目的に適する溶剤はこれらの要
求に適合し且つモノマーや得られるポリマーと反応しな
いあらゆる溶剤である。これらには例えば有機系の、好
ましくは芳香族系−および／または脂肪族系溶剤、例え
ばクメン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、デカ
ン、ペンタデカンまたは市販の溶剤混合物、例えばＳｏ
ｌｖｅｓｓｏ(R) Ｎａｐｈｔｈａ、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ
(R) ＡＢまたはＳｏｌｖｅｓｓｏ(R) １５０、Ｓｏｌｖ
ｅｓｓｏ(R) ２００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R)２５０、Ｅ
ＸＸＳＯＬ(R) 、ＩＳＯＰＡＲ(R) およびＳｈｅｌｌｓ
ｏｌ(R ) Ｄのタイプがある。
【００４８】製造の際には全てのモノマーを最初に導入
しそして遊離基連鎖開始剤の添加によっておよび熱の供
給下に重合することができる。しかしながら溶剤および
若干のモノマー（例えば約５〜２０重量% ）を最初に導
入し、残りのモノマー混合物を開始剤および場合によっ
ては共開始剤および分子量調整剤と一緒に配量供給する
のが有利である。
しそして遊離基連鎖開始剤の添加によっておよび熱の供
給下に重合することができる。しかしながら溶剤および
若干のモノマー（例えば約５〜２０重量% ）を最初に導
入し、残りのモノマー混合物を開始剤および場合によっ
ては共開始剤および分子量調整剤と一緒に配量供給する
のが有利である。
【００４９】他の有利な方法では溶剤および式Ｇのα，
β−不飽和オレフィンを重合用反応器中に最初に導入
し、そして重合温度に達した後に、場合によっては溶剤
に溶解されている式Ｅおよび／またはＦの酸無水物含有
モノマーおよび開始剤および場合によっては共開始剤お
よび分子量調整剤を配量供給する。
β−不飽和オレフィンを重合用反応器中に最初に導入
し、そして重合温度に達した後に、場合によっては溶剤
に溶解されている式Ｅおよび／またはＦの酸無水物含有
モノマーおよび開始剤および場合によっては共開始剤お
よび分子量調整剤を配量供給する。
【００５０】重合すべきモノマーの濃度は２０〜９５重
量% 、好ましくは５０〜９０重量% である。α，β−不
飽和無水ジカルボン酸とα，β−不飽和オレフィンとの
上記の重合で得られるコポリマーは、溶剤の蒸発によっ
て分離することができる。しかしながらポリエーテルア
ミンおよび／またはアルカノールアミンとの続く反応を
実施する際に用いる溶剤を重合のために選択するのが有
利である。一般に、ジカルボン酸の酸無水物はオレフィ
ンと比較的に良好に反応しそして次いでポリエーテルア
ミン類および／またはアルカノールアミン類と選択的に
反応し得るので、ジカルボン酸の酸無水物を使用して遊
離酸を用いないで重合するのが有利である。しかしなが
ら相応するジカルボン酸の使用を排除することはできな
い。
量% 、好ましくは５０〜９０重量% である。α，β−不
飽和無水ジカルボン酸とα，β−不飽和オレフィンとの
上記の重合で得られるコポリマーは、溶剤の蒸発によっ
て分離することができる。しかしながらポリエーテルア
ミンおよび／またはアルカノールアミンとの続く反応を
実施する際に用いる溶剤を重合のために選択するのが有
利である。一般に、ジカルボン酸の酸無水物はオレフィ
ンと比較的に良好に反応しそして次いでポリエーテルア
ミン類および／またはアルカノールアミン類と選択的に
反応し得るので、ジカルボン酸の酸無水物を使用して遊
離酸を用いないで重合するのが有利である。しかしなが
ら相応するジカルボン酸の使用を排除することはできな
い。
【００５１】重合後に一般式Ｈのポリエーテルアミンお
よび／または式Ｉのアミンとの反応を実施する。上記の
ポリマーと式Ｈのポリエーテルアミンおよび／または式
Ｉのアミンとの反応による本発明の反応生成物の製造
は、５０〜２５０℃、好ましくは６０〜２００℃で実施
する。アミドは１００℃以下の温度で有利に生じるの
に、イミド類は高温で第一アミンから有利に生じる。
よび／または式Ｉのアミンとの反応を実施する。上記の
ポリマーと式Ｈのポリエーテルアミンおよび／または式
Ｉのアミンとの反応による本発明の反応生成物の製造
は、５０〜２５０℃、好ましくは６０〜２００℃で実施
する。アミドは１００℃以下の温度で有利に生じるの
に、イミド類は高温で第一アミンから有利に生じる。
【００５２】ポリエーテルアミンおよび／またはアミン
は重合した無水ジカルボン酸１モル当たり約０．０１〜
２モルの量で使用する。更に多量に用いることも可能で
あるが、有利ではない。
は重合した無水ジカルボン酸１モル当たり約０．０１〜
２モルの量で使用する。更に多量に用いることも可能で
あるが、有利ではない。
【００５３】２モルの式Ｈおよび／または式Ｉの第二ア
ミンを使用する場合には、アミドアンモニウム塩が低温
（３０〜１２０℃）で得られる。第二アミド基の形成に
は１２０℃以上の温度、比較的に長い滞留時間および水
の除去が必要である。１モルより少ない量の第二アミン
を使用する場合には、モノアミドに完全に転化しない。
ミンを使用する場合には、アミドアンモニウム塩が低温
（３０〜１２０℃）で得られる。第二アミド基の形成に
は１２０℃以上の温度、比較的に長い滞留時間および水
の除去が必要である。１モルより少ない量の第二アミン
を使用する場合には、モノアミドに完全に転化しない。
【００５４】半アミド、イミドおよび／またはジアミド
も反応条件次第で生じる。無水ジカルボン酸基を基準と
して１当量より少ないポリエーテルアミンを添加する場
合には、残留酸基はアルコールとの反応によってエステ
ル化してもまたは式（Ｉ）の第一−または第二アミンと
の反応によってアミド化してもよい。半アミドを生じる
場合には、残りの酸基を脂肪アルコールでエステル化し
てもまたはアミンで中和してもよい。
も反応条件次第で生じる。無水ジカルボン酸基を基準と
して１当量より少ないポリエーテルアミンを添加する場
合には、残留酸基はアルコールとの反応によってエステ
ル化してもまたは式（Ｉ）の第一−または第二アミンと
の反応によってアミド化してもよい。半アミドを生じる
場合には、残りの酸基を脂肪アルコールでエステル化し
てもまたはアミンで中和してもよい。
【００５５】α，β−不飽和ジカルボキシアミドおよび
α，β−不飽和オレフィンから誘導される構造単位を持
つ──場合によっては不活性溶剤に溶解されている──
ポリマーを最初に導入しそしてポリエーテルアミンを配
量供給する。しかしながら全ての原料にとって室温で混
合しそして温度を上昇させることによって反応を引き起
こすことも可能である。適する溶剤には有機系の、好ま
しくは芳香族系溶剤、例えばトルエン、キシレンおよび
高沸点の溶剤混合物、例えばＳｈｅｌｌｓｏｌ(R) ＡＢ
がある。
α，β−不飽和オレフィンから誘導される構造単位を持
つ──場合によっては不活性溶剤に溶解されている──
ポリマーを最初に導入しそしてポリエーテルアミンを配
量供給する。しかしながら全ての原料にとって室温で混
合しそして温度を上昇させることによって反応を引き起
こすことも可能である。適する溶剤には有機系の、好ま
しくは芳香族系溶剤、例えばトルエン、キシレンおよび
高沸点の溶剤混合物、例えばＳｈｅｌｌｓｏｌ(R) ＡＢ
がある。
【００５６】本発明の反応生成物を製造するための別の
方法には、上記の製造方法においてポリエーテルアミン
の代わりに式Ｉのアルカノールアミンを使用しそして次
いでオキシアルキル化反応に付す。
方法には、上記の製造方法においてポリエーテルアミン
の代わりに式Ｉのアルカノールアミンを使用しそして次
いでオキシアルキル化反応に付す。
【００５７】１モルの酸無水物当たり０．０１〜２モ
ル、好ましくは０．０１〜１モルのアルカノールアミン
を使用する。反応温度は５０〜１００℃である（アミド
形成）。第一アミンの場合には反応を１００℃以上で実
施する（イミド形成）。
ル、好ましくは０．０１〜１モルのアルカノールアミン
を使用する。反応温度は５０〜１００℃である（アミド
形成）。第一アミンの場合には反応を１００℃以上で実
施する（イミド形成）。
【００５８】オキシアルキル化は一般に７０〜１７０℃
の温度で触媒としての塩基、例えばＮａＯＨまたはＮａ
ＯＣＨ3 の使用下に気体状アルキレンオキシド、例えば
エチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオ
キシド（ＰＯ）の供給下に実施する。１モルの水酸基当
たりに一般に１〜５００モル、好ましくは１〜１００モ
ルのアルキレンオキシドを添加する。
の温度で触媒としての塩基、例えばＮａＯＨまたはＮａ
ＯＣＨ3 の使用下に気体状アルキレンオキシド、例えば
エチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオ
キシド（ＰＯ）の供給下に実施する。１モルの水酸基当
たりに一般に１〜５００モル、好ましくは１〜１００モ
ルのアルキレンオキシドを添加する。
【００５９】別の変法において、式Ｅおよび／またはＦ
のモノマーを式Ｈのポリエーテルアミンと反応させ、次
いで式Ｇのモノマーと重合することで本発明の反応生成
物を製造することも可能である。この目的のためには式
Ｅおよび／またはＦのモノマーを最初に式Ｈのポリエー
テルアミンと一緒に適当な溶剤の存在下に導入しそして
１００℃以下の温度に加熱する。この半アミドを次いで
上記の如く反応させる。重合は好ましくは溶液状態で行
う。
のモノマーを式Ｈのポリエーテルアミンと反応させ、次
いで式Ｇのモノマーと重合することで本発明の反応生成
物を製造することも可能である。この目的のためには式
Ｅおよび／またはＦのモノマーを最初に式Ｈのポリエー
テルアミンと一緒に適当な溶剤の存在下に導入しそして
１００℃以下の温度に加熱する。この半アミドを次いで
上記の如く反応させる。重合は好ましくは溶液状態で行
う。
【００６０】本発明者は、本発明の反応生成物がエチレ
ン／ビニルエステル−コポリマーとの混合物としてパラ
フィン含有中間留出分のパラフィン分散剤として優れた
作用を示し且つＣＦＰＰｓ（低温フィルター閉塞点）を
更に低下させる。中間留出分中に含まれるパラフィンは
炭素原子数が約１０〜５０の直鎖状のまたは枝分かれし
たアルカン類である。一般にこれらの混合物は１０〜１
０００ｐｐ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの本発明の
反応生成物および１〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは
５０〜１，０００ｐｐｍのエチレン／ビニルエステル−
コポリマーを含有している。これらのエチレン／ビニル
エステル−コポリマーの他に、他の適当な構造単位を持
つコポリマーも適している。本発明のコポリマーおよび
エチレン／ビニルエステル−コポリマーはこれらの成分
の１種類を既に含有している中間留出分に個々の物質と
して添加してもよい。
ン／ビニルエステル−コポリマーとの混合物としてパラ
フィン含有中間留出分のパラフィン分散剤として優れた
作用を示し且つＣＦＰＰｓ（低温フィルター閉塞点）を
更に低下させる。中間留出分中に含まれるパラフィンは
炭素原子数が約１０〜５０の直鎖状のまたは枝分かれし
たアルカン類である。一般にこれらの混合物は１０〜１
０００ｐｐ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの本発明の
反応生成物および１〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは
５０〜１，０００ｐｐｍのエチレン／ビニルエステル−
コポリマーを含有している。これらのエチレン／ビニル
エステル−コポリマーの他に、他の適当な構造単位を持
つコポリマーも適している。本発明のコポリマーおよび
エチレン／ビニルエステル−コポリマーはこれらの成分
の１種類を既に含有している中間留出分に個々の物質と
して添加してもよい。
【００６１】適するビニルエステル−モノマーにはＣ1
〜Ｃ20−アルキルビニルエステル、好ましくはＣ1 〜Ｃ
12−アルキルビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ビニルネオノナートおよびビニルネオ
デカノエート、および飽和Ｃ20〜Ｃ24−脂肪酸のビニル
エステルがある。別の適するエチレンモノマーには不飽
和カルボン酸のエステル、好ましくはアクリル酸の、メ
タクリル酸のおよびフマル酸のＣ1 〜Ｃ24−アルキルエ
ステルおよびジイソブチレンがある。
〜Ｃ20−アルキルビニルエステル、好ましくはＣ1 〜Ｃ
12−アルキルビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ビニルネオノナートおよびビニルネオ
デカノエート、および飽和Ｃ20〜Ｃ24−脂肪酸のビニル
エステルがある。別の適するエチレンモノマーには不飽
和カルボン酸のエステル、好ましくはアクリル酸の、メ
タクリル酸のおよびフマル酸のＣ1 〜Ｃ24−アルキルエ
ステルおよびジイソブチレンがある。
【００６２】かゝるエチレン／ビニルエステル−コポリ
マー（またはターポリマー）は特許文献に詳細に説明さ
れている。例えばドイツ特許第１，１４７，７９９号明
細書（エチレン／酢酸ビニル）、ドイツ特許出願公開第
３，２４７，７５３号明細書（エチレン／アルケンカル
ボキシレート類、ビニルカルボキシレート／ビニルケト
ン類）、米国特許第４，０１５，０６３号明細書（エチ
レン、ジメチルビニルカルビノール、脂肪酸ビニルエス
テル）、ヨーロッパ特許出願公開第０，２０３，５５４
号明細書（エチレン／ジイソブチレン／酢酸ビニル）、
ヨーロッパ特許出願公開第０，３０９，８９７号明細書
（エチレン／ビニル−メトキシアセテート）およびドイ
ツ特許出願公開第４，０４２，２０６号明細書（エチレ
ン／酢酸ビニル／ビニルネオノナートまたはネオデカナ
ート）が開示されている。
マー（またはターポリマー）は特許文献に詳細に説明さ
れている。例えばドイツ特許第１，１４７，７９９号明
細書（エチレン／酢酸ビニル）、ドイツ特許出願公開第
３，２４７，７５３号明細書（エチレン／アルケンカル
ボキシレート類、ビニルカルボキシレート／ビニルケト
ン類）、米国特許第４，０１５，０６３号明細書（エチ
レン、ジメチルビニルカルビノール、脂肪酸ビニルエス
テル）、ヨーロッパ特許出願公開第０，２０３，５５４
号明細書（エチレン／ジイソブチレン／酢酸ビニル）、
ヨーロッパ特許出願公開第０，３０９，８９７号明細書
（エチレン／ビニル−メトキシアセテート）およびドイ
ツ特許出願公開第４，０４２，２０６号明細書（エチレ
ン／酢酸ビニル／ビニルネオノナートまたはネオデカナ
ート）が開示されている。
【００６３】有利なエチレン／ビニルエステル−コポリ
マーは、実質的に８０〜５１重量% のエチレンおよび２
０〜４９重量% の酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル
を含有するものである。
マーは、実質的に８０〜５１重量% のエチレンおよび２
０〜４９重量% の酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル
を含有するものである。
【００６４】有利なエチレン／ビニルエステル−ターポ
リマーは、７９〜４０重量%のエチレンの他に２０〜３
５重量% 、好ましくは１〜１５重量% の酢酸ビニルまた
はプロピオン酸ビニルおよび１〜２５重量% 、好ましく
は１〜１５重量% のジイソブチレン、ビニルネオノナナ
ートまたはビニルネオデカナートを含有する。
リマーは、７９〜４０重量%のエチレンの他に２０〜３
５重量% 、好ましくは１〜１５重量% の酢酸ビニルまた
はプロピオン酸ビニルおよび１〜２５重量% 、好ましく
は１〜１５重量% のジイソブチレン、ビニルネオノナナ
ートまたはビニルネオデカナートを含有する。
【００６５】更に本発明者は、本発明の反応生成物、上
記のエチレン／ビニルエステル−コポリマーおよびある
種の第四アンモニウム塩より成る混合物が中間留出分に
おいてパラフィン分散剤として優れた作用を示すことを
見出した。
記のエチレン／ビニルエステル−コポリマーおよびある
種の第四アンモニウム塩より成る混合物が中間留出分に
おいてパラフィン分散剤として優れた作用を示すことを
見出した。
【００６６】適する第四アンモニウム塩は一般式+ Ｎ（Ｒ11）4 Ｘ- 〔式中、残基Ｒ11は互いに同じでも異なっていてもよ
く、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル、好ましくはＣ1 〜Ｃ22−ア
ルキル、Ｃ2 〜Ｃ30−アルケニル、好ましくはＣ2 〜Ｃ
22−アルケニル、ベンジルまたは式−（ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｏ）n −Ｒ12で表される基であり、但しＲ12は水素原子
または式Ｃ（Ｏ）−Ｒ13で表される脂肪酸残基であり、
Ｒ13はＣ6 〜Ｃ40−アルキルまたはＣ6 〜Ｃ40−アルケ
ニルであり、ｎは１〜３０の整数でありそしてＸはハロ
ゲン原子、好ましくは塩素原子、またはメトスルファー
トである。〕で表される。
く、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル、好ましくはＣ1 〜Ｃ22−ア
ルキル、Ｃ2 〜Ｃ30−アルケニル、好ましくはＣ2 〜Ｃ
22−アルケニル、ベンジルまたは式−（ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｏ）n −Ｒ12で表される基であり、但しＲ12は水素原子
または式Ｃ（Ｏ）−Ｒ13で表される脂肪酸残基であり、
Ｒ13はＣ6 〜Ｃ40−アルキルまたはＣ6 〜Ｃ40−アルケ
ニルであり、ｎは１〜３０の整数でありそしてＸはハロ
ゲン原子、好ましくは塩素原子、またはメトスルファー
トである。〕で表される。
【００６７】次に第四アンモニウム塩の例を挙げる：ジ
ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−およびト
リ−エタノールアミンと長鎖脂肪酸（ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸および脂肪酸混合物、例えばココナット脂肪
酸、獣脂酸、ハロゲン化獣脂酸、トール油脂肪族酸）と
のエステルの四級生成物、例えばＮ−メチルトリエタノ
ールアンモニウム−ジステアリルエステル−クロライ
ド、Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウム−ジステア
リルエステル−メトスルファート、Ｎ，Ｎ−ジメチルジ
エタノールアンモニウム−ジステアリルエステル−クロ
ライド、Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウム−ジオ
レイルエステル−クロライド、Ｎ−メチルトリエタノー
ルアンモニウム−トリラウリルエステル−メトスルファ
ート、Ｎ−メチルトリエタノール−アンモニウム−トリ
ステアリルエステル−メトスルファートおよびそれらの
混合物。
ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−およびト
リ−エタノールアミンと長鎖脂肪酸（ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸および脂肪酸混合物、例えばココナット脂肪
酸、獣脂酸、ハロゲン化獣脂酸、トール油脂肪族酸）と
のエステルの四級生成物、例えばＮ−メチルトリエタノ
ールアンモニウム−ジステアリルエステル−クロライ
ド、Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウム−ジステア
リルエステル−メトスルファート、Ｎ，Ｎ−ジメチルジ
エタノールアンモニウム−ジステアリルエステル−クロ
ライド、Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウム−ジオ
レイルエステル−クロライド、Ｎ−メチルトリエタノー
ルアンモニウム−トリラウリルエステル−メトスルファ
ート、Ｎ−メチルトリエタノール−アンモニウム−トリ
ステアリルエステル−メトスルファートおよびそれらの
混合物。
【００６８】本発明の反応生成物、エチレン／ビニルエ
ステル−コポリマーおよび第四アンモニウム塩の混合物
は一般に１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５０
０ｐｐｍの本発明の反応生成物、１０〜１０，０００ｐ
ｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍのエチレン／ビ
ニルエステル−コポリマーおよび１０〜１０００ｐｐ
ｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの第四アンモニウム
塩を含有している。
ステル−コポリマーおよび第四アンモニウム塩の混合物
は一般に１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５０
０ｐｐｍの本発明の反応生成物、１０〜１０，０００ｐ
ｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍのエチレン／ビ
ニルエステル−コポリマーおよび１０〜１０００ｐｐ
ｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの第四アンモニウム
塩を含有している。
【００６９】本発明の反応生成物および上記の混合物は
これらの油の低温挙動を改善し、従来技術と比較して改
善された低温流動挙動をもたらす。特にＣＦＰＰｓおよ
びパラフィン分散性が改善される。
これらの油の低温挙動を改善し、従来技術と比較して改
善された低温流動挙動をもたらす。特にＣＦＰＰｓおよ
びパラフィン分散性が改善される。
【００７０】低温流動挙動はＥＮ１１６（ヨーロッパ基
準）に従うＣＦＰＰ試験によって測定する。中間留出分
中のパラフィン分散性は−１３〜−２０℃の温度で冷蔵
庫に添加物含有油サンプルを貯蔵することによって
〔Ｍ．Ｆｅｕｓｔｅｌ等による方法、Ｅｒｄｏｅｌ，Ｋ
ｏｈｌｅ， Ｅｒｄｇａｓ ＆ Ｐｅｔｏｃｈｅｍｉｅ
（鉱油、石炭、天然ガスおよび石油化学）、第４３巻、
第３９６頁、第２図、（１９９０）〕沈降挙動およびＣ
ＦＰＰ値（ＥＮ１１６）に従い上部層および下部層への
該油サンプルの分離状況を視覚的に評価して検査でき
る。
準）に従うＣＦＰＰ試験によって測定する。中間留出分
中のパラフィン分散性は−１３〜−２０℃の温度で冷蔵
庫に添加物含有油サンプルを貯蔵することによって
〔Ｍ．Ｆｅｕｓｔｅｌ等による方法、Ｅｒｄｏｅｌ，Ｋ
ｏｈｌｅ， Ｅｒｄｇａｓ ＆ Ｐｅｔｏｃｈｅｍｉｅ
（鉱油、石炭、天然ガスおよび石油化学）、第４３巻、
第３９６頁、第２図、（１９９０）〕沈降挙動およびＣ
ＦＰＰ値（ＥＮ１１６）に従い上部層および下部層への
該油サンプルの分離状況を視覚的に評価して検査でき
る。
【００７１】
【実施例】使用するポリエーテルアミン類は以下の特性
を示す一般式ＣＨ3 Ｏ−〔ＣＨ2 ＣＨ（Ｒ）Ｏ〕n −Ｃ
Ｈ2 ＣＨ（ＣＨ）3 −ＨＮ2 のＴｅｘａｃｏ社の市販品
（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ(R) ）である（ＲがＨである場合
には、〔〕内はＥＯを意味し、ＲがＣＨ3 である場合に
は〔〕内はＰＯを意味する）： Ｓｈｅｌｌｓｏｌ(R) ＡＢおよびＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａ
ｐｈｔｈａ(R)はＳｈｅｌｌ社またはＶｅｂａ Ｏｅｌ
社の市販溶剤（１８５〜２１０℃の沸点範囲の芳香族化
合物の混合物）である。
を示す一般式ＣＨ3 Ｏ−〔ＣＨ2 ＣＨ（Ｒ）Ｏ〕n −Ｃ
Ｈ2 ＣＨ（ＣＨ）3 −ＨＮ2 のＴｅｘａｃｏ社の市販品
（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ(R) ）である（ＲがＨである場合
には、〔〕内はＥＯを意味し、ＲがＣＨ3 である場合に
は〔〕内はＰＯを意味する）： Ｓｈｅｌｌｓｏｌ(R) ＡＢおよびＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａ
ｐｈｔｈａ(R)はＳｈｅｌｌ社またはＶｅｂａ Ｏｅｌ
社の市販溶剤（１８５〜２１０℃の沸点範囲の芳香族化
合物の混合物）である。
【００７２】反応は攪拌機、還流冷却器、内部温度計、
電気加熱浴および場合によってはガス導入管を備えた４
つ首丸底フラスコで実施する。Ｋ値はトルエンに溶解し
た１重量% 濃度溶液にて２５℃でウベローデ（Ｕｂｂｅ
ｌｏｄｅ）によって測定する。
電気加熱浴および場合によってはガス導入管を備えた４
つ首丸底フラスコで実施する。Ｋ値はトルエンに溶解し
た１重量% 濃度溶液にて２５℃でウベローデ（Ｕｂｂｅ
ｌｏｄｅ）によって測定する。
【００７３】固形分含有量は反応で得られる溶液を減圧
（２０００ｍｂａｒ）下に１６時間１２０℃で乾燥する
ことによって測定する。実施例１ ５モル% （無水マレイン酸の量を基準とする）のＪｅｆ
ｆａｍｉｎｅ(R ) Ｍ−１０００および０．９モル当量の
ジココナット脂肪アミンを含有するＣ14/16 −α−オレ
フィン／無水マレイン酸−コポリマーの反応生成物 無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−コポリマ
ーをＳｈｅｌｌｓｏｌ(R) ＡＢに溶解した８３．６g の
２９．４重量% 濃度溶液（１３２ミリモルの酸無水物基
を含有している）を６．６g （６．６ミリモル）のＪｅ
ｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−１０００と一緒に１４０℃で２
時間攪拌する。９０℃に冷却した後に４６．８g （１２
０ミリモル）のジココナット脂肪アミンを添加しそして
攪拌をこの温度で３時間継続する。
（２０００ｍｂａｒ）下に１６時間１２０℃で乾燥する
ことによって測定する。実施例１ ５モル% （無水マレイン酸の量を基準とする）のＪｅｆ
ｆａｍｉｎｅ(R ) Ｍ−１０００および０．９モル当量の
ジココナット脂肪アミンを含有するＣ14/16 −α−オレ
フィン／無水マレイン酸−コポリマーの反応生成物 無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−コポリマ
ーをＳｈｅｌｌｓｏｌ(R) ＡＢに溶解した８３．６g の
２９．４重量% 濃度溶液（１３２ミリモルの酸無水物基
を含有している）を６．６g （６．６ミリモル）のＪｅ
ｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−１０００と一緒に１４０℃で２
時間攪拌する。９０℃に冷却した後に４６．８g （１２
０ミリモル）のジココナット脂肪アミンを添加しそして
攪拌をこの温度で３時間継続する。
【００７４】得られる黄色の溶液は４９% の固形分含有
量を有しそして乾燥後に得られる脆弱で僅かに黄色に着
色したワックス状反応生成物は０．７８% の含有量で滴
定可能塩基性窒素を有している。Ｋ値は１７である。
量を有しそして乾燥後に得られる脆弱で僅かに黄色に着
色したワックス状反応生成物は０．７８% の含有量で滴
定可能塩基性窒素を有している。Ｋ値は１７である。
【００７５】実施例２ ５モル% （無水マレイン酸の量を基準とする）のＪｅｆ
ｆａｍｉｎｅ(R ) Ｍ−７１５および１．９モル当量のジ
ココナット脂肪アミンを含有するＣ14/16 −α−オレフ
ィン／無水マレイン酸−コポリマーの反応生成物 無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−コポリマ
ーをＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した１
４１g の２２重量% 濃度溶液（９５ミリモルの酸無水物
基を含有している）および３．４g （５ミリモル）のＪ
ｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５を１４０℃で２時間攪
拌し、６９g（１８０ミリモル）のジココナット脂肪ア
ミンの添加後に９０℃で更に２時間攪拌する。
ｆａｍｉｎｅ(R ) Ｍ−７１５および１．９モル当量のジ
ココナット脂肪アミンを含有するＣ14/16 −α−オレフ
ィン／無水マレイン酸−コポリマーの反応生成物 無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−コポリマ
ーをＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した１
４１g の２２重量% 濃度溶液（９５ミリモルの酸無水物
基を含有している）および３．４g （５ミリモル）のＪ
ｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５を１４０℃で２時間攪
拌し、６９g（１８０ミリモル）のジココナット脂肪ア
ミンの添加後に９０℃で更に２時間攪拌する。
【００７６】得られる溶液は４８% の固形分含有量を有
しそして乾燥後に得られる脆弱なワックス状反応生成物
は０．７２% の含有量で滴定可能塩基性窒素を有してい
る。
しそして乾燥後に得られる脆弱なワックス状反応生成物
は０．７２% の含有量で滴定可能塩基性窒素を有してい
る。
【００７７】実施例３ ５モル% （無水マレイン酸の量を基準とする）のＪｅｆ
ｆａｍｉｎｅ(R ) Ｍ−６００およびジココナット脂肪ア
ミンとジ獣脂アミンとの１：１混合物１．９モル当量を
含有するＣ14/16 −α−オレフィン／無水マレイン酸−
コポリマーの反応生成物 ３１g の無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−
コポリマー（９５ミリモルの酸無水物基を含む）を１１
０g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した
溶液および３g （５ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−６００を１４０℃で２時間攪拌し、３３g （９
０ミリモル）のジココナット脂肪アミンと４３g （９０
ミリモル）のジ獣脂アミンとの混合物を添加した後に９
０℃で更に２時間攪拌する。
ｆａｍｉｎｅ(R ) Ｍ−６００およびジココナット脂肪ア
ミンとジ獣脂アミンとの１：１混合物１．９モル当量を
含有するＣ14/16 −α−オレフィン／無水マレイン酸−
コポリマーの反応生成物 ３１g の無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−
コポリマー（９５ミリモルの酸無水物基を含む）を１１
０g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した
溶液および３g （５ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−６００を１４０℃で２時間攪拌し、３３g （９
０ミリモル）のジココナット脂肪アミンと４３g （９０
ミリモル）のジ獣脂アミンとの混合物を添加した後に９
０℃で更に２時間攪拌する。
【００７８】得られる溶液は４９% の固形分含有量およ
び２２ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価を有する。乾燥後に得
られる脆弱なワックス状反応生成物は０．５８% の含有
量で滴定可能塩基性窒素を有している。
び２２ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価を有する。乾燥後に得
られる脆弱なワックス状反応生成物は０．５８% の含有
量で滴定可能塩基性窒素を有している。
【００７９】実施例４ 無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−コポリマ
ーとＪｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−１０００およびジ獣脂
アミンとの混合物との反応 ２２g の無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−
コポリマー（７０ミリモルの酸無水物基を含む）を１０
０g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した
溶液を、１４g （１５ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−１０００と６３g （１２６ミリモル）のジ獣脂
アミンとの混合物と９０℃で４時間攪拌する。
ーとＪｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−１０００およびジ獣脂
アミンとの混合物との反応 ２２g の無水マレイン酸／Ｃ14/16 −α−オレフィン−
コポリマー（７０ミリモルの酸無水物基を含む）を１０
０g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した
溶液を、１４g （１５ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−１０００と６３g （１２６ミリモル）のジ獣脂
アミンとの混合物と９０℃で４時間攪拌する。
【００８０】得られる溶液は５０% の固形分含有量およ
び２０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価を有する。乾燥後に得
られる脆弱なワックス状反応生成物は０．５８% の含有
量で滴定可能塩基性窒素を有している。
び２０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価を有する。乾燥後に得
られる脆弱なワックス状反応生成物は０．５８% の含有
量で滴定可能塩基性窒素を有している。
【００８１】実施例５ 無水マレイン酸／Ｃ20/22 −α−オレフィン−コポリマ
ーと１当量のＪｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−１０００およ
び１当量のジ獣脂アミンとの反応 ２４g の無水マレイン酸／Ｃ20/22 −α−オレフィン−
コポリマー（５０ミリモルの酸無水物基を含む）を１０
０g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した
溶液および５０g （５０ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎ
ｅ(R) Ｍ−１０００を９０℃で３時間攪拌し、次に２５
g （５０ミリモル）のジ獣脂アミンで中和する。
ーと１当量のＪｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−１０００およ
び１当量のジ獣脂アミンとの反応 ２４g の無水マレイン酸／Ｃ20/22 −α−オレフィン−
コポリマー（５０ミリモルの酸無水物基を含む）を１０
０g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した
溶液および５０g （５０ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎ
ｅ(R) Ｍ−１０００を９０℃で３時間攪拌し、次に２５
g （５０ミリモル）のジ獣脂アミンで中和する。
【００８２】得られる溶液は５２% の固形分含有量およ
び１３ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価を有する。乾燥後に得
られる脆弱なワックス状反応生成物は０．３７% の含有
量で滴定可能塩基性窒素を有している。
び１３ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価を有する。乾燥後に得
られる脆弱なワックス状反応生成物は０．３７% の含有
量で滴定可能塩基性窒素を有している。
【００８３】実施例６ 無水マレイン酸／Ｃ18−α−オレフィン−コポリマーと
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５およびベヘニルアル
コールとの反応 ４８g の無水マレイン酸／Ｃ18−α−オレフィン−コポ
リマー（０．１３モルの酸無水物基を含む）を９６g の
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した溶液
を、９．３g （１３ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−７１５と３２g （１０００ミリモル）のベヘニ
ルアルコール（Ｓｔｅｎｏｌ(R) Ａ、Ｈｅｎｋｅｌ）と
１２０℃で３時間攪拌する。
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５およびベヘニルアル
コールとの反応 ４８g の無水マレイン酸／Ｃ18−α−オレフィン−コポ
リマー（０．１３モルの酸無水物基を含む）を９６g の
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した溶液
を、９．３g （１３ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−７１５と３２g （１０００ミリモル）のベヘニ
ルアルコール（Ｓｔｅｎｏｌ(R) Ａ、Ｈｅｎｋｅｌ）と
１２０℃で３時間攪拌する。
【００８４】得られるオレンジ色に着色した溶液は５３
% の固形分含有量および３４ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価
を有する。乾燥後に得られる脆弱なワックス状反応生成
物は滴定可能な塩基性窒素を含有していない。１７３０
ｃｍ-1の所のＩＲ吸収バンドはエステル基の存在を示し
ており、１７００ｃｍ-1（ショルダー）および１７７０
ｃｍ-1の所のＩＲ吸収バンドはイミド基の存在下にを実
証している。
% の固形分含有量および３４ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価
を有する。乾燥後に得られる脆弱なワックス状反応生成
物は滴定可能な塩基性窒素を含有していない。１７３０
ｃｍ-1の所のＩＲ吸収バンドはエステル基の存在を示し
ており、１７００ｃｍ-1（ショルダー）および１７７０
ｃｍ-1の所のＩＲ吸収バンドはイミド基の存在下にを実
証している。
【００８５】実施例７ 実施例４に従う重合溶液のジ獣脂アミンでの中和 ４０g （０．０８モル）のジ獣脂アミンをＳｏｌｖｅｎ
ｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した５０% 濃度溶液（９
５ミリモルの酸無水物基を含有している）を、実施例４
に従う重合溶液１１７g に添加し、この混合物を６０℃
で１時間攪拌する。
ｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に溶解した５０% 濃度溶液（９
５ミリモルの酸無水物基を含有している）を、実施例４
に従う重合溶液１１７g に添加し、この混合物を６０℃
で１時間攪拌する。
【００８６】実施例８ 無水マレイン酸／ビニルネオデカノエート−コポリマー
とＪｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５およびジ獣脂アミ
ンとの反応。
とＪｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５およびジ獣脂アミ
ンとの反応。
【００８７】無水マレイン酸／ビニルネオデカノエート
−コポリマーをＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に
溶解した１９% 濃度溶液１２３g （７６ミリモルの酸無
水物基を含有する）を５．５g （７．７ミリモル）のＪ
ｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５と７２g （１４５ミリ
モル）のジ獣脂アミンとの混合物と一緒に９０℃で３時
間攪拌する。
−コポリマーをＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に
溶解した１９% 濃度溶液１２３g （７６ミリモルの酸無
水物基を含有する）を５．５g （７．７ミリモル）のＪ
ｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５と７２g （１４５ミリ
モル）のジ獣脂アミンとの混合物と一緒に９０℃で３時
間攪拌する。
【００８８】得られる帯赤色の低粘度ポリマー溶液は４
６重量% の固形分含有量を有している。乾燥した後に得
られる脆弱な帯赤色のワックス状反応生成物は０．６９
% の含有量で滴定可能塩基性窒素を有している。
６重量% の固形分含有量を有している。乾燥した後に得
られる脆弱な帯赤色のワックス状反応生成物は０．６９
% の含有量で滴定可能塩基性窒素を有している。
【００８９】実施例９ 無水マレイン酸／スチレン−コポリマーとＪｅｆｆａｍ
ｉｎｅ(R) Ｍ−１０００およびジ獣脂アミンとの反応。
ｉｎｅ(R) Ｍ−１０００およびジ獣脂アミンとの反応。
【００９０】３０g （３０ミリモル）のＪｅｆｆａｍｉ
ｎｅ(R) Ｍ−１０００と１３４g （２７０ミリモル）の
ジ獣脂アミンを、１９４g のＳｏｌｖｅｎｔＮａｐｈｔ
ｈａ(R) に３０g （１５０ミリモルの酸無水物基を含有
する）無水マレイン酸／スチレン−コポリマーを懸濁さ
せた懸濁液に添加しそしてこの混合物を１６０℃で３時
間攪拌する。反応の進行と共に懸濁液は透明な溶液に成
る。
ｎｅ(R) Ｍ−１０００と１３４g （２７０ミリモル）の
ジ獣脂アミンを、１９４g のＳｏｌｖｅｎｔＮａｐｈｔ
ｈａ(R) に３０g （１５０ミリモルの酸無水物基を含有
する）無水マレイン酸／スチレン−コポリマーを懸濁さ
せた懸濁液に添加しそしてこの混合物を１６０℃で３時
間攪拌する。反応の進行と共に懸濁液は透明な溶液に成
る。
【００９１】得られる低粘度ポリマー溶液は５１重量%
の固形分含有量を有している。乾燥した後に得られる脆
弱なワックス状反応生成物は０．６７% の含有量で滴定
可能塩基性窒素を含有している。酸価は１１ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇである。
の固形分含有量を有している。乾燥した後に得られる脆
弱なワックス状反応生成物は０．６７% の含有量で滴定
可能塩基性窒素を含有している。酸価は１１ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇである。
【００９２】実施例１０ Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−６００を用いてマレイン酸
半アミドを製造する。
半アミドを製造する。
【００９３】２９．４g （０．３モル）の無水マレイン
酸および１８０g （０．３モル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−６００（９ＰＯ、１ＥＯ；分子量約６００g ／
モル）を２０９g のトルエン中で４時間還流する。溶剤
を減圧下にストリッピング除去した後に、黄色の油状物
が得られる。この生成物は０．２３% の含有量で塩基性
窒素を有し且つ６７．４ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（半アミ
ド）の酸価を有している。
酸および１８０g （０．３モル）のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍ−６００（９ＰＯ、１ＥＯ；分子量約６００g ／
モル）を２０９g のトルエン中で４時間還流する。溶剤
を減圧下にストリッピング除去した後に、黄色の油状物
が得られる。この生成物は０．２３% の含有量で塩基性
窒素を有し且つ６７．４ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（半アミ
ド）の酸価を有している。
【００９４】実施例１１ 無水マレイン酸とＪｅｆｆａｍｉｎｅ(R) Ｍ−７１５か
らイミドを製造する。
らイミドを製造する。
【００９５】２７g （０．２７５モル）の無水マレイン
酸および１７９g （０．２５モル）のＪｅｆｆａｍｉｎ
ｅ(R) Ｍ−７１５を、０．４g のホスフィン酸の添加下
に且つ穏やかな窒素流の貫流下に１８０℃で６時間攪拌
する。得られる生成物は２６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価
を有し、１７００および１７７０ｃｍ-1の所のＩＲ吸収
バンドがカルボキシイミドが生じたことを示している。
酸および１７９g （０．２５モル）のＪｅｆｆａｍｉｎ
ｅ(R) Ｍ−７１５を、０．４g のホスフィン酸の添加下
に且つ穏やかな窒素流の貫流下に１８０℃で６時間攪拌
する。得られる生成物は２６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価
を有し、１７００および１７７０ｃｍ-1の所のＩＲ吸収
バンドがカルボキシイミドが生じたことを示している。
【００９６】実施例１２ Ｃ14/16 −α−オレフィンと実施例１０のマレイン酸半
アミドとのコポリマーを製造する。
アミドとのコポリマーを製造する。
【００９７】ａ） ８g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔ
ｈａ(R) に２g のジ第三ブチルパーオキシドを溶解した
開始剤溶液および ｂ） 実施例１０に従う１１０g （０．２モル）のマレ
イン酸ポリエーテルモノアミドを同時に且つ連続的に、
１５９g のＳｏｌｖｅｎｔＮａｐｈｔｈａ(R) に２７g
（０．１４モル）のテトラデセンおよび３１g （０．１
４モル）のヘキサデセンを溶解した溶液中に窒素の貫流
下に１６０℃で２時間にわたって２本の配量供給ロート
から配量供給する。攪拌は１６０℃で１時間続ける。
ｈａ(R) に２g のジ第三ブチルパーオキシドを溶解した
開始剤溶液および ｂ） 実施例１０に従う１１０g （０．２モル）のマレ
イン酸ポリエーテルモノアミドを同時に且つ連続的に、
１５９g のＳｏｌｖｅｎｔＮａｐｈｔｈａ(R) に２７g
（０．１４モル）のテトラデセンおよび３１g （０．１
４モル）のヘキサデセンを溶解した溶液中に窒素の貫流
下に１６０℃で２時間にわたって２本の配量供給ロート
から配量供給する。攪拌は１６０℃で１時間続ける。
【００９８】得られるポリマー溶液は４４重量% の固形
分含有量を有している。この溶液は塩基性窒素を含有し
ておらず、１７００および１７７０ｃｍ-1の所のＩＲ吸
収バンドはイミド基の存在を示している。ポリマーのＫ
値（１%濃度トルエン溶液、ウベローデ粘度計使用）は
１４である。
分含有量を有している。この溶液は塩基性窒素を含有し
ておらず、１７００および１７７０ｃｍ-1の所のＩＲ吸
収バンドはイミド基の存在を示している。ポリマーのＫ
値（１%濃度トルエン溶液、ウベローデ粘度計使用）は
１４である。
【００９９】実施例１３ Ｃ18−α−オレフィン、Ｃ18−マレイミドおよび実施例
１１のマレイン酸ポリエーテルイミドより成るターポリ
マー １７g （０．０２モル）の実施例１１のポリエーテルイ
ミド、７０g （０．１９モル）のＮ−オクタデシルマレ
インイミドおよび７４g （０．２９モル）の１−オクタ
デセンより成る混合物を窒素の貫流下に１６０℃に加熱
する。この温度で、４４g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈ
ｔｈａ(R) に１．８g のジ第三ブチルパーオキシドを溶
解した開始剤溶液を添加する。発熱反応が鎮静した後
に、攪拌を１６０℃で１時間継続する。
１１のマレイン酸ポリエーテルイミドより成るターポリ
マー １７g （０．０２モル）の実施例１１のポリエーテルイ
ミド、７０g （０．１９モル）のＮ−オクタデシルマレ
インイミドおよび７４g （０．２９モル）の１−オクタ
デセンより成る混合物を窒素の貫流下に１６０℃に加熱
する。この温度で、４４g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈ
ｔｈａ(R) に１．８g のジ第三ブチルパーオキシドを溶
解した開始剤溶液を添加する。発熱反応が鎮静した後
に、攪拌を１６０℃で１時間継続する。
【０１００】得られる溶液は５８% の固形分含有量を有
している。乾燥後に得られる脆弱なワックス状反応生成
物は１６のＫ値を有している。実施例１４ Ｃ20/22 −α−オレフィンと無水マレイン酸とのコポリ
マーをモノエタノールアミンと反応させ、次いでオキシ
エチル化する。
している。乾燥後に得られる脆弱なワックス状反応生成
物は１６のＫ値を有している。実施例１４ Ｃ20/22 −α−オレフィンと無水マレイン酸とのコポリ
マーをモノエタノールアミンと反応させ、次いでオキシ
エチル化する。
【０１０１】第１段階：１４５g のＳｏｌｖｅｎｔ Ｎ
ａｐｈｔｈａ(R) に無水マレイン酸／Ｃ20/22 −α−オ
レフィン−コポリマー（０．４５モルの酸無水物基を含
有する）を溶解した３６３g の溶液を、１０９．５g の
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に２７．４g
（０．４５モル）のエタノールアミンを溶解した溶液に
１時間にわたって９０℃で添加する。その後にこの混合
物を１６０℃に加熱しそして得られる反応水を静かな窒
素流の貫流下に１．５時間にわたって留去する。
ａｐｈｔｈａ(R) に無水マレイン酸／Ｃ20/22 −α−オ
レフィン−コポリマー（０．４５モルの酸無水物基を含
有する）を溶解した３６３g の溶液を、１０９．５g の
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｎａｐｈｔｈａ(R) に２７．４g
（０．４５モル）のエタノールアミンを溶解した溶液に
１時間にわたって９０℃で添加する。その後にこの混合
物を１６０℃に加熱しそして得られる反応水を静かな窒
素流の貫流下に１．５時間にわたって留去する。
【０１０２】得られる５４重量% 濃度ポリマー溶液の酸
価は３ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇである。滴定可能な塩基性窒
素は存在していない。ＩＲスペクトルは１６９０ｃｍ-1
の所にイミドを特徴付ける強い吸収バンドを示す。
価は３ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇである。滴定可能な塩基性窒
素は存在していない。ＩＲスペクトルは１６９０ｃｍ-1
の所にイミドを特徴付ける強い吸収バンドを示す。
【０１０３】第２段階：０．５８g のナトリウムメチラ
ートを攪拌機付オートクレーブ中で２１３g の上記のポ
リマー溶液（０．２モルの水酸基を含有する）に６０℃
で添加する。得られるメタノールを減圧下に１時間にわ
たって留去する。次に４４g （１モル）のエチレンオキ
シドを９５〜１１０℃で３．６ｂａｒを超えない圧のも
とで３０分にわたって配量供給する。攪拌を１００℃で
１時間継続しそして６０℃に冷却した後に残留エチレン
オキシドを減圧下にストリッピング除去する。
ートを攪拌機付オートクレーブ中で２１３g の上記のポ
リマー溶液（０．２モルの水酸基を含有する）に６０℃
で添加する。得られるメタノールを減圧下に１時間にわ
たって留去する。次に４４g （１モル）のエチレンオキ
シドを９５〜１１０℃で３．６ｂａｒを超えない圧のも
とで３０分にわたって配量供給する。攪拌を１００℃で
１時間継続しそして６０℃に冷却した後に残留エチレン
オキシドを減圧下にストリッピング除去する。
【０１０４】１５のＫ値を持つ６１% 濃度の帯赤褐色の
ポリマー溶液が得られる。この反応生成物を上記の様に
単離する。 使用例： 流動性改善剤の略語一覧： Ｆ１（Ａ）＝エチレン／酢酸ビニル／バーサテック酸ビ
ニル−コポリマー（約３１% の酢酸ビニルを含有してい
る）、溶融粘度（Ｖ140 ）約１１０ mPa.s Ｆ１（Ｂ）＝エチレン／酢酸ビニル−コポリマー（約３
２% の酢酸ビニルを含有している）、平均分子量約１５
００ ＱＡＳ： Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウム−
ジステアリルエステル−メトスルファート 分散剤の略語一覧：ＰＤ１ ＝実施例２ ＰＤ２ ＝実施例１ ＰＤ３ ＝実施例４ ＰＤ４ ＝実施例３ ＰＤ５ ＝実施例１ ＰＤ６ ＝実施例７ ＰＤ７ ＝実施例８ ＰＤ８ ＝実施例９ ＰＤ９ ＝実施例１２ 表１：中間留出分Ｉ FI 濃 PD 濃 QAS パラフィ 油相中 分散 下方相 上方相 度 度 (ppm) ン沈降物 パラフ 状態 CP CFPP CP CFPP (ppm) (ppm) ( 容量%) ィン (℃)(℃)(℃)(℃) ───────────────────────────────── - - - - - 35 K S -3 -9 -13 -11 FI(A) 350 - - - 21 K S -5 -10 -12 -13 FI(A) 500 - - - 27 K S -4 -17 -13 -12 FI(A) 350 PD1 100 - 10 T-K S-D -6 -21 -11 -19 FI(A) 350 PD1 100 50 2 T D -9 -28 -10 -28 FI(A) 350 PD3 100 - 14 T-K S -5 -18 -11 -19 FI(A) 350 PD3 100 50 5 T D -8 -26 -9 -25 FI(A) 350 PD4 100 - 8 T-K S-D -7 -21 -11 -22 FI(A) 350 PD4 100 50 3 T D -8 -27 -10 -27 FI(A) 350 PD7 100 - 7 T D -7 -23 -9 -21 FI(A) 350 PD7 100 50 3 T D -9 -28 -9 -29 表２：中間留出分II FI 濃 PD 濃 QAS パラフィ 油相中 分散 下方相 上方相 度 度 (ppm) ン沈降物 パラフ 状態 CP CFPP CP CFPP (ppm) (ppm) ( 容量%) ィン (℃)(℃)(℃)(℃) ───────────────────────────────── - - - - - 45 K S -3 -6 -12 -14 FI(A) 300 - - - 40 K S -7 -14 -13 -15 FI(A) 300 PD2 100 - 11 K S -7 -24 -11 -19 FI(A) 300 PD2 100 50 5 T D -7 -26 -9 -25 FI(A) 300 PD2 200 100 2 T D -8 -29 -9 -28 FI(A) 300 PD3 100 50 3 T D -8 -27 -9 -28 FI(A) 300 PD3 200 100 4 T D -8 -28 -10 -28 FI(A) 300 PD5 100 - 9 LT S-D -6 -25 -10 -20 FI(A) 300 PD5 100 50 3 T D -7 -28 -9 -26 FI(A) 300 PD5 200 100 0 T D -8 -28 -8 -28 FI(A) 300 PD8 100 - 10 T-K S -5 -23 -11 -23 FI(A) 300 PD8 100 50 6 T-K D -6 -26 -10 -25 FI(A) 300 PD8 100 - 4 T D -8 -29 -10 -29 FI(A) 300 PD9 100 - 7 T D -7 -21 -8 -20 FI(A) 300 PD9 100 50 6 T D -7 -25 -8 -24 FI(A) 300 PD9 200 100 1 T D -8 -30 -9 -28 表３：中間留出分III FI 濃 PD 濃 QAS パラフィ 油相中 分散 下方相 上方相 度 度 (ppm) ン沈降物 パラフ 状態 CP CFPP CP CFPP (ppm) (ppm) ( 容量%) ィン (℃)(℃)(℃)(℃) ───────────────────────────────── - - - - - 40 K S -4 -14 -13 -18 FI(B) 100 - - - 18 K S -5 -15 -13 -10 FI(B) 250 - - - 20 K S -6 -21 -14 -16 FI(B) 100 PD4 100 - 12 LT S -5 -23 -13 -21 FI(B) 100 PD4 80 40 5 LT D -7 -25 -10 -23 FI(B) 100 PD4 100 50 1 T D -8 -27 -9 -26 FI(B) 100 PD5 100 - 13 T-K S -5 -23 -12 -20 FI(B) 100 PD5 100 50 6 T D -7 -28 -11 -24 FI(B) 100 PD6 100 - 11 T-K S -6 -22 -11 -21 FI(B) 100 PD6 100 50 3 T D -8 -26 -10 -25 FI(B) 100 PD7 100 - 7 LT D -7 -24 -91 -21 FI(B) 100 PD7 100 50 0 T D -9 -27 -90 -26 FI(B) 100 PD8 100 - 8 LT S -6 -23 -10 -22 FI(B) 100 PD8 100 50 2 T D -8 -25 -9 -25 脚注: 表中の略字は以下の意味を有する Ｋ ＝ 透明 Ｔ ＝ 濁る ＬＴ＝ 僅かに濁る Ｓ ＝ 沈降物あり Ｄ ＝ 分散している
ポリマー溶液が得られる。この反応生成物を上記の様に
単離する。 使用例： 流動性改善剤の略語一覧： Ｆ１（Ａ）＝エチレン／酢酸ビニル／バーサテック酸ビ
ニル−コポリマー（約３１% の酢酸ビニルを含有してい
る）、溶融粘度（Ｖ140 ）約１１０ mPa.s Ｆ１（Ｂ）＝エチレン／酢酸ビニル−コポリマー（約３
２% の酢酸ビニルを含有している）、平均分子量約１５
００ ＱＡＳ： Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウム−
ジステアリルエステル−メトスルファート 分散剤の略語一覧：ＰＤ１ ＝実施例２ ＰＤ２ ＝実施例１ ＰＤ３ ＝実施例４ ＰＤ４ ＝実施例３ ＰＤ５ ＝実施例１ ＰＤ６ ＝実施例７ ＰＤ７ ＝実施例８ ＰＤ８ ＝実施例９ ＰＤ９ ＝実施例１２ 表１：中間留出分Ｉ FI 濃 PD 濃 QAS パラフィ 油相中 分散 下方相 上方相 度 度 (ppm) ン沈降物 パラフ 状態 CP CFPP CP CFPP (ppm) (ppm) ( 容量%) ィン (℃)(℃)(℃)(℃) ───────────────────────────────── - - - - - 35 K S -3 -9 -13 -11 FI(A) 350 - - - 21 K S -5 -10 -12 -13 FI(A) 500 - - - 27 K S -4 -17 -13 -12 FI(A) 350 PD1 100 - 10 T-K S-D -6 -21 -11 -19 FI(A) 350 PD1 100 50 2 T D -9 -28 -10 -28 FI(A) 350 PD3 100 - 14 T-K S -5 -18 -11 -19 FI(A) 350 PD3 100 50 5 T D -8 -26 -9 -25 FI(A) 350 PD4 100 - 8 T-K S-D -7 -21 -11 -22 FI(A) 350 PD4 100 50 3 T D -8 -27 -10 -27 FI(A) 350 PD7 100 - 7 T D -7 -23 -9 -21 FI(A) 350 PD7 100 50 3 T D -9 -28 -9 -29 表２：中間留出分II FI 濃 PD 濃 QAS パラフィ 油相中 分散 下方相 上方相 度 度 (ppm) ン沈降物 パラフ 状態 CP CFPP CP CFPP (ppm) (ppm) ( 容量%) ィン (℃)(℃)(℃)(℃) ───────────────────────────────── - - - - - 45 K S -3 -6 -12 -14 FI(A) 300 - - - 40 K S -7 -14 -13 -15 FI(A) 300 PD2 100 - 11 K S -7 -24 -11 -19 FI(A) 300 PD2 100 50 5 T D -7 -26 -9 -25 FI(A) 300 PD2 200 100 2 T D -8 -29 -9 -28 FI(A) 300 PD3 100 50 3 T D -8 -27 -9 -28 FI(A) 300 PD3 200 100 4 T D -8 -28 -10 -28 FI(A) 300 PD5 100 - 9 LT S-D -6 -25 -10 -20 FI(A) 300 PD5 100 50 3 T D -7 -28 -9 -26 FI(A) 300 PD5 200 100 0 T D -8 -28 -8 -28 FI(A) 300 PD8 100 - 10 T-K S -5 -23 -11 -23 FI(A) 300 PD8 100 50 6 T-K D -6 -26 -10 -25 FI(A) 300 PD8 100 - 4 T D -8 -29 -10 -29 FI(A) 300 PD9 100 - 7 T D -7 -21 -8 -20 FI(A) 300 PD9 100 50 6 T D -7 -25 -8 -24 FI(A) 300 PD9 200 100 1 T D -8 -30 -9 -28 表３：中間留出分III FI 濃 PD 濃 QAS パラフィ 油相中 分散 下方相 上方相 度 度 (ppm) ン沈降物 パラフ 状態 CP CFPP CP CFPP (ppm) (ppm) ( 容量%) ィン (℃)(℃)(℃)(℃) ───────────────────────────────── - - - - - 40 K S -4 -14 -13 -18 FI(B) 100 - - - 18 K S -5 -15 -13 -10 FI(B) 250 - - - 20 K S -6 -21 -14 -16 FI(B) 100 PD4 100 - 12 LT S -5 -23 -13 -21 FI(B) 100 PD4 80 40 5 LT D -7 -25 -10 -23 FI(B) 100 PD4 100 50 1 T D -8 -27 -9 -26 FI(B) 100 PD5 100 - 13 T-K S -5 -23 -12 -20 FI(B) 100 PD5 100 50 6 T D -7 -28 -11 -24 FI(B) 100 PD6 100 - 11 T-K S -6 -22 -11 -21 FI(B) 100 PD6 100 50 3 T D -8 -26 -10 -25 FI(B) 100 PD7 100 - 7 LT D -7 -24 -91 -21 FI(B) 100 PD7 100 50 0 T D -9 -27 -90 -26 FI(B) 100 PD8 100 - 8 LT S -6 -23 -10 -22 FI(B) 100 PD8 100 50 2 T D -8 -25 -9 -25 脚注: 表中の略字は以下の意味を有する Ｋ ＝ 透明 Ｔ ＝ 濁る ＬＴ＝ 僅かに濁る Ｓ ＝ 沈降物あり Ｄ ＝ 分散している
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 149/02 // Ｃ１０Ｎ 40:25 (72)発明者 エルトマン・ミールッケ ドイツ連邦共和国、65812 バート・ゾー デン、シユペルベルストラーセ、55アー
Claims (14)
- 【請求項１】 ２０〜８０、好ましくは４０〜６０モル
% の二価の構造単位Ａおよび／またはＣおよび場合によ
ってはＢ 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに無関係に水素原子また
はメチルであり、 ａおよびｂは０または１に等しくそしてａ＋ｂは１に等
しく、 ＹはＸまたはＮＲＲ3 であり、 Ｘは−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル、ＮＲ3 Ｒ4
または−Ｏ- Ｎ+ Ｒ3 Ｒ4 であり、 Ｒ3 およびＲ4 は互いに無関係に水素原子、Ｃ6 〜Ｃ40
−アルキルまたはＲであり、 Ｒはポリマーに結合した酸無水物基の少なくとも１モル
% がポリエーテルアミンと反応しているという条件のも
とで、 【化２】 であり、 ＺはＣ2 〜Ｃ4 −アルキルであり、 ｎは１〜１０００の数であり、 Ｒ5 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5 〜Ｃ12−
シクロアルキルまたはＣ6 〜Ｃ30−アリールでありそし
てＲ6 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、好まし
くはメチルである。〕および８０〜２０モル% 、好まし
くは６０〜４０モル% の二価の構造単位Ｄ 【化３】 〔式中、Ｒ7 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキルで
ありそしてＲ8 はＣ1 〜Ｃ60−アルキルまたはＣ6 〜Ｃ
18−アリールである。〕を含有することを特徴とする、
無水ジカルボン酸基を持つポリマーとポリエーテルアミ
ンとの反応生成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の反応生成物の製造方法
において、式Ｅおよび／またはＦ 【化４】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに無関係に水素原子また
はメチルである。〕で表されるモノマーおよび式Ｇ 【化５】 〔式中、Ｒ7 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルであり
そしてＲ8 はＣ1 〜Ｃ60−アルキルまたはＣ6 〜Ｃ18−
アリールである。〕で表されるモノマーを互いに反応さ
せ、次いでその生成物を式Ｈ 【化６】 〔式中、Ｒ3 は水素原子、Ｃ6 〜Ｃ40−アルキルまたは
Ｒであり、 Ｒは式 【化７】 で表される基であり、 ＺはＣ2 〜Ｃ4 −アルキルであり、 ｎは１〜１０００の数であり、 Ｒ5 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5 〜Ｃ12−
シクロアルキルまたはＣ6 〜Ｃ30−アリールでありそし
てＲ6 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキルであ
る。〕および／または式Ｉ 【化８】 〔式中、Ｒ9 およびＲ10は、該残基Ｒ9 またはＲ10の少
なくとも１つがＺ−ＯＨであるという条件およびポリマ
ーに結合する酸無水物基の少なくとも１モル% がポリエ
ーテルアミンと反応しているという条件のもとで、互い
に無関係に水素原子、Ｃ2 〜Ｃ22−アルケニル、Ｃ1 〜
Ｃ22−アルキルまたはＺ−ＯＨである。〕で表されるア
ルカノールアミンと反応させることを特徴とする、上記
方法。 - 【請求項３】 ポリマーと式（Ｈ）のポリエーテルアミ
ンとのおよび／または式（Ｉ）のアルカノールアミンと
の反応を５０〜２５０℃の温度で実施する請求項２に記
載の方法。 - 【請求項４】 重合を式Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈおよび／または
Ｉのモノマーおよび請求項１の反応生成物を溶解する溶
剤中で実施する請求項２に記載の方法。 - 【請求項５】 請求項１に記載の少なくとも１種類の反
応生成物および少なくとも１種類のエチレン／ビニルエ
ステル−コポリマーを含有する混合物。 - 【請求項６】 モノマーとしてＣ1 〜Ｃ20−アルキルビ
ニルエステル、飽和Ｃ10〜Ｃ24−脂肪酸のビニルエステ
ル、不飽和カルボン酸のエステル、ジイソブチレン、ジ
メチルビニルカルビノールおよびビニルメトキシアセテ
ートを含有するコポリマーから誘導されるエチレン／ビ
ニルエステル−コポリマーを含有する請求項５に記載の
混合物。 - 【請求項７】 エチレン／ビニルエステル−コポリマー
が８０〜５１重量% のエチレンおよび２０〜４９重量%
の酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルを含有する請求
項５または６に記載の混合物。 - 【請求項８】 エチレン／ビニルエステル−コポリマー
が７９〜４０重量% のエチレン、２０〜３５重量% 、好
ましくは１〜１５重量% の酢酸ビニルまたはプロピオン
酸ビニルおよび１〜２５重量% 、好ましくは１〜１５重
量% のジイソブチレン、ビニルネオノナナートまたはビ
ニルネオデカナートを含有する請求項５〜７のいずれか
一つに記載の混合物。 - 【請求項９】 請求項５〜８のいずれか一つに記載の混
合物および式+ Ｎ（Ｒ11）4 Ｘ- 〔式中、Ｒ11はＣ1 〜Ｃ30−アルキル、好ましくはＣ1
〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2 〜Ｃ30−アルケニル、好ましく
はＣ2 〜Ｃ22−アルケニル、ベンジルまたは式−（ＣＨ
2 ＣＨ2 −Ｏ）n −Ｒ12で表される基であり、但しＲ12
は水素原子または式Ｃ（Ｏ）−Ｒ13で表される脂肪酸残
基であり、Ｒ13はＣ6 〜Ｃ40−アルキルまたはＣ6 〜Ｃ
40−アルケニルであり、 ｎは１〜３０の整数でありそしてＸはハロゲン原子、好
ましくは塩素原子、またはメトスルファートである。〕
で表される少なくとも１種類の第四アンモニウム塩を含
有する混合物。 - 【請求項１０】 請求項５〜９のいずれか一つに記載の
混合物を鉱油中間留出分中へのパラフィンの分散剤とし
て用いる方法。 - 【請求項１１】 請求項５〜９のいずれか一つに記載の
混合物を鉱油中間留出分の曇り点を下げるために用いる
方法。 - 【請求項１２】 １０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５
０〜５００ｐｐｍの反応生成物および１０〜１０，００
０ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍのエチレン
／ビニルエステル−コポリマーを含有する混合物をパラ
フィン含有の鉱油中間留出分に添加する請求項１０また
は１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項５〜９のいずれか一つに記載の
混合物を含有するパラフィン含有の鉱油中間留出分。 - 【請求項１４】 １０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５
０〜５００ｐｐｍの請求項 1に記載の反応生成物、１０
０〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐ
ｐｍのエチレン／ビニルエステル−コポリマーおよび１
０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの
式 +Ｎ−（Ｒ11）4 Ｘ- で表される第四アンモニウム塩
を含有する混合物をパラフィン含有の鉱油中間留出分に
添加する請求項１０または１１に記載の方法。
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003518549A (ja) * | 1999-12-28 | 2003-06-10 | エルフ・アンタール・フランス | 低温下で中間留出物の使用を可能にする多官能性添加剤混合物 |
| JP2007509212A (ja) * | 2003-10-22 | 2007-04-12 | ロイナ ポリマー ゲーエムベーハー | 鉱物油組成物の成分としての添加剤混合物 |
| JP2010514862A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | くし形（ブロック）共重合体 |
| JP2011521019A (ja) * | 2008-04-30 | 2011-07-21 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 顔料分散剤及び容易に分散可能な固形顔料調合物 |
| JP2015503662A (ja) * | 2011-12-29 | 2015-02-02 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | モノアミン末端ポリエーテルにより官能化されたオレフィンコポリマー及び潤滑油組成物 |
| KR20160142350A (ko) * | 2014-04-01 | 2016-12-12 | 하이드로-퀘벡 | 중합체 및 알칼리 금속 필름의 생산시 윤활제로서의 이의 용도 |
| JP2019513075A (ja) * | 2016-03-08 | 2019-05-23 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | 濃厚低粘度農業用調製物 |
| CN110573546A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-12-13 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 四氢糠醇起始的聚醚胺及其用途 |
| JP2020502316A (ja) * | 2016-12-16 | 2020-01-23 | アフトン・ケミカル・コーポレーションＡｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 多官能オレフィンコポリマー及びそれを含む潤滑油組成物 |
| JP2024518751A (ja) * | 2021-04-21 | 2024-05-02 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アスファルテン及びパラフィン分散剤組成物並びにその使用 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5783630A (en) * | 1993-07-13 | 1998-07-21 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyether amine modification of polypropylene |
| US5959032A (en) * | 1993-07-13 | 1999-09-28 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyether amine modification of polypropylene |
| DE59708189D1 (de) * | 1997-01-07 | 2002-10-17 | Clariant Gmbh | Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten unter Verwendung von Alkylphenol-Aldehydharzen |
| DE19739271A1 (de) * | 1997-09-08 | 1999-03-11 | Clariant Gmbh | Additiv zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten |
| GB9826448D0 (en) | 1998-12-02 | 1999-01-27 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel oil additives and compositions |
| PT1061089E (pt) | 1999-06-15 | 2004-07-30 | Sika Schweiz Ag | Polimeros multifuncoes de dispersao do betao para betao de elevada fluidez e forca elevada |
| US6193767B1 (en) * | 1999-09-28 | 2001-02-27 | The Lubrizol Corporation | Fuel additives and fuel compositions comprising said fuel additives |
| DE10000649C2 (de) | 2000-01-11 | 2001-11-29 | Clariant Gmbh | Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle |
| DE50011064D1 (de) | 2000-01-11 | 2005-10-06 | Clariant Gmbh | Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle |
| DE10012947A1 (de) * | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Clariant Gmbh | Mischungen aus Carbonsäuren, deren Derivate und hydroxylgruppenhaltigen Polymeren, sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Schmierwirkung von Ölen |
| DE10106147A1 (de) * | 2001-02-10 | 2002-08-14 | Clariant Gmbh | Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen |
| NL1018764C1 (nl) * | 2001-08-15 | 2003-02-18 | Dsm Nv | Waterige oplossing, dispersie of suspensie van een polymeer dat imide-monomeereenheden bevat en een glasovergangstemperatuur heeft kleiner of gelijk aan 10 C. |
| KR100405365B1 (ko) * | 2001-09-17 | 2003-11-12 | 기아자동차주식회사 | 자동차의 와이퍼 작동방법 |
| DE10155774B4 (de) | 2001-11-14 | 2020-07-02 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester alkoxylierten Glycerins und einen polaren stickstoffhaltigen Paraffindispergator |
| ES2399626T3 (es) | 2002-07-09 | 2013-04-02 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Agente mejorador de la fluidez en frío para aceites combustibles de procedencia vegetal o animal |
| EP1380633B1 (de) * | 2002-07-09 | 2014-03-26 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Verwendung von öligen Flüssigkeiten zur Verbesserung der Oxidationsstabilität der Brennstofföle |
| CA2431749C (en) * | 2002-07-09 | 2010-12-14 | Clariant Gmbh | Oxidation-stabilized lubricant additives for highly desulfurized fuel oils |
| DE102004014080A1 (de) * | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Peter Dr. Wilharm | Nukleierungsmittel auf der Basis von hyperverzweigten Polymeren |
| TWI414534B (zh) * | 2007-04-04 | 2013-11-11 | Lubrizol Ltd | 分散劑組成物 |
| DE102007032185A1 (de) | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Clariant International Limited | Pigmentzubereitungen mit polymeren Dispergiermitteln |
| DE102010049642A1 (de) | 2010-07-21 | 2012-01-26 | Byk-Chemie Gmbh | Kammcopolymere enthaltende Pigmentpräparationen sowie deren Verwendung |
| GB2516862A (en) | 2013-08-01 | 2015-02-11 | M I Drilling Fluids Uk Ltd | Quaternary ammonium compounds and gas hydrate inhibitor compositions |
| MY202420A (en) * | 2016-12-15 | 2024-04-28 | Basf Se | Polymers as additives for fuels |
| US10654979B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-05-19 | Becton, Dickinson And Company | Amphiphilic graft copolymers |
| ES2986159T3 (es) | 2019-02-21 | 2024-11-08 | Huntsman Petrochemical Llc | Compuestos de aditivos multifuncionales |
| EP3885424A1 (de) | 2020-03-24 | 2021-09-29 | Clariant International Ltd | Zusammensetzungen und verfahren zur dispergierung von paraffinen in schwefelarmen brennstoffölen |
| EP3950787A1 (en) | 2020-08-04 | 2022-02-09 | CliQ SwissTech (Netherlands) B.V. | Quaternized comb polymers |
| EP4326836A1 (en) | 2021-04-21 | 2024-02-28 | Ecolab Usa Inc. | Crude oil demulsifier compositions and uses thereof |
| CN113185670B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-03-17 | 广州市白云化工实业有限公司 | 有机硅改性丙烯酸酯、硅烷改性聚醚胶及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1313191A (fr) * | 1961-11-13 | 1962-12-28 | Exxon Research Engineering Co | Huiles dérivées d'hydrocarbures possédant une tolérance améliorée vis-à-vis de l'eau |
| US3216941A (en) * | 1963-03-28 | 1965-11-09 | California Research Corp | Alkylene glycol amine reaction product |
| US3317291A (en) * | 1963-07-16 | 1967-05-02 | Armour & Co | Nonclogging fuel oil compositions |
| US3520852A (en) * | 1967-10-19 | 1970-07-21 | Sinclair Research Inc | Process of preparing polyimides of styrene-maleic anhydride polymers |
| FR2592387B1 (fr) * | 1985-12-30 | 1988-04-08 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole |
| US5034018A (en) * | 1987-11-30 | 1991-07-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fuel additives derived from amido-amines (PT-731) |
| US5238466A (en) * | 1986-10-07 | 1993-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fuel additives derived from amido-amines |
| FR2613371B1 (fr) * | 1987-04-01 | 1989-07-07 | Inst Francais Du Petrole | Copolymeres azotes, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour ameliorer les proprietes d'ecoulement des distillats moyens d'hydrocarbures |
| US4847327A (en) * | 1987-09-16 | 1989-07-11 | Hoechst Celanese | Surface or electrically active copolymers of poly(4-substituted styrene/N-substituted maleimide) |
| US5229020A (en) * | 1989-05-30 | 1993-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Branched amido-amine dispersant additives |
| US5064921A (en) * | 1989-06-07 | 1991-11-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Hydroxy functional copolymers, a process for the preparation and their use as binders or binder components |
| GB9122351D0 (en) * | 1991-10-22 | 1991-12-04 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil and fuel oil compositions |
| FR2688788B1 (fr) * | 1992-03-17 | 1994-05-13 | Bio Merieux | Composes hydrosolubles derives d'un homopolymere ou copolymere de l'anhydride maleique, et applications desdits composes au support de molecules biologiques. |
| DK0606055T3 (da) * | 1993-01-06 | 1998-04-14 | Clariant Gmbh | Terpolymerer på basis af alfa,beta-umættede dicarboxylsyreanhydrider, alfa-beta-umættede forbindelser og polyoxyalkylenethere af lavere umættede alkoholer |
| DE69403398T2 (de) * | 1993-07-13 | 1997-09-25 | Huntsman Spec Chem Corp | Modifikation von Polypropylen durch Polyetheramine |
-
1994
- 1994-06-24 DE DE4422159A patent/DE4422159A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-19 EP EP95109417A patent/EP0688796B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-19 DE DE59503500T patent/DE59503500D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-19 AT AT95109417T patent/ATE170879T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-22 US US08/493,623 patent/US5705603A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-22 FI FI953135A patent/FI953135A7/fi unknown
- 1995-06-23 JP JP7158187A patent/JPH0881563A/ja not_active Withdrawn
- 1995-06-23 KR KR1019950017001A patent/KR960000961A/ko not_active Withdrawn
- 1995-06-23 NO NO952539A patent/NO952539L/no unknown
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003518549A (ja) * | 1999-12-28 | 2003-06-10 | エルフ・アンタール・フランス | 低温下で中間留出物の使用を可能にする多官能性添加剤混合物 |
| JP2007509212A (ja) * | 2003-10-22 | 2007-04-12 | ロイナ ポリマー ゲーエムベーハー | 鉱物油組成物の成分としての添加剤混合物 |
| JP2010514862A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | くし形（ブロック）共重合体 |
| US8153731B2 (en) | 2006-12-27 | 2012-04-10 | BYK=Chemie GmbH | Comb (block) copolymers |
| JP2011521019A (ja) * | 2008-04-30 | 2011-07-21 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 顔料分散剤及び容易に分散可能な固形顔料調合物 |
| JP2017203170A (ja) * | 2011-12-29 | 2017-11-16 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | モノアミン末端ポリエーテルにより官能化されたオレフィンコポリマー及び潤滑油組成物 |
| JP2015503662A (ja) * | 2011-12-29 | 2015-02-02 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | モノアミン末端ポリエーテルにより官能化されたオレフィンコポリマー及び潤滑油組成物 |
| KR20160142350A (ko) * | 2014-04-01 | 2016-12-12 | 하이드로-퀘벡 | 중합체 및 알칼리 금속 필름의 생산시 윤활제로서의 이의 용도 |
| JP2017509765A (ja) * | 2014-04-01 | 2017-04-06 | ハイドロ−ケベック | アルカリ金属膜の生成における潤滑剤としてのポリマーおよびその使用 |
| JP2019513075A (ja) * | 2016-03-08 | 2019-05-23 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | 濃厚低粘度農業用調製物 |
| JP2020502316A (ja) * | 2016-12-16 | 2020-01-23 | アフトン・ケミカル・コーポレーションＡｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 多官能オレフィンコポリマー及びそれを含む潤滑油組成物 |
| CN110573546A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-12-13 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 四氢糠醇起始的聚醚胺及其用途 |
| JP2024518751A (ja) * | 2021-04-21 | 2024-05-02 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アスファルテン及びパラフィン分散剤組成物並びにその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI953135A0 (fi) | 1995-06-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020903 |