JP2925736B2 - 独立して架橋しうるポリウレタンを有する含浸された繊維の束 - Google Patents
独立して架橋しうるポリウレタンを有する含浸された繊維の束Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、束を包み込み（encapsulated）、かつ化学
処理剤で束を含浸するコーティングを有するストランド
やヤーンのような繊維の化学的に処理された束に関す
る。これは、高い引張強度、良好な耐候性、良好な耐薬
品性および良好な加水分解安定性をもちうる可撓性のコ
ーティングされた束を提供する。
処理剤で束を含浸するコーティングを有するストランド
やヤーンのような繊維の化学的に処理された束に関す
る。これは、高い引張強度、良好な耐候性、良好な耐薬
品性および良好な加水分解安定性をもちうる可撓性のコ
ーティングされた束を提供する。
コーティングされかつ含浸された化学的に処理された
繊維の束製品は、米国特許第4,663,231号；第4,762,750
号；および第4,762,751号各明細書に開示されている。
この製品は、サイズで化学的に処理され、束に集められ
そして水性コーティング組成物でコーティングされた束
を有している。水性コーティング組成物は、繊維の束を
包み込み、かつ含浸している。サイジング組成物は少な
くとも繊維保護剤からなり、そしてコーティング組成物
の一例はポリウレタンであり、他の例は塩素化されてお
らずジエンを含有していないポリマー材料であり、そし
て第３の例は、エラストメリックなエチレン含有インタ
ーポリマーである。これらのポリマー材料は、水に乳化
可能な、分散可能なまたは水溶性であり、そしてこれら
のポリマー材料と関連する材料として、エラストメリッ
クなポリマーの粘着性を減ずるか、水分が減ぜられた含
浸ポリマー中にエラストメリックなポリマーを水に不溶
性にするか、または水分が減ぜられた残渣のフィルムに
ある固さとモジュラスを与えるという効果を奏する架橋
度を与えるため、架橋剤を存在させる。さらに、他の成
分を、コーティング組成物に存在させることができる。
このコーティングされた束は、良好な屈曲強度、引張強
度および良好な加水分解安定性を有する。
繊維の束製品は、米国特許第4,663,231号；第4,762,750
号；および第4,762,751号各明細書に開示されている。
この製品は、サイズで化学的に処理され、束に集められ
そして水性コーティング組成物でコーティングされた束
を有している。水性コーティング組成物は、繊維の束を
包み込み、かつ含浸している。サイジング組成物は少な
くとも繊維保護剤からなり、そしてコーティング組成物
の一例はポリウレタンであり、他の例は塩素化されてお
らずジエンを含有していないポリマー材料であり、そし
て第３の例は、エラストメリックなエチレン含有インタ
ーポリマーである。これらのポリマー材料は、水に乳化
可能な、分散可能なまたは水溶性であり、そしてこれら
のポリマー材料と関連する材料として、エラストメリッ
クなポリマーの粘着性を減ずるか、水分が減ぜられた含
浸ポリマー中にエラストメリックなポリマーを水に不溶
性にするか、または水分が減ぜられた残渣のフィルムに
ある固さとモジュラスを与えるという効果を奏する架橋
度を与えるため、架橋剤を存在させる。さらに、他の成
分を、コーティング組成物に存在させることができる。
このコーティングされた束は、良好な屈曲強度、引張強
度および良好な加水分解安定性を有する。
コーティングされた繊維性の束に簡単なコーティング
処方を利用して良好な機械的性質を与えることが本発明
の１つの目的である。
処方を利用して良好な機械的性質を与えることが本発明
の１つの目的である。
発明の要約 前記のそして以下の記載から取捨選択した他の目的
は、本発明のコーティングされた繊維性の束によって達
成される。
は、本発明のコーティングされた繊維性の束によって達
成される。
コーティングされた繊維性の束は、複数のサイズされ
た束が、水性コーティング組成物の水分が減ぜられた残
渣または有機溶剤ベースのポリウレタンコーティング組
成物の溶剤が蒸発された残渣でコーティングされた複数
の化学的に処理されたまたはサイズされた繊維を有して
いる。「コーティング」という表現は包み込みと含浸の
両者を包含し、コーティングされた束は残渣によって包
み込まれかつ含浸されている。含浸の度合は、束の中の
大多数の繊維が残渣を含んでいる表面の実質的な部分を
有している程度である。
た束が、水性コーティング組成物の水分が減ぜられた残
渣または有機溶剤ベースのポリウレタンコーティング組
成物の溶剤が蒸発された残渣でコーティングされた複数
の化学的に処理されたまたはサイズされた繊維を有して
いる。「コーティング」という表現は包み込みと含浸の
両者を包含し、コーティングされた束は残渣によって包
み込まれかつ含浸されている。含浸の度合は、束の中の
大多数の繊維が残渣を含んでいる表面の実質的な部分を
有している程度である。
コーティング組成物は、熱可塑性でエラストメリック
なフィルムを製造する１つまたは２以上の独立して架橋
しうるポリウレタンポリマーを有しており、キャリアに
可溶性か、キャリアに分散可能かまたはキャリアに乳化
可能なものである。独立して架橋しうるポリウレタンの
タイプは、以下のタイプの架橋の１つまたは２以上であ
る：自己架橋可能なタイプ、内部架橋可能なタイプおよ
び／またはその場で架橋可能な（in−situ crosslinkab
le）タイプ。それらのすべては、コーティング組成物に
別途および異なった外部型の架橋剤が存在しないで部分
的に架橋可能である。
なフィルムを製造する１つまたは２以上の独立して架橋
しうるポリウレタンポリマーを有しており、キャリアに
可溶性か、キャリアに分散可能かまたはキャリアに乳化
可能なものである。独立して架橋しうるポリウレタンの
タイプは、以下のタイプの架橋の１つまたは２以上であ
る：自己架橋可能なタイプ、内部架橋可能なタイプおよ
び／またはその場で架橋可能な（in−situ crosslinkab
le）タイプ。それらのすべては、コーティング組成物に
別途および異なった外部型の架橋剤が存在しないで部分
的に架橋可能である。
少なくとも１つの部分的に架橋可能なポリウレタン
は、繊維の束への適用後、有機溶剤であろうと水であろ
うと、空気乾燥または高められた温度での乾燥のどちら
かで、主としてキャリアの減少により形成されたコーテ
ィング組成物のフィルムを与える。キャリアおよび／ま
たはポリウレタンのエマルジョンまたは分散液の相の蒸
発は、ポリウレタン鎖がばらばらにとどまらないので合
一体（coalescence）をつくり、その結果、粘度が増加
し、小滴が合体し、静電気的、およびファン・デァ・ワ
ールス力ならびにおそらくいくつかの共有結合の結合が
フィルムの本質的な一部を形成する。
は、繊維の束への適用後、有機溶剤であろうと水であろ
うと、空気乾燥または高められた温度での乾燥のどちら
かで、主としてキャリアの減少により形成されたコーテ
ィング組成物のフィルムを与える。キャリアおよび／ま
たはポリウレタンのエマルジョンまたは分散液の相の蒸
発は、ポリウレタン鎖がばらばらにとどまらないので合
一体（coalescence）をつくり、その結果、粘度が増加
し、小滴が合体し、静電気的、およびファン・デァ・ワ
ールス力ならびにおそらくいくつかの共有結合の結合が
フィルムの本質的な一部を形成する。
独立して架橋しうるポリウレタンは、100％伸び時に
約8000psiまでのものと等しいポリウレタンフィルムモ
ジュラスを提供するものまでの範囲の架橋度を与えるも
のである。このポリウレタンは、また、約50〜1400％の
範囲で極限伸びを有する部分的に架橋されたポリウレタ
ンフィルムを与えることができるものである。ポリウレ
タンフィルムのモジュラスが100％伸び時に約250psiよ
りも小さいときは、脱結合剤（debonding agent）がコ
ーティング組成物に含まれている。しかして、これらの
独立して架橋しうるポリウレタンは部分的にまたはわず
かな架橋度を与え、繊維またはストランドの束のコーテ
ィングはフィルムまたはコーティングの熱可塑性（ther
moplasticity）を失なわない。
約8000psiまでのものと等しいポリウレタンフィルムモ
ジュラスを提供するものまでの範囲の架橋度を与えるも
のである。このポリウレタンは、また、約50〜1400％の
範囲で極限伸びを有する部分的に架橋されたポリウレタ
ンフィルムを与えることができるものである。ポリウレ
タンフィルムのモジュラスが100％伸び時に約250psiよ
りも小さいときは、脱結合剤（debonding agent）がコ
ーティング組成物に含まれている。しかして、これらの
独立して架橋しうるポリウレタンは部分的にまたはわず
かな架橋度を与え、繊維またはストランドの束のコーテ
ィングはフィルムまたはコーティングの熱可塑性（ther
moplasticity）を失なわない。
本発明のコーティング組成物に用いられる独立して架
橋しうるポリウレタンは、「ポリウレタン」という表現
の使用によって、尿素基を含んでいるポリウレタン−ポ
リウレアを含む。自己架橋可能なポリウレタンは、１）
ポリウレタンと３、４および／または５官能性モノマー
の重合の結果存在する２官能性繰返し単位を有するポリ
ウレタンポリマー;2）ポリウレタンとジアミン化合物と
の縮合の結果えられる主鎖中に尿素を高濃度で有するポ
リウレタン;3）アミン、カルボン酸基、エポキシ基およ
び尿素よりなる群から選ばれたペンダント部分を有する
ポリウレタン;4）ポリウレタンの重合において不飽和ポ
リエステルとポリエーテルを含むモノエチレン性不飽和
多官能性モノマーの存在の結果主鎖中にエチレン性不飽
和を有するポリウレタン；および５）ブロックされた、
キャップされた、およびマスクされたポリウレタンを含
む。内部架橋可能なポリウレタンは、熱的に転位させた
（rearranged）ポリウレタンを含む。例としては、たと
えばビウレットやアロファネート基の形成により、加熱
の際に転位架橋（rearrangement crosslinking）を受け
る付加反応または縮合反応によって反応しうるペンダン
トアミン基をもつポリウレタン、およびウィチコ（Witc
o）290H材料のようなポリウレタンである。その場で架
橋可能なポリウレタンは、繊維上のまたは繊維上のサイ
ジング中の化学部分（clemical moiety）または官能性
部分（functionality）と架橋しうるものである。
橋しうるポリウレタンは、「ポリウレタン」という表現
の使用によって、尿素基を含んでいるポリウレタン−ポ
リウレアを含む。自己架橋可能なポリウレタンは、１）
ポリウレタンと３、４および／または５官能性モノマー
の重合の結果存在する２官能性繰返し単位を有するポリ
ウレタンポリマー;2）ポリウレタンとジアミン化合物と
の縮合の結果えられる主鎖中に尿素を高濃度で有するポ
リウレタン;3）アミン、カルボン酸基、エポキシ基およ
び尿素よりなる群から選ばれたペンダント部分を有する
ポリウレタン;4）ポリウレタンの重合において不飽和ポ
リエステルとポリエーテルを含むモノエチレン性不飽和
多官能性モノマーの存在の結果主鎖中にエチレン性不飽
和を有するポリウレタン；および５）ブロックされた、
キャップされた、およびマスクされたポリウレタンを含
む。内部架橋可能なポリウレタンは、熱的に転位させた
（rearranged）ポリウレタンを含む。例としては、たと
えばビウレットやアロファネート基の形成により、加熱
の際に転位架橋（rearrangement crosslinking）を受け
る付加反応または縮合反応によって反応しうるペンダン
トアミン基をもつポリウレタン、およびウィチコ（Witc
o）290H材料のようなポリウレタンである。その場で架
橋可能なポリウレタンは、繊維上のまたは繊維上のサイ
ジング中の化学部分（clemical moiety）または官能性
部分（functionality）と架橋しうるものである。
独立して架橋しうるポリウレタンに加えて、水性コー
ティング組成物は、とくにポリウレタンが低モジュラス
を有するときにある量のワックス、そして可塑剤を有す
ることができ、該ポリウレタンは、少なくとも１つのポ
リウレタンであるか、またはポリウレタンの混合物であ
りうる。
ティング組成物は、とくにポリウレタンが低モジュラス
を有するときにある量のワックス、そして可塑剤を有す
ることができ、該ポリウレタンは、少なくとも１つのポ
リウレタンであるか、またはポリウレタンの混合物であ
りうる。
独立して部分的に架橋したポリウレタンでコーティン
グされた繊維の束は、コーティングされていない類似の
構成を有する繊維の束に比して少なくとも２倍の向上し
た可撓性を有する。そのような向上は、約5.25プラスま
たはマイナス0.25×10-4インチのフィラメント径を有す
る1000本程度のサイズ化された繊維の束に対して、MIT
撓み試験機上で100サイクルから200〜8000の範囲内にあ
りうる。
グされた繊維の束は、コーティングされていない類似の
構成を有する繊維の束に比して少なくとも２倍の向上し
た可撓性を有する。そのような向上は、約5.25プラスま
たはマイナス0.25×10-4インチのフィラメント径を有す
る1000本程度のサイズ化された繊維の束に対して、MIT
撓み試験機上で100サイクルから200〜8000の範囲内にあ
りうる。
サイズされたガラス繊維は、少なくとも１成分が繊維
保護剤である１または２以上の成分を有する水性化学処
理組成物の乾燥された残渣を有するものである。この材
料は、束のなかでインターフィラメントの摩擦から繊維
を保護する。該キャリア含有組成物は、繊維の束または
ストランドに、浸漬またはスプレーまたは他のコーティ
ング方法によって適用される。
保護剤である１または２以上の成分を有する水性化学処
理組成物の乾燥された残渣を有するものである。この材
料は、束のなかでインターフィラメントの摩擦から繊維
を保護する。該キャリア含有組成物は、繊維の束または
ストランドに、浸漬またはスプレーまたは他のコーティ
ング方法によって適用される。
図面の簡単な説明 図１は、束がウィチコボンド（Witcobond）290Hポリ
ウレタンでコートされた束を２時間トルエンで煮沸する
ことによって抽出してえられた残渣のフーリエ変換赤外
線（FTIR）スペクトルグラフである。
ウレタンでコートされた束を２時間トルエンで煮沸する
ことによって抽出してえられた残渣のフーリエ変換赤外
線（FTIR）スペクトルグラフである。
図２は、束がモベイ・ベイボンド（Mobay Baybond）X
W−110ポリウレタンでコーティングされた束を２時間ト
ルエンで煮沸することによって抽出してえられた残渣の
FTIRである。
W−110ポリウレタンでコーティングされた束を２時間ト
ルエンで煮沸することによって抽出してえられた残渣の
FTIRである。
発明の詳細な記載 我々は、可撓性のコーティングされた繊維の束は、あ
る状態において、キャリアを含有した組成物中に外部架
橋剤を用いなくても、米国特許第4,762,750号および4,7
62,751号各明細書のコーティングされた束と同様の可撓
性および強度を有することを見出している。あるタイプ
のポリウレタンがキャリア含有コーティング組成物を構
成するために用いられ、これらポリウレタンが独立して
架橋しうるポリウレタンであるばあい、架橋剤を用いる
必要がない。
る状態において、キャリアを含有した組成物中に外部架
橋剤を用いなくても、米国特許第4,762,750号および4,7
62,751号各明細書のコーティングされた束と同様の可撓
性および強度を有することを見出している。あるタイプ
のポリウレタンがキャリア含有コーティング組成物を構
成するために用いられ、これらポリウレタンが独立して
架橋しうるポリウレタンであるばあい、架橋剤を用いる
必要がない。
一般に、独立して架橋しうるポリウレタンは、伝統的
なポリウレタンの製造方法として認識されている技術に
よってつくることができ、さらに以下の記載に詳述され
る。その反応は通常、ポリオール、ポリエステルポリオ
ール、末端ヒドロキシル基のポリエステル、アクリルポ
リオール、ポリエステルアミドなどのような多官能性活
性水素化合物と、ジイソシアネートまたは他のポリイソ
シアネートとの反応を含む。その反応には、過剰のポリ
イソシアネートの使用を含めることができる。インター
サイエンス社（ニューヨーク 1964年）からの「ポリウ
レタンズ：ケミストリー・アンド・テクノロジー」と題
されたジエイ・エイッチ・サンダースとケイ・シー・フ
リッシュによる研究、とくにその８頁から49頁にわたっ
て記載された研究、およびそれに引用された種々の文献
に、ポリウレタンを調製するのに役立ついくつかの技術
の広範囲な記載が与えられている。
なポリウレタンの製造方法として認識されている技術に
よってつくることができ、さらに以下の記載に詳述され
る。その反応は通常、ポリオール、ポリエステルポリオ
ール、末端ヒドロキシル基のポリエステル、アクリルポ
リオール、ポリエステルアミドなどのような多官能性活
性水素化合物と、ジイソシアネートまたは他のポリイソ
シアネートとの反応を含む。その反応には、過剰のポリ
イソシアネートの使用を含めることができる。インター
サイエンス社（ニューヨーク 1964年）からの「ポリウ
レタンズ：ケミストリー・アンド・テクノロジー」と題
されたジエイ・エイッチ・サンダースとケイ・シー・フ
リッシュによる研究、とくにその８頁から49頁にわたっ
て記載された研究、およびそれに引用された種々の文献
に、ポリウレタンを調製するのに役立ついくつかの技術
の広範囲な記載が与えられている。
末端イソシアネート基のポリウレタン化合物を調製す
るのに役立ちうるポリオールの排他的でない例は、ジオ
ール、トリオールおよびそれらの組合せである。そのよ
うなポリオールは、米国特許第3,248,371号；第3,583,9
43号；第3,846,378号および第4,046,744号各明細書に開
示されたものを含む。イー・エヌ・ドイレによる「ザ・
ディベロプメント・アンド・ユース・オブ・ポリウレタ
ン・プロダクツ」マグローヒル社、1971年と題された研
究は、他の有用なポリオールを示している。好適なポリ
オールは、オキシランとラクトンから調製された末端ヒ
ドロキシル基の直鎖状ポリオールを含む。これらの好適
なポリオールは、ポリオキシエチレンジオール、ポリオ
キシプロピレンジオールおよびポリカプロラクトンジオ
ールとして知られている2,2′−オキシビスエタノール
の２−オキセパノンポリマーによって例示される。
るのに役立ちうるポリオールの排他的でない例は、ジオ
ール、トリオールおよびそれらの組合せである。そのよ
うなポリオールは、米国特許第3,248,371号；第3,583,9
43号；第3,846,378号および第4,046,744号各明細書に開
示されたものを含む。イー・エヌ・ドイレによる「ザ・
ディベロプメント・アンド・ユース・オブ・ポリウレタ
ン・プロダクツ」マグローヒル社、1971年と題された研
究は、他の有用なポリオールを示している。好適なポリ
オールは、オキシランとラクトンから調製された末端ヒ
ドロキシル基の直鎖状ポリオールを含む。これらの好適
なポリオールは、ポリオキシエチレンジオール、ポリオ
キシプロピレンジオールおよびポリカプロラクトンジオ
ールとして知られている2,2′−オキシビスエタノール
の２−オキセパノンポリマーによって例示される。
好適なポリイソシアネートは、普通ポリウレタンの合
成に用いられているもの、たとえばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソフォロンジイソシアネート、4,4′−メチレ
ンジシクロヘキシルジイソシアネート、および他のこの
タイプのポリイソシアネートのような脂肪族および脂環
式ジイソシアネート；トルエンジイソシアネートおよび
4,4′−メチレンジフェニルジイソシアネートなどの芳
香族ジイソシアネート；たとえばモベイ・ケミカル・カ
ンパニー社からデスモジュール（登録商標）材として商
業的に入手しうる1,6−ヘキサメチレンジイソシアネー
トのビウレットなどのトリイソシアネートなどの高級ポ
リイソシアネートなどである。末端がイソシアネート基
であるポリマーを形成するのに有用な他のポリイソシア
ネートが、米国特許第3,621,000号；第3,694,389号；第
3,846,378号；第3,926,875号；第3,993,849号および第
4,046,744号各明細書を含む数多くの米国特許明細書に
開示されている。さらに他の有用なポリイソシアネート
は、ドイレによる「ザ・ディベロプメント・アンド・ユ
ース・オブ・ポリウレタン・プロダクツ」に教示されて
いる。
成に用いられているもの、たとえばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソフォロンジイソシアネート、4,4′−メチレ
ンジシクロヘキシルジイソシアネート、および他のこの
タイプのポリイソシアネートのような脂肪族および脂環
式ジイソシアネート；トルエンジイソシアネートおよび
4,4′−メチレンジフェニルジイソシアネートなどの芳
香族ジイソシアネート；たとえばモベイ・ケミカル・カ
ンパニー社からデスモジュール（登録商標）材として商
業的に入手しうる1,6−ヘキサメチレンジイソシアネー
トのビウレットなどのトリイソシアネートなどの高級ポ
リイソシアネートなどである。末端がイソシアネート基
であるポリマーを形成するのに有用な他のポリイソシア
ネートが、米国特許第3,621,000号；第3,694,389号；第
3,846,378号；第3,926,875号；第3,993,849号および第
4,046,744号各明細書を含む数多くの米国特許明細書に
開示されている。さらに他の有用なポリイソシアネート
は、ドイレによる「ザ・ディベロプメント・アンド・ユ
ース・オブ・ポリウレタン・プロダクツ」に教示されて
いる。
黄化に対して減少された傾向を有する硬化ポリウレタ
ンフィルムをつくるためには、直鎖状ジオールと脂肪族
ジイソシアネートを用いて独立して架橋しうるポリウレ
タンポリマーを調製することがより好ましいことがわか
っている。そのような好ましい直鎖状のジオールの例
は、約500と2000の間、好ましくは500と1000の間の式量
（formula weight）を有するポリカプロラクトンであ
る。使用しうる直鎖状の脂肪族ジイソシアネートは、シ
クロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、4,4′−メチレ
ン−ジシクロヘキシルジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
メチルシクロヘキシルジイソシアネートおよびテトラメ
チレン−1,4−ジイソシアネートを含む。とくに好まし
い脂肪族ジイソシアネートは、4,4′−メチレン−ジシ
クロヘキシルジイソシアネートおよび4,4′−メチレン
−ジシクロヘキシルジイソシアネートである。
ンフィルムをつくるためには、直鎖状ジオールと脂肪族
ジイソシアネートを用いて独立して架橋しうるポリウレ
タンポリマーを調製することがより好ましいことがわか
っている。そのような好ましい直鎖状のジオールの例
は、約500と2000の間、好ましくは500と1000の間の式量
（formula weight）を有するポリカプロラクトンであ
る。使用しうる直鎖状の脂肪族ジイソシアネートは、シ
クロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、4,4′−メチレ
ン−ジシクロヘキシルジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
メチルシクロヘキシルジイソシアネートおよびテトラメ
チレン−1,4−ジイソシアネートを含む。とくに好まし
い脂肪族ジイソシアネートは、4,4′−メチレン−ジシ
クロヘキシルジイソシアネートおよび4,4′−メチレン
−ジシクロヘキシルジイソシアネートである。
ポリオールに対するポリイソシアネートの当量比は、
わずかに過剰のポリイソシアネートと大きく過剰のポリ
イソシアネートの間で、すなわち約1.01:1.00NCO/OHの
当量比から約4.00:1.00NCO/OHの当量比の間で変えても
よい。好ましい当量比は、2:1のNCO/OHでありうる。
わずかに過剰のポリイソシアネートと大きく過剰のポリ
イソシアネートの間で、すなわち約1.01:1.00NCO/OHの
当量比から約4.00:1.00NCO/OHの当量比の間で変えても
よい。好ましい当量比は、2:1のNCO/OHでありうる。
ポリウレタンを調製する際には、典型的なウレタン合
成触媒を用いうる。これらは、ドイレによる「ザ・ディ
ベロプメント・アンド・ユース・オブ・ポリウレタン・
プロダクツ」に開示されたものを含む。たとえば、ポリ
ウレタンが独立して架橋しうる方法に依存して、限られ
た範囲で促進するか、またはジイソシアネートの三量化
を促進しない触媒を用いうる。後者のタイプには、ス
ズ、亜鉛、マンガン、コバルトおよびジルコニウム化合
物が含まれる。三級アミンもまた用いてもよく、あるも
のはイソシアネートの三量化を促進するが、またあるも
のはイソシアネートの三量化を促進せず、スズと亜鉛の
金属触媒は、亜鉛２−エチルヘキソエートとジブチルス
ズジラウレートの組合で有用である。
成触媒を用いうる。これらは、ドイレによる「ザ・ディ
ベロプメント・アンド・ユース・オブ・ポリウレタン・
プロダクツ」に開示されたものを含む。たとえば、ポリ
ウレタンが独立して架橋しうる方法に依存して、限られ
た範囲で促進するか、またはジイソシアネートの三量化
を促進しない触媒を用いうる。後者のタイプには、ス
ズ、亜鉛、マンガン、コバルトおよびジルコニウム化合
物が含まれる。三級アミンもまた用いてもよく、あるも
のはイソシアネートの三量化を促進するが、またあるも
のはイソシアネートの三量化を促進せず、スズと亜鉛の
金属触媒は、亜鉛２−エチルヘキソエートとジブチルス
ズジラウレートの組合で有用である。
また、ベンゼン、トルエン、キシレンまたは同様の反
応しない炭化水素などの反応に対して不活性な溶剤また
は水性溶剤を用いることができる。該溶剤は、反応混合
物中に固形分約50重量部までの濃度で存在させうる。繊
維の束にコーティングしたときに、環境温度またはわず
かに昇温させた温度で蒸発しうるようにするために、該
溶剤は、充分に低沸点を有するものとすべきである。典
型的な溶剤は、たとえばＮ−メチルピロリドン、ブタノ
ール、エチルグリコールおよびブチルグリコールブチル
ジグリコール、エチレングリコールジブチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、アセトン、イソフロン２−ブトキシエチル
アセテート、トルエン、キシレン、２−エトキシエチル
アセテート、２−（２−エトキシ）エトキシエチルアセ
テート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、他の同
様のエステル、ケトン類、塩素化溶剤、ニトロー脂肪族
溶剤、ジオキサンなど、またはそれらの混合物などのヘ
テロ環、脂肪族、または芳香族炭化水素類、１価または
多価アルコール類、エーテル類、エステル類およびケト
ン類である。
応しない炭化水素などの反応に対して不活性な溶剤また
は水性溶剤を用いることができる。該溶剤は、反応混合
物中に固形分約50重量部までの濃度で存在させうる。繊
維の束にコーティングしたときに、環境温度またはわず
かに昇温させた温度で蒸発しうるようにするために、該
溶剤は、充分に低沸点を有するものとすべきである。典
型的な溶剤は、たとえばＮ−メチルピロリドン、ブタノ
ール、エチルグリコールおよびブチルグリコールブチル
ジグリコール、エチレングリコールジブチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、アセトン、イソフロン２−ブトキシエチル
アセテート、トルエン、キシレン、２−エトキシエチル
アセテート、２−（２−エトキシ）エトキシエチルアセ
テート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、他の同
様のエステル、ケトン類、塩素化溶剤、ニトロー脂肪族
溶剤、ジオキサンなど、またはそれらの混合物などのヘ
テロ環、脂肪族、または芳香族炭化水素類、１価または
多価アルコール類、エーテル類、エステル類およびケト
ン類である。
前記溶剤は、コーティング組成物に対して有機溶剤と
して働くものであるが、好ましいキャリアは水であり、
前記有機溶剤のうちいくつかは水のキャリアで希釈され
たポリウレタンエマルジョンまたはディスパージョン中
に存在していてもよい。
して働くものであるが、好ましいキャリアは水であり、
前記有機溶剤のうちいくつかは水のキャリアで希釈され
たポリウレタンエマルジョンまたはディスパージョン中
に存在していてもよい。
前記モノマーおよび触媒は、本発明に用いられる独立
して架橋しうるポリウレタンの全てを製造するのに有用
でありうる。ポリウレタンがいくつかの３官能性部分を
もつ種類のものであるばあい、３官能性モノマーは、も
しあれば、前記モノマーおよび触媒のいずれかとともに
用いられる。ポリウレタンにとり込まれるかもしれない
３官能性モノマーの排他的でない具体例には、トリメチ
ロールプロパン、ジメチロールプロピオン酸および３、
４または５官能性イソシアネートまたはポリオールモノ
マーが含まれる。３官能性材料は部分架橋のための独立
して架橋しうるポリウレタンを製造するために効果的な
モルパーセントで用いられる。主鎖または主鎖からのペ
ンダントにおける尿素を有するポリウレアウレタンは、
ポリマーにおける尿素の量がわずかなまたは部分的に架
橋可能性（crosslinkability）をもつポリウレタンを製
造するのに有効であるものを用いうる。ペンダント部分
を有するポリウレタンは、有効量のこれらの部分または
反応性モノマー含有しポリウレタンの部分架橋可能性を
提供する。さらに、これらの基は水乳化可能または分散
可能性を与えうる。「反応性モノマー」という用語は、
自己架橋性ポリウレタンに存在する反応性基を用いる硬
化の条件下で反応性であるエチレン性基以外の基を含有
するモノエチレン性不飽和モノマーを意味する。これら
の基はカルボキシル基（アクリル酸またはメタクリル酸
によって供給されうる）、水酸基（ヒドロキシエチルレ
オロジー（hydroxyethyl rheology）によって供給され
うる）で例示される。これらのタイプのポリウレタンの
両方の製造法はこの分野においてよく知られている。
して架橋しうるポリウレタンの全てを製造するのに有用
でありうる。ポリウレタンがいくつかの３官能性部分を
もつ種類のものであるばあい、３官能性モノマーは、も
しあれば、前記モノマーおよび触媒のいずれかとともに
用いられる。ポリウレタンにとり込まれるかもしれない
３官能性モノマーの排他的でない具体例には、トリメチ
ロールプロパン、ジメチロールプロピオン酸および３、
４または５官能性イソシアネートまたはポリオールモノ
マーが含まれる。３官能性材料は部分架橋のための独立
して架橋しうるポリウレタンを製造するために効果的な
モルパーセントで用いられる。主鎖または主鎖からのペ
ンダントにおける尿素を有するポリウレアウレタンは、
ポリマーにおける尿素の量がわずかなまたは部分的に架
橋可能性（crosslinkability）をもつポリウレタンを製
造するのに有効であるものを用いうる。ペンダント部分
を有するポリウレタンは、有効量のこれらの部分または
反応性モノマー含有しポリウレタンの部分架橋可能性を
提供する。さらに、これらの基は水乳化可能または分散
可能性を与えうる。「反応性モノマー」という用語は、
自己架橋性ポリウレタンに存在する反応性基を用いる硬
化の条件下で反応性であるエチレン性基以外の基を含有
するモノエチレン性不飽和モノマーを意味する。これら
の基はカルボキシル基（アクリル酸またはメタクリル酸
によって供給されうる）、水酸基（ヒドロキシエチルレ
オロジー（hydroxyethyl rheology）によって供給され
うる）で例示される。これらのタイプのポリウレタンの
両方の製造法はこの分野においてよく知られている。
エポキシ官能性ポリウレタンの好適な具体例は、ここ
に参照として組み込まれる米国特許第4,749,743号明細
書に示されたものであり、存在するエポキシ部分の量
は、繊維の束におけるコーティング組成物のフィルムの
熱可塑性を維持するための部分架橋のみを与える最少量
である。また、米国特許第4,829,122号明細書は、架橋
において助けとなる遊離の１級または２級アミン基を放
出する１つのブロックされた基を含有するポリウレタン
ポリウレアの例である。再度、遊離の１級または２級ア
ミノ基の放出を導く部分の量は部分架橋のみをうる量に
限られる。
に参照として組み込まれる米国特許第4,749,743号明細
書に示されたものであり、存在するエポキシ部分の量
は、繊維の束におけるコーティング組成物のフィルムの
熱可塑性を維持するための部分架橋のみを与える最少量
である。また、米国特許第4,829,122号明細書は、架橋
において助けとなる遊離の１級または２級アミン基を放
出する１つのブロックされた基を含有するポリウレタン
ポリウレアの例である。再度、遊離の１級または２級ア
ミノ基の放出を導く部分の量は部分架橋のみをうる量に
限られる。
不飽和をともなったポリウレタンは、ポリマー出発化
合物として利用される、イソシアネート官能性アクリル
類（acrylics）およびイソシアネート官能性スチレン類
（styrenics）などの、イソシアネート官能性遊離ラジ
カル付加モノマー（addition monomer）を用いて製造さ
れうる。イソシアネート官能性アクリル類の製造はこの
分野でよく知られており、米国特許第3,929,744号；第
4,291,632号；および4,301,257号の各明細書に記載され
ており、それらの全ては、ここに参照として組み込まれ
る。さらに、公知の反応技術によって、イソシアネート
官能性ポリマーに代りうるポリマーは、またポリマー出
発化合物としても有効に用いられる。たとえば、アミン
官能性ポリマーは、ここに参照として組み込まれる、ザ
エンサイクロペディア オブ ケミカル テクノロジ
ィ（The Encyclopedia of Chemical Technology）、ジ
ョン ウイレイ アンド サンズ（John Wiley and Son
s）、ニューヨーク、（1981）、13巻、799から807頁に
記載された方法によってイソシアネート官能性ポリマー
に変換しうる。
合物として利用される、イソシアネート官能性アクリル
類（acrylics）およびイソシアネート官能性スチレン類
（styrenics）などの、イソシアネート官能性遊離ラジ
カル付加モノマー（addition monomer）を用いて製造さ
れうる。イソシアネート官能性アクリル類の製造はこの
分野でよく知られており、米国特許第3,929,744号；第
4,291,632号；および4,301,257号の各明細書に記載され
ており、それらの全ては、ここに参照として組み込まれ
る。さらに、公知の反応技術によって、イソシアネート
官能性ポリマーに代りうるポリマーは、またポリマー出
発化合物としても有効に用いられる。たとえば、アミン
官能性ポリマーは、ここに参照として組み込まれる、ザ
エンサイクロペディア オブ ケミカル テクノロジ
ィ（The Encyclopedia of Chemical Technology）、ジ
ョン ウイレイ アンド サンズ（John Wiley and Son
s）、ニューヨーク、（1981）、13巻、799から807頁に
記載された方法によってイソシアネート官能性ポリマー
に変換しうる。
好適なブロックされた、キャップされたまたはマスク
されたポリウレタンは、ポリプロピレングリコールなど
の有機ポリオールのような前記モノマーとトルエンジイ
ソシアネートのような前記ジイソシアネートなどの有機
ジイソシアネートとを過剰なポリイソシアネートを用い
て反応させて低分子量として末端イソシアネートのプレ
ポリマを形成してえられる縮重合ポリマー生成物であ
る。プレポリマーは、フェノール、脂肪族または芳香族
アミンなどの活性水素原子を含有する熱に不安定な薬剤
またはブロッキング剤と反応する。架橋性の末端がブロ
ックされたポリマーは一般的に低分子量であり、ごくわ
ずかに末端がブロックされたイソシアネート基を含むの
で、これにより架橋の可能性は限定される。ポリウレタ
ンは周囲温度で安定であるが、一般的に150℃付近から2
00℃付近の高められた温度においては反応し、遊離のイ
ソシアネート基を再び生じ、それはさらに、たとえばポ
リマーを形成する活性水素原子を含有するポリマーまた
はプレポリマーと反応しうる。米国特許第3,833,525号
明細書にはブロックされたジイソシアネート、ポリオー
ルおよびチッ素含有複素環式化合物からなる一液型ポリ
ウレタンシステムを教示し、そのシステムにおいてはイ
ソシアネート基は70℃と同じくらい低い温度で活性とな
る。
されたポリウレタンは、ポリプロピレングリコールなど
の有機ポリオールのような前記モノマーとトルエンジイ
ソシアネートのような前記ジイソシアネートなどの有機
ジイソシアネートとを過剰なポリイソシアネートを用い
て反応させて低分子量として末端イソシアネートのプレ
ポリマを形成してえられる縮重合ポリマー生成物であ
る。プレポリマーは、フェノール、脂肪族または芳香族
アミンなどの活性水素原子を含有する熱に不安定な薬剤
またはブロッキング剤と反応する。架橋性の末端がブロ
ックされたポリマーは一般的に低分子量であり、ごくわ
ずかに末端がブロックされたイソシアネート基を含むの
で、これにより架橋の可能性は限定される。ポリウレタ
ンは周囲温度で安定であるが、一般的に150℃付近から2
00℃付近の高められた温度においては反応し、遊離のイ
ソシアネート基を再び生じ、それはさらに、たとえばポ
リマーを形成する活性水素原子を含有するポリマーまた
はプレポリマーと反応しうる。米国特許第3,833,525号
明細書にはブロックされたジイソシアネート、ポリオー
ルおよびチッ素含有複素環式化合物からなる一液型ポリ
ウレタンシステムを教示し、そのシステムにおいてはイ
ソシアネート基は70℃と同じくらい低い温度で活性とな
る。
ブロックされたイソシアネートジオールでつくられた
ポリウレタンの他の排他的でない例示としては、一般
式： NH（QOH）２またはNHRQ′（OH）２ （式中、Ｑは水酸基が脂肪族炭素原子に結合しうる炭素
原子数２〜20のアルキレンラジカルまたは炭素原子数７
〜20のアラルキレンラジカルでありうる。Ｑ′は水酸基
のそれぞれが異なる脂肪族炭素原子に結合しうる炭素原
子数２〜20のアルキレンラジカルまたは炭素原子数８〜
20のアラルキレンラジカルでありうる。Ｒは活性水素原
子またはイソシアネート基と反応しない、水素、置換さ
れていないまたは置換されたアルキル、アルケニル、シ
クロアルケニル、シクロアルキレン、アリール、アルカ
リル（alkaryl）またはアラルキルラジカルでありう
る）で表わされるものの１つのアミンジオールのアミン
部分と反応しているイソシアネート基およびブロックさ
れたイソシアネート基を含有する有機ジイソシアネート
からなる。これらのタイプのブロックされたイソシアネ
ートジオールは共重合され、熱で架橋されうる安定なポ
リウレタン組成物を形成し、また高分子量の熱可塑性ポ
リウレタンは架橋される前にフィルムにされうる。
ポリウレタンの他の排他的でない例示としては、一般
式： NH（QOH）２またはNHRQ′（OH）２ （式中、Ｑは水酸基が脂肪族炭素原子に結合しうる炭素
原子数２〜20のアルキレンラジカルまたは炭素原子数７
〜20のアラルキレンラジカルでありうる。Ｑ′は水酸基
のそれぞれが異なる脂肪族炭素原子に結合しうる炭素原
子数２〜20のアルキレンラジカルまたは炭素原子数８〜
20のアラルキレンラジカルでありうる。Ｒは活性水素原
子またはイソシアネート基と反応しない、水素、置換さ
れていないまたは置換されたアルキル、アルケニル、シ
クロアルケニル、シクロアルキレン、アリール、アルカ
リル（alkaryl）またはアラルキルラジカルでありう
る）で表わされるものの１つのアミンジオールのアミン
部分と反応しているイソシアネート基およびブロックさ
れたイソシアネート基を含有する有機ジイソシアネート
からなる。これらのタイプのブロックされたイソシアネ
ートジオールは共重合され、熱で架橋されうる安定なポ
リウレタン組成物を形成し、また高分子量の熱可塑性ポ
リウレタンは架橋される前にフィルムにされうる。
有用なブロックされたポリウレタンの他の排他的でな
い例示としては、ブロッキング剤と有機ジイソシアネー
トのイソシアネート基とのコントロールされた条件下の
反応から共重合性のブロックされたイソシアネートジオ
ールとして製造されたものがあげられ、これによりブロ
ックされたイソシアネート基を形成し、次のステップに
おける第２のイソシアネート基を選択されたアミンジオ
ールのアミン部分と無水の条件下で反応させる。この反
応の流れ（reaction sequence）においてモノマーのど
れかが異性体混合物、たとえば2,4−および2,6−トルエ
ンジイソシアネート（toluene dilsocyanate）の混合物
からなるばあい、最終生成物も異性体混合物からなる。
同様に、反応性とほぼ同じであるモノマーは、適した技
術によって混合物から単離される望ましい生成物ととも
に、生成物の混合物を生じるであろう。アミンジオール
の排他的でない例示には、ジエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−1,3−
プロパンジオールおよび２−アミノ−２−エチル−1,3
−プロパンジオールが含まれる。ブロッキング剤の排他
的でない例示には、メチルエチルケトオキシム、ｔ−ブ
チルアルコールまたはフェノールが含まれる。アミンジ
オールの代りに、他のタイプの鎖延長剤を用いることが
でき、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、プロ
ピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、トルエンジアミンなどのようなジアミンなどが
用いられうる。これらの材料は前記の有機ジイソシアネ
ートの多部分とともに用いられうる。結果としてえられ
る生成物は高分子量の自己架橋性の直鎖状ポリウレタン
を製造するために用いられる。
い例示としては、ブロッキング剤と有機ジイソシアネー
トのイソシアネート基とのコントロールされた条件下の
反応から共重合性のブロックされたイソシアネートジオ
ールとして製造されたものがあげられ、これによりブロ
ックされたイソシアネート基を形成し、次のステップに
おける第２のイソシアネート基を選択されたアミンジオ
ールのアミン部分と無水の条件下で反応させる。この反
応の流れ（reaction sequence）においてモノマーのど
れかが異性体混合物、たとえば2,4−および2,6−トルエ
ンジイソシアネート（toluene dilsocyanate）の混合物
からなるばあい、最終生成物も異性体混合物からなる。
同様に、反応性とほぼ同じであるモノマーは、適した技
術によって混合物から単離される望ましい生成物ととも
に、生成物の混合物を生じるであろう。アミンジオール
の排他的でない例示には、ジエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−1,3−
プロパンジオールおよび２−アミノ−２−エチル−1,3
−プロパンジオールが含まれる。ブロッキング剤の排他
的でない例示には、メチルエチルケトオキシム、ｔ−ブ
チルアルコールまたはフェノールが含まれる。アミンジ
オールの代りに、他のタイプの鎖延長剤を用いることが
でき、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、プロ
ピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、トルエンジアミンなどのようなジアミンなどが
用いられうる。これらの材料は前記の有機ジイソシアネ
ートの多部分とともに用いられうる。結果としてえられ
る生成物は高分子量の自己架橋性の直鎖状ポリウレタン
を製造するために用いられる。
前記反応に用いられうるブロッキング剤は、イソシア
ネート基と反応性の活性水素原子を含有しブロックされ
た内旋させる（adduct）、活性な遊離イソシアネートか
ら中程度の温度（200℃まで）で開裂するであろう化合
物である。反応性水素原子は通常酸素（たとえば、水酸
基）、イオウ、またはチッ素原子と結合する。しかしな
がら：それらはまたそれらとすぐ近くの基によって大い
に活性化される炭素原子に結合するかもしれない。好適
なブロッキング剤には、たとえばフェノールタイプ、タ
クタムタイプ、活性メチレンタイプ、アルコールタイ
プ、メルカプタンタイプ、酸アミドタイプ、イミドタイ
プ、アミンタイプ、イミダゾールタイプのような複素環
式アミン含有タイプ、尿素タイプ、カーボネートタイ
プ、イミンタイプ、オキシムタイプおよび亜硫酸塩タイ
プが含まれる。フェノールタイプのブロッキング剤はフ
ェノール、クレゾール、キシレノール、ヒドロキシ安息
香酸、ヒドロキシ安息香酸エステルおよびアルキルフェ
ノールを含みうる。ラクタムタイプのブロッキング剤は
イプシロン−カプロラクタム、デルタ−バレロラクタ
ム、ガンマ−ブチロラクタム、ベーター−プロピオラク
タムなどを含みうる。活性メチレンタイプのブロッキン
グ剤はマロン酸アルキルおよびアセト酢酸アルキル、た
とえばマロン酸ジエチル、アセト酢酸メチルなどを含
む。アルコールタイプのブロッキング剤は、メタノール
からｔ−ブチルアルコールまでのような低級アルキルア
ルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテルおよびジチルレン
グリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコ
ールエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのアルキレングリコールエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、メトキシメタノール、メチロールウ
レア、メチロールメラミン、グリコール酸、グリコール
酸エステル、乳酸、乳酸エステル、ジアセトンアルコー
ル、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリ
ン、1,3−ジクロロ−２−プロパノール、オメガ−ヒド
ロパーフルオロ−アルコール、アセトシアノヒドリンな
ど含む。
ネート基と反応性の活性水素原子を含有しブロックされ
た内旋させる（adduct）、活性な遊離イソシアネートか
ら中程度の温度（200℃まで）で開裂するであろう化合
物である。反応性水素原子は通常酸素（たとえば、水酸
基）、イオウ、またはチッ素原子と結合する。しかしな
がら：それらはまたそれらとすぐ近くの基によって大い
に活性化される炭素原子に結合するかもしれない。好適
なブロッキング剤には、たとえばフェノールタイプ、タ
クタムタイプ、活性メチレンタイプ、アルコールタイ
プ、メルカプタンタイプ、酸アミドタイプ、イミドタイ
プ、アミンタイプ、イミダゾールタイプのような複素環
式アミン含有タイプ、尿素タイプ、カーボネートタイ
プ、イミンタイプ、オキシムタイプおよび亜硫酸塩タイ
プが含まれる。フェノールタイプのブロッキング剤はフ
ェノール、クレゾール、キシレノール、ヒドロキシ安息
香酸、ヒドロキシ安息香酸エステルおよびアルキルフェ
ノールを含みうる。ラクタムタイプのブロッキング剤は
イプシロン−カプロラクタム、デルタ−バレロラクタ
ム、ガンマ−ブチロラクタム、ベーター−プロピオラク
タムなどを含みうる。活性メチレンタイプのブロッキン
グ剤はマロン酸アルキルおよびアセト酢酸アルキル、た
とえばマロン酸ジエチル、アセト酢酸メチルなどを含
む。アルコールタイプのブロッキング剤は、メタノール
からｔ−ブチルアルコールまでのような低級アルキルア
ルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテルおよびジチルレン
グリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコ
ールエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのアルキレングリコールエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、メトキシメタノール、メチロールウ
レア、メチロールメラミン、グリコール酸、グリコール
酸エステル、乳酸、乳酸エステル、ジアセトンアルコー
ル、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリ
ン、1,3−ジクロロ−２−プロパノール、オメガ−ヒド
ロパーフルオロ−アルコール、アセトシアノヒドリンな
ど含む。
以下のタイプのブロッキング剤も好適である：メルカ
プタン、酸アミド、イミド、アミン、イミダゾール、尿
素、カーバメート、イミン、オキシムおよび亜硫酸塩。
これらのタイプの非排他的な例には、ブチルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプト−ベン
ゾチアゾールおよびチオフェノール類;2）アセトアニリ
ド、アセトアニシジド、アセトトルイド（acetotoluid
e）、アクリルアミド、メタクリルアミド、アセタミ
ド、ステアリルアミド、ベンズアミド;3）サクシンイミ
ド、フタルイミド;4）ジフェニルアミン、キシリジン、
Ｎ−フェニルキシリジン、アルバゾール（arbazole）、
アニリン、ナフチルアミンおよびブチルアミン;5）イミ
ダゾール、２−エチルイミダゾール;6）尿素、チオウレ
ア、エチレンウレアおよびチオウレア;7）Ｎ−フェニル
カーバメート、２−オキサゾリドン;8）エチレンイミ
ン;9）ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、アセ
トキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモノキ
シム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキ
シム、メチルエチルケトキシム；ならびに10）アルカリ
金属ビスフェイトが含まれる。
プタン、酸アミド、イミド、アミン、イミダゾール、尿
素、カーバメート、イミン、オキシムおよび亜硫酸塩。
これらのタイプの非排他的な例には、ブチルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプト−ベン
ゾチアゾールおよびチオフェノール類;2）アセトアニリ
ド、アセトアニシジド、アセトトルイド（acetotoluid
e）、アクリルアミド、メタクリルアミド、アセタミ
ド、ステアリルアミド、ベンズアミド;3）サクシンイミ
ド、フタルイミド;4）ジフェニルアミン、キシリジン、
Ｎ−フェニルキシリジン、アルバゾール（arbazole）、
アニリン、ナフチルアミンおよびブチルアミン;5）イミ
ダゾール、２−エチルイミダゾール;6）尿素、チオウレ
ア、エチレンウレアおよびチオウレア;7）Ｎ−フェニル
カーバメート、２−オキサゾリドン;8）エチレンイミ
ン;9）ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、アセ
トキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモノキ
シム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキ
シム、メチルエチルケトキシム；ならびに10）アルカリ
金属ビスフェイトが含まれる。
ブロックされたポリウレタンの他の例には、以下のも
のが含まれる：末端がイソシアネートであるプレポリマ
ーは、化学量論的に過量の有機ジイソシアネートと２つ
のイソシアネート反応性水素原子を含む有機化合物、メ
ラミンおよびジヒドロキシアルカン酸の反応生成物であ
りうる。プレポリマー反応は有機溶剤、好ましくはＮ−
メチルピロリドン中で行なわれる。この溶剤は最終水性
分散液中に残り、該最終水性分散液は典型的にはＮ−メ
チルピロリドンを約13％含有する。最終のポリウレタン
は、望ましくはメラミンよりのユニット約１重量％から
約５重量％を含有する。メラミンは過量のジイソシアネ
ートとの反応のためにポリオールに含有されてよいが、
それはベンゾグアナミンなどの他のポリアミン類やトリ
エチルアミンなどのアミンで置きかえることができる。
のが含まれる：末端がイソシアネートであるプレポリマ
ーは、化学量論的に過量の有機ジイソシアネートと２つ
のイソシアネート反応性水素原子を含む有機化合物、メ
ラミンおよびジヒドロキシアルカン酸の反応生成物であ
りうる。プレポリマー反応は有機溶剤、好ましくはＮ−
メチルピロリドン中で行なわれる。この溶剤は最終水性
分散液中に残り、該最終水性分散液は典型的にはＮ−メ
チルピロリドンを約13％含有する。最終のポリウレタン
は、望ましくはメラミンよりのユニット約１重量％から
約５重量％を含有する。メラミンは過量のジイソシアネ
ートとの反応のためにポリオールに含有されてよいが、
それはベンゾグアナミンなどの他のポリアミン類やトリ
エチルアミンなどのアミンで置きかえることができる。
ポリマーのイソシアネート官能基をブロックするため
のよく知られたブロッキング剤を用いる代わりに、本質
的にマスクされたイソシアネート官能性を含有し、熱す
ることによりマスクがはずれるポリマー材料を用いても
よい。たとえば、２またはそれ以上の環状ニトリル官能
基を含有する環状ニトリル付加物は加熱および架橋剤の
存在下で開環付加反応して、ウレタンおよび／または尿
素結合を含む硬化したポリマーを生ずる。環状ニトリル
付加物の製造は、米国特許第3,531,425号、第3,652,507
号；第3,702,320号；および第4,049,007号各明細書に記
載されている。これらはすべて参照として本出願に組み
込まれている。
のよく知られたブロッキング剤を用いる代わりに、本質
的にマスクされたイソシアネート官能性を含有し、熱す
ることによりマスクがはずれるポリマー材料を用いても
よい。たとえば、２またはそれ以上の環状ニトリル官能
基を含有する環状ニトリル付加物は加熱および架橋剤の
存在下で開環付加反応して、ウレタンおよび／または尿
素結合を含む硬化したポリマーを生ずる。環状ニトリル
付加物の製造は、米国特許第3,531,425号、第3,652,507
号；第3,702,320号；および第4,049,007号各明細書に記
載されている。これらはすべて参照として本出願に組み
込まれている。
ブロックされたポリウレタンのさらなる例は、本出願
に参照として組み込まれる米国特許第4,066,591号明細
書（スクリベン（Scriven）ら）に記載されている。好
適な非排他的な溶剤ベースのブロックされたポリウレタ
ンの例は、ICIアメリカズ社（ICI Americas Inc.）によ
って市販されているＵ−7015−ネオレズ（Neorez）であ
る。ブロックされたポリウレタンの水性分散液の非排他
的な例は、ヘンケルケミカル社（Henkle Chemical Cor
p.）より市販されているノプコサン（Nopcothane）Ｄ−
641およびＤ−610製品である。
に参照として組み込まれる米国特許第4,066,591号明細
書（スクリベン（Scriven）ら）に記載されている。好
適な非排他的な溶剤ベースのブロックされたポリウレタ
ンの例は、ICIアメリカズ社（ICI Americas Inc.）によ
って市販されているＵ−7015−ネオレズ（Neorez）であ
る。ブロックされたポリウレタンの水性分散液の非排他
的な例は、ヘンケルケミカル社（Henkle Chemical Cor
p.）より市販されているノプコサン（Nopcothane）Ｄ−
641およびＤ−610製品である。
共重合可能なブロックされたイソシアネートジオール
は、メチルエチルケトキシムをブロッキング剤として、
トルエンジイソシアネートを有機ジイソシアネートとし
ておよびジエタノールアミンをアミンジオールとして用
いるつぎの代表的反応工程にしたがって容易に製造しう
る。
は、メチルエチルケトキシムをブロッキング剤として、
トルエンジイソシアネートを有機ジイソシアネートとし
ておよびジエタノールアミンをアミンジオールとして用
いるつぎの代表的反応工程にしたがって容易に製造しう
る。
前述のようなブロックされたイソシアネートジオール
を製造する方法は、以下のステップからなる:a）ヒドロ
キシル基を含有するもののようなブロッキング剤を有機
ジイソシアネートと、芳香族ジイソシアネートでは25℃
から100℃で１から８時間、脂肪族ジイソシアネートで
は50℃から120℃で３から10時間反応させる。ここでジ
イソシアネートに対するブロッキング剤の割合は約0.8
から約1.0から1:1である。通常、反応および脱ブロッキ
ング反応の時間および温度に加えてイソシアネート官能
性プレポリマー中に存在するイソシアネート当量に対す
るブロッキング剤の当量比は、プレポリマー中の繰返し
単位の数および大きさによる。繰返し単位の大きさおよ
び重さが増えるばあいには比率、時間および温度を増大
させる必要がありうる。前述のブロッキング剤に対する
比率は約0.1から1.5の間が好ましく、より好ましくは0.
7から1.1の間である。
を製造する方法は、以下のステップからなる:a）ヒドロ
キシル基を含有するもののようなブロッキング剤を有機
ジイソシアネートと、芳香族ジイソシアネートでは25℃
から100℃で１から８時間、脂肪族ジイソシアネートで
は50℃から120℃で３から10時間反応させる。ここでジ
イソシアネートに対するブロッキング剤の割合は約0.8
から約1.0から1:1である。通常、反応および脱ブロッキ
ング反応の時間および温度に加えてイソシアネート官能
性プレポリマー中に存在するイソシアネート当量に対す
るブロッキング剤の当量比は、プレポリマー中の繰返し
単位の数および大きさによる。繰返し単位の大きさおよ
び重さが増えるばあいには比率、時間および温度を増大
させる必要がありうる。前述のブロッキング剤に対する
比率は約0.1から1.5の間が好ましく、より好ましくは0.
7から1.1の間である。
重合開始化合物のイソシアネート官能性の劣性部分
（minor portion）は、ブロックされるか、マスクされ
るかあるいは加熱によって除去することが可能な基もし
くは部分と結合されるかのいずれでもよい。「劣性部
分」は、部分架橋に必要な量よりも多く非ブロックとな
らない程度にブロックされない温度が限られるとき、よ
り多くのブロックされた材料を用いることができる所望
の部分架橋度を生ずる量を意味する。ポリウレタンの部
分架橋の均一性はポリマー中、および続いて製造される
フィルム中に有意な量のゲルが形成されないようにされ
るべきである。軽く架橋されたポリウレタンは約0.3か
ら約1.1グラム/ccの範囲の密度を有する。好ましくは、
フィルムは0.5から約0.9グラム/ccの密度を有する。
（minor portion）は、ブロックされるか、マスクされ
るかあるいは加熱によって除去することが可能な基もし
くは部分と結合されるかのいずれでもよい。「劣性部
分」は、部分架橋に必要な量よりも多く非ブロックとな
らない程度にブロックされない温度が限られるとき、よ
り多くのブロックされた材料を用いることができる所望
の部分架橋度を生ずる量を意味する。ポリウレタンの部
分架橋の均一性はポリマー中、および続いて製造される
フィルム中に有意な量のゲルが形成されないようにされ
るべきである。軽く架橋されたポリウレタンは約0.3か
ら約1.1グラム/ccの範囲の密度を有する。好ましくは、
フィルムは0.5から約0.9グラム/ccの密度を有する。
ここで用いられる自己架橋するポリウレタンは、1980
年６月15日に発行されたカビ（Kabi）らの米国特許第4,
335,029号明細書中に記載されるタイプでありうる。そ
れは、室温硬化性ポリウレタンの安定な水性分散液であ
り、つぎのようにして製造される:a）ポリマーの鎖中の
メラミン由来の単位およびペンダントである水分散性カ
ルボン酸塩の基を含有する末端がイソシアネートである
ポリウレタンプレポリマーを水中に分散させ、ｂ）水よ
りもイソシアネートでより反応性の脂肪族ポリアミン鎖
延長剤で分散されたプレポリマーを鎖延長させ、ｃ）有
機ジヒドラジドでえられた分散されているポリウレタン
の末端をキャップし、ｄ）ホルムアルデヒドを分散液中
へ混合することにより、分散され末端がキャップされた
ポリウレタンを反応させてヒドラジドの末端キャップを
Ｎ−メチロール基に変換する。えられる末端がＮ−メチ
ロールのポリウレタンは約１重量％から約５％重量％の
メラミン由来のユニット、約0.5重量％から約10重量％
のカルボン酸基、ヒドロキシル基（これはヒドロキシエ
チルアクリレートまたはメタクリレートによって供給さ
れうる）およびＮ−メチロール基（これはＮ−メチロー
ルアクリルアミドもしくはＮ−メチロールメタクリルア
ミドまたはプロパノールのような揮発性アルコールとそ
れらとのエーテルにより供給されうる）を含有する。
年６月15日に発行されたカビ（Kabi）らの米国特許第4,
335,029号明細書中に記載されるタイプでありうる。そ
れは、室温硬化性ポリウレタンの安定な水性分散液であ
り、つぎのようにして製造される:a）ポリマーの鎖中の
メラミン由来の単位およびペンダントである水分散性カ
ルボン酸塩の基を含有する末端がイソシアネートである
ポリウレタンプレポリマーを水中に分散させ、ｂ）水よ
りもイソシアネートでより反応性の脂肪族ポリアミン鎖
延長剤で分散されたプレポリマーを鎖延長させ、ｃ）有
機ジヒドラジドでえられた分散されているポリウレタン
の末端をキャップし、ｄ）ホルムアルデヒドを分散液中
へ混合することにより、分散され末端がキャップされた
ポリウレタンを反応させてヒドラジドの末端キャップを
Ｎ−メチロール基に変換する。えられる末端がＮ−メチ
ロールのポリウレタンは約１重量％から約５％重量％の
メラミン由来のユニット、約0.5重量％から約10重量％
のカルボン酸基、ヒドロキシル基（これはヒドロキシエ
チルアクリレートまたはメタクリレートによって供給さ
れうる）およびＮ−メチロール基（これはＮ−メチロー
ルアクリルアミドもしくはＮ−メチロールメタクリルア
ミドまたはプロパノールのような揮発性アルコールとそ
れらとのエーテルにより供給されうる）を含有する。
えられる末端がＮ−メチルロールのポリウレタンは、
水に分散可能となるために充分な中和されたカルボキシ
ル基を含有し、望ましくは約0.5重量％から約10重量％
のカルボン酸基を含有し、そしてその約40％から約100
％が揮発性のアミン、好ましくはターシャリヒドロキシ
エチルで中和されて塩の基を形成している。
水に分散可能となるために充分な中和されたカルボキシ
ル基を含有し、望ましくは約0.5重量％から約10重量％
のカルボン酸基を含有し、そしてその約40％から約100
％が揮発性のアミン、好ましくはターシャリヒドロキシ
エチルで中和されて塩の基を形成している。
その場で架橋可能なポリウレタンは、前述のイソシア
ネートおよびポリオールモノマーならびに他のコーティ
ング組成物を製造しうるモノマーから製造される。この
ばあい、コーティング組成物はポリウレタンのための架
橋剤を提供する、サイジングされたガラス繊維のような
サイジングされた繊維のサイジング組成物と関連して用
いられる。一旦、コーティング組成物がサイジングされ
たガラス繊維の束に適用され、風幹もしくは高温乾燥さ
れると、架橋材料の役を果たすサイジング組成物の成分
は、ポリウレタンのその場での架橋を生ずる。ポリウレ
タンのその場での架橋を生ずるのに好適なサイジング成
分は、サイジング組成物中でフィルム形成剤または潤滑
剤として用いられる。モノおよびポリアミノ官能性オル
ガノアルコキシシラン類およびその加水分解誘導体、エ
ポキシオルガノ官能性アルコキシシランおよびその加水
分解誘導体、ならびにポリオキシアルキレンなどのポリ
オール含有材料である。ポリ（オキシアルキレン）類の
好適な例には、本出願で参照として組み込まれる私の先
行米国特許第4,390,647号明細書中に列挙されているも
のが含まれる。エポキシ含有シランの好適な例にはつぎ
のものを含む:A−187という商品名で市販されているガ
ンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ａ−
186として市販されるベーター（3,4−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、Ａ−1100として市
販されるガンマ−アミノプロピルトリエトキシシランお
よびＡ−187として市販されるＮ−ベーター（アミノエ
チル）ガンマ−アミノプロピルメトキシキシラン、これ
らはすべてユニオンカーバイド社（Union Carbide Corp
oration）より市販されている。また、チタネートカッ
プリング剤およびワーナー（Werner）錯体カップリング
剤中のこれらの有機官能性も用いることができる。これ
らのカップリング剤は本出願で参照として組み込まれて
いる米国特許第3,869,308号明細書におて検討されてい
る。ここで、架橋度は、サイズをカバーするポリウレタ
ンのその場での架橋を起こす量であるサイジング組成物
中の架橋材料の量によって制御される。この有効量は、
サイズ中他のサイジング成分に対するカップリングに必
要なカップリング剤の量を超えることができる。
ネートおよびポリオールモノマーならびに他のコーティ
ング組成物を製造しうるモノマーから製造される。この
ばあい、コーティング組成物はポリウレタンのための架
橋剤を提供する、サイジングされたガラス繊維のような
サイジングされた繊維のサイジング組成物と関連して用
いられる。一旦、コーティング組成物がサイジングされ
たガラス繊維の束に適用され、風幹もしくは高温乾燥さ
れると、架橋材料の役を果たすサイジング組成物の成分
は、ポリウレタンのその場での架橋を生ずる。ポリウレ
タンのその場での架橋を生ずるのに好適なサイジング成
分は、サイジング組成物中でフィルム形成剤または潤滑
剤として用いられる。モノおよびポリアミノ官能性オル
ガノアルコキシシラン類およびその加水分解誘導体、エ
ポキシオルガノ官能性アルコキシシランおよびその加水
分解誘導体、ならびにポリオキシアルキレンなどのポリ
オール含有材料である。ポリ（オキシアルキレン）類の
好適な例には、本出願で参照として組み込まれる私の先
行米国特許第4,390,647号明細書中に列挙されているも
のが含まれる。エポキシ含有シランの好適な例にはつぎ
のものを含む:A−187という商品名で市販されているガ
ンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ａ−
186として市販されるベーター（3,4−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、Ａ−1100として市
販されるガンマ−アミノプロピルトリエトキシシランお
よびＡ−187として市販されるＮ−ベーター（アミノエ
チル）ガンマ−アミノプロピルメトキシキシラン、これ
らはすべてユニオンカーバイド社（Union Carbide Corp
oration）より市販されている。また、チタネートカッ
プリング剤およびワーナー（Werner）錯体カップリング
剤中のこれらの有機官能性も用いることができる。これ
らのカップリング剤は本出願で参照として組み込まれて
いる米国特許第3,869,308号明細書におて検討されてい
る。ここで、架橋度は、サイズをカバーするポリウレタ
ンのその場での架橋を起こす量であるサイジング組成物
中の架橋材料の量によって制御される。この有効量は、
サイズ中他のサイジング成分に対するカップリングに必
要なカップリング剤の量を超えることができる。
コーティング組成物はキャリアおよびポリウレタンに
加えてさらなる成分を有することができる。そのような
成分には、脱結合剤、可塑剤および増粘剤などを含みう
る。脱結合剤は、好ましくは、ポリウレタンフィルムの
伸びモジュラスが100％伸びで約300psiより小であると
きに用いることができるワックスである。有用なワック
ス、可塑剤および増粘剤の好適な例は、本出願に参照と
して組み込まれる米国特許第4,762,750号および第4,76
2,751号（ギルギス（Girgis）ら）において開示されて
いる。
加えてさらなる成分を有することができる。そのような
成分には、脱結合剤、可塑剤および増粘剤などを含みう
る。脱結合剤は、好ましくは、ポリウレタンフィルムの
伸びモジュラスが100％伸びで約300psiより小であると
きに用いることができるワックスである。有用なワック
ス、可塑剤および増粘剤の好適な例は、本出願に参照と
して組み込まれる米国特許第4,762,750号および第4,76
2,751号（ギルギス（Girgis）ら）において開示されて
いる。
好ましい内部架橋可能なポリウレタンは、ウィチコ社
（Witco Corporation）から市販されるウィチコボンド
Ｗ−290H材料である。この材料は、固形分割合が65％で
あり、粒子径２μｍのアニオン性エマルジョンである。
また、材料は、25℃（77゜F）ブルックフィールドLVFで
400センチポアズの粘度、25℃（77゜F）で7.5のpHおよ
び42.0ダイン／センチメートルの表面張力を有する。加
えて、前記材料は25℃（77゜F）で1.07の比重、8.9のガ
ロン当りの重さを有する。前記材料のフィルム特性に
は、4500psiの引張強度および720％の極限伸び、100％
で260psi、300％で540psiおよび500％で1550psiのモジ
ュラスが含まれる。他の好適な材料はワックス、脱結合
剤と組合せて用いられるべきウィチコボンド293ポリウ
レタンである。
（Witco Corporation）から市販されるウィチコボンド
Ｗ−290H材料である。この材料は、固形分割合が65％で
あり、粒子径２μｍのアニオン性エマルジョンである。
また、材料は、25℃（77゜F）ブルックフィールドLVFで
400センチポアズの粘度、25℃（77゜F）で7.5のpHおよ
び42.0ダイン／センチメートルの表面張力を有する。加
えて、前記材料は25℃（77゜F）で1.07の比重、8.9のガ
ロン当りの重さを有する。前記材料のフィルム特性に
は、4500psiの引張強度および720％の極限伸び、100％
で260psi、300％で540psiおよび500％で1550psiのモジ
ュラスが含まれる。他の好適な材料はワックス、脱結合
剤と組合せて用いられるべきウィチコボンド293ポリウ
レタンである。
いま１つの好適なポリウレタン材料は、ベイボンドXW
110であり、モベイ ケミカル コーポレーション、
ピッツバーグ、ペンシルベニア州より入手できる。この
材料はつぎの特性を有する：脂肪族ポリエステルウレタ
ンポリマーのオフホワイトのアニオン性の水/N−メチル
−２−ピロリドン分散液で、固形分含量35重量％および
共溶剤含量15重量％であって、25℃におけるポンド／ガ
ロンの密度は8.7、25℃における比重は1.04、25℃にお
ける粘度は130センチポイズ、pHは8.3、さらにフィルム
特性である引張強度は6600psi、破断伸びは170％、およ
び100％でのモジュラスは5200psiである。
110であり、モベイ ケミカル コーポレーション、
ピッツバーグ、ペンシルベニア州より入手できる。この
材料はつぎの特性を有する：脂肪族ポリエステルウレタ
ンポリマーのオフホワイトのアニオン性の水/N−メチル
−２−ピロリドン分散液で、固形分含量35重量％および
共溶剤含量15重量％であって、25℃におけるポンド／ガ
ロンの密度は8.7、25℃における比重は1.04、25℃にお
ける粘度は130センチポイズ、pHは8.3、さらにフィルム
特性である引張強度は6600psi、破断伸びは170％、およ
び100％でのモジュラスは5200psiである。
コーティング組成物は金属含有脂肪酸材料を必要とし
ないので、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛含有脂肪酸を
本質的に含まない。もう１つの実施態様おいては、水性
コーティング組成物は約１〜約10重量％の範囲の量のワ
ックス、約１〜約20重量％の範囲の量の可塑剤、約0.5
〜約５重量％の範囲の量の増粘剤とともにウィチコボン
ド293Hという独立して架橋しうるポリウレタンを含む。
ないので、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛含有脂肪酸を
本質的に含まない。もう１つの実施態様おいては、水性
コーティング組成物は約１〜約10重量％の範囲の量のワ
ックス、約１〜約20重量％の範囲の量の可塑剤、約0.5
〜約５重量％の範囲の量の増粘剤とともにウィチコボン
ド293Hという独立して架橋しうるポリウレタンを含む。
マイクロクリスタリンワックス分散液はよく知られて
おり、細かい粒子サイズの分散液を与える好ましくはア
ニオン性の界面活性剤によって水中に分散されたワック
スを含有する水性分散液である。融点を50℃〜70℃、好
ましくは55℃〜65℃に範囲内に有するパラフィンワック
スを、より高い融点のワックスおよびカルナバワックス
と同様に使用することができる。ワックスはポリエチレ
ンワックスと混合することもできる。好適な増粘剤は、
アクリルエマルジョンコポリマーでありうる。可塑剤
は、水性コーティング組成物またはウィチコボンド293
材料のようにポリウレタンのエマルジョンまたは分散液
中に存在しうる。
おり、細かい粒子サイズの分散液を与える好ましくはア
ニオン性の界面活性剤によって水中に分散されたワック
スを含有する水性分散液である。融点を50℃〜70℃、好
ましくは55℃〜65℃に範囲内に有するパラフィンワック
スを、より高い融点のワックスおよびカルナバワックス
と同様に使用することができる。ワックスはポリエチレ
ンワックスと混合することもできる。好適な増粘剤は、
アクリルエマルジョンコポリマーでありうる。可塑剤
は、水性コーティング組成物またはウィチコボンド293
材料のようにポリウレタンのエマルジョンまたは分散液
中に存在しうる。
水性コーティング組成物中に存在するポリウレタンの
量は通常、私の先行米国特許第4,762,750および4.762,7
51号各明細書に開示した量の範囲内で変動しうる。加う
るにサイジング組成物およびサイズの適用およびサイジ
ングされたガラス繊維へのコーティングの適用および繊
維のタイプは、私のいずれも本出願中にすでに組み込ん
だ先行する米国特許第4,762,750および4,762,751号明細
書にしたがうことができる。独立して部分的に架橋しう
るポリウレタンを含むキャリア含有コーティングを用い
てコーティングされた束は、環境条件で適切なタイプの
ポリウレタンと架橋することができる。部分的に架橋し
たポリウレタンを高められた温度にてオーブンより連続
法で硬化することが好ましい。好ましい連続法およびオ
ーブンは、米国特許出願第07/589,223号明細書、発明の
名称「コーティングされたストランドを乾燥および硬化
するための方法および装置」に開示されるものであり、
米国特許出願第07/588,623号明細書、発明の名称「スト
ランドを支持するための方法および装置」に与えられて
おり、そのいずれもが参照として本出願に組み込まれて
いる。
量は通常、私の先行米国特許第4,762,750および4.762,7
51号各明細書に開示した量の範囲内で変動しうる。加う
るにサイジング組成物およびサイズの適用およびサイジ
ングされたガラス繊維へのコーティングの適用および繊
維のタイプは、私のいずれも本出願中にすでに組み込ん
だ先行する米国特許第4,762,750および4,762,751号明細
書にしたがうことができる。独立して部分的に架橋しう
るポリウレタンを含むキャリア含有コーティングを用い
てコーティングされた束は、環境条件で適切なタイプの
ポリウレタンと架橋することができる。部分的に架橋し
たポリウレタンを高められた温度にてオーブンより連続
法で硬化することが好ましい。好ましい連続法およびオ
ーブンは、米国特許出願第07/589,223号明細書、発明の
名称「コーティングされたストランドを乾燥および硬化
するための方法および装置」に開示されるものであり、
米国特許出願第07/588,623号明細書、発明の名称「スト
ランドを支持するための方法および装置」に与えられて
おり、そのいずれもが参照として本出願に組み込まれて
いる。
独立して部分的に架橋したポリウレタンのフィルム特
性は100％伸びで約8000psiまでと等価のフィルムモジュ
ラスならびに極限伸びが約50〜1400％の範囲内にあるこ
とができ、コーティングされ繊維の束の可撓性が少なく
とも２倍向上する。好ましくは、可撓性の増大は、同じ
束の構成で同じ直径の繊維のコーティングされていない
束の可撓性よりも約４倍〜約50倍向上する範囲内で変動
する。このように、これらの独立して架橋しうるポリウ
レタンは、繊維またはストランドの束のコーティングが
フィルムまたはコーティングの熱可塑性を失わないよう
な部分的またはわずかな架橋度を与える。
性は100％伸びで約8000psiまでと等価のフィルムモジュ
ラスならびに極限伸びが約50〜1400％の範囲内にあるこ
とができ、コーティングされ繊維の束の可撓性が少なく
とも２倍向上する。好ましくは、可撓性の増大は、同じ
束の構成で同じ直径の繊維のコーティングされていない
束の可撓性よりも約４倍〜約50倍向上する範囲内で変動
する。このように、これらの独立して架橋しうるポリウ
レタンは、繊維またはストランドの束のコーティングが
フィルムまたはコーティングの熱可塑性を失わないよう
な部分的またはわずかな架橋度を与える。
本発明は下記の排他的でない実施例により示されるで
あろう。
あろう。
表Ｉは、独立して架橋しうるポリウレタンを含有する
４つの水性コーティング組成物を示す。表中のポリウレ
タンは概して内部架橋しうるタイプのものである。これ
らのコーティング組成物は、繊維、好ましくはガラス繊
維の束を水性ベースのコーティング組成物の浴に通し、
ついで過剰のコーティングを減じるためにダイに通すこ
とによってコーティングされた束をつくるため、適用す
ることができる。処理された束は、約500゜Fのオーブン
を約120〜180フィート／秒で通り抜けることができる。
４つの水性コーティング組成物を示す。表中のポリウレ
タンは概して内部架橋しうるタイプのものである。これ
らのコーティング組成物は、繊維、好ましくはガラス繊
維の束を水性ベースのコーティング組成物の浴に通し、
ついで過剰のコーティングを減じるためにダイに通すこ
とによってコーティングされた束をつくるため、適用す
ることができる。処理された束は、約500゜Fのオーブン
を約120〜180フィート／秒で通り抜けることができる。
実施例１は、ポリウレタンが単独のフィルム形成ポリ
マー材料、好ましくはただ１つ成分である水性コーティ
ング組成物という本発明の好ましい実施態様である。こ
のコーティング組成物は、繊維が13.34±0.63ミクロン
の直径を有し、米国特許第4,762,751号明細書のサイジ
ング組成物でサイジングされたガラス繊維の束に適用さ
れた。束の構成は約1,000本の繊維の集まりであった。
コーティングはオーブンによる前記連続法によって高温
にて硬化された。硬化した束はMITテスターでフレック
スライフを、ならびに破壊強さを検査した。MITサイク
ルは4102で破壊強さは63.4lbsであって、これは同じ構
成のコーティングされていない束が100のMITサイクルお
よび36lbの破壊強さを有するのと比較できる。MITフレ
ッスライフ検査は、当該技術分野においてよく知られて
おり、アメリカン ソサイエティ オブ テスティング
メソッズ（ASTM）のD2176に記載されており、0.5ポン
ド負荷で行なった。加えて、部分的に架橋されたコーテ
ィングを用いた束の２つの他のサンプルは、用いたポリ
ウレタンにおいてのみ実施例１のものと異にしてつくら
れた。１つのベイボンドXW−110を用い、いま１つはウ
ィチコボンド293ポリウレタンを用いた。これらのMITサ
イクルは、それぞれ800および5,000〜6,000であった。
これらの結果からコーティングされた束がコーティング
されていない束よりも可撓性が増大することが強調され
る。
マー材料、好ましくはただ１つ成分である水性コーティ
ング組成物という本発明の好ましい実施態様である。こ
のコーティング組成物は、繊維が13.34±0.63ミクロン
の直径を有し、米国特許第4,762,751号明細書のサイジ
ング組成物でサイジングされたガラス繊維の束に適用さ
れた。束の構成は約1,000本の繊維の集まりであった。
コーティングはオーブンによる前記連続法によって高温
にて硬化された。硬化した束はMITテスターでフレック
スライフを、ならびに破壊強さを検査した。MITサイク
ルは4102で破壊強さは63.4lbsであって、これは同じ構
成のコーティングされていない束が100のMITサイクルお
よび36lbの破壊強さを有するのと比較できる。MITフレ
ッスライフ検査は、当該技術分野においてよく知られて
おり、アメリカン ソサイエティ オブ テスティング
メソッズ（ASTM）のD2176に記載されており、0.5ポン
ド負荷で行なった。加えて、部分的に架橋されたコーテ
ィングを用いた束の２つの他のサンプルは、用いたポリ
ウレタンにおいてのみ実施例１のものと異にしてつくら
れた。１つのベイボンドXW−110を用い、いま１つはウ
ィチコボンド293ポリウレタンを用いた。これらのMITサ
イクルは、それぞれ800および5,000〜6,000であった。
これらの結果からコーティングされた束がコーティング
されていない束よりも可撓性が増大することが強調され
る。
実施例５および６ 表Ｉの４つの実施例に加えて、第５および第６の実施
例は、束中の繊維のほとんどをウェットアウトするため
に、290HおよびベイボンドXW−110ポリウレタンを５〜
７センチポイズの粘度を有する約30％固体粘度までの希
釈を含でいた。水性コーティング組成物は、約25〜35％
のかなりの量の290Hの固形分を含でいた。このコーティ
ング組成物は、サイジングが米国特許第4,762,751号明
細書のものであり、束が実施例１、Ｋ−15での構成を有
するサイジングされたガラス繊維に適用された。水性コ
ーティング組成物のディップ ピック アップ（dip pi
ck up）（DPU）は、下記の重量％LOIを有した：実施例
５では10および実施例６では15.3。コーティングされた
束は、実施例１と同様オーブン中で部分的に架橋される
ため硬化された。部分的に架橋されたコーティングを有
した束は、トルエン煮沸抽出に２時間かけられた。ヤー
ンの重量ベースの抽出物の重量％量は、実施例５および
６いずれでも求め、下記のとおりであった：それぞれ2.
8および1.3。コーティングのLOIベースのトルエン抽出
物重量％は：実施例５および実施例６に対してそれぞれ
48.9および8.5であった。これで、ポリウレタンがガラ
ス繊維の束上に保持されるある程度の架橋を有し、沸騰
トルエンにより除去されないことが示された。
例は、束中の繊維のほとんどをウェットアウトするため
に、290HおよびベイボンドXW−110ポリウレタンを５〜
７センチポイズの粘度を有する約30％固体粘度までの希
釈を含でいた。水性コーティング組成物は、約25〜35％
のかなりの量の290Hの固形分を含でいた。このコーティ
ング組成物は、サイジングが米国特許第4,762,751号明
細書のものであり、束が実施例１、Ｋ−15での構成を有
するサイジングされたガラス繊維に適用された。水性コ
ーティング組成物のディップ ピック アップ（dip pi
ck up）（DPU）は、下記の重量％LOIを有した：実施例
５では10および実施例６では15.3。コーティングされた
束は、実施例１と同様オーブン中で部分的に架橋される
ため硬化された。部分的に架橋されたコーティングを有
した束は、トルエン煮沸抽出に２時間かけられた。ヤー
ンの重量ベースの抽出物の重量％量は、実施例５および
６いずれでも求め、下記のとおりであった：それぞれ2.
8および1.3。コーティングのLOIベースのトルエン抽出
物重量％は：実施例５および実施例６に対してそれぞれ
48.9および8.5であった。これで、ポリウレタンがガラ
ス繊維の束上に保持されるある程度の架橋を有し、沸騰
トルエンにより除去されないことが示された。
加えて、290Hポリウレタン材料のフィルムが調製さ
れ、50℃にて１時間乾燥された。そのフィルムは、沸騰
トルエンとともにビーカーに入れ、トルエン煮沸抽出に
かけられた。残渣をトルエンより分離し、評量した。残
渣または単なる290H材料のフィルムからのトルエン抽出
物の量は、フィルムの15.6重量％であり、290Hフィルム
が沸騰トルエンによって抽出されないようにするある程
度の架橋を有すことが示された。
れ、50℃にて１時間乾燥された。そのフィルムは、沸騰
トルエンとともにビーカーに入れ、トルエン煮沸抽出に
かけられた。残渣をトルエンより分離し、評量した。残
渣または単なる290H材料のフィルムからのトルエン抽出
物の量は、フィルムの15.6重量％であり、290Hフィルム
が沸騰トルエンによって抽出されないようにするある程
度の架橋を有すことが示された。
図１および２はそれぞれ290HおよびXW−110ポリウレ
タンからのトルエン煮沸抽出由来の抽出物のFTIRスペク
トルを示す。フィルムをつくるため抽出物からトルエン
を分離し、パーキン−エルマー1750FTIRで分析した。
タンからのトルエン煮沸抽出由来の抽出物のFTIRスペク
トルを示す。フィルムをつくるため抽出物からトルエン
を分離し、パーキン−エルマー1750FTIRで分析した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ガアー、ピーター シー アメリカ合衆国、15090 ペンシルベニ ア州、ウェックスフォード、メイプル ドライブ 131 (72)発明者 ダス、バルブハドラ アメリカ合衆国、15101 ペンシルベニ ア州、アリスン パーク、リンゲイ ド ライブ 8005 (56)参考文献 特開 昭47−11348（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−165420（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−12393（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−222050（ＪＰ，Ａ) 米国特許4382991（ＵＳ，Ａ) 米国特許4271229（ＵＳ，Ａ) 米国特許4137209（ＵＳ，Ａ)
Claims (25)
- 【請求項１】少なくとも７×106psiの伸びモジュラスと
５未満の破断伸びを有する高モジュラス低伸びの繊維の
可撓性の束であって、 ａ）束中の繊維の表面の実質的部分上にある繊維保護剤
を少なくとも含む水性化学サイジング組成物の水分が減
ぜられた残渣を有する繊維の束を構成する複数の繊維、 ｂ）該束の繊維の多くの表面の実質的部分がその残渣の
フィルムを有するように束を包み込みかつ束に含浸して
いる熱可塑性でエラストメリックなフィルムコーティン
グであるキャリアが減ぜられた残渣 からなり、該残渣が、 ｉ）唯一のフィルム形成ポリマー材として、コーティン
グ組成物中で外部架橋剤の不存在下に独立して部分的に
自己架橋可能な、部分的に内部架橋可能な、および／ま
たは部分的にその場で自己架橋可能なものであり、キャ
リアに可溶か、乳化可能か、乳化しているか、分散可能
かまたは分散しているエラストメリックな熱可塑性ポリ
ウレタンポリマーの少なくとも１つ；該ポリマーは、該
ポリマーが繊維の束を包み込みかつ該束に含浸している
状態で部分的に架橋したコーティングを与え、類似の構
成のコーティングされていない束に比して少なくとも２
倍向上した可撓性を有する繊維のコーティングされた束
とする、 ii）有機溶剤を基本にしたものおよび水よりなる群から
選ばれ、全固形分を約５〜約50重量％固形分の範囲とす
る量のキャリア；該含浸組成物は本質的に外部架橋剤を
含まない、 からなるキャリアを有する組成物からえられるものであ
る可撓性の束。 - 【請求項２】少なくとも自己架橋可能なポリウレタン
が、１）ポリウレタンと３、４および／または５官能性
モノマーの重合の結果存在する２官能性繰返し単位を有
するポリウレタンポリマー;2）ポリウレタンとジアミン
化合物との縮合の結果えられる主鎖中に尿素を高濃度で
有するポリウレタン;3）アミン、カルボン酸基、エポキ
シ基および尿素よりなる群から選ばれたペンダント部分
を有するポリウレタン;4）ポリウレタンの重合において
不飽和ポリエステルとポリエーテルを含むモノエチレン
性不飽和多官能性モノマーの存在の結果主鎖中にエチレ
ン性不飽和を有するポリウレタン；および５）ブロック
された、キャップされた、およびマスクされたポリウレ
タンよりなる群から選ばれたポリウレタン、よりなる群
から選ばれる請求の範囲第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項３】内部架橋可能なポリウレタンが、加熱下で
ペンダント部分のアミノ基の縮合反応または付加反応に
よる転位をしてビュウレットまたはアロファネート基を
形成する内部架橋可能なポリウレタンである請求の範囲
第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項４】独立して架橋可能なポリウレタンが、部分
的に架橋したポリウレタンコーティングが100％伸び時
に約8000psiまでであり、かつ約50〜1400％の範囲の極
限伸びをもつような架橋度を与えうるものである請求の
範囲第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項５】内部的にかつ部分的に架橋可能なポリウレ
タンが、固形分含量65％、粒径約２μｍ、25℃（77゜
F）ブルックフィールドLVFでの粘度約400センチポイ
ズ、25℃（77゜F）でのpH7.5、表面張力約42dyne/cm、2
5℃（77゜F）での比重約1.07、１ガロン当りの重量約8.
9、ならびに引張速度4500psi、極限伸び720％、100％伸
びでのモジュラス260psi、300％でのモジュラス540psi
および500％でのモジュラス1550psiというフィルム特性
を有するアニオン性水中油型ポリウレタンエマルジョン
である請求の範囲第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項６】トルエン中で２時間煮沸してえられた抽出
物が図１に示すFTIRカーブを与えたものである請求の範
囲第５項記載の可撓性の束。 - 【請求項７】トルエン中で２時間煮沸してえられた抽出
物が図２に示すIRカーブを与えたものである請求の範囲
第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項８】その場で部分的に自己架橋したポリウレタ
ンが、少なくともコーティングと接触している繊維の実
質的部分に存在するサイジング組成物中の架橋材料の量
で部分的に自己架橋可能なポリウレタンが存在する結果
えられるものであり、該架橋材料がモノおよびポリアミ
ノ有機官能性トリアルコキシシランとその加水分解誘導
体、エポキシ有機官能性トリアルコキシシランとその加
水分解誘導体およびポリオキシアルキレンを含むポリオ
ール含有材料よりなる群から選ばれたものである請求の
範囲第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項９】ポリウレタンが、水中油型分散液、水中油
型エマルジョン、油中水型分散液および油中水型エマル
ジョンよりなる群から選ばれた分散液としてキャリア含
有組成物中に存在している請求の範囲第１項記載の可撓
性の束。 - 【請求項１０】ポリウレタンポリマー中の内部可塑剤お
よび分散液中に存在する外部可塑剤よりなる群から選ば
れた可塑剤を含む請求の範囲第９項記載の可撓性の束。 - 【請求項１１】可塑剤の存在によりフィルムモジュラス
が100％伸びで約250psiよりも小さいポリウレタンを与
えるとき、キャリア含有組成物中に脱結合剤が該組成物
の約１〜約10重量％の範囲の量で存在する請求の範囲第
10項記載の可撓性の束。 - 【請求項１２】脱結合剤がワックスおよびマイクロクリ
スタリンワックスよりなる群から選ばれる請求の範囲第
11項記載の可撓性の束。 - 【請求項１３】少なくとも７×106psiの伸びモジュラス
と５未満の破断伸びを有する高モジュラス低伸びの繊維
の可撓性の束であって、 ａ）束中の繊維の表面の実質的部分上にある繊維保護剤
を少なくとも含む水性化学サイジング組成物の水分が減
ぜられた残渣を有する繊維の束を構成する複数の繊維、 ｂ）該束の繊維の多くの表面の実質的部分がその残渣の
フィルムを有するように束を包み込みかつ束に含浸して
いる熱可塑性でエラストメリックなフィルムコーティン
グである水分が減ぜられた残渣 からなり、該残渣が、 ｉ）コーティング組成物中で外部架橋剤の不存在下に独
立して部分的に架橋可能なものであり、水に可溶か、乳
化可能か、乳化しているか、分散可能かまたは分散して
いるエラストメリックな熱可塑性ポリウレタンポリマー
であって、部分的に自己架橋可能なポリウレタン、部分
的に内部架橋可能なポリウレタン、および部分的にその
場で架橋可能なポリウレタンよりなる群から選ばれた少
なくとも１つであり、該ポリウレタンが乳化可能なまた
は分散可能であるときポリウレタンは水性組成物中に水
中油型分散液、水中油型エマルジョン、油中水型分散液
および油中水型エマルジョンよりなる群から選ばれた分
散液として存在し、該ポリマーは、該ポリマーが繊維の
束を包み込みかつ該束に含浸している状態で部分的に架
橋したコーティングを与え、類似の構成のコーティング
されていない束に比して少なくとも２倍向上した可撓性
を有する繊維のコーティングされた束とする、 ii）全固形分を約５〜約60重量％固形分の範囲とする量
の水；該コーティング組成物は本質的に外部架橋剤を含
まない、 のみから本質的になる水性組成物からえられるものであ
る可撓性の束。 - 【請求項１４】少なくとも自己架橋可能なポリウレタン
が、１）ポリウレタンと３、４および／または５官能性
モノマーの重合の結果存在する２官能性繰返し単位を有
するポリウレタンポリマー;2）ポリウレタンとジアミン
化合物との縮合の結果えられる主鎖中に尿素を高濃度で
有するポリウレタン;3）アミン、カルボン酸基、エポキ
シ基および尿素よりなる群から選ばれたペンダント部分
を有するポリウレタン;4）ポリウレタンの重合において
不飽和ポリエステルとポリエーテルを含むモノエチレン
性不飽和多官能性モノマーの存在の結果主鎖中にエチレ
ン性不飽和を有するポリウレタン；および５）ブロック
された、キャップされた、およびマスクされたポリウレ
タンよりなる群から選ばれたポリウレタン、よりなる群
から選ばれ；内部架橋可能なポリウレタンが、加熱下に
おいてペンダント部分のアミノ基が付加反応または縮合
反応により転位してビュウレットおよびアロファネート
基を形成するポリウレタンよりなる群から選ばれた熱可
塑性の転位可能なポリウレタンであり；その場で部分的
に架橋したポリウレタンが、少なくともコーティングと
接触している繊維の実質的部分に存在するサイジング組
成物中の架橋材料の量で部分的に架橋可能なポリウレタ
ンが存在する結果えられるものであり、該架橋材料がモ
ノおよびポリアミノ有機官能性トリアルコキシシランと
その加水分解誘導体、エポキシ有機官能性トリアルコキ
シシランとその加水分解誘導体およびポリオキシアルキ
レンを含むポリオール含有材料よりなる群から選ばれた
ものである請求の範囲第13項記載の可撓性の束。 - 【請求項１５】内部的にかつ部分的に架橋可能なポリウ
レタンが、固形分含量65％、粒径約２μｍ、25℃（77゜
F）ブルックフィールドLVFでの粘度約400センチポイ
ズ、25℃（77゜F）でのpH7.5、表面張力約42dyne/cm、2
5℃（77゜F）での比重約1.07、１ガロン当りの重量約8.
9、ならびに引張強度4500psi、極限伸び720％、100％伸
びでのモジュラス260psi、300％でのモジュラス540psi
および500％でのモジュラス1550psiというフィルム特性
を有するアニオン性水中油型ポリウレタンエマルジョン
である請求の範囲第14項記載の可撓性の束。 - 【請求項１６】トルエン中で２時間煮沸してえられた抽
出物が、図１に示すFTIRカーブを与え、図２に示すFTIR
カーブを与える請求の範囲第15項記載の可撓性の束。 - 【請求項１７】少なくとも７×106psiの伸びモジュラス
と５未満の破断伸びを有する高モジュラス低伸びの繊維
の可撓性の束であって、 ａ）束中の繊維の表面の実質的部分上にある繊維保護
剤、およびその場で架橋するのに有効な量までのモノお
よびポリアミノ有機官能性トリアルコキシシランとその
加水分解誘導体、エポキシ有機官能性トリアルコキシシ
ランとその加水分解誘導体およびポリオキシアルキレン
を含むポリオール含有材料よりなる群から選ばれた化合
物を少なくとも含む水性化学サイジング組成物の水分が
減ぜられた残渣を有する繊維の束を構成する複数の繊
維、 ｂ）該束の繊維の多くの表面の実質的部分がその残渣の
フィルムを有するように束を包み込みかつ束に含浸して
いる熱可塑性でエラストメリックなフィルムコーティン
グである水分が減ぜられた残渣 からなり、該残渣が、 ｉ）唯一のフィルム形成ポリマー材として、コーティン
グ組成物中で外部架橋剤の不存在下にその場で部分的に
架橋可能なものであり、水に可溶か、乳化可能か、乳化
しているか、分散可能かまたは分散しているエラストメ
リックな熱可塑性ポリウレタンポリマーの少なくとも１
つ；該ポリマーは、該ポリマーが繊維の束を包み込みか
つ該束に含浸している状態で部分的に架橋したコーティ
ングを与え、類似の構成のコーティングされていない束
に比して少なくとも２倍向上した可撓性を有する繊維の
コートされた束とするポリウレタンよりなる群から選ば
れたものである、 ii）全固形分を約８〜約40重量％固形分の範囲とする量
の水；該コーティング組成物は本質的に外部架橋剤を含
まない、 からなるキャリアを有する組成物からえられるものであ
る可撓性の束。 - 【請求項１８】ポリウレタンが、水中油型分散液、水中
油型エマルジョン、油中水型分散液および油中水型エマ
ルジョンよりなる群から選ばれた分散液としてキャリア
含有組成物中に存在している請求の範囲第17項記載の可
撓性の束。 - 【請求項１９】ポリウレタン中の内部可塑剤および分散
液中に存在する外部可塑剤よりなる群から選ばれた可塑
剤を含み、その結果、フィルムモジュラスが100％伸び
で約250psi未満のポリウレタンを与えるものであり、ま
た、水性組成物中に該組成物の約１〜10重量％の範囲の
量で存在する脱結合剤を含み、該脱結合剤がワックスお
よびマイクロクリスタリンワックスよりなる群から選ば
れる請求の範囲第18項記載の可撓性の束。 - 【請求項２０】少なくとも７×106psiの伸びモジュラス
と５未満の破断伸びを有する高モジュラス低伸びの繊維
の可撓性の束であって、 ａ）束中の繊維の表面の実質的部分上にある繊維保護剤
を少なくとも含む水性化学サイジング組成物の水分が減
ぜられた残渣を有する繊維の束を構成する複数の繊維、 ｂ）該束の繊維の多くの表面の実質的部分がその残渣の
フィルムを有するように束を包み込みかつ束に含浸して
いる熱可塑性でエラストメリックなフィルムコーティン
グである水分が減ぜられた残渣 からなり、該残渣が、 ｉ）コーティング組成物中で外部架橋剤の不存在下に独
立して、該ポリマーが繊維の束を包み込みかつ該束に含
浸している状態で部分的に架橋可能なものであり、水に
可溶か、乳化可能か、乳化しているか、分散可能かまた
は分散しているエラストメリックな熱可塑性ポリウレタ
ンポリマーの少なくとも１つであって、部分的に自己架
橋可能なポリウレタン、部分的に内部架橋可能なポリウ
レタンおよび部分的にその場で架橋可能なポリウレタン
よりなる群から選ばれたものであり、ポリウレタンが乳
化可能または分散可能なときポリウレタンは水中油型分
散液、水中油型エマルジョン、油中水型分散液および油
中水型エマルジョンよりなる群から選ばれた分散液とし
て水性組成物中に存在し、100％伸びで約250〜約5500ps
iの範囲のポリウレタンフィルムモジュラスに等価なモ
ジュラスを与え、唯一のフィルム形成ポリマー材として
存在するものであり、 ii）ワックスおよびマクロクリスタリンワックスよりな
る群から選ばれた脱結合剤、 iii）各種ポリエチレングリコールまたジプロピレング
リコールのジベンゾエートエステル、および iv）全固形分を約８〜約40重量％の範囲にする量の水 からなり、該コーティング組成物は本質的に外部架橋剤
を含まない水性組成物からえられるものである可撓性の
束。 - 【請求項２１】独立して部分的に架橋したポリウレタン
がウィックのない包み込まれかつ含浸された製品からな
る請求の範囲第20項記載の可撓性の束。 - 【請求項２２】キャリア含有組成物が組成物の固形分含
量を約８〜約40重量％の範囲にする量のキャリアを有し
ている請求の範囲第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項２３】束をコーティングしているキャリア含有
組成物の量がコーティングされた束の約８〜約30重量％
の範囲である請求の範囲第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項２４】可撓性の向上が約２倍〜約50倍の範囲で
ある請求の範囲第１項記載の可撓性の束。 - 【請求項２５】キャリア含有組成物がポリフルオロカー
ボンの水性分散液を有する請求の範囲第13項記載の可撓
性の束。
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