JP3022473B2 - 医療器具用包装材 - Google Patents
医療器具用包装材Info
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- JP3022473B2 JP3022473B2 JP10079206A JP7920698A JP3022473B2 JP 3022473 B2 JP3022473 B2 JP 3022473B2 JP 10079206 A JP10079206 A JP 10079206A JP 7920698 A JP7920698 A JP 7920698A JP 3022473 B2 JP3022473 B2 JP 3022473B2
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- hydroxyphenyl
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- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温成形時の耐熱
変着色性および使用時の耐γ線変着色性に優れるスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体系の医療器具用包装材
に関する。
変着色性および使用時の耐γ線変着色性に優れるスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体系の医療器具用包装材
に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレンとブタジエンの合計量に対する
スチレン量が５重量％以上60重量％未満であるスチレン
−ブタジエンブロック共重合体は、熱可塑性ゴムとして
の透明性、耐衝撃性および加工性に優れていることに加
えて、天然ゴムや合成ゴムと同様の弾性を併せ持つこと
から、履き物、プラスチック改質、アスファルト、ホッ
トメルト接着剤あるいは包装用フィルム分野等で広く利
用されている。スチレン−ブタジエンブロック共重合体
は、成形加工時に熱による劣化を受け易く、架橋やゲル
化反応を起こして成形化工時の流動性が低下したり、フ
ィッシュアイゲル、光沢低下等の外観が悪化する他、ブ
ロック共重合体自身の物性、例えば弾性的な特性、接着
性、耐衝撃性の改良効果等が充分発揮できないといった
問題がある。そこでスチレン−ブタジエンブロック共重
合体に、下記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕および〔I
V〕で示されるフェノール系化合物から選ばれた少なく
とも１種とリン系酸化防止剤を配合する方法が提案され
ている(特開昭62−225511号公報)。
スチレン量が５重量％以上60重量％未満であるスチレン
−ブタジエンブロック共重合体は、熱可塑性ゴムとして
の透明性、耐衝撃性および加工性に優れていることに加
えて、天然ゴムや合成ゴムと同様の弾性を併せ持つこと
から、履き物、プラスチック改質、アスファルト、ホッ
トメルト接着剤あるいは包装用フィルム分野等で広く利
用されている。スチレン−ブタジエンブロック共重合体
は、成形加工時に熱による劣化を受け易く、架橋やゲル
化反応を起こして成形化工時の流動性が低下したり、フ
ィッシュアイゲル、光沢低下等の外観が悪化する他、ブ
ロック共重合体自身の物性、例えば弾性的な特性、接着
性、耐衝撃性の改良効果等が充分発揮できないといった
問題がある。そこでスチレン−ブタジエンブロック共重
合体に、下記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕および〔I
V〕で示されるフェノール系化合物から選ばれた少なく
とも１種とリン系酸化防止剤を配合する方法が提案され
ている(特開昭62−225511号公報)。
【０００３】
【０００４】（上式において、Ｒ1は炭素数１〜４のア
ルキル基、Ｒ2は炭素数２〜22のアルキル基、Ｒ3は を示す。）
ルキル基、Ｒ2は炭素数２〜22のアルキル基、Ｒ3は を示す。）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記公報に記載されて
いる発明は、それ以前の安定化技術に比べて相当の改善
を示すものの、未だ充分満足し得るものではない。すな
わち、上記発明で最も好ましいとされている前記一般式
〔Ｉ〕および／または〔II〕、なかでも2-t-ブチル-6-
(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチ
ルフェニル アクリレートまたは2,4-ビス(n-オクチル
チオ)-6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,
3,5-トリアジンとリン系化合物の併用系のいずれも、生
産性向上を狙った高温成形加工では、耐熱変着色性が不
充分であり、またγ線殺菌を必要とする医療用器具の包
装分野に適用した場合は、γ線処理により変色が起こる
という問題が生じ、さらなる改善が求められている。
いる発明は、それ以前の安定化技術に比べて相当の改善
を示すものの、未だ充分満足し得るものではない。すな
わち、上記発明で最も好ましいとされている前記一般式
〔Ｉ〕および／または〔II〕、なかでも2-t-ブチル-6-
(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチ
ルフェニル アクリレートまたは2,4-ビス(n-オクチル
チオ)-6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,
3,5-トリアジンとリン系化合物の併用系のいずれも、生
産性向上を狙った高温成形加工では、耐熱変着色性が不
充分であり、またγ線殺菌を必要とする医療用器具の包
装分野に適用した場合は、γ線処理により変色が起こる
という問題が生じ、さらなる改善が求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
不充分な点をさらに改善するために鋭意研究を重ねた結
果、本発明に至った。すなわち本発明は、スチレンとブ
タジエンの合計量に対するスチレン量が５重量％以上60
重量％未満であるスチレン−ブタジエンブロック共重合
体に、(Ａ) 2,4−ジ−t−アミル−6−[１−(3,5−ジ−
t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル
アクリレートを配合してなることを特徴とする耐γ線変
着色性に優れた医療器具用包装材を提供するものであ
る。
不充分な点をさらに改善するために鋭意研究を重ねた結
果、本発明に至った。すなわち本発明は、スチレンとブ
タジエンの合計量に対するスチレン量が５重量％以上60
重量％未満であるスチレン−ブタジエンブロック共重合
体に、(Ａ) 2,4−ジ−t−アミル−6−[１−(3,5−ジ−
t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル
アクリレートを配合してなることを特徴とする耐γ線変
着色性に優れた医療器具用包装材を提供するものであ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。上記(Ａ)の2,4−ジ−t−アミル−6−[１−(3,5−
ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニ
ル アクリレートは、上記スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体100重量部に対し、0.1〜２重量部の範囲で用
いるのが好ましい。その配合量が、0.1重量部未満では
上記効果が充分ではなく、また２重量部を超えるとブリ
ードの原因となることもある。本発明は、かかる2,4−
ジ−t−アミル−6−[１−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒ
ドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートを用
いることを特徴とするものであるが、これとともに、フ
ェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ
系酸化防止剤から選ばれた１以上の化合物を併用するこ
とが好ましい。併用することにより、高温成形時の耐熱
加工安定性を向上せしめることができる。
する。上記(Ａ)の2,4−ジ−t−アミル−6−[１−(3,5−
ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニ
ル アクリレートは、上記スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体100重量部に対し、0.1〜２重量部の範囲で用
いるのが好ましい。その配合量が、0.1重量部未満では
上記効果が充分ではなく、また２重量部を超えるとブリ
ードの原因となることもある。本発明は、かかる2,4−
ジ−t−アミル−6−[１−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒ
ドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートを用
いることを特徴とするものであるが、これとともに、フ
ェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ
系酸化防止剤から選ばれた１以上の化合物を併用するこ
とが好ましい。併用することにより、高温成形時の耐熱
加工安定性を向上せしめることができる。
【０００８】ここで、フェノール系酸化防止剤として
は、例えばペンタエリスリチル テトラキス〔3-(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、3,9-ビス〔2-｛3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-
メチルフェニル)プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチルエ
チル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデ
カン、n-オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート、トリエチレングリコー
ル ビス〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェ
ニル)プロピオネート〕、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジル) イソシアヌレート 1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジル) ベンゼン、2,4-ビス(n-オクチルチ
オ)-6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5
-トリアジン 1,6-ヘキサンジオール ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,2'-チオジエ
チレン ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕、トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロ
キシ-2,6-ジメチルベンジル) イソシアヌレート等が挙
げられる。これらの中でも、ペンタエリスリチル テト
ラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕、3,9-ビス〔2-｛3-(3-t-ブチル-4-ヒド
ロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ｝-1,1-
ジメチルエチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔５・
５〕ウンデカン、n-オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル
-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリエチレン
グリコール ビス〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メ
チルフェニル)プロピオネート〕等が好ましく使用され
る。
は、例えばペンタエリスリチル テトラキス〔3-(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、3,9-ビス〔2-｛3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-
メチルフェニル)プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチルエ
チル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデ
カン、n-オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート、トリエチレングリコー
ル ビス〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェ
ニル)プロピオネート〕、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジル) イソシアヌレート 1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジル) ベンゼン、2,4-ビス(n-オクチルチ
オ)-6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5
-トリアジン 1,6-ヘキサンジオール ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,2'-チオジエ
チレン ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕、トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロ
キシ-2,6-ジメチルベンジル) イソシアヌレート等が挙
げられる。これらの中でも、ペンタエリスリチル テト
ラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕、3,9-ビス〔2-｛3-(3-t-ブチル-4-ヒド
ロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ｝-1,1-
ジメチルエチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔５・
５〕ウンデカン、n-オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル
-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリエチレン
グリコール ビス〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メ
チルフェニル)プロピオネート〕等が好ましく使用され
る。
【０００９】またリン系酸化防止剤としては、例えばト
リス(ノニルフェニル) フォスファイト、トリス(2,4-ジ
-t-ブチルフェニル) フォスファイト、テトラキス(2,4-
ジ-t-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレン ジフォスフ
ォナイト ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル) ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトー
ル ジフォスファイト、等が挙げられる。これらの中で
も、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル) フォスファイト
が好ましく使用される。
リス(ノニルフェニル) フォスファイト、トリス(2,4-ジ
-t-ブチルフェニル) フォスファイト、テトラキス(2,4-
ジ-t-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレン ジフォスフ
ォナイト ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル) ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトー
ル ジフォスファイト、等が挙げられる。これらの中で
も、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル) フォスファイト
が好ましく使用される。
【００１０】またイオウ系酸化防止剤としては、例えば
ペンタエリスルチル テトラキス(3−ラウリルチオプロ
ピオネート)、ジラウリル 3,3'-チオジプロピオネー
ト、ジミリスチル 3,3'-チオジプロピオネート、ジス
テアリル 3,3'-チオジプロピオネート等が挙げられ
る。これらの中でも、ペンタエリスルチル テトラキス
(3−ラウリルチオプロピオネート)が好ましく使用され
る。
ペンタエリスルチル テトラキス(3−ラウリルチオプロ
ピオネート)、ジラウリル 3,3'-チオジプロピオネー
ト、ジミリスチル 3,3'-チオジプロピオネート、ジス
テアリル 3,3'-チオジプロピオネート等が挙げられ
る。これらの中でも、ペンタエリスルチル テトラキス
(3−ラウリルチオプロピオネート)が好ましく使用され
る。
【００１１】フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤および／またはイオウ系酸化防剤は、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体100重量部に対し、0.01〜１重
量部の範囲で用いるのが好ましい。その配合量が、0.01
重量部未満では上記改良効果が充分ではなく、また１重
量部を超えるとブリードの原因となることもある。本発
明におけるスチレン−ブタジエンブロック共重合体は、
必要に応じてさらに他の重合体、例えばポリスチレン
(ＧＰ−ＰＳ)、耐衝撃性ポリスチレン(ＨＩ−ＰＳ)、低
密度ポリエチレン(ＬＤＰＥ)、高密度ポリエチレン(Ｈ
ＤＰＥ)、直鎖状低密度ポリエチレン(ＬＬＤＰＥ)、ポ
リプロピレン(ＰＰ)などとブレンドしてもよい。
剤および／またはイオウ系酸化防剤は、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体100重量部に対し、0.01〜１重
量部の範囲で用いるのが好ましい。その配合量が、0.01
重量部未満では上記改良効果が充分ではなく、また１重
量部を超えるとブリードの原因となることもある。本発
明におけるスチレン−ブタジエンブロック共重合体は、
必要に応じてさらに他の重合体、例えばポリスチレン
(ＧＰ−ＰＳ)、耐衝撃性ポリスチレン(ＨＩ−ＰＳ)、低
密度ポリエチレン(ＬＤＰＥ)、高密度ポリエチレン(Ｈ
ＤＰＥ)、直鎖状低密度ポリエチレン(ＬＬＤＰＥ)、ポ
リプロピレン(ＰＰ)などとブレンドしてもよい。
【００１２】また本発明では、必要に応じてさらに他の
添加剤、例えば紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安
定剤、滑剤、顔料および無機充填剤などを配合しても良
い。これら添加剤としては、例えば次のようなものが挙
げられる。
添加剤、例えば紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安
定剤、滑剤、顔料および無機充填剤などを配合しても良
い。これら添加剤としては、例えば次のようなものが挙
げられる。
【００１３】紫外線吸収剤としては、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシ
ベンゾフェノン、2',2-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾ
フェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキ
シフェニル)メタン、2',2,4,4'-テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル〕ベンゾ
トリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-
t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-
ジメチルベンジル)フェニル〕-2-Ｈ-ベンゾトリアゾー
ル、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-ク
ロロベンゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス〔6-(2H-
ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチル
ブチル)フェノール、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)
とメチル 3-〔3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの混
合物、2-エチルヘキシル 3-〔3-t-ブチル-5-(5-クロロ
-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオネート メチル 3-〔3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリア
ゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオネー
ト 3-〔3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2
-イル)-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオン酸 2,2'-メチレンビス〔4−t-ブチル-6-(2H-ベンゾトリア
ゾール-2-イル)フェノール〕などが挙げられる。
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシ
ベンゾフェノン、2',2-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾ
フェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキ
シフェニル)メタン、2',2,4,4'-テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル〕ベンゾ
トリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-
t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-
ジメチルベンジル)フェニル〕-2-Ｈ-ベンゾトリアゾー
ル、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-ク
ロロベンゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス〔6-(2H-
ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチル
ブチル)フェノール、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)
とメチル 3-〔3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの混
合物、2-エチルヘキシル 3-〔3-t-ブチル-5-(5-クロロ
-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオネート メチル 3-〔3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリア
ゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオネー
ト 3-〔3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2
-イル)-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオン酸 2,2'-メチレンビス〔4−t-ブチル-6-(2H-ベンゾトリア
ゾール-2-イル)フェノール〕などが挙げられる。
【００１４】ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビ
ス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) セバケート ジメチル サクシネートと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-
ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンとの縮
合物、ポリ〔(6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジ
イル)｛(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ｝
ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)
イミノ}〕、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)
2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチ
ルマロネート、4-〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル)プロピオニルオキシ〕-1-〔2-｛3-(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオキシ｝エチル〕
-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス（2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジル） デカンジオエート、テト
ラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル） 1,2,
3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔{6-(1,1,3,
3-テトラメチルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-
ジイル}｛(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミ
ノ｝ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジル)イミノ}〕、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリ
デカノールとの混合エステル化物、
ス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) セバケート ジメチル サクシネートと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-
ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンとの縮
合物、ポリ〔(6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジ
イル)｛(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ｝
ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)
イミノ}〕、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)
2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチ
ルマロネート、4-〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル)プロピオニルオキシ〕-1-〔2-｛3-(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオキシ｝エチル〕
-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス（2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジル） デカンジオエート、テト
ラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル） 1,2,
3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔{6-(1,1,3,
3-テトラメチルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-
ジイル}｛(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミ
ノ｝ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジル)イミノ}〕、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリ
デカノールとの混合エステル化物、
【００１５】1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,
6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノ
ールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカル
ボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールお
よび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,
8,10-テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混
合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス
(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化
物、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合
物、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル
アミノ)-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)プロ
ピオンアミド、N,N',4,7-テトラキス[4,6-ビス{N-ブチ
ル(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}
-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジ
アミン、N,N',4-トリス[4,6-ビス{N-ブチル(2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}-1,3,5-トリア
ジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ビス
(1-アクロイル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)
2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロ
ネート、N,N',4,7-テトラキス[4,6-ビス{N-ブチル(1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}-1,3,
5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミ
ン、N,N',4-トリス[4,6-ビス{N-ブチル(1,2,2,6,6-ペン
タメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}-1,3,5-トリアジ
ン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ビス(2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) サクシネート、2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル メタクリレート、
1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル メタクリレー
ト、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル) 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが挙
げられる。
6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノ
ールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカル
ボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールお
よび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,
8,10-テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混
合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス
(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化
物、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合
物、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル
アミノ)-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)プロ
ピオンアミド、N,N',4,7-テトラキス[4,6-ビス{N-ブチ
ル(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}
-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジ
アミン、N,N',4-トリス[4,6-ビス{N-ブチル(2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}-1,3,5-トリア
ジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ビス
(1-アクロイル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)
2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロ
ネート、N,N',4,7-テトラキス[4,6-ビス{N-ブチル(1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}-1,3,
5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミ
ン、N,N',4-トリス[4,6-ビス{N-ブチル(1,2,2,6,6-ペン
タメチル-4-ピペリジルアミノ)アミノ}-1,3,5-トリアジ
ン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ビス(2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) サクシネート、2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル メタクリレート、
1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル メタクリレー
ト、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル) 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが挙
げられる。
【００１６】
【発明の効果】本発明のスチレン−ブタジエンブロック
共重合体系の医療器具用包装材は、耐熱変着色性のみな
らず耐γ線変着色性に優れるので、γ線にさらされる分
野に特に有用である。
共重合体系の医療器具用包装材は、耐熱変着色性のみな
らず耐γ線変着色性に優れるので、γ線にさらされる分
野に特に有用である。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００１８】実施例 スチレン−ブタジエンブロック共重合体としてタフプレ
ンＡ[旭化成工業(株)製]を用い、また配合する添加剤と
して次のものを用いた。
ンＡ[旭化成工業(株)製]を用い、また配合する添加剤と
して次のものを用いた。
【００１９】ＡＯ−１：2,4−ジ−t−アミル−6−[１−
(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]
フェニル アクリレート ＡＯ−２：2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒド
ロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリ
レート ＡＯ−３：ペンタエリスリチル テトラキス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト] ＡＯ−４：3,9-ビス〔2-｛3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ
-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチ
ルエチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔５・５〕ウ
ンデカン、 ＡＯ−５：オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート、 ＡＯ−６：1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシベンジル) ベンゼン、 ＡＯ−７：2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン Ｐ−１ ：トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ァイト Ｐ−２ ：トリス(ノニルフェニル) フォスファイト、 Ｓ−１ ：ペンタエリスルチル テトラキス(3-ラウリ
ルチオプロピオネート)
(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]
フェニル アクリレート ＡＯ−２：2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒド
ロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリ
レート ＡＯ−３：ペンタエリスリチル テトラキス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト] ＡＯ−４：3,9-ビス〔2-｛3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ
-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチ
ルエチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔５・５〕ウ
ンデカン、 ＡＯ−５：オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート、 ＡＯ−６：1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシベンジル) ベンゼン、 ＡＯ−７：2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン Ｐ−１ ：トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ァイト Ｐ−２ ：トリス(ノニルフェニル) フォスファイト、 Ｓ−１ ：ペンタエリスルチル テトラキス(3-ラウリ
ルチオプロピオネート)
【００２０】これらの化合物を、上記スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体に対し、それぞれ表−１に示した
量でドライブレンドした後、口径30mmの単軸押出機によ
り180℃で溶融混連し、ペレタイズした。得られたペレ
ットについて次の試験を行い、その結果を表−１に示し
た。
エンブロック共重合体に対し、それぞれ表−１に示した
量でドライブレンドした後、口径30mmの単軸押出機によ
り180℃で溶融混連し、ペレタイズした。得られたペレ
ットについて次の試験を行い、その結果を表−１に示し
た。
【００２１】熱加工安定性(ＭＩ滞留)：メルトインデク
サー[宝工業(株)製]を用い、230℃で30分滞留後の流動
性(g／10min)で評価した。スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体は熱により架橋し、流動性が低下するため、
メルトフローレートの高いものほど高温加工安定性に優
れることを意味する。
サー[宝工業(株)製]を用い、230℃で30分滞留後の流動
性(g／10min)で評価した。スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体は熱により架橋し、流動性が低下するため、
メルトフローレートの高いものほど高温加工安定性に優
れることを意味する。
【００２２】耐熱変着色性：口径30mmの単軸押出機によ
り、230℃で５回繰り返し押出しを行い、1回目と５回目
に得られたペレットをそれぞれさらに１オンス射出成形
機により210℃で成形し、１mm厚の平板とした。繰り返
し押出し回数１回目と５回目のペレットから得られた各
平板のＹＩ値をそれぞれ測定し、その差ΔYIで耐熱変色
度を評価した。ΔYIの値が小さいものほど耐熱変着色性
に優れていることを意味する。
り、230℃で５回繰り返し押出しを行い、1回目と５回目
に得られたペレットをそれぞれさらに１オンス射出成形
機により210℃で成形し、１mm厚の平板とした。繰り返
し押出し回数１回目と５回目のペレットから得られた各
平板のＹＩ値をそれぞれ測定し、その差ΔYIで耐熱変色
度を評価した。ΔYIの値が小さいものほど耐熱変着色性
に優れていることを意味する。
【００２３】耐γ線変着色性：１オンス射出成形機によ
り、180℃で上記ペレットを成形して１mm厚の平板と
し、得られた平板に、コバルト60のγ線照射装置を用い
て5.0Mrad照射し、照射前後の各平板のＹＩ値を測定し
て、その差ΔYIにより、耐γ線変着色性を評価した。Δ
YIの値が小さいものほど耐γ線変着色性に優れているこ
とを意味する。
り、180℃で上記ペレットを成形して１mm厚の平板と
し、得られた平板に、コバルト60のγ線照射装置を用い
て5.0Mrad照射し、照射前後の各平板のＹＩ値を測定し
て、その差ΔYIにより、耐γ線変着色性を評価した。Δ
YIの値が小さいものほど耐γ線変着色性に優れているこ
とを意味する。
【００２４】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 (72)発明者 井 上 喜久光 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−172434（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−170626（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168643（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−182386（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−179953（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−225511（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61B 19/02 505 A61L 2/26 A61M 5/00 373 C08K 5/13 C08K 5/36 C08K 5/49 C08L 53/02
Claims (5)
- 【請求項１】スチレンとブタジエンの合計量に対するス
チレン量が５重量％以上60重量％未満であるスチレン−
ブタジエンブロック共重合体に、 (Ａ) 2,4−ジ−t−アミル−6−[１−(3,5−ジ−t−ア
ミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アク
リレートを配合してなることを特徴とする医療器具用包
装材。 - 【請求項２】さらに(Ｂ)フェノール系酸化防止剤、リン
系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤から選ばれる１
種以上の酸化防止剤を配合してなることを特徴とする請
求項１記載の医療器具用包装材。 - 【請求項３】フェノール系酸化防止剤が、ペンタエリス
リチル テトラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕、3,9-ビス〔2-｛3-(3-t-
ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニル
オキシ｝-1,1-ジメチルエチル〕-2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ〔５・５〕ウンデカン、n-オクタデシル 3-
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
トから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
請求項２記載の医療器具用包装材。 - 【請求項４】リン系酸化防止剤が、トリス(2,4-ジ-t-ブ
チルフェニル) フォスファイトであることを特徴とする
請求項２〜３に記載の医療器具用包装材。 - 【請求項５】イオウ系酸化防止剤が、ペンタエリスルチ
ル テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)であ
ることを特徴とする請求項２〜４記載の医療器具用包装
材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10079206A JP3022473B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 医療器具用包装材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10079206A JP3022473B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 医療器具用包装材 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1226926A Division JP2952387B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 耐γ線変着色性スチレンブタジェンブロック共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH114874A JPH114874A (ja) | 1999-01-12 |
| JP3022473B2 true JP3022473B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=13683484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10079206A Expired - Lifetime JP3022473B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 医療器具用包装材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3022473B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005013469A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Kaito Kagaku Kogyo Kk | プレフィルドシリンジ用包装材 |
-
1998
- 1998-03-26 JP JP10079206A patent/JP3022473B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH114874A (ja) | 1999-01-12 |
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