JPH04304269A - 安定化された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
安定化された熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH04304269A JPH04304269A JP6837791A JP6837791A JPH04304269A JP H04304269 A JPH04304269 A JP H04304269A JP 6837791 A JP6837791 A JP 6837791A JP 6837791 A JP6837791 A JP 6837791A JP H04304269 A JPH04304269 A JP H04304269A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- thermoplastic resin
- diphenylphosphine
- bis
- general formula
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は安定化された熱可塑性樹
脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、高温成
形時の耐熱加工安定性と耐熱変着色性に優れた熱可塑性
樹脂組成物に関する。また本発明は、かかる熱可塑性樹
脂の安定化に有効な樹脂用安定剤に関するものでもある
。
脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、高温成
形時の耐熱加工安定性と耐熱変着色性に優れた熱可塑性
樹脂組成物に関する。また本発明は、かかる熱可塑性樹
脂の安定化に有効な樹脂用安定剤に関するものでもある
。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフィンをはじめとする各種の熱可塑性樹脂は、物
理的、化学的、電気的性質などにおいて優れた特徴を有
しているため、各種の方法により加工され、成形品、シ
ート、フィルム、繊維などとして多くの分野で使用され
ている。しかし熱可塑性樹脂は、成形加工時に熱劣化を
受けることにより、軟化、脆化、表面亀裂または変着色
などを伴い、商品価値が著しく低下するといった問題を
かかえている。特に最近は、生産性の向上を目的として
、より高温で成形される傾向にあり、高温成形加工時の
熱劣化防止が従来以上に必要となってきている。
リオレフィンをはじめとする各種の熱可塑性樹脂は、物
理的、化学的、電気的性質などにおいて優れた特徴を有
しているため、各種の方法により加工され、成形品、シ
ート、フィルム、繊維などとして多くの分野で使用され
ている。しかし熱可塑性樹脂は、成形加工時に熱劣化を
受けることにより、軟化、脆化、表面亀裂または変着色
などを伴い、商品価値が著しく低下するといった問題を
かかえている。特に最近は、生産性の向上を目的として
、より高温で成形される傾向にあり、高温成形加工時の
熱劣化防止が従来以上に必要となってきている。
【０００３】従来、これら成形加工時の熱劣化を防ぐ目
的で、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
などのヒンダードフェノール系化合物や、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホスファイトなどの
有機ホスファイト系化合物が、単独であるいは種々組み
合わせて用いられてきた。
的で、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
などのヒンダードフェノール系化合物や、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホスファイトなどの
有機ホスファイト系化合物が、単独であるいは種々組み
合わせて用いられてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらのフェノール系
やホスファイト系の化合物を配合することにより、成形
加工時の熱劣化は相当抑えられるものの、より高温で成
形する場合の効果は未だ不充分であり、さらに優れた耐
熱加工安定剤が求められていた。
やホスファイト系の化合物を配合することにより、成形
加工時の熱劣化は相当抑えられるものの、より高温で成
形する場合の効果は未だ不充分であり、さらに優れた耐
熱加工安定剤が求められていた。
【０００５】そこで本発明者らは、従来技術のこれら不
充分な点を改善しうる安定剤、すなわち熱可塑性樹脂の
耐熱加工安定性を高めることができ、かつ熱間加工によ
る熱可塑性樹脂の変着色も抑えることができる安定剤を
開発し、かかる安定剤を配合することによって高度に安
定化された熱可塑性樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重
ねた結果、本発明に至った。
充分な点を改善しうる安定剤、すなわち熱可塑性樹脂の
耐熱加工安定性を高めることができ、かつ熱間加工によ
る熱可塑性樹脂の変着色も抑えることができる安定剤を
開発し、かかる安定剤を配合することによって高度に安
定化された熱可塑性樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重
ねた結果、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
に下記一般式（Ｉ）
に下記一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中Ｒ１ およびＲ２ はそれぞれ独立
に水素またはメチルを表し、Ｒ３ は炭素数１から１８
のアルキル基を表す）で示されるジフェニルホスフィン
化合物を配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 このような特定のジフェニルホスフィン化合物を配合す
ることにより、高温成形時の耐熱加工安定性と耐熱変着
色性に優れた熱可塑性樹脂組成物とすることができる。
に水素またはメチルを表し、Ｒ３ は炭素数１から１８
のアルキル基を表す）で示されるジフェニルホスフィン
化合物を配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 このような特定のジフェニルホスフィン化合物を配合す
ることにより、高温成形時の耐熱加工安定性と耐熱変着
色性に優れた熱可塑性樹脂組成物とすることができる。
【０００９】したがって本発明はまた、熱可塑性樹脂の
熱間加工時の安定化に有用な、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるジフェニルホスフィン化合物を有効成分とする樹脂
用安定剤を提供する。
熱間加工時の安定化に有用な、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるジフェニルホスフィン化合物を有効成分とする樹脂
用安定剤を提供する。
【００１０】一般式（Ｉ）において、Ｒ３ で表される
アルキル基は、炭素数１〜１８のものであり、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシルなどが挙げられる。炭素数３以上
のアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよ
い。
アルキル基は、炭素数１〜１８のものであり、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシルなどが挙げられる。炭素数３以上
のアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよ
い。
【００１１】前記一般式（Ｉ）で示されるジフェニルホ
スフィン化合物は例えば、ジフェニルホスフィンと、次
の一般式（ＩＩ）
スフィン化合物は例えば、ジフェニルホスフィンと、次
の一般式（ＩＩ）
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ およびＲ３ は前
記と同じ意味を有する）で示される不飽和カルボン酸エ
ステルとを、テトラヒドロフランなどの溶媒中で加熱反
応させることにより、製造することができる。一般式（
ＩＩ）の不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステルなどが挙げられる。
記と同じ意味を有する）で示される不飽和カルボン酸エ
ステルとを、テトラヒドロフランなどの溶媒中で加熱反
応させることにより、製造することができる。一般式（
ＩＩ）の不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステルなどが挙げられる。
【００１４】本発明による前記一般式（Ｉ）で示される
ジフェニルホスフィン化合物を有効成分とする安定剤は
、それぞれの化合物単独であってもよいし、複数化合物
の混合物であってもよいし、さらには他の成分との混合
物であってもよい。他の成分との混合物としては、一般
式（Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物を樹脂物性に影
響しない担体に担持させたもの、このジフェニルホスフ
ィン化合物を樹脂に担持させたマスターバッチ、このジ
フェニルホスフィン化合物と後述する各種の添加剤との
混合物などが挙げられる。
ジフェニルホスフィン化合物を有効成分とする安定剤は
、それぞれの化合物単独であってもよいし、複数化合物
の混合物であってもよいし、さらには他の成分との混合
物であってもよい。他の成分との混合物としては、一般
式（Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物を樹脂物性に影
響しない担体に担持させたもの、このジフェニルホスフ
ィン化合物を樹脂に担持させたマスターバッチ、このジ
フェニルホスフィン化合物と後述する各種の添加剤との
混合物などが挙げられる。
【００１５】本発明においては、熱可塑性樹脂１００重
量部に対して、前記一般式（Ｉ）で示されるジフェニル
ホスフィン化合物を ０．０１ 〜２重量部の範囲で配
合するのが好ましい。ジフェニルホスフィン化合物の量
が ０．０１ 重量部未満では、耐熱加工安定性および
耐熱変着色性の改良効果が必ずしも十分でなく、またそ
の量が２重量部を越えても、それに見合うだけの効果の
向上が期待できないので、経済的に不利となる。
量部に対して、前記一般式（Ｉ）で示されるジフェニル
ホスフィン化合物を ０．０１ 〜２重量部の範囲で配
合するのが好ましい。ジフェニルホスフィン化合物の量
が ０．０１ 重量部未満では、耐熱加工安定性および
耐熱変着色性の改良効果が必ずしも十分でなく、またそ
の量が２重量部を越えても、それに見合うだけの効果の
向上が期待できないので、経済的に不利となる。
【００１６】本発明により安定化されうる熱可塑性樹脂
は、一般に熱可塑性を示す各種のポリマーであり、例え
ば次のようなものを包含する。 （１） ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（
ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直
鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、（２）
ポリプロピレン、 （３） メチルペンテンポリマー、 （４） ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合
）樹脂、 （５） エチレン／酢酸ビニルコポリマー、（６）
アイオノマー樹脂、 （７） ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）
、 ポリ（α−メチルスチレン）、 （８） ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）
樹脂、 （９） ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン共重合）樹脂、 （１０） ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニト
リル／スチレン共重合）樹脂、 （１１） ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエ
チレン／スチレン共重合）樹脂、 （１２） 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、
塩素化ゴム、 （１３） ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、（
１４） メタクリル樹脂、 （１５） エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
（１６） フッ素樹脂、 （１７） ポリアセタール、 （１８） グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂お
よびポリフェニレンサルファイド樹脂、 （１９） ポリウレタン、 （２０） ポリアミド、 （２１） ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、 （２２） ポリカーボネート、 （２３） ポリアリレート、 （２４） ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエーテルスルホン、 （２５） 芳香族ポリエステル樹脂。
は、一般に熱可塑性を示す各種のポリマーであり、例え
ば次のようなものを包含する。 （１） ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（
ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直
鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、（２）
ポリプロピレン、 （３） メチルペンテンポリマー、 （４） ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合
）樹脂、 （５） エチレン／酢酸ビニルコポリマー、（６）
アイオノマー樹脂、 （７） ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）
、 ポリ（α−メチルスチレン）、 （８） ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）
樹脂、 （９） ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン共重合）樹脂、 （１０） ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニト
リル／スチレン共重合）樹脂、 （１１） ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエ
チレン／スチレン共重合）樹脂、 （１２） 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、
塩素化ゴム、 （１３） ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、（
１４） メタクリル樹脂、 （１５） エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
（１６） フッ素樹脂、 （１７） ポリアセタール、 （１８） グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂お
よびポリフェニレンサルファイド樹脂、 （１９） ポリウレタン、 （２０） ポリアミド、 （２１） ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、 （２２） ポリカーボネート、 （２３） ポリアリレート、 （２４） ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエーテルスルホン、 （２５） 芳香族ポリエステル樹脂。
【００１７】これら各種熱可塑性樹脂のなかでも、ポリ
エチレンやポリプロピレンをはじめとするポリオレフィ
ンが好ましく用いられ、前記一般式（Ｉ）のジフェニル
ホスフィン化合物を配合することによる効果が顕著に現
れる。ポリオレフィンのなかでも、とりわけポリプロピ
レンが好ましく用いられる。
エチレンやポリプロピレンをはじめとするポリオレフィ
ンが好ましく用いられ、前記一般式（Ｉ）のジフェニル
ホスフィン化合物を配合することによる効果が顕著に現
れる。ポリオレフィンのなかでも、とりわけポリプロピ
レンが好ましく用いられる。
【００１８】本発明の組成物においては、必要に応じ、
一般式（Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物に加えて他
の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸
化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダー
ドアミン系光安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、
金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無機充填剤などが
１種または２種以上配合されていてもよい。これら添加
剤の具体例を挙げると次のようなものがある。
一般式（Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物に加えて他
の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸
化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダー
ドアミン系光安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、
金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無機充填剤などが
１種または２種以上配合されていてもよい。これら添加
剤の具体例を挙げると次のようなものがある。
【００１９】フェノール系酸化防止剤としては、２，６
−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリスリ
チル テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデ
シル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔
２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチ
ルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔
５・５〕ウンデカン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル） イソシアヌレート、１
，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、１，６−ヘキサンジオール ビス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕、２，２′−チオジエチレン ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル） イソ
シアヌレート、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル
−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェニル アクリレートなど
が挙げられる。
−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリスリ
チル テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデ
シル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔
２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチ
ルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔
５・５〕ウンデカン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル） イソシアヌレート、１
，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、１，６−ヘキサンジオール ビス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕、２，２′−チオジエチレン ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル） イソ
シアヌレート、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル
−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェニル アクリレートなど
が挙げられる。
【００２０】イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル
３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル
３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル
３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）な
どが挙げられる。
３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル
３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル
３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）な
どが挙げられる。
【００２１】リン系酸化防止剤としては、トリス（ノニ
ルフェニル） ホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル） ホスファイト、テトラキス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ４，４′−ビフ
ェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル） ペンタエリスリトール ジホスファ
イト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル） ペンタエリスリトールジホスファイト
、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル） オクチル ホスファイト、２，２′−エ
チリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フル
オロホスホナイトなどが挙げられる。
ルフェニル） ホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル） ホスファイト、テトラキス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ４，４′−ビフ
ェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル） ペンタエリスリトール ジホスファ
イト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル） ペンタエリスリトールジホスファイト
、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル） オクチル ホスファイト、２，２′−エ
チリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フル
オロホスホナイトなどが挙げられる。
【００２２】紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４
−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２
′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６
−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロ
キシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス〔６−（
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１
，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕、ポリ（
３〜１１）（エチレングリコール）と メチル ３
−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネー
トとの縮合物、オクチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル
）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートなどが挙
げられる。
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４
−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２
′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６
−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロ
キシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス〔６−（
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１
，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕、ポリ（
３〜１１）（エチレングリコール）と メチル ３
−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネー
トとの縮合物、オクチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル
）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートなどが挙
げられる。
【００２３】ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、ジメチル サクシネートと １−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ〔
（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ビス（１
，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２−ブチルマロネート、４−〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕−１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エ
チル〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル） デカンジオエート、テトラキス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル） １，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１
，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチ
レン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝〕、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステ
ル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノ
ールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
メチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化物、１，２
，３，４−ブタンテトラカルボン酸と ２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−
ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデ
カンとの混合エステル化物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと １，２−ジブロモエタンとの重縮合物
、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、ビス（
１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ′，４
，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル） サクシネー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
メタクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（１，２
，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） １
，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙
げられる。
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、ジメチル サクシネートと １−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ〔
（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ビス（１
，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２−ブチルマロネート、４−〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕−１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エ
チル〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル） デカンジオエート、テトラキス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル） １，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１
，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチ
レン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝〕、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステ
ル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノ
ールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
メチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化物、１，２
，３，４−ブタンテトラカルボン酸と ２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−
ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデ
カンとの混合エステル化物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと １，２−ジブロモエタンとの重縮合物
、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、ビス（
１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ′，４
，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル） サクシネー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
メタクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（１，２
，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） １
，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙
げられる。
【００２４】本発明において、熱可塑性樹脂に一般式（
Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物を配合する方法とし
ては、均質な混合物を得るのに適したあらゆる方法が採
用できる。例えばロール、バンバリーミキサー、一軸押
出機、二軸押出機などを用いて混練することができる。 前述した他の添加剤を配合する場合も、これら任意の方
法で添加することができる。混練された組成物は、射出
成形、押出成形、圧縮成形など、任意の方法で成形され
る。
Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物を配合する方法とし
ては、均質な混合物を得るのに適したあらゆる方法が採
用できる。例えばロール、バンバリーミキサー、一軸押
出機、二軸押出機などを用いて混練することができる。 前述した他の添加剤を配合する場合も、これら任意の方
法で添加することができる。混練された組成物は、射出
成形、押出成形、圧縮成形など、任意の方法で成形され
る。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。なお、例中にある「部」は、特にことわらない
かぎり重量部である。
に説明するが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。なお、例中にある「部」は、特にことわらない
かぎり重量部である。
【００２６】参考例： ２−ブトキシカルボニルエチ
ル ジフェニルホスフィン（化合物１）および、２−
オクタデシロキシカルボニルエチル ジフェニルホス
フィン（化合物２）の合成 還流冷却器、温度計および撹拌器を備えた反応器にジフ
ェニルホスフィン１０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチルエステ
ル ６．８８ ｇ、無水テトラヒドロフラン１００ｇを
入れて、窒素気流下５０℃に加温し、窒素雰囲気に保っ
たまま２４時間この温度で撹拌した。このあとテトラヒ
ドロフランを留去し、残査をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製したところ、２−ブトキシカルボニ
ルエチル ジフェニルホスフィンの無色オイルが ７
．２ｇ得られた。ｍ／ｚ＝３１４。原料を変える以外は
上記の方法に準じて、２−オクタデシロキシカルボニル
エチル ジフェニルホスフィンを製造した。
ル ジフェニルホスフィン（化合物１）および、２−
オクタデシロキシカルボニルエチル ジフェニルホス
フィン（化合物２）の合成 還流冷却器、温度計および撹拌器を備えた反応器にジフ
ェニルホスフィン１０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチルエステ
ル ６．８８ ｇ、無水テトラヒドロフラン１００ｇを
入れて、窒素気流下５０℃に加温し、窒素雰囲気に保っ
たまま２４時間この温度で撹拌した。このあとテトラヒ
ドロフランを留去し、残査をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製したところ、２−ブトキシカルボニ
ルエチル ジフェニルホスフィンの無色オイルが ７
．２ｇ得られた。ｍ／ｚ＝３１４。原料を変える以外は
上記の方法に準じて、２−オクタデシロキシカルボニル
エチル ジフェニルホスフィンを製造した。
【００２７】
【００２８】表−１中の供試化合物の記号は、それぞれ
次のものを意味する。 化合物１： ２−ブトキシカルボニルエチル ジフ
ェニルホスフィン 化合物２： ２−オクタデシロキシカルボニルエチル
ジフェニルホスフィン ＡＯ−１： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール ＡＯ−２： ペンタエリスリチル テトラキス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕 ＡＯ−３： トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル） ホスファイト
次のものを意味する。 化合物１： ２−ブトキシカルボニルエチル ジフ
ェニルホスフィン 化合物２： ２−オクタデシロキシカルボニルエチル
ジフェニルホスフィン ＡＯ−１： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール ＡＯ−２： ペンタエリスリチル テトラキス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕 ＡＯ−３： トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル） ホスファイト
【００２９】耐熱加工安定性の試験：３０ｍｍφの一軸
押出機を用い、２００℃で上記配合物を溶融混練してペ
レット化した。得られたペレットをメルトインデクサー
に入れ、 ＪＩＳ Ｋ ７２１０ に準じて、２８０℃
で５分間滞留後の流動性および３０分間滞留後の流動性
（ＭＩ値：ｇ／１０分）を測定し、耐熱加工安定性の評
価を行った。５分間滞留後の流動性と３０分間滞留後の
流動性との差が小さいものほど、高温時の耐熱加工安定
性に優れることを意味する。結果を表−１に示した。
押出機を用い、２００℃で上記配合物を溶融混練してペ
レット化した。得られたペレットをメルトインデクサー
に入れ、 ＪＩＳ Ｋ ７２１０ に準じて、２８０℃
で５分間滞留後の流動性および３０分間滞留後の流動性
（ＭＩ値：ｇ／１０分）を測定し、耐熱加工安定性の評
価を行った。５分間滞留後の流動性と３０分間滞留後の
流動性との差が小さいものほど、高温時の耐熱加工安定
性に優れることを意味する。結果を表−１に示した。
【００３０】耐熱変着色性の試験：３０ｍｍφの一軸押
出機を用い、２８０℃で上記配合物の押出を３回繰り返
した。得られたペレットを、 ５．５オンス射出成形機
により２００℃で成形して、６０×４０×１ｍｍの平板
にした。 この平板のＹＩ値（イエローネスインデックス）を測定
した。ＹＩの値が小さいものほど耐熱変着色性に優れる
、すなわち変着色しにくいことを意味する。結果を表−
１に示した。
出機を用い、２８０℃で上記配合物の押出を３回繰り返
した。得られたペレットを、 ５．５オンス射出成形機
により２００℃で成形して、６０×４０×１ｍｍの平板
にした。 この平板のＹＩ値（イエローネスインデックス）を測定
した。ＹＩの値が小さいものほど耐熱変着色性に優れる
、すなわち変着色しにくいことを意味する。結果を表−
１に示した。
【００３１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高温成
形時の耐熱加工安定性および耐熱変着色性に優れている
。そのため、熱可塑性樹脂の成形温度を上げて生産性を
高めることができ、また高温で使用される分野にも有用
であるなど、その工業的利用価値は極めて高い。したが
って、この熱可塑性樹脂組成物の配合に用いる前記一般
式（Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物を有効成分とす
る樹脂用安定剤も、熱可塑性樹脂の耐熱加工安定性およ
び耐熱変着色性の向上に優れた効果を示す。
形時の耐熱加工安定性および耐熱変着色性に優れている
。そのため、熱可塑性樹脂の成形温度を上げて生産性を
高めることができ、また高温で使用される分野にも有用
であるなど、その工業的利用価値は極めて高い。したが
って、この熱可塑性樹脂組成物の配合に用いる前記一般
式（Ｉ）のジフェニルホスフィン化合物を有効成分とす
る樹脂用安定剤も、熱可塑性樹脂の耐熱加工安定性およ
び耐熱変着色性の向上に優れた効果を示す。
Claims (3)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂に、下記一般式【化１】 （式中Ｒ１ およびＲ２ はそれぞれ独立に水素または
メチルを表し、Ｒ３ は炭素数１から１８のアルキル基
を表す）で示されるジフェニルホスフィン化合物を配合
してなることを特徴とする安定化された熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項２】熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請求
項１記載の組成物。 - 【請求項３】下記一般式 【化２】 （式中Ｒ１ およびＲ２ はそれぞれ独立に水素または
メチルを表し、Ｒ３ は炭素数１から１８のアルキル基
を表す）で示されるジフェニルホスフィン化合物を有効
成分とする樹脂用安定剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6837791A JPH04304269A (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6837791A JPH04304269A (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04304269A true JPH04304269A (ja) | 1992-10-27 |
Family
ID=13371994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6837791A Pending JPH04304269A (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04304269A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002038000A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| WO2019243580A1 (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Phenylphosphino compounds as process stabilizers |
-
1991
- 1991-04-01 JP JP6837791A patent/JPH04304269A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002038000A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| WO2019243580A1 (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Phenylphosphino compounds as process stabilizers |
| CN112601784A (zh) * | 2018-06-20 | 2021-04-02 | 科莱恩国际有限公司 | 作为加工稳定剂的苯基膦基化合物 |
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