JP3100706B2

JP3100706B2 - 湿気架橋性ポリクロロプレン系接着剤

Info

Publication number: JP3100706B2
Application number: JP03300232A
Authority: JP
Inventors: 正仁森; 浩一岡本
Original assignee: Sunstar Giken KK
Current assignee: Sunstar Giken KK
Priority date: 1991-11-15
Filing date: 1991-11-15
Publication date: 2000-10-23
Anticipated expiration: 2015-10-23
Also published as: JPH05140522A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は湿気架橋性ポリクロロプ
レン系接着剤、更に詳しくは、ポリクロロプレンの分子
中にカルボキシル基等を介して加水分解性のアルコキシ
シリル基を導入した変性ポリクロロプレンを主成分とす
ることにより、特に一体成形接着加工で要求される、優
れた耐熱性を具備する一液型の湿気架橋性ポリクロロプ
レン系接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、自
動車内装部品において、高級感を付与する目的から、真
空成形を初めとする各種工法によるポリオレフィンフォ
ームの一体成形接着加工が多く用いられるようになって
いる。ところで、かかる一体成形接着加工には、優れた
耐熱性が要求されることから、イソシアネート系硬化剤
を組合せた二液型のポリクロロプレン系接着剤が用いら
れているが、工程の合理化、管理項目の低減から、一液
型でかつ優れた耐熱性を具備する接着剤の開発が要望さ
れつつある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる要
望に満足する接着剤を提供するため鋭意研究を進めたと
ころ、ポリクロロプレンの分子中にカルボキシル基等を
介して加水分解性のアルコキシシリル基を導入した変性
ポリクロロプレンを主成分とし、これに粘着付与樹脂お
よび有機溶剤を配合すれば、一液型でありながら、大気
中の湿気により架橋反応を起こし、優れた耐熱性を発揮
しうることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００４】すなわち、本発明は、カルボキシル基含有
ポリクロロプレンに後記に示す活性シリル化合物を縮合
反応させて得られるアルコキシシリル変性ポリクロロプ
レン、粘着付与剤および有機溶剤から成ることを特徴と
する湿気架橋性ポリクロロプレン系接着剤を提供するも
のである。

【０００５】本発明で用いるカルボキシル基含有ポリク
ロロプレンとは、一般に市販されている共重合によりカ
ルボキシル基を導入したポリクロロプレン、および酸
素、オゾン等の酸化剤で処理してカルボキシル基を導入
したポリクロロプレンを指称する。

【０００６】本発明において、上記カルボキシル基含有
ポリクロロプレンに縮合反応させる、活性シリル化合物
としては、具体的には、(i）メチルトリメトキシシラ
ン、n−プロピルトリメトキシシランなどのアルキルト
リアルコキシシラン；アミノメチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−(β−アミノエチル)アミノメチルトリメトキシ
シラン、アミノメチルジエトキシシラン、Ｎ−(β−ア
ミノエチル)メチルトリブトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−アミノイソブチルトリメトキシ
シラン、Ｎ−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−(β−アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−(β−アミ
ノエチル)−γ−アミノ−β−メチルプロピルトリメト
キシシランなどのアミノジもしくはトリアルコキシシラ
ン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシランなどのメルカ
プトジもしくはトリアルコキシシラン；γ−イソシアネ
ートプロピルトリエトキシシラン、ポリイソシアネート
と上述のアミノジもしくはトリアルコキシシラン、メル
カプトジもしくはトリアルコキシシランまたはエポキシ
ジもしくはトリアルコキシシラン（たとえばγ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、３,４−エポキシシ
クロヘキシルエチルトリメトキシラン、３,４−エポキ
シシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシラン）との
反応物などのイソシアネートジもしくはトリアルコキシ
シラン、

【０００７】(ii）ビニル基を有するジもしくはトリア
ルコキシシラン：たとえばビニルトリメトキシシラン、
ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン等、

【０００８】(iii)(メタ)アクリロキシ基(アクリロキシ
基またはメタクリロキシ基を指称、以下同様)を有する
ジもしくはトリアルコキシシラン：たとえばγ−(メタ)
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)
アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン
等、または (iv)テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなど
のテトラアルコキシシランの群に区別され、これらの群
(i)〜(iv)から選ばれる１種または２種以上の活性シリ
ル化合物を使用に供する。

【０００９】上記カルボキシル基含有ポリクロロプレン
と活性シリル化合物の縮合反応[反応比率は前者１００
部(重量部、以下同様)に対して後者１〜５０部、好まし
くは１〜３０部に選定]は、適当な反応溶媒中、４０〜
１００℃で１〜２４時間の条件で行えばよく、これによ
って本発明で用いるアルコキシシリル変性ポリクロロプ
レンが得られる。

【００１０】本発明で用いる粘着付与樹脂としては、た
とえばテルペンフェノール共重合体、アルキルフェノー
ル樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂、石油樹
脂等、またアルキルフェノール樹脂(t−ブチルフェノー
ル樹脂など)と金属酸化物(マグネシヤなど)とのキレー
ト化反応物が挙げられる。かかる粘着付与樹脂の使用量
は通常、上記変性前のカルボキシル基含有ポリクロロプ
レン１００部に対して５〜１００部の範囲で選定すれば
よい。

【００１１】本発明における有機溶剤としては、たとえ
ばトルエン、キシレンなどの芳香族系；n−ヘキサン、
オクタン、ペンタンなどの脂肪族系；アセトン、ＭＥ
Ｋ、ＭＩＢＫなどのケトン系；シクロヘキサンなどの脂
環族系；トリクロロエチレンなどの塩素化炭化水素系；
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系が挙げられ
る。なお、これらの有機溶剤は、上述のアルコキシシリ
ル変性ポリクロロプレン製造時の反応溶媒として使用
し、反応後そのまま接着剤調製に供することができる。

【００１２】本発明に係る湿気架橋性ポリクロロプレン
系接着剤は、上記アルコキシシリル変性ポリクロロプレ
ン、粘着付与樹脂および有機溶剤で構成され、必要に応
じてゴム練り時の安定剤としてマグネシヤ、亜鉛華な
ど、その他かかる接着剤には充填剤、脱水剤、可塑剤、
老化防止剤等を適量配合してもよい。なお、メタノール
などを添加しておけば、貯蔵安定性が向上する。かかる
接着剤の調製は、通常のロール混練法あるいは直接溶解
法に準じて行えばよい。また、上記アルコキシシリル変
性ポリクロロプレンに、一般のポリクロロプレンや、上
記アミノモノ、ジもしくはトリアルコキシシランまたは
イソシアネートモノ、ジもしくはトリアルコキシシラン
で変性したポリクロロプレン(この場合の変性は、ポリ
クロロプレン中に約２％で混在する１,２−クロロプレ
ンの２位−Ｃlとの反応による)を適量範囲で併用しても
よい。

【００１３】

【発明の効果】本発明接着剤は、各種の被着体、たとえ
ば金属、織布、繊維材、木材、皮革、プラスチック材料
(シート、フィルム、フォーム)等の接着や積層に適用で
き、特に優れた耐熱性を発揮する。

【００１４】

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。実施例１〜４および比較例１,２ (１）接着剤の調製下記表１に示す部数の、カルボキシル基含有ポリクロロ
プレン(昭和電工・デュポン(株）製、ネオプレンＡ
Ｆ)、要すればポリクロロプレン(同(株)製、ネオプレン
Ｗ）および表面処理炭酸カルシウム(白石工業(株）製、
白艶華ＣＣ)をミキシングロールにて撹拌混合した後、
トルエン、n−ヘキサンおよびシクロヘキサンの混合溶
剤に溶解し、これに活性シリル化合物(ビニルトリメト
キシシランまたはメチルトリメトキシシラン)を加え、
６０℃で４時間加熱撹拌して反応させ、次いで冷却後粘
着付与剤としてテルペンフェノール共重合体(ヤスハラ
ケミカル(株）製、ＹＳポリスターＴ１１５)を配合し
て、接着剤を得る。なお、比較例は活性シリル化合物に
よる反応を省略した。

【００１５】(２）性能試験被着材としてポリオレフィンフォーム(東レ(株)製、東
レＰＰＸ)とハードボードを用い、両被着材のそれぞれ
に上記(１)の接着剤を１００g／m²の量でスプレー塗布
し、８０℃で１分間乾燥後、塗布面どうしを重ね合せ、
５kgローラーで圧締した。

【００１６】このように作製した試験片について、下記
性能項目の試験に供し、測定結果を表１に併記する。性能項目初期剥離強度：貼合せ５分後常態剥離強度：２０℃,６５％ＲＨ×２４時間養生後熱老化後剥離強度：常態養生後８０℃×１６８時間老化
後耐熱クリープ：常態養生後、８０℃雰囲気中で１００g
／２５mm荷重を９０°角方向に加え、２４時間後剥離長
さを測定 (なお、剥離強度は引張速度２００mm／分、１８０°角
で測定）

【００１７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭62−290780（ＪＰ，Ａ) 特開平１−301776（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−290781（ＪＰ，Ａ) 特開平２−227479（ＪＰ，Ａ) 特開平１−108282（ＪＰ，Ａ) 特開平４−309586（ＪＰ，Ａ) 特開平１−301776（ＪＰ，Ａ) 特開平２−227479（ＪＰ，Ａ) 特開平１−118585（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−67679（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 C08L 1/00 - 101/16 C08F 8/00 - 8/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル基含有ポリクロロプレンに
活性シリル化合物を縮合反応させて得られるアルコキシ
シリル変性ポリクロロプレン、粘着付与剤および有機溶
剤から成り、上記活性シリル化合物が、(i)アルキルト
リアルコキシシラン；アミノジもしくはトリアルコキシ
シラン；メルカプトジもしくはトリアルコキシシラン；
イソシアネートジもしくはトリアルコキシシラン、(ii)
ビニル基を有するジもしくはトリアルコキシシラン、(i
ii)（メタ）アクリロキシ基を有するジもしくはトリア
ルコキシシラン、(iv)テトラアルコキシシランの群から
選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする湿
気架橋性ポリクロロプレン系接着剤。