JPS6039101B2 - プライマ−組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シリコーンゴム、とくにニＳｉ−日結合とケ
イ素に直接結合せるビニル基との反応によって硬化する
、いわゆる付加型シリコーンゴムをプラスチック類や金
属類、とくにポリ塩化ビニル樹脂に接着させるためのプ
ラィマー組成物に関するものである。

付加型シリコ−ンゴムは、分子中に少なくとも２個のビ
ニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中に少
なくとも２個の…Ｓｉ−日結合を有するポリオルガノシ
ロキサンとを、白金触媒の存在下で室温ないし２０００
０程度の温度で硬化するものである。

この種のシリコーンゴムは、通常、１００〜１５０００
の温度で数分で硬化するので、電子素子や電気・電子部
品のヱンキャップ材、注型材料などとして広く使用され
ている。特に、充填剤や顔料を配合したものは、難燃性
に優れており、テレビのフライバックランスのェンキャ
ップ材や高圧バックの注型材料として多量に用いられて
いる。しかし、そのような付加型シリコーンゴムは、プ
ラスチックをはじめ種々の材料に対する接着性が劣ると
いう欠点があるため、その用途がせばめられてし・た。

これを鱗決するために、種々のプラィマー組成物が提供
されたが、プラスチック類および金属類の両方に対する
接着性を満足させることは極めて困難であり、多種の材
料が使われている電気・電子部品への適用はかなり限定
されていた。本発明者らは、さきに、２〜８個の炭素原
子をもつ有機基を有するテトラオルガノチタネートまた
はその重合物、ェポキシ基を有する有機ケイ素化合物、
不飽和結合を有する有機ケイ素化合物、白金または白金
化合物、有機溶剤に可溶な有機重合体、および１または
２種以上の有機溶剤の組み合わせが、付加型シリコーン
ゴムに多くのプラスチック類および金属類に対する優れ
た接着性を付与することを見出して、ブラィマー組成物
に関するひとつの発明を行った｛椿豚昭５０−１０７７
５７（特関昭５２−３２０３び号公報参照）｝。

この発明により、付加型シリコーンを電気・電子部品の
ェンキャツプ材や注型材料として用いる道が大きく開け
た。しかし、このプラィマー組成物のひとつの問題的と
して、ポリ塩化ビニル系樹脂、とくに電気・電子部品の
リード線として用いられる半硬質塩ビ電線への接着性が
劣り、このため、一部の電気・電子部品への応用が制約
されていた。本発明者らは、この点の改良を目指してさ
らに研究を進めた結果、他のプラスチック類や金属類へ
の接着性を損なうことなく、付加型シリコーンゴムのポ
リ塩化ビニル系樹脂に対する接着性を満足せしめるプラ
ィマー組成物を完成した。

すなわち本発明は胸式Ｒ１ａＲ２ｂＳｉ（ＯＲ３）４‐
（ａ＋ｂ）（式中、ＲＩはェポキシ基を有する有機基、
Ｒ２、Ｒ３は夫々アルキル基、ａは１または２、ｂは０
または１を表わす）で示されるェボキシ基含有シラン、
‘Ｂ｝炭素−炭素脂肪族不飽和結合を有する有機ケイ素
化合物、【Ｃ｝酢酸ビニル系重合体、ｔ０’白金または
白金化合物、および｛Ｅ｝ェステル系有機溶剤から成る
組成物を提供するものである。

本発明で用いられる■成分は、一般式ＫｌａＲ２ｂＳｉ
（ＯＲ３）４‐（ａ＋ｂ）で表わされるェポキシ基含有
シランで、その例としては、ｙ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、ｙ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、ッーグリシドキシプロピル（メチル）ジ
エトキシシラン、８−（３・４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。

このようなェポキシ基含有シランの配合量は、特に規定
されるものではないが、凶〜｛Ｄ｝成分の合計量に対し
て０．５〜５０重量％の範囲が望ましい。本発明で用い
られる｛Ｂ｝成分は、炭素−炭素脂肪族不飽和結合を有
する有機ケイ素化合物で、とくに入手のしやすさ、取扱
いの容易さから、ビニル基、ァＩＪル基およびメタクリ
ロキシプロピル基がケイ素原子に結合しているものが好
ましい。

このような有機ケイ素化合物の例としては、ビニルトリ
エトキシシラン、ピニルトリス（ｙーメトキシエトキシ
）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリル
トリエトキシシラン、メチルアリルジメトキシシランお
よびｙ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの
ようなシラン類、１・１・３・３−テトラメチル−１・
３−ジピニルジシロキサン、テトラメチルテトラビニル
シクロテトラシロキサンのようなシロキサン類が挙げら
れる。このような有機ケイ素化合物の配合量は、特に規
定されるものではないが、凶〜｛Ｄ｝成分の合計量に対
して０．１〜５値重量％の範囲が望ましい。本発明で用
にられる【Ｃ｝成分は、酢酸ビニル系重合体で、例とし
て、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
などが挙げられる。

これらは単独で用いてもよく、２種以上のものを混用し
てもよい。酢酸ビニル系重合体の配合量は、特に規定さ
れるものではないが、風〜｛Ｄー成分の合計量に対して
０．５〜５の重量％の範囲が望ましい。本発明で用いら
れる皿成分は、白金または白金化合物で、例えば単体の
白金、白金をアルミナ、カーボンブラックなどに吸着さ
せたもの、日２ＰｔＣ１６・ｎＨ２０、ＮａＨＰｔＣ１
６・ｍＨ２０、ＫＨＰｂＣ１６・ｍＨ２０、Ｎａ２Ｐｔ
Ｃ１６・ｍＨ２０、Ｋ２ＰｔＣ１６・ｍＨ２０、ＰｔＣ
１４・ｍＨ２０、ＰｔＣ１２および日２ＰｔＣ１２・ｄ
Ｈ２０、あるいはこれらの化合物と不飽和結合を有する
化合物やアルコールとの鈴体が挙げられる。

これらの化合物はそのまま用いても、アルコールやヱ−
ブルに溶解して用いてもよい。このような白金または白
金化合物の配合量は、特に規定されるものではないが、
凶〜助成分の合計量に対して０．００１〜１重量％の範
囲が望ましい。本発明で用いられる｛Ｅー成分は、ヱス
テル系溶剤で、単独で用いても、２種以上を混合して用
いてもよい。

ェステル系溶剤の例としては、ギ酸ブチル、酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ィソプロピル、酢酸ブチル、酢酸ア
ミル、酪酸メチルなどが挙げられる。これらのェステル
系溶剤の配合量は、特に規定されるものではないが、プ
ラィマ−中の前記■〜助成分の合計量が５〜４の重量％
になるような量であることが望ましい。これが５重量％
以下になると、被着体の種類によっては濡れが悪くなり
、均一な接着力が得られない場合を生ずるし、４の重量
％以上になると、接着面におけるプラィマー層が厚くな
るために接着性が悪くなり、また複雑な形状の被着体の
細部まで処理することが困難となるからである。これら
のェステル系溶剤は、【Ｃ｝成分をプラィマー中に溶解
するとともに、塩化ビニル電線などの被着体表面の濡れ
をよくするために必要である。これらのェステル系溶剤
には、メタノール、エタノールなどの溶剤を併用するこ
とは、なんらさしつかえない。本発明の組成物は水に対
して敏感であるため、無水の状態で配合および保存を行
う必要がある。

本発明の組成物を付加型シリコーンゴムの接着に用いる
には、、次のような手順が一般的である。前記の凶〜〔
９の各成分を配合したプラィマー組成物を調製する。プ
ラィマー組成物を隣霧、ハケ塗り、および浸債などの方
法により彼着体の表面に塗布する。風乾または温風乾燥
によって溶剤を除去して皮膜を形成せしめた後、この上
に成形、注型、含浸などの方法によって付加型シリコー
ンゴムを施す。シリコーンゴムを室温ないし２００００
の温度で硬化することにより、彼着体とシリコーンゴム
との間に強固な接着層が形成される。接着可能な被着体
としては、ガラス、フェライト、陶器などの無機物、ア
ルミニウム、ジュラルミン、鉄、ステンレス、真ちゆう
などの金属類、ポリフェニレンオキシド、ポリエステル
樹脂、フェノール樹脂、ヱポキシ樹脂、ポリブタジェン
テレフタレート、ナイロン、ＡＢＳなどのプラスチック
類があるが、特に本発明の組成物にとって特徴なのは、
ポリ塩化ビニル、特に半硬質ポリ塩化ビニルに対して優
れた接着性を与えることである。

本発明のプラィマ−組成物によって、付加型シリコーン
ゴムを上記の各種被着体に接着させることが可能になり
、特にポリ塩化ビニルへの接着性を満足させることが可
能になった。

従って、本発明のプラィマー組成物により、フライバッ
クトランス、高圧パックなどの電気・電子部品への付加
型シリコーンゴムの適用範囲が広まり、特にＩＪ−ド線
として半硬質塩ビ電線を用いる上記電気・電子部品のェ
ンキャップ材または注型材料として付加型シリコーンゴ
ムを用いることが可能となった。以下、本発明を実施例
によって説明する。

なお、以下の実施例において、部はすべて重量部を示す
。実施例 １ 第１表に示す成分を均一に混合、溶解してプラィマ−組
成物を得た。

第 １ 表 （注）失１： 塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、平均
重合度４００（日本ゼオン社商品名）＊２： ビスフェ
ノールＡ‐ェピクロルヒドリン系ェボキシ樹脂（ｏｉｂ
ａ社商品名）得られたプラィマー組成物を、１・１・２
−トリフルオロ−１・２・２ートリクロロェタンで洗浄
した各種被着体にハケ塗りした。

これらを１時間風乾してプラィマ−の皮膜を形成したの
ち、付加型シリコーンゴム丁ＳＥ３４２狐ＴＶ（東芝シ
リコーン社商品名）を塗布し、１０ぴ○で１時間硬化さ
せ、接着性の有無を試験した結果、第２表のような接着
データを得た。第２表の結果から、本発明によるプラィ
マー組成物の優位性が立証できる。第 ２ 表： 目
２く り △：部分的に接着する Ｘ：接着しない 実施例 ２ 第３表に示す成分を均一に混合、溶解してプラィマー組
成物を得た。

第 ３ 表 曲×１：平均重合度２，０００ ×２：塩化白金酸とオクチルアルコールを混合、加熱し
て得た錯体（Ｐｔ含有 量、０．５重量％） これらのプラィマー組成物および実施例１の比較例１６
で得た組成物を、５仇岬×２比舷の寸法を有する被着体
試料各２枚の表面をメタノールで洗浄した上に処理し、
３０分間風乾したのち、付加型シリコーンゴムＴＳＥ３
４０次ＴＶ（東芝シリコーン社商品名）を１仇吻幅に処
理してサンドイッチ構造の試験体とし、１００ｏｏで１
時間加熱してシリコーンゴム層を硬化させた。

これを万能引張試験機を用いて、５０柳／ｍｉｎの引張
速度で鯛断接着強度を測定した。その結果を第４表に示
す。第 ４ 表 実施例 ３ 第５表に示す成分を均一に混合、溶解してプライマー組
成物を得た。

第 ５ 表 曲×１：塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、平均重合度
５５０（日本ゼオン社商品名） 夫２：ィソフ。

ロパノール溶液、白金含有量３％これらのプラィマー組
成物を、メタノールで洗浄した硬質ポリ塩化ビニル、半
硬質ポリ塩化ビニル、ポリブタジヱンテレフタレート、
ェポキシ樹脂、６−ナィ。

ン、ガラス、フェライト、アルミニゥム、鰍鋼の表面に
塗布し、乾燥後、付加型シリコーンゴムＴＳＥ３４３１
ＲＴＶ（東芝シリコーン社商品名）を塗布し、１００ｏ
ｏで１時間加熱して硬化させた。こうして得られた試験
片の接着性を試験したところ、いずれも凝集破壊率が１
００％であった。実施例 ４ ゼオン４００×１１０ＡＩＯ部、ｙ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン１碇部、ビニルトリエトキシシ
ラン１碇部、白金として５重量％を含む塩化白金酸イン
プロピルァルコール溶液０．２部および酢酸エチル１２
０部を混合、均一に溶解してプラィマー組成物を調製し
た。

このプラィマー組成物で直径５肋の半硬質塩ビ被覆電線
を処理し、付加型ＲＴＶシリコーンゴムＴＳＥ３４３１
ＲＴＶ（東芝シリコーン社商品名）を塗布し、８０ｑｏ
、３時間の加熱により硬化させたところ、よく接着した
。この電線の引抜き敷断強さは１０ｋ９／めで、凝集破
壊率は１００％であった。なお、同じ電線について、実
施例１の比較例１６のプラィマー組成物を用いて、同様
の実験を行ったところ、引抜き敷断強さは３ｋ９／めで
あった。

実施例 ５実施例２の組成物２１における酢酸エチル１
００部に代えて、酢酸ブチル１００部を用いた組成物を
調整した。

これを用いて、実施例１と同様の方法で、ＴＳＥ３４２
波ＴＶ（東芝シリコーン社商品名）と半硬質塩ビ電線と
の間にプライマ−として用いた場合の接着性を調査した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）式Ｒ＾１＿ａＲ＾２＿ｂＳｉ（ＯＲ＾３）＿
   ４＿−＿（＿ａ＿＋＿ｂ＿）（式中、Ｒ＾１はエポキシ
   基を有する有機基、Ｒ＾２、Ｒ＾３は夫々アルキル基、
   ａは１または２、ｂは０または１を表わす）で示される
   エポキシ基含有シラン、（Ｂ）炭素−炭素脂肪族不飽和
   結合を有する有機ケイ素化合物、（Ｃ）酢酸ビニル系重
   合体、 （Ｄ）白金または白金化合物、および （Ｅ）エステル系有機溶剤 から成るプライマー組成物。 ２ （Ｂ）がケイ素原子に結合せるビニル基、アリル基
   およびメタクリロキシプロピル基から選ばれた不飽和基
   を含有する有機ケイ素化合物である、特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。