JP3109457B2 - 光触媒性親水性部材、及び光触媒性親水性コ−ティング組成物 - Google Patents

光触媒性親水性部材、及び光触媒性親水性コ−ティング組成物

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JP3109457B2
JP3109457B2 JP09208673A JP20867397A JP3109457B2 JP 3109457 B2 JP3109457 B2 JP 3109457B2 JP 09208673 A JP09208673 A JP 09208673A JP 20867397 A JP20867397 A JP 20867397A JP 3109457 B2 JP3109457 B2 JP 3109457B2
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厚 北村
信 早川
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、室内照明に含まれ
る微弱な近紫外線の照射により、部材表面を親水性にし
うる光触媒性親水性部材、及び基材に被覆することによ
り光触媒性親水性表面を形成可能な光触媒性親水性コ−
ティング組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】本発明者は、先に、半導体光触媒の光励
起作用により物品の表面を高度に親水化する方法を提案
した(WO96/29375号)。この方法に従えば、
物品の表面はアナタ−ゼ型酸化チタンのような半導体光
触媒のコ−ティングによって被覆される。このアナタ−
ゼ型酸化チタンからなる光触媒性コ−ティングに紫外線
を照射することにより光触媒を充分な照度で充分な時間
にわたり光励起すると、光触媒性コ−ティングの表面は
水との接触角が約0度になる程度に高度に親水化され
る。WO96/29375号に開示されているように、
このように高度に親水化可能な光触媒性コ−ティング
は、防曇、降雨による浄化、水洗による浄化、乾燥促進
その他種々の目的で種々の物品に適用することができ
る。例えば、車両の風防ガラス、ドアミラ−、建物の窓
ガラス、眼鏡のレンズ、或いは鏡のような透明物品を光
触媒性コ−ティングで被覆した場合には、光触媒の光励
起に伴いコ−ティングの表面は高度に親水化され、その
結果、物品が凝縮湿分や湯気で曇ったり、付着水滴で翳
ったりするのが防止される。或いは、屋外に配置された
建物や物品が光触媒性コ−ティングで被覆されている場
合には、親水化された表面に付着した親油性又は疎水性
の煤塵や汚染物は降雨の都度雨水により洗い流され、表
面は浄化される。また、WO96/29375号に開示
されているように、さらに、表面層に、前記光触媒以外
に、シリカ又はケイ素原子に結合する有機基の少なくと
も一部が水酸基に置換されたシリコ−ンが添加されてい
ると、光触媒の光励起により超親水化した後暫く暗所に
放置しても表面の親水性は維持される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリカ
又はケイ素原子に結合する有機基の少なくとも一部が水
酸基に置換されたシリコ−ンが表面層に添加されている
と、光触媒の励起波長が短波長側へシフトする。その結
果、例えば、光触媒としてアナタ−ゼ型酸化チタンを利
用する場合、その励起光線のうち、蛍光灯等の室内照明
から発光される光に多く含まれる350nm〜390n
mの近紫外線で励起しにくくなり、室内照明下で十分に
光触媒の光励起による親水化が進行しなくなるという問
題点があった。そこで、本発明では、蛍光灯等の室内照
明から発光される光に多く含まれる350nm〜390
nmの近紫外線の照射により部材表面を親水性にしうる
暗所親水維持性を兼備する光触媒性親水性部材を提供す
ることを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決すべく、基体表面に、光触媒粒子と、シリカ及び/
又はシリコ−ンと、Cr、Ru、Co、Ce、Rh、V
又はその化合物の群から選ばれる1種以上の物質とを含
む層が形成されており、前記光触媒の光励起に応じて部
材表面が親水性を呈するようになることを特徴とする光
触媒性親水性部材、及び光触媒粒子と、シリカ被膜を形
成するための前駆体及び/又はシリコ−ン被膜を形成す
るための前駆体及び/又は微粒子シリカと、Cr、R
u、Co、Ce、Rh、V又はその化合物の群から選ば
れる1種以上の物質とを含むことを特徴とする光触媒性
親水性コ−ティング組成物を提供する。Cr、Ru、C
o、Ce、Rh、V又はその化合物の群から選ばれる1
種以上の物質の添加により、シリカ及び/又はシリコ−
ンによる光触媒の励起波長の短波長側へのシフトが抑制
され、蛍光灯等の室内照明から発光される光に多く含ま
れる350nm〜390nmの近紫外線の照射により部
材表面が高度の親水性を呈するようになる。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明において、光触媒とは、そ
の結晶の伝導帯と価電子帯との間のエネルギ−ギャップ
よりも大きなエネルギ−(すなわち短い波長)の光(励
起光)を照射したときに、価電子帯中の電子の励起(光
励起)が生じて、伝導電子と正孔を生成しうる物質をい
い、光触媒性酸化物には、例えば、アナタ−ゼ型酸化チ
タン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化第二鉄、三
酸化二ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロ
ンチウム等の酸化物が好適に利用できる。本発明におけ
る高度の親水性とは、水との接触角に換算して10゜以
下、好ましくは5゜以下の水濡れ性を呈する状態をい
う。
【0006】シリカ被膜を形成するための前駆体として
は、平均組成式SiXq(4-q) /2(式中、Xはアルコ
キシ基、又は、ハロゲン原子であり、qは0<q<4を
満足する数である)で表されるシリケ−ト、又は一般式
SiX4(式中、Rは一価の有機基の1種若しくは2種
以上からなる官能基、又は、一価の有機基と水素基から
選ばれた2種以上からなる官能基であり、Xはアルコキ
シ基、又は、ハロゲン原子である)で表される4官能加
水分解性シラン誘導体からなる塗膜形成要素等が好適に
利用できる。ここで上記4官能加水分解性シラン誘導体
としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、
ジエトキシジメトキシシラン等が好適に利用できる。ま
た上記シリケ−トは、上記4官能加水分解性シラン誘導
体の部分加水分解及び脱水縮重合等で作製することがで
きる。
【0007】シリコ−ン被膜を形成するための前駆体と
しては、平均組成式RpSiO(4-p)/2(式中、Rは一価
の有機基の1種若しくは2種以上からなる官能基、又
は、一価の有機基と水素基から選ばれた2種以上からな
る官能基であり、Xはアルコキシ基、又は、ハロゲン原
子であり、pは0<p<2を満足する数である)で表さ
れる液状ポリマ−又はオリゴマ−、又は一般式RpSi
4-p(式中、Rは一価の有機基の1種若しくは2種以
上からなる官能基、又は、一価の有機基と水素基から選
ばれた2種以上からなる官能基であり、Xはアルコキシ
基、又は、ハロゲン原子であり、pは1または2であ
る)で表される加水分解性シラン誘導体が好適に利用で
きる。ここで上記加水分解性シラン誘導体としては、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェ
ニルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラ
ン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシ
ラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキ
シシラン、ジエチルジブトキシシラン、フェニルメチル
ジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、
フェニルメチルジプロポキシシラン、フェニルメチルジ
ブトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n
−プロピルトリエトキシシラン、n−プロピルトリプロ
ポキシシラン、n−プロピルトリブトキシシラン、γ−
グリコキシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン等が好適に利用
できる。また上記シロキサンポリマ−又はオリゴマ−と
しては、上記加水分解性シラン誘導体の部分加水分解及
び脱水縮重合、又は上記加水分解性シラン誘導体の部分
加水分解物と、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、ジエトキシジメトキシシラン等の部分加水分解物と
の脱水縮重合等で作製することができる。
【0008】微粒子シリカとしては、平均粒径1〜10
0nm、好ましくは5〜50nm、より好ましくは8〜
20nmのシリカ粒子が利用できる。
【0009】上記シリカ又はシリコ−ンによる光触媒の
励起波長の短波長側へのシフトを抑制する物質として
は、Cr、Ru、Co、Ce、Rh、V等の金属、又は
それらの酸化物、塩化物、水酸化物、硫酸化合物、硝酸
化合物等が好適に利用できる。
【0010】コ−ティング組成物には、Ag、Cu、Z
nのような金属を添加することができる。前記金属を添
加した場合、塗膜により形成される表面層は、表面に付
着した細菌や黴を暗所でも死滅させることができる。
【0011】コ−ティング組成物には、Pt、Pd、R
u、Rh、Ir、Osのような白金族金属を添加するこ
とができる。前記金属を添加した場合、塗膜により形成
される表面層は、光触媒の酸化還元活性を増強でき、有
機物汚れの分解性、有害気体や悪臭の分解性を向上させ
ることができる。
【0012】コ−ティング組成物は、その他に水、エタ
ノ−ル、イソプロパノ−ル等の溶媒や、塩酸、硝酸、硫
酸、酢酸、マレイン酸等のシリコ−ンの前駆体の加水分
解を促進する触媒や、トリブチルアミン、ヘキシルアミ
ンなどの塩基性化合物類、アルミニウムトリイソプロポ
キシド、テトライソプロピルチタネ−トなどの酸性化合
物類等のシリコ−ンの前駆体を硬化させる触媒や、シラ
ンカップリング剤等のコ−ティング液の分散性を向上さ
せる界面活性剤や、ジアセトンアルコ−ル、セロソルブ
等のレベリング剤などを添加してもよい。
【0013】本発明のコ−ティング組成物の利用方法
は、基本的には、基材表面にコ−ティング組成物を塗布
し、硬化させて塗膜を形成することによる。
【0014】上記コ−ティング組成物の塗布方法として
は、スプレ−コ−ティング法、ディップコ−ティング
法、フロ−コ−ティング法、スピンコ−ティング法、ロ
−ルコ−ティング法、刷毛塗り、スポンジ塗り等の方法
が好適に利用できる。硬化方法としては、熱処理、室温
放置、紫外線照射等により重合させて行うことができ
る。
【0015】上記方法で部材表面に塗膜を形成すると、
部材表面は光触媒の光励起に応じて親水性を呈するよう
になる。ここで、光触媒の光励起により、基材表面が高
度に親水化されるためには、励起光の照度は0.001
mW/cm2以上あればよいが、0.01mW/cm2
上だと好ましく、0.1mW/cm2以上だとより好ま
しい。光触媒性酸化物が、アナタ−ゼ型酸化チタン、ル
チル型酸化チタン、酸化亜鉛、 チタン酸ストロンチウ
ムの場合には、光触媒の光励起に用いる光源としては、
太陽光、室内照明、蛍光灯、水銀灯、白熱電灯、キセノ
ンランプ、高圧ナトリウムランプ、メタルハライドラン
プ、BLBランプ等が好適に利用できる。
【0016】部材表面に塗膜により形成される表面層の
膜厚は、0.4μm以下にするのが好ましい。そうすれ
ば、光の乱反射による白濁を防止することができ、表面
層は実質的に透明となる。さらに、表面層の膜厚を、
0.2μm以下にすると一層好ましい。そうすれば、光
の干渉による表面層の発色を防止することができる。ま
た、表面層が薄ければ薄いほどその透明度は向上する。
更に、膜厚を薄くすれば、表面層の耐摩耗性が向上す
る。
【0017】PCT/WO96/29375号に示した
ように、部材表面が水との接触角に換算して10゜以下
の状態であれば、空気中の湿分や湯気が結露しても、凝
縮水が個々の水滴を形成せずに一様な水膜になる傾向が
顕著になる。従って、表面に光散乱性の曇りを生じない
傾向が顕著になる。同様に、窓ガラスや車両用バックミ
ラ−や車両用風防ガラスや眼鏡レンズやヘルメットのシ
−ルドが降雨や水しぶきを浴びた場合に、離散した目障
りな水滴が形成されずに、高度の視界と可視性を確保
し、車両や交通の安全性を保証し、種々の作業や活動の
能率を向上させる効果が飛躍的に向上する。また、同様
にPCT/WO96/29375号に示したように、部
材表面が水との接触角に換算して10゜以下、好ましく
は5゜以下の状態であれば、都市煤塵、自動車等の排気
ガスに含有されるカ−ボンブラック等の燃焼生成物、油
脂、シ−ラント溶出成分等の疎水性汚染物質、及び無機
粘土質汚染物質双方が付着しにくく、付着しても降雨や
水洗により簡単に落せる状態になる。
【0018】部材表面が上記高度の親水性を呈し、かつ
その状態を維持するようになれば、上記防曇効果、表面
清浄化効果の他、帯電防止効果(ほこり付着防止効
果)、断熱効果、水中での気泡付着防止効果、熱交換器
における効率向上効果、生体親和性向上効果等が発揮さ
れるようになる。
【0019】本発明が適用可能な基材としては、防曇効
果を期待する場合には透明な部材であり、その材質はガ
ラス、プラスチック等が好適に利用できる。適用可能な
基材を用途でいえば、車両用後方確認ミラ−、浴室用
鏡、洗面所用鏡、歯科用鏡、道路鏡のような鏡;眼鏡レ
ンズ、光学レンズ、照明用レンズ、半導体用レンズ、複
写機用レンズ、車両用後方確認カメラレンズのようなレ
ンズ;プリズム;建物や監視塔の窓ガラス;自動車、鉄
道車両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、ロ−プウエイ
のゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗物の
窓ガラス;自動車、オ−トバイ、鉄道車両、航空機、船
舶、潜水艇、雪上車、スノ−モ−ビル、ロ−プウエイの
ゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗物の風
防ガラス;防護用ゴ−グル、スポ−ツ用ゴ−グル、防護
用マスクのシ−ルド、スポ−ツ用マスクのシ−ルド、ヘ
ルメットのシ−ルド、冷凍食品陳列ケ−スのガラス、中
華饅頭等の保温食品の陳列ケ−スのガラス;計測機器の
カバ−、車両用後方確認カメラレンズのカバ−、レ−ザ
−歯科治療器等の集束レンズ、車間距離センサ−等のレ
−ザ−光検知用センサ−のカバ−、赤外線センサ−のカ
バ−;カメラ用フィルタ−、及び上記物品表面に貼着さ
せるためのフィルム、シ−ト、シ−ル等を含む。
【0020】本発明が適用可能な基材としては、表面清
浄化効果を期待する場合にはその材質は、例えば、金
属、セラミック、ガラス、プラスチック、木、石、セメ
ント、コンクリ−ト、繊維、布帛、それらの組合せ、そ
れらの積層体が好適に利用できる。適用可能な基材を用
途でいえば、建材、建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラ
ス、構造部材、乗物の外装及び塗装、機械装置や物品の
外装、防塵カバ−及び塗装、交通標識、各種表示装置、
広告塔、道路用遮音壁、鉄道用遮音壁、橋梁、ガ−ドレ
−ルの外装及び塗装、トンネル内装及び塗装、碍子、太
陽電池カバ−、太陽熱温水器集熱カバ−、ビニ−ルハウ
ス、車両用照明灯のカバ−、住宅設備、便器、浴槽、洗
面台、照明器具、照明カバ−、台所用品、食器、食器洗
浄器、食器乾燥器、流し、調理レンジ、キッチンフ−
ド、換気扇、及び上記物品表面に貼着させるためのフィ
ルム、シ−ト、シ−ル等を含む。
【0021】本発明が適用可能な基材としては、乾燥促
進効果を期待する場合にはその材質は、例えば、金属、
セラミック、ガラス、プラスチック、木、石、セメン
ト、コンクリ−ト、繊維、布帛、それらの組合せ、それ
らの積層体が好適に利用できる。適用可能な基材を用途
でいえば、自動車車体、窓、舗道及び上記物品表面に貼
着させるためのフィルム、シ−ト、シ−ル等を含む。
【0022】本発明が適用可能な基材としては、帯電防
止効果を期待する場合にはその材質は、例えば、金属、
セラミック、ガラス、プラスチック、木、石、セメン
ト、コンクリ−ト、繊維、布帛、それらの組合せ、それ
らの積層体が好適に利用できる。適用可能な基材を用途
でいえば、ブラウン管、磁気記録メディア、光記録メデ
ィア、光磁気記録メディア、オ−ディオテ−プ、ビデオ
テ−プ、アナログレコ−ド、家庭用電気製品のハウジン
グや部品や外装及び塗装、OA機器製品のハウジングや
部品や外装及び塗装、建材、建物外装、建物内装、窓
枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗装、機械装
置や物品の外装、防塵カバ−及び塗装、及び上記物品表
面に貼着させるためのフィルム、シ−ト、シ−ル等を含
む。
【0023】
【実施例】
実施例1.ソ−ダライムガラス基材上に、石原産業製光
触媒コ−ティング液STK−01(酸化チタン粒子8重
量部とアルキルシリケ−ト2重量部と硝酸水溶液54.
8重量部とメタノ−ル28重量部とプロパノ−ル7.2
重量部からなる組成物)をエタノ−ルで3倍希釈して得
た液状物を、フロ−コ−ティング法にて塗布し、複数の
#1試料を得た。さらに#1試料を、酸化クロムを20
%アンモニア水溶液に0.25重量%溶解させて得た液
状物に浸漬後、引上げ速度24cm/分で引き上げるデ
ィップコ−ティング法により、酸化クロムを#1試料表
面に被覆させて#2試料を得た。次いで、#2試料表面
に紫外線照度1mW/cm2の光源(三共電気、ブラッ
クライトブル−(BLB蛍光灯)、中心波長360n
m)を1分照射してクロムを還元させて#3試料を得
た。次いで、#3試料を500度で30分保持させるこ
とにより焼成して表面層を固着させた後、2週間暗所に
放置し、#A実施試料を得た。また、上記#1試料を、
塩化ルテニウム水和物を水に0.207重量%溶解させ
て得た液状物に浸漬後、引上げ速度24cm/分で引き
上げるディップコ−ティング法により、塩化ルテニウム
を#1試料表面に被覆させて#4試料を得た。次いで、
#4試料を500度で30分保持させることにより焼成
して表面層を固着させた後、2週間暗所に放置し、#B
実施試料を得た。一方、上記#1試料を、500度で3
0分保持させることにより焼成して表面層を固着させた
後、2週間暗所に放置し、#C比較試料を得た。まず、
#A〜#C試料表面に紫外線照度0.1mW/cm2
光源(三共電気、ブラックライトブル−(BLB蛍光
灯)、中心波長360nm)を照射し、照射時間に対す
る水との接触角の変化を調べた。ここで水との接触角
は、接触角測定器(協和界面科学,CA−X150)を
用い、マイクロシリンジから試料表面に水滴を滴下した
後30秒後に測定することにより調べた。結果を図1に
示す。図より#A、#B試料では#C試料よりも速やか
に親水化が生じることが確認された。次に、#A〜#C
試料表面に、試料表面から33cm離れた位置から、1
8Wの室内用蛍光灯(東芝、ワットブライタ−白色、F
L20SS・W/18)2本を照射し、照射時間に対す
る水との接触角の変化を調べた。結果を図2に示す。図
より#A、#B試料では#C試料よりも速やかに親水化
が生じることが確認された。
【0024】
【発明の効果】本発明によれば、蛍光灯等の室内照明か
ら発光される微弱な近紫外線の照射により部材表面を光
触媒の光励起に応じて超親水化できる、暗所親水維持性
に優れた光触媒性親水性部材を提供可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の実施例に係るBLB蛍光灯照射によ
る光触媒の光励起に応じた表面の親水化の時間依存性を
示す図。
【図2】 本発明の実施例に係る室内照明用蛍光灯の照
射による光触媒の光励起に応じた表面の親水化の時間依
存性を示す図。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C09D 183/02 C09D 183/04 C09K 3/18 C08J 7/04 A47G 1/00 C03C 17/23 F21M 7/00 G02B 1/10 EPAT(QUESTEL) WPI/L(QUESTEL)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基体表面に、光触媒粒子と、 シリカ
    と、Cr Co、Ce、V又はその化合物の群から選ばれ
    る1種以上の物質とを含む層が形成されており、前記光
    触媒の光励起に応じて部材表面が親水性を呈するように
    なることを特徴とする光触媒性親水性部材。
  2. 【請求項2】 基体表面に、光触媒粒子と、 シリコー
    ンと、Cr Co、Ce、V又はその化合物の群から選ば
    れる1種以上の物質とを含む層が形成されており、前記
    光触媒の光励起に応じて部材表面が親水性を呈するよう
    になることを特徴とする光触媒性親水性部材。
  3. 【請求項3】 前記部材表面は前記光触媒の光励起に応
    じて水との接触角に換算して10度以下の親水性を呈す
    るようになることを特徴とする請求項1または2に記載
    の光触媒性親水性部材。
  4. 【請求項4】 前記部材表面は前記光触媒の光励起に応
    じて水との接触角に換算して5度以下の親水性を呈する
    ようになることを特徴とする請求項1または2に記載の
    光触媒性親水性部材。
  5. 【請求項5】 光触媒粒子と、シリカ被膜を形成するた
    めの前駆体と、Cr Co、Ce、V又はその化合物の群
    から選ばれる1種以上の物質とを含むことを特徴とする
    光触媒性親水性コーティング組成物。
  6. 【請求項6】 光触媒粒子と、シリコーン被膜を形成す
    るための前駆体と、Cr Co、Ce、V又はその化合物
    の群から選ばれる1種以上の物質とを含むことを特徴と
    する光触媒性親水性コーティング組成物。
  7. 【請求項7】 光触媒粒子と、微粒子シリカと、Cr
    Co、Ce、V又はその化合物の群から選ばれる1種以上
    の物質とを含むことを特徴とする光触媒性親水性コーテ
    ィング組成物。
JP09208673A 1997-07-17 1997-07-17 光触媒性親水性部材、及び光触媒性親水性コ−ティング組成物 Expired - Lifetime JP3109457B2 (ja)

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