JP3116246B2 - ゴム・ゴム接着複合体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素添加アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体ゴム，メタクリル酸，酸化亜
鉛及び有機過酸化物を含有するゴム組成物と汎用ゴムを
含有するゴム組成物とのゴム・ゴム接着複合体に関す
る。
リル・ブタジエン共重合体ゴム，メタクリル酸，酸化亜
鉛及び有機過酸化物を含有するゴム組成物と汎用ゴムを
含有するゴム組成物とのゴム・ゴム接着複合体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】水素添加アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体ゴム（以下水素添加ＮＢＲと称する），メタク
リル酸，酸化亜鉛及びパーオキサドを含有するゴム組成
物（以下水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと称する）は硬化
させることにより高強度、高剛性で、耐熱性、耐油性、
耐候性に著しく優れる等の多くの特徴を有するゴム材料
を形成する。このため、このゴム材料を天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、
ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等の汎用ゴム材料と接着す
ることができれば、水素添加ＮＢＲゴム組成物の高強
度、高剛性、耐候性、耐油性、耐熱性等の多くの優れた
物性と、汎用ゴムに固有の優れたゴム特性とを併せ有す
る極めて大きい利用価値を有するゴム・ゴム接着複合体
にすることが可能である。しかも、水素添加ＮＢＲゴム
組成物は、汎用ゴム組成物のように、カーボンブラック
を配合しなくても強度特性に優れているため、任意の色
彩、着色を施すことが可能であり、外観を美麗にし得る
利点がある。しかし、上記水素添加ＮＢＲゴム組成物は
汎用ゴムに対する接着性が悪いため、このようなゴム・
ゴム接着複合体を得ることは実際上不可能であった。
共重合体ゴム（以下水素添加ＮＢＲと称する），メタク
リル酸，酸化亜鉛及びパーオキサドを含有するゴム組成
物（以下水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと称する）は硬化
させることにより高強度、高剛性で、耐熱性、耐油性、
耐候性に著しく優れる等の多くの特徴を有するゴム材料
を形成する。このため、このゴム材料を天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、
ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等の汎用ゴム材料と接着す
ることができれば、水素添加ＮＢＲゴム組成物の高強
度、高剛性、耐候性、耐油性、耐熱性等の多くの優れた
物性と、汎用ゴムに固有の優れたゴム特性とを併せ有す
る極めて大きい利用価値を有するゴム・ゴム接着複合体
にすることが可能である。しかも、水素添加ＮＢＲゴム
組成物は、汎用ゴム組成物のように、カーボンブラック
を配合しなくても強度特性に優れているため、任意の色
彩、着色を施すことが可能であり、外観を美麗にし得る
利点がある。しかし、上記水素添加ＮＢＲゴム組成物は
汎用ゴムに対する接着性が悪いため、このようなゴム・
ゴム接着複合体を得ることは実際上不可能であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
水素添加ＮＢＲゴム，メタクリル酸，酸化亜鉛及び有機
過酸化物を含有する水素添加ＮＢＲゴム組成物と汎用ゴ
ムとを接着一体化することにより、上記水素添加ＮＢＲ
ゴム組成物と汎用ゴムとの特性を併せ有するゴム・ゴム
接着複合体を提供することにある。
水素添加ＮＢＲゴム，メタクリル酸，酸化亜鉛及び有機
過酸化物を含有する水素添加ＮＢＲゴム組成物と汎用ゴ
ムとを接着一体化することにより、上記水素添加ＮＢＲ
ゴム組成物と汎用ゴムとの特性を併せ有するゴム・ゴム
接着複合体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明は、水素添加ＮＢＲゴム，メタクリル酸，酸化
亜鉛及び有機過酸化物を含有する水素添加ＮＢＲゴム組
成物Ａと、イソブチレン・イソプレン共重合体ゴム（以
下ＩＩＲと称する）含有ゴム組成物Ｂと、削り出し方式
により作製した超高分子量ポリエチレンシート（以下超
高分子量ＰＥシートと称する）Ｃと、臨界表面張力γc
が２５〜３５ミリニュートン／メートル（以下ｍＮ／ｍ
と略す）の汎用ゴムを含有するゴム組成物（以下汎用ゴ
ム組成物と称する）Ｄとを、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に積層
し、接着一体化したことを特徴とする。
る本発明は、水素添加ＮＢＲゴム，メタクリル酸，酸化
亜鉛及び有機過酸化物を含有する水素添加ＮＢＲゴム組
成物Ａと、イソブチレン・イソプレン共重合体ゴム（以
下ＩＩＲと称する）含有ゴム組成物Ｂと、削り出し方式
により作製した超高分子量ポリエチレンシート（以下超
高分子量ＰＥシートと称する）Ｃと、臨界表面張力γc
が２５〜３５ミリニュートン／メートル（以下ｍＮ／ｍ
と略す）の汎用ゴムを含有するゴム組成物（以下汎用ゴ
ム組成物と称する）Ｄとを、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に積層
し、接着一体化したことを特徴とする。
【０００５】本発明において、超高分子量ＰＥシートＣ
は上記ＩＩＲゴム組成物Ｂに対してのみならず、汎用ゴ
ム組成物Ｄに対しても優れた接着性を有しており他方、
水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａは上記ＩＩＲゴム組成物Ｂ
に対して良好な接着性を有している。このため、水素添
加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシートＣとをＩ
ＩＲゴム組成物Ｂを介して接着させることができるか
ら、その超高分子量ＰＥシートＣ面に汎用ゴム組成物Ｄ
を接着させることによりＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に接着し
た、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａの高強度、高剛性、耐
候性、耐油性、耐熱性等の多くの優れた物性と、汎用ゴ
ムＤに固有の優れたゴム特性とを併せ有し、しかも任意
の色彩、着色を施すことが可能なゴム・ゴム接着複合体
にすることができる。
は上記ＩＩＲゴム組成物Ｂに対してのみならず、汎用ゴ
ム組成物Ｄに対しても優れた接着性を有しており他方、
水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａは上記ＩＩＲゴム組成物Ｂ
に対して良好な接着性を有している。このため、水素添
加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシートＣとをＩ
ＩＲゴム組成物Ｂを介して接着させることができるか
ら、その超高分子量ＰＥシートＣ面に汎用ゴム組成物Ｄ
を接着させることによりＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に接着し
た、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａの高強度、高剛性、耐
候性、耐油性、耐熱性等の多くの優れた物性と、汎用ゴ
ムＤに固有の優れたゴム特性とを併せ有し、しかも任意
の色彩、着色を施すことが可能なゴム・ゴム接着複合体
にすることができる。
【０００６】本発明において、臨界表面張力γc とは、
昭和53年８月20日、丸善株式会社発行「化学便覧」基礎
編II（第３刷），第６１８頁に記載されているように、
固体面上で液体炭化水素その他の有機液体化合物の同族
列が示す接触角をθ、その液体の表面張力をγとする
と、cos θとγとの関係は同族体の種類に関せず大体一
本の直線となる。このとき、θ＝０、すなわちcos θ＝
１に相当するγc として定義される。ただし、本発明に
定義する原料ゴム成分の臨界表面張力γc は、上記固体
の代わりに、γc を測定しようとするゴムを熱プレスに
より平坦にしたゴムサンプルを使用して同様に測定した
値をいう。
昭和53年８月20日、丸善株式会社発行「化学便覧」基礎
編II（第３刷），第６１８頁に記載されているように、
固体面上で液体炭化水素その他の有機液体化合物の同族
列が示す接触角をθ、その液体の表面張力をγとする
と、cos θとγとの関係は同族体の種類に関せず大体一
本の直線となる。このとき、θ＝０、すなわちcos θ＝
１に相当するγc として定義される。ただし、本発明に
定義する原料ゴム成分の臨界表面張力γc は、上記固体
の代わりに、γc を測定しようとするゴムを熱プレスに
より平坦にしたゴムサンプルを使用して同様に測定した
値をいう。
【０００７】本発明において、削り出し方式により作製
した超高分子量ＰＥシートＣとは、超高分子量のポリエ
チレン粉末を加熱加圧シンタリングして円柱状の成形物
を作製し、この成形物をその周方向に薄肉に削ってシー
ト状又はフィルム状に切り出したものをいう。本発明に
使用する水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａとしては、エチレ
ン性不飽和ニトリル単位を１０〜６０重量部含み、共役
ジエン単位を３０重量部以下含有する水素添加ＮＢＲ１
００重量部に対して、メタクリル酸を２０〜６０重量
％、酸化亜鉛を１０〜６０重量部の範囲で、メタクリル
酸と酸化亜鉛のモル比が１／０．５〜１／３になるよう
に配合し、有機過酸化物を０．５〜２０重量部配合した
組成物がある。具体的には、日本ゼオン株式会社製のＺ
ＳＣ−２２９５がある。
した超高分子量ＰＥシートＣとは、超高分子量のポリエ
チレン粉末を加熱加圧シンタリングして円柱状の成形物
を作製し、この成形物をその周方向に薄肉に削ってシー
ト状又はフィルム状に切り出したものをいう。本発明に
使用する水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａとしては、エチレ
ン性不飽和ニトリル単位を１０〜６０重量部含み、共役
ジエン単位を３０重量部以下含有する水素添加ＮＢＲ１
００重量部に対して、メタクリル酸を２０〜６０重量
％、酸化亜鉛を１０〜６０重量部の範囲で、メタクリル
酸と酸化亜鉛のモル比が１／０．５〜１／３になるよう
に配合し、有機過酸化物を０．５〜２０重量部配合した
組成物がある。具体的には、日本ゼオン株式会社製のＺ
ＳＣ−２２９５がある。
【０００８】また、本発明に使用する汎用ゴム組成物Ｄ
は、臨界表面張力γc が２５〜３５ｍＮ／ｍの原料ゴム
を含有することが必要である。原料ゴムの臨界表面張力
γcが上記範囲内のものでないと、超高分子量ＰＥシー
トに対し、良好な接着性を有するゴム組成物が得られな
い。上記範囲の臨界表面張力γc を有する原料ゴムとし
ては、１９８８年、米国マーセル・デッカー社（Marcel
Dekker, Inc., New York and Basel)発行の“ハンドブ
ック・オブ・エラストマーズ・ニューデベロップメント
・アンド・テクノロジー（Handbook of Elastomers New
Development and Technology)：エー・ケー，ボーミッ
ク及びエッチ・エル，ステファンズ（A.K, Bhowmik and
H.L. Stephens）共著，第８章，第２５３頁の表１に記
載されている原料ゴムがある。即ち、ＩＩＲ（γc ＝２
７ｍＮ／ｍ）、天然ゴム（ＮＲ，γc ＝３１ｍＮ／
ｍ）、エチレン・プロピレン・ジエン系三元共重合体ゴ
ム（ＥＰＤＭ，γc ＝２８ｍＮ／ｍ）、ポリブタジエン
ゴム（ＢＲ，γc ＝３２ｍＮ／ｍ）、スチレン・ブタジ
エン共重合体ゴム（ＳＢＲ，γc ＝３３ｍＮ／ｍ）があ
る。
は、臨界表面張力γc が２５〜３５ｍＮ／ｍの原料ゴム
を含有することが必要である。原料ゴムの臨界表面張力
γcが上記範囲内のものでないと、超高分子量ＰＥシー
トに対し、良好な接着性を有するゴム組成物が得られな
い。上記範囲の臨界表面張力γc を有する原料ゴムとし
ては、１９８８年、米国マーセル・デッカー社（Marcel
Dekker, Inc., New York and Basel)発行の“ハンドブ
ック・オブ・エラストマーズ・ニューデベロップメント
・アンド・テクノロジー（Handbook of Elastomers New
Development and Technology)：エー・ケー，ボーミッ
ク及びエッチ・エル，ステファンズ（A.K, Bhowmik and
H.L. Stephens）共著，第８章，第２５３頁の表１に記
載されている原料ゴムがある。即ち、ＩＩＲ（γc ＝２
７ｍＮ／ｍ）、天然ゴム（ＮＲ，γc ＝３１ｍＮ／
ｍ）、エチレン・プロピレン・ジエン系三元共重合体ゴ
ム（ＥＰＤＭ，γc ＝２８ｍＮ／ｍ）、ポリブタジエン
ゴム（ＢＲ，γc ＝３２ｍＮ／ｍ）、スチレン・ブタジ
エン共重合体ゴム（ＳＢＲ，γc ＝３３ｍＮ／ｍ）があ
る。
【０００９】また、ＩＩＲゴム組成物Ｂとしては、特に
限定されるものではなく公知のＩＩＲを含有する各種配
合組成のものを使用することができる。本発明におい
て、上述の水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａ、ＩＩＲゴム組
成物Ｂ及び汎用ゴム組成物Ｄには、それぞれ硫黄等の加
硫剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止剤、加硫
促進剤、その他のゴム薬品が所定量配合される。
限定されるものではなく公知のＩＩＲを含有する各種配
合組成のものを使用することができる。本発明におい
て、上述の水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａ、ＩＩＲゴム組
成物Ｂ及び汎用ゴム組成物Ｄには、それぞれ硫黄等の加
硫剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止剤、加硫
促進剤、その他のゴム薬品が所定量配合される。
【００１０】本発明に使用する超高分子量ＰＥシートＣ
としては、分子量１００万以上のポリエチレンからなる
厚さが１０〜２００μｍの範囲のものが望ましい。分子
量が１００万以上であることにより、ＩＩＲゴム組成物
Ｂ及び汎用ゴム組成物Ｄに対する接着性をより一層向上
することができる。また、厚さを１０μｍ以上にするこ
とにより引張強度や弾性率を大きくし、補強効果を付与
することができる。一方、２００μｍ以下にすることに
より接着部分の柔軟性を確保することができる。
としては、分子量１００万以上のポリエチレンからなる
厚さが１０〜２００μｍの範囲のものが望ましい。分子
量が１００万以上であることにより、ＩＩＲゴム組成物
Ｂ及び汎用ゴム組成物Ｄに対する接着性をより一層向上
することができる。また、厚さを１０μｍ以上にするこ
とにより引張強度や弾性率を大きくし、補強効果を付与
することができる。一方、２００μｍ以下にすることに
より接着部分の柔軟性を確保することができる。
【００１１】このような本発明のゴム・ゴム接着複合体
は、次のようにして製造することができる。まず、上述
のゴム組成物Ａ，Ｂ及びＤを、それぞれプレフォーム成
形してシート状又は板状等の任意の積層可能な形状を有
するゴム材料にする。これらゴム材料は、スチールコー
ドのような金属コード、ナイロン、ポリエステル、アラ
ミド等の各種有機繊維からなるコードにより補強したも
のであってもよい。プレフォームされたゴム材料を超高
分子量ＰＥシートＤとともに、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に重
ね合わせ、次いでプレス下に加熱し、水素添加ＮＢＲゴ
ム組成物Ａを硬化させると共に、各ゴム組成物Ｂ，Ｄを
それぞれ加硫させることにより接着し、ゴム・ゴム接着
複合体にすることができる。
は、次のようにして製造することができる。まず、上述
のゴム組成物Ａ，Ｂ及びＤを、それぞれプレフォーム成
形してシート状又は板状等の任意の積層可能な形状を有
するゴム材料にする。これらゴム材料は、スチールコー
ドのような金属コード、ナイロン、ポリエステル、アラ
ミド等の各種有機繊維からなるコードにより補強したも
のであってもよい。プレフォームされたゴム材料を超高
分子量ＰＥシートＤとともに、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に重
ね合わせ、次いでプレス下に加熱し、水素添加ＮＢＲゴ
ム組成物Ａを硬化させると共に、各ゴム組成物Ｂ，Ｄを
それぞれ加硫させることにより接着し、ゴム・ゴム接着
複合体にすることができる。
【００１２】この場合に、汎用ゴム組成物Ｄが未加硫の
ときは、γc が２５〜３５ｍＮ／ｍのゴムを含有するゴ
ム組成物を使用することができるが、加硫済みのときは
２５〜３０ｍＮ／ｍのゴムを含有するゴム組成物を使用
する必要がある。このγc が上記範囲外のゴムを使用す
ると、超高分子量ＰＥシートＣに対する接着性が低く、
強固に接着したゴム・ゴム接着複合体を得ることができ
ないからである。
ときは、γc が２５〜３５ｍＮ／ｍのゴムを含有するゴ
ム組成物を使用することができるが、加硫済みのときは
２５〜３０ｍＮ／ｍのゴムを含有するゴム組成物を使用
する必要がある。このγc が上記範囲外のゴムを使用す
ると、超高分子量ＰＥシートＣに対する接着性が低く、
強固に接着したゴム・ゴム接着複合体を得ることができ
ないからである。
【００１３】また、本発明のゴム・ゴム接着複合体は、
予め、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシ
ートＣとの間にＩＩＲゴム組成物Ｂを挟んで積層して加
熱することにより、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａを硬化
させると共に、ＩＩＲゴム組成物Ｂを加硫して接着一体
化させ、次いで、このＡ／Ｂ／Ｃ積層体の超高分子量Ｐ
ＥシートＣ面に汎用ゴム組成物Ｄを重ね併せてＡ／Ｂ／
Ｃ／Ｄの順に積層し、好ましくは超高分子量ＰＥシート
Ｄが融解する温度以上の温度に加熱することによっても
ゴム・ゴム接着複合体を得ることができる。
予め、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシ
ートＣとの間にＩＩＲゴム組成物Ｂを挟んで積層して加
熱することにより、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａを硬化
させると共に、ＩＩＲゴム組成物Ｂを加硫して接着一体
化させ、次いで、このＡ／Ｂ／Ｃ積層体の超高分子量Ｐ
ＥシートＣ面に汎用ゴム組成物Ｄを重ね併せてＡ／Ｂ／
Ｃ／Ｄの順に積層し、好ましくは超高分子量ＰＥシート
Ｄが融解する温度以上の温度に加熱することによっても
ゴム・ゴム接着複合体を得ることができる。
【００１４】
【実施例】表１に示す配合組成を有する５種類のＩＩＲ
ゴム組成物Ｂ、汎用ゴム組成物Ｄ−１（ゴム成分Ｎ
Ｒ）、Ｄ−２（ゴム成分ＥＰＤＭ）及びＤ−３（ゴム成
分ＳＢＲ）を調製した。これら各ゴム組成物を用いて、
それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍのシート状
の未加硫のゴム材料を成形した。
ゴム組成物Ｂ、汎用ゴム組成物Ｄ−１（ゴム成分Ｎ
Ｒ）、Ｄ−２（ゴム成分ＥＰＤＭ）及びＤ−３（ゴム成
分ＳＢＲ）を調製した。これら各ゴム組成物を用いて、
それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍのシート状
の未加硫のゴム材料を成形した。
【００１５】また、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａとし
て、日本ゼオン株式会社製のＺＳＣ−２２９５，８５重
量部と日本ゼオン株式会社製のＺＥＴＰＯＬ−２０２０
（水素添加ＮＢＲ）１５重量部とをロールで添加混合
し、この混合物１００重量部に、老化防止剤（“ナウガ
ード４４５”）を１．５重量部、有機過酸化物として
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（化薬アクゾ株式会社製“パーカドック
ス１４／４０”）を５重量部ロールで添加混合したもの
を用いて、同様に１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍの
シート材料に成形した。
て、日本ゼオン株式会社製のＺＳＣ−２２９５，８５重
量部と日本ゼオン株式会社製のＺＥＴＰＯＬ−２０２０
（水素添加ＮＢＲ）１５重量部とをロールで添加混合
し、この混合物１００重量部に、老化防止剤（“ナウガ
ード４４５”）を１．５重量部、有機過酸化物として
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（化薬アクゾ株式会社製“パーカドック
ス１４／４０”）を５重量部ロールで添加混合したもの
を用いて、同様に１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍの
シート材料に成形した。
【００１６】さらに削り出し方式により作製された分子
量約５００万のポリエチレンからなる厚さ５０μｍのフ
ィルム状超高分子量ポリエチレンシートＣを用意した。
上記水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと、ＩＩＲゴム組成物
Ｂと、超高分子量ＰＥシートＣと、汎用ゴム組成物Ｄ−
１，２，３とから、それぞれシート状材料をプレフォー
ム成形し、得られたシード状ゴム材料を、表２に示す順
序で積層し、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下、１７０℃で２
０分間加熱し、水素添加ＮＢＲ含有ゴム組成物Ａからな
るシート材料を硬化させると同時に、未加硫のＩＩＲゴ
ム組成物Ｂと各汎用ゴム組成物Ｄ−１，２，３を加硫
し、ゴム・ゴム接着複合体を製作した、これらゴム・ゴ
ム接着複合体の接着性を下記の方法により評価し、その
結果を表２に示した。
量約５００万のポリエチレンからなる厚さ５０μｍのフ
ィルム状超高分子量ポリエチレンシートＣを用意した。
上記水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと、ＩＩＲゴム組成物
Ｂと、超高分子量ＰＥシートＣと、汎用ゴム組成物Ｄ−
１，２，３とから、それぞれシート状材料をプレフォー
ム成形し、得られたシード状ゴム材料を、表２に示す順
序で積層し、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下、１７０℃で２
０分間加熱し、水素添加ＮＢＲ含有ゴム組成物Ａからな
るシート材料を硬化させると同時に、未加硫のＩＩＲゴ
ム組成物Ｂと各汎用ゴム組成物Ｄ−１，２，３を加硫
し、ゴム・ゴム接着複合体を製作した、これらゴム・ゴ
ム接着複合体の接着性を下記の方法により評価し、その
結果を表２に示した。
【００１７】
【００１８】また、＊1 はＮ−フェニル−Ｎ’−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊2 はＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊3 はテトラメチルチウラムジスルフィド ＊4 は２−メルカプトベンゾチアゾール ＊5 はテトラメチルチウラムモノスルフィド ＊6 はベンゾチアジルジスルフィドである。接着性の評価方法 ：ゴム・ゴム接着複合体の接着性は、
接着力の大きさで評価するのは正確ではない。そこで、
幅２０ｍｍのサンプルを作製して剥離テストを行い、界
面剥離が起こった場合にはたとえ接着力が高くても不良
（×）と評価した。他方、界面剥離を起さなかった場合
は、ゴム・ゴム接着複合体の接着界面を中心にして約
０．５ｍｍの厚さのシートをカミソリにて切り出し、そ
の界面付近にカミソリで傷を入れて剥離テストを行い、
いずれかのシートが凝集破壊を起こすほどに強固に接着
していた場合を接着性良好（○）と評価した。
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊2 はＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊3 はテトラメチルチウラムジスルフィド ＊4 は２−メルカプトベンゾチアゾール ＊5 はテトラメチルチウラムモノスルフィド ＊6 はベンゾチアジルジスルフィドである。接着性の評価方法 ：ゴム・ゴム接着複合体の接着性は、
接着力の大きさで評価するのは正確ではない。そこで、
幅２０ｍｍのサンプルを作製して剥離テストを行い、界
面剥離が起こった場合にはたとえ接着力が高くても不良
（×）と評価した。他方、界面剥離を起さなかった場合
は、ゴム・ゴム接着複合体の接着界面を中心にして約
０．５ｍｍの厚さのシートをカミソリにて切り出し、そ
の界面付近にカミソリで傷を入れて剥離テストを行い、
いずれかのシートが凝集破壊を起こすほどに強固に接着
していた場合を接着性良好（○）と評価した。
【００１９】 表２から、実施例１〜３の本発明に規定する積層順序の
ゴム・ゴム接着複合体はいずれも優れた接着性を示し
た。これに対し、比較例１の水素添加ＮＢＲゴム組成物
Ａと超高分子量ＰＥシートＣとを直接重ね合わせると、
これらの間が接着せずゴム・ゴム接着複合体を得ること
ができなかった。また、比較例２の水素添加ＮＢＲゴム
組成物Ａと超高分子量ＰＥシートＣとの間に汎用ゴム組
成物Ｄ−１を挟んでも接着させることができなかった。
比較例３に示したように、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａ
と汎用ゴム組成物Ｄ−３とを直接接着させても良好な接
着は得られなかった。
ゴム・ゴム接着複合体はいずれも優れた接着性を示し
た。これに対し、比較例１の水素添加ＮＢＲゴム組成物
Ａと超高分子量ＰＥシートＣとを直接重ね合わせると、
これらの間が接着せずゴム・ゴム接着複合体を得ること
ができなかった。また、比較例２の水素添加ＮＢＲゴム
組成物Ａと超高分子量ＰＥシートＣとの間に汎用ゴム組
成物Ｄ−１を挟んでも接着させることができなかった。
比較例３に示したように、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａ
と汎用ゴム組成物Ｄ−３とを直接接着させても良好な接
着は得られなかった。
【００２０】次に、表２の実施例２及び３において、予
め、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシー
トＣとをＩＩＲゴム組成物Ｂを介して接着させた後、そ
の超高分子量ＰＥシートＣ面に、それぞれ汎用ゴム組成
物Ｄ−２（ゴム成分ＥＰＤＭ）及びＤ−３（ゴム成分Ｓ
ＢＲ）を重ね合わせて、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下、１
６０℃で２０分間加熱し、汎用ゴム組成物Ｄ−２とＤ−
３を加硫すると共に、接着一体化し、２種類のゴム・ゴ
ム接着複合体を得た。これらゴム・ゴム接着複合体の接
着性を上記の方法により評価したところ汎用ゴム組成物
Ｄ−２を積層したものは○であったか、汎用ゴム組成物
Ｄ−３を積層したものは×であった。
め、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシー
トＣとをＩＩＲゴム組成物Ｂを介して接着させた後、そ
の超高分子量ＰＥシートＣ面に、それぞれ汎用ゴム組成
物Ｄ−２（ゴム成分ＥＰＤＭ）及びＤ−３（ゴム成分Ｓ
ＢＲ）を重ね合わせて、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下、１
６０℃で２０分間加熱し、汎用ゴム組成物Ｄ−２とＤ−
３を加硫すると共に、接着一体化し、２種類のゴム・ゴ
ム接着複合体を得た。これらゴム・ゴム接着複合体の接
着性を上記の方法により評価したところ汎用ゴム組成物
Ｄ−２を積層したものは○であったか、汎用ゴム組成物
Ｄ−３を積層したものは×であった。
【００２１】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、Ｉ
ＩＲゴム組成物Ｂの超高分子量ＰＥシートＣのみなら
ず、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａに対する優れた接着性
を利用することにより、超高分子量ＰＥシートＣを介し
て特定のγc を有するゴムを含有する汎用ゴム組成物Ｄ
を接着し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に接着されたゴム・ゴム
接着複合体にすることができる。このゴム・ゴム接着複
合体は、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａの高強度、高剛
性、耐熱性、耐油性、耐候性等の優れた特性と、汎用ゴ
ム組成物Ｄがそれぞれ有する固有の特性を合わせ有し、
しかも、無色の水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａに任意の色
彩、着色を付与し外観を美麗にすることが可能であり、
ゴム製品としての利用価値を著しく向上する。
ＩＲゴム組成物Ｂの超高分子量ＰＥシートＣのみなら
ず、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａに対する優れた接着性
を利用することにより、超高分子量ＰＥシートＣを介し
て特定のγc を有するゴムを含有する汎用ゴム組成物Ｄ
を接着し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に接着されたゴム・ゴム
接着複合体にすることができる。このゴム・ゴム接着複
合体は、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａの高強度、高剛
性、耐熱性、耐油性、耐候性等の優れた特性と、汎用ゴ
ム組成物Ｄがそれぞれ有する固有の特性を合わせ有し、
しかも、無色の水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａに任意の色
彩、着色を付与し外観を美麗にすることが可能であり、
ゴム製品としての利用価値を著しく向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−249748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−39283（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−368843（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−126238（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−89639（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210338（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−123837（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−165227（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−129253（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 5/12
Claims (1)
- 【請求項１】 水素添加アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体ゴム，メタクリル酸，酸化亜鉛及び有機過酸化
物を含有するゴム組成物Ａと、ポリイソブチレン・イソ
プレン共重合体ゴム含有ゴム組成物Ｂと、削り出し方式
により作製した超高分子量ポリエチレンシートＣと、臨
界表面張力γc が２５〜３５ミリニュートン／メートル
の汎用ゴムを含有するゴム組成物Ｄとを、Ａ／Ｂ／Ｃ／
Ｄの順に積層し、接着一体化したゴム・ゴム接着複合
体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04001414A JP3116246B2 (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | ゴム・ゴム接着複合体 |
| US08/001,718 US5370915A (en) | 1992-01-08 | 1993-01-07 | Rubber-rubber bonded composite structure |
| DE69325827T DE69325827T2 (de) | 1992-01-08 | 1993-01-08 | Kautschuk-Kautschuk Verbundstruktur |
| EP19930100226 EP0552620B1 (en) | 1992-01-08 | 1993-01-08 | Rubber-rubber bonded composite structure |
| US08/250,864 US5405690A (en) | 1992-01-08 | 1994-05-27 | Rubber-rubber bonded composite structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04001414A JP3116246B2 (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | ゴム・ゴム接着複合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05185563A JPH05185563A (ja) | 1993-07-27 |
| JP3116246B2 true JP3116246B2 (ja) | 2000-12-11 |
Family
ID=11500826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04001414A Expired - Fee Related JP3116246B2 (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | ゴム・ゴム接着複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3116246B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180052424A (ko) * | 2016-11-10 | 2018-05-18 | 주식회사 화인 | 고무 시트의 제조 방법 및 이 제조 방법에 의해 제조되는 가방용 고무 시트 |
-
1992
- 1992-01-08 JP JP04001414A patent/JP3116246B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05185563A (ja) | 1993-07-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |