JPH06340772A - ポリ塩化ビニル接着複合体及びその製造方法 - Google Patents

ポリ塩化ビニル接着複合体及びその製造方法

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JPH06340772A
JPH06340772A JP12940493A JP12940493A JPH06340772A JP H06340772 A JPH06340772 A JP H06340772A JP 12940493 A JP12940493 A JP 12940493A JP 12940493 A JP12940493 A JP 12940493A JP H06340772 A JPH06340772 A JP H06340772A
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JP
Japan
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rubber
polyvinyl chloride
pvc
rubber composition
density polyethylene
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Application number
JP12940493A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Hirakawa
弘 平川
Takeshi Kawaguchi
剛 川口
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリ塩化ビニルに対してゴム又は高密度ポリ
エチレンを強固に接着させたPVC接着複合体及びその
製造方法を提供する。 【構成】 ポリ塩化ビニルに対する複合相手として、水
素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムにメ
タクリル酸と酸化亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛
及び有機過酸化物を配合したゴム組成物を接着した接着
複合体、並びに該ゴム組成物を接着層として、ポリ塩化
ビニルにブチルゴム、アクリルゴム、クロロスルホン化
ポリエチレンゴム、ヒドリンゴムからなる群から選ばれ
たゴムを主成分とするゴム組成物又は高密度ポリエチレ
ンとを接着した接着複合体とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ塩化ビニルとゴム
又はプラスチックとの接着複合体及びその製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】ポリ塩化ビニル(以下、PVCと略す)
は、難燃性と耐候性に優れた加工し易い熱可塑性樹脂で
あり、しかも可塑剤の配合量を調整することにより軟質
又は半硬質のPVCにしたり、可塑剤を含有しない硬質
PVCにしたりすることができるため多くの用途に使用
されている。一方、ゴムは、PVCに比べて高いゴム弾
性と優れた耐衝撃性や可撓性等を有している。また、高
密度ポリエチレンは、PVCに比べて著しく軽量であ
り、強靭で、耐薬品性や耐溶剤性等に優れている。
【0003】したがって、PVCとゴム又は高密度ポリ
エチレンとを接合して接着複合体にすることができれ
ば、PVCはゴム又は高密度ポリエチレンの優れた特長
を保持し、工業的メリットの大きい材料にすることが可
能である。たとえば、硬質PVC製パイプは耐衝撃性に
劣っているが、ゴムを複合することにより耐衝撃性を大
幅に改良することができる。また、タイヤ等のゴムの表
面は耐候性が小さいが、表面にPVCを接着することに
より、優れた耐候性を付与することが可能である。
【0004】しかしながら、PVCとゴム又は高密度ポ
リエチレンとは接着性に乏しく、強固に接着することが
できなかった。従来、PVCの接着剤としてニトリル系
ゴムが知られているが、この接着剤はPVC同士、又は
PVCと木材(合板)や金属又は紙とを接着するもの
の、PVCとゴム又は高密度ポリエチレンとを接着させ
るものではなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、PV
Cに対してゴム又は高密度ポリエチレンを強固に接着さ
せたPVC接着複合体及びその製造方法を提供すること
にある。
【0006】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明のPVC接着複合体は、PVCと水素添加アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(以下、水素添
加NBRと略す)にメタクリル酸と酸化亜鉛との混合物
又はメタクリル酸亜鉛及び有機過酸化物を配合したゴム
組成物(以下、変性NBRゴム組成物と称する)とを接
着一体化したものを特徴とする。
【0007】また、他のPVC接着複合体は、PVC
と、ブチルゴム(以下、IIRと略す)、アクリルゴム
(以下、ACMと略す)、クロロスルホン化ポリエチレ
ンゴム(以下、CSMと略す)、ヒドリンゴム(以下、
CHCと略す)からなる群から選ばれたゴムを主成分と
するゴム組成物又は高密度ポリエチレンとを、接着層と
して変性NBRゴム組成物を介して接着一体化したもの
を特徴とするものである。
【0008】本発明のPVC接着複合体の製造方法は、
PVCと、IIR,ACM,CSM,CHCからなる群
から選ばれたゴムを主成分とする未加硫ゴム組成物又は
高密度ポリエチレンとの間に、未加硫の変性NBRゴム
組成物を介在させて、前記未加硫ゴム組成物を双方共に
加硫すると同時に接着一体化することを特徴とするもの
である。
【0009】このように変性NBRゴム組成物はPVC
に対し優れた接着性を有するため、PVCとの接着複合
体にすることができると共に、さらにこの変性NBRゴ
ム組成物を接着層とすれば、IIR,ACM,CSM,
CHCからなる群から選ばれたゴムを主成分とするゴム
組成物又は高密度ポリエチレンとの接着複合体にするこ
とができる。
【0010】本発明に使用するPVCとしては、特に限
定されるものではなく、可塑剤を含有していない硬質P
VCや可塑剤を含有する軟質PVCや半硬質PVCのい
ずれであってもよい。このPVCの形状は、シート、
板、パイプ等の単体であってもよいし、PVCを編織物
や不織布等の基布に被覆又は含浸した複合シート状物で
あってもよい。
【0011】本発明において、PVCと複合させるゴム
としてはIIR,ACM,CSM,CHCからなる群か
ら選ばれたゴムを主成分として含有するゴム組成物があ
る。これらゴム組成物としては、いずれも特に限定され
るものではなく公知のものを使用することができる。ま
た、PVCと複合させるプラスチックとしては、高密度
ポリエチレンがある。この高密度ポリエチレンも特に限
定されるものではないが、密度が一般に0.941〜
0.965g/cm3 のものが好ましく使用される。
【0012】本発明において、複合相手のゴム又は接着
層として使用する変性NBRゴム組成物としては、エチ
レン性不飽和ニトリル単位を10〜60重量部含有し、
共役ジエン単位を30重量部以下を含有する水素添加N
BR100重量部に対し、メタクリル酸亜鉛を20〜2
00重量部配合し、さらに有機過酸化物を0.5〜20
重量部配合したものが挙げられる。具体的には日本ゼオ
ン社から製造販売されているZSC2295(商品名)
がある。メタクリル酸亜鉛は、その原料のメタクリル酸
と酸化亜鉛を、メタクリル酸/酸化亜鉛のモル比が1/
0.5〜1/3の範囲になるように配合することもでき
る。この場合、上記水素添加NBR100重量部に対し
てメタクリル酸を20〜60重量部、酸化亜鉛を10〜
60重量部の範囲で配合することが望ましい。
【0013】本発明の接着複合体において、変性NBR
ゴム組成物は、それ自身がPVCとの複合体のゴム層を
構成することができるばかりでなく、PVCに対してI
IR,ACM,CSM,CHCを主成分とするゴム組成
物又は高密度ポリエチレンを接着させる接着剤として機
能する。すなわち、IIR,ACM,CSM,CHCを
主成分とするゴム組成物及び高密度ポリエチレンは、い
ずれもPVCに直接接着させることはできないが、変性
NBRゴム組成物を介して接着させることができる。
【0014】本発明の接着複合体の製造方法において、
変性NBRゴム組成物は未加硫状態で接着処理に供す
る。未加硫状態で重ね合わせて、これを加熱下に加硫さ
せることにより、PVCに対してのみならず、IIR,
CSM,ACM,CHCを含有するゴム組成物又は高密
度ポリエチレンに対しても強固に接着させることができ
る。
【0015】この変性NBRゴム組成物を接着剤として
使用するときは、厚さ10μm〜1.0mmのフィルム
状にして使用することが望ましい。その厚さを10μm
以上にすることにより接着強度を高めることができる。
しかし、接着強度は1.0mm以上の厚さで飽和するよ
うになるので、上限を1.0mmにするのが経済的であ
る。
【0016】他方、IIR,CSM,ACM,CHCを
主成分とするゴム組成物も接着処理するときは、それぞ
れ未加硫の状態で使用する。加硫済みのときは変性NB
Rゴム組成物に対する接着性が低下するからである。接
着条件としては、未加硫の変性NBRゴム組成物及び上
記IIR,CSM,ACM,CHCを主成分とするゴム
組成物がそれぞれ加硫する条件下、好ましくは160〜
180℃、15〜30分間、プレス下に加熱するのがよ
い。このような条件下に加熱するときは、未加硫の変性
NBRゴム組成物が架橋反応を起こしてPVCとの間、
ゴム組成物同士の間又は高密度ポリエチレンとの間で強
固に接着するようになる。
【0017】
【実施例】
実施例 市販の軟質PVC樹脂板と硬質PVC樹脂板とをそれぞ
れ切断して150mm×50mm×2. 5mmの樹脂板
を製作した。水素添加NBRとメタクリル酸亜鉛を主成
分として含有するゴム組成物(日本ゼオン社製ZSC−
2295)85重量%に、水素添加NBR(日本ゼオン
社製ZETPOL2020)15重量%を添加混練した
後、この混合物100重量部に対して4,4−ビス
(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(老化
防止剤,Naugard)1.5重量部、1,3−ビス
ターシャリーブチルパーオキシ−イソプロピルベンゼン
(化薬アクゾ社製有機過酸化物“パーカドックス14/
40“)5重量部を、それぞれ添加配合して未加硫の変
性NBRゴム組成物を調製し、このゴム組成物から15
0mm×50mm×2.5mmの未加硫ゴムシートを成
形した。
【0018】表1に示す配合組成のACM,CHC,I
IR,CSMをそれぞれ含有する4種類の未加硫ゴム組
成物1〜4を調製し、これらゴム組成物1〜4を用い
て、それぞれ150mm×50mm×2. 5mmの未加
硫ゴムシートに成形した。また、市販の高密度ポリエチ
レンシートを切断して150mm×50mm×2. 5m
mのシートにした。
【0019】 表1中の数値は、いずれも重量部である。
【0020】*1:日本ゼオン社製NIPOL AR
72LS *2:日本ゼオン社製GECHRON 3102 *3:ハイパロン−40 *4:Pb34 (レビタルマスター) *5:4,4−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフ
ェニルアミン(老化防止剤445) *6:ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル(老化防止
剤NBC) *7:N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニ
レンジアミン(老化防止剤3C) *8:脂肪酸ソーダ石鹸(ノンサールSN−1) *9:脂肪酸カリ石鹸(ノンサールTK−1) *10:エチレンチオウレアのマスター(レビタルマスタ
ー#22) *11:ベンゾチアジルジスルフィド *12:ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド *13:N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド *14:テトラメチルチウラムモノスルフィド 上記軟質及び硬質PVC樹脂板に、それぞれ変性NBR
ゴム組成物からなる未加硫のゴムシートを積層し、17
0℃,20分間加熱して加硫すると同時に接着させた。
また、上記軟質及び硬質PVC樹脂板と上記4種類のゴ
ム組成物1〜4からなる未加硫ゴムシート及び高密度ポ
リエチレンシートとの間に、それぞれ前記変性NBRゴ
ム組成物の未加硫ゴムシートを介在させ、上記と同条件
下に加熱して加硫すると同時に接着させた。得られた1
2種類の接着複合体の接着性を下記の方法により評価し
た結果、いずれも接着性良好(○)であった。
【0021】接着性の評価方法:PVC接着複合体の接
着性は、接着力の大きさで評価するのは正確ではない。
そこで、幅20mmのサンプルを作製して剥離テストを
行い、界面剥離が起こった場合にはたとえ接着力が高く
ても不良 (×) と評価した。他方、界面剥離を起さなか
った場合は、複合体の接着界面を中心にして約0. 5m
mの厚さのシートをカミソリにて切り出し、その接着界
面付近にカミソリで傷を入れて剥離テストを行い、ゴム
シートが内部で凝集破壊を起こすほどに強固に接着して
いる場合を接着性良好 (○) と評価した。
【0022】比較例1 表1に示す配合組成のNBRを含有するゴム組成物5を
使用して150mm×50mm×2. 5mmの未加硫ゴ
ムシートに成形した。この未加硫ゴムシートを、実施例
に使用した軟質及び硬質PVC樹脂板と上記4種類のゴ
ム組成物1〜4からなる未加硫ゴムシート及び高密度ポ
リエチレンシートとの間にそれぞれ介在させて170
℃,20分間加熱し、未加硫のゴムシートをそれぞれ加
硫すると同時に接着させた。得られた10種類の接着複
合体の接着性を上記方法により評価した結果、いずれも
接着性不良(×)であった。
【0023】比較例2 実施例に使用した軟質及び硬質PVC樹脂板に、表1に
示す配合組成のACM,CHC,IIR,CSMをそれ
ぞれ含有する4種類のゴム組成物1〜4からなる未加硫
ゴムシートを、それぞれ直接重ね合わせて170℃,2
0分間加熱し、前記未加硫ゴムシートを加硫すると同時
に接着させた。また、軟質及び硬質PVC樹脂板に高密
度ポリエチレンシートを直接重ね合わせて170℃,2
0分間加熱して接着させた。得られた10種類の接着複
合体の接着性を上記方法により評価した結果、いずれも
接着性不良(×)であった。
【0024】
【発明の効果】本発明によれば、PVCに対する複合相
手として変性NBRゴム組成物を使用することにより、
PVCと上記変性NBRゴム組成物とが強固に接着した
接着複合体にすることができる。また、上記変性NBR
ゴム組成物を接着層として、IIR,ACM,CSM,
CHC並びに高密度ポリエチレンを、それぞれPVCに
対して強固に接着させた接着複合体にすることができる
ため、PVCに各ゴム又は高密度ポリエチレンの特性を
兼備させることが可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/14 KDD

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリ塩化ビニルと、水素添加アクリロニ
    トリル−ブタジエン共重合体ゴムにメタクリル酸と酸化
    亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び有機過酸化物
    を配合したゴム組成物とを接着一体化したポリ塩化ビニ
    ル接着複合体。
  2. 【請求項2】 ポリ塩化ビニルと、ブチルゴム、アクリ
    ルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、ヒドリン
    ゴムからなる群から選ばれたゴムを主成分とするゴム組
    成物又は高密度ポリエチレンとを、接着層として水素添
    加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムにメタク
    リル酸と酸化亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び
    有機過酸化物を配合したゴム組成物を介して接着一体化
    したポリ塩化ビニル接着複合体。
  3. 【請求項3】 ポリ塩化ビニルと、ブチルゴム、アクリ
    ルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、ヒドリン
    ゴムからなる群から選ばれたゴムを主成分とする未加硫
    ゴム組成物又は高密度ポリエチレンとの間に、水素添加
    アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムにメタクリ
    ル酸と酸化亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び有
    機過酸化物を配合した未加硫ゴム組成物を介在させて、
    前記未加硫ゴム組成物を双方ともに加硫すると同時に接
    着一体化するポリ塩化ビニル接着複合体の製造方法。
JP12940493A 1993-05-31 1993-05-31 ポリ塩化ビニル接着複合体及びその製造方法 Pending JPH06340772A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010269576A (ja) * 2009-05-25 2010-12-02 Yokohama Rubber Co Ltd:The 塩化ビニル組成物とニトリルゴム組成物の積層体
CN114426708A (zh) * 2020-10-09 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 基于丁腈橡胶和顺丁橡胶的橡胶组合物及其应用、硫化橡胶及其制备方法和应用

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CN114426708B (zh) * 2020-10-09 2023-11-10 中国石油化工股份有限公司 基于丁腈橡胶和顺丁橡胶的橡胶组合物及其应用、硫化橡胶及其制备方法和应用

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