JP3140380B2 - ポリビニルアセタール系多孔質体 - Google Patents
ポリビニルアセタール系多孔質体Info
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、例えば、洗車後
の車体表面についた水滴の除去用シート、精密機械や部
品、器具等の表面拭浄用ウエス、化粧用スポンジ、浴用
スポンジ等のスポンジ類一般に好適な、吸水性、拭浄能
力に優れたポリビニルアセタール系多孔質体、特に、防
かび性に優れたポリビニルアセタール系多孔質体に関す
る。
の車体表面についた水滴の除去用シート、精密機械や部
品、器具等の表面拭浄用ウエス、化粧用スポンジ、浴用
スポンジ等のスポンジ類一般に好適な、吸水性、拭浄能
力に優れたポリビニルアセタール系多孔質体、特に、防
かび性に優れたポリビニルアセタール系多孔質体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアセタール系多孔質体は、通
気性、クッション性、緩衝性、吸水性等を有するため、
例えば、洗車後の車体表面についた水滴の拭取用シート
や水性化粧品用のパフ等の他、上述したような様々な用
途に広く用いられているが、このポリビニルアセタール
系多孔質体は、乾燥時には硬化してその柔軟性及び弾力
性が失われるため、湿潤状態で保管されるのが一般的で
ある。特に、ポリビニルアセタール系多孔質体の間に補
強用の布帛類を間挿し、これらを複合一体化してシート
状となした、前述の水滴の拭取用シートにおいては、乾
燥しやすく湿潤状態で保管することが必要とされてい
た。
気性、クッション性、緩衝性、吸水性等を有するため、
例えば、洗車後の車体表面についた水滴の拭取用シート
や水性化粧品用のパフ等の他、上述したような様々な用
途に広く用いられているが、このポリビニルアセタール
系多孔質体は、乾燥時には硬化してその柔軟性及び弾力
性が失われるため、湿潤状態で保管されるのが一般的で
ある。特に、ポリビニルアセタール系多孔質体の間に補
強用の布帛類を間挿し、これらを複合一体化してシート
状となした、前述の水滴の拭取用シートにおいては、乾
燥しやすく湿潤状態で保管することが必要とされてい
た。
【０００３】しかし、このポリビニルアセタール系多孔
質体を湿潤状態で保管した場合には、かびが発生しやす
く、衛生上、外観上及び取り扱い上等の種々の問題があ
るため、ポリビニルアセタール系多孔質体に防かび剤を
添加することによって、防かび性を付与することが一般
的に行われている。具体的には、以下に示す外添法によ
って防かび性を付与している。ポリビニルアセタール系
多孔質体は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に、アル
デヒド類、硫酸等の酸触媒、でんぷん等の気孔形成剤を
添加して加熱することにより、アセタール化反応を起こ
してＰＶＡとアルデヒド類を結合させ、反応終了後に未
反応のアルデヒド類、酸触媒及び気孔形成剤を除去する
ことによって製造されるが、製造されたポリビニルアセ
タール系多孔質体を水溶性防かび剤を溶かした水溶液中
に浸漬することで、水溶性防かび剤を多孔質体の立体的
樹枝網目状連続組織の樹枝表面に含浸付着させた後、適
度に脱水し、適当量を残した状態で密封包装することに
より、防かび性を付与している。
質体を湿潤状態で保管した場合には、かびが発生しやす
く、衛生上、外観上及び取り扱い上等の種々の問題があ
るため、ポリビニルアセタール系多孔質体に防かび剤を
添加することによって、防かび性を付与することが一般
的に行われている。具体的には、以下に示す外添法によ
って防かび性を付与している。ポリビニルアセタール系
多孔質体は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に、アル
デヒド類、硫酸等の酸触媒、でんぷん等の気孔形成剤を
添加して加熱することにより、アセタール化反応を起こ
してＰＶＡとアルデヒド類を結合させ、反応終了後に未
反応のアルデヒド類、酸触媒及び気孔形成剤を除去する
ことによって製造されるが、製造されたポリビニルアセ
タール系多孔質体を水溶性防かび剤を溶かした水溶液中
に浸漬することで、水溶性防かび剤を多孔質体の立体的
樹枝網目状連続組織の樹枝表面に含浸付着させた後、適
度に脱水し、適当量を残した状態で密封包装することに
より、防かび性を付与している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、このように
水溶性の防かび剤によって防かび性を付与したポリビニ
ルアセタール系多孔質体では、使用前の初期段階におい
ては、立体的樹枝網目状連続組織の樹枝表面に付着した
防かび剤によって十分な防かび効果が得られるが、使用
時及びその後の水洗時に、付着した防かび剤がポリビニ
ルアセタール系多孔質体から流出し易く、繰り返し使用
する間に防かび効果は急速に低下、消失し、かびに汚染
されやすくなるといった問題がある。
水溶性の防かび剤によって防かび性を付与したポリビニ
ルアセタール系多孔質体では、使用前の初期段階におい
ては、立体的樹枝網目状連続組織の樹枝表面に付着した
防かび剤によって十分な防かび効果が得られるが、使用
時及びその後の水洗時に、付着した防かび剤がポリビニ
ルアセタール系多孔質体から流出し易く、繰り返し使用
する間に防かび効果は急速に低下、消失し、かびに汚染
されやすくなるといった問題がある。
【０００５】そこで、この発明の課題は、使用時におけ
る防かび剤の流出を抑えることにより、防かび効果を長
期間持続させることができるポリビニルアセタール系多
孔質体を提供することにある。
る防かび剤の流出を抑えることにより、防かび効果を長
期間持続させることができるポリビニルアセタール系多
孔質体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明のポリビニルアセタール系多孔質体は、ポ
リビニルアセタールによって形成された立体的樹枝網目
状連続組織の樹枝内部に難水溶性防かび剤を固定し、さ
らに、水溶性防かび剤を立体的樹枝網目状連続組織の樹
枝表面に固定したのである。このように、難水溶性防か
び剤を立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定する
と、使用中及び使用後の水洗等によって防かび剤の流出
が抑えられ、防かび効果の持続性が向上するので、使用
段階で発生する２次汚染を効果的に防止することができ
る。
め、この発明のポリビニルアセタール系多孔質体は、ポ
リビニルアセタールによって形成された立体的樹枝網目
状連続組織の樹枝内部に難水溶性防かび剤を固定し、さ
らに、水溶性防かび剤を立体的樹枝網目状連続組織の樹
枝表面に固定したのである。このように、難水溶性防か
び剤を立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定する
と、使用中及び使用後の水洗等によって防かび剤の流出
が抑えられ、防かび効果の持続性が向上するので、使用
段階で発生する２次汚染を効果的に防止することができ
る。
【０００７】上述したように、難水溶性防かび剤を立体
的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定するためには、
ポリビニルアセタール系多孔質体の製造に際して、その
製造原液中に防かび剤を添加する所謂内添法を用いるの
が一般的であるが、ポリビニルアセタール系多孔質体
は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に硫酸等の酸を触
媒としてホルムアルデヒド等のアルデヒド類を結合させ
る所謂アセタール化反応によって製造されるため、使用
する難水溶性防かび剤は、酸触媒や反応温度の影響によ
って分解しないように、耐酸性及び耐熱性を有するもの
が望ましい。具体的には、ｐＨ＜３．０、反応温度＝８
０℃でも分解しない程度の耐酸性及び耐熱性が必要であ
る。
的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定するためには、
ポリビニルアセタール系多孔質体の製造に際して、その
製造原液中に防かび剤を添加する所謂内添法を用いるの
が一般的であるが、ポリビニルアセタール系多孔質体
は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に硫酸等の酸を触
媒としてホルムアルデヒド等のアルデヒド類を結合させ
る所謂アセタール化反応によって製造されるため、使用
する難水溶性防かび剤は、酸触媒や反応温度の影響によ
って分解しないように、耐酸性及び耐熱性を有するもの
が望ましい。具体的には、ｐＨ＜３．０、反応温度＝８
０℃でも分解しない程度の耐酸性及び耐熱性が必要であ
る。
【０００８】また、防かび性能をポリビニルアセタール
系多孔質体の全体に均一に付与するためには、使用する
難水溶性防かび剤が、微粒子粉体状態で前記立体的樹枝
網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散固定されている
ことが望ましい。
系多孔質体の全体に均一に付与するためには、使用する
難水溶性防かび剤が、微粒子粉体状態で前記立体的樹枝
網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散固定されている
ことが望ましい。
【０００９】前記難水溶性防かび剤としては、ニトリル
系防かび剤として２，４，５，６−テトラクロロイソフ
タロニトリル（以下、２，４，５，６−ＴＣＩＰＮとい
う。）が適しており、その他、ニトリル系防かび剤とし
て５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニ
トリル、２−メトキシ−カルボニル−アミノベンズイミ
ダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホ
ニルピリジン、塩酸クロルヘキシジン、ジチオ−２，
２’−ビス（ベンズメチルアマイド）等が使用できる。
系防かび剤として２，４，５，６−テトラクロロイソフ
タロニトリル（以下、２，４，５，６−ＴＣＩＰＮとい
う。）が適しており、その他、ニトリル系防かび剤とし
て５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニ
トリル、２−メトキシ−カルボニル−アミノベンズイミ
ダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホ
ニルピリジン、塩酸クロルヘキシジン、ジチオ−２，
２’−ビス（ベンズメチルアマイド）等が使用できる。
【００１０】また、前記難水溶性防かび剤として、２，
４，５，６−ＴＣＩＰＮを使用した場合、難水溶性防か
び剤の含有量が、０．２重量％〜５．０重量％の範囲内
にあることが望ましい。含有量が、０．２重量％以下で
は有効性が無く、５．０重量％以上では凝集すると共
に、風合いが悪くなり、また、引張伸度も低下してしま
うからである。
４，５，６−ＴＣＩＰＮを使用した場合、難水溶性防か
び剤の含有量が、０．２重量％〜５．０重量％の範囲内
にあることが望ましい。含有量が、０．２重量％以下で
は有効性が無く、５．０重量％以上では凝集すると共
に、風合いが悪くなり、また、引張伸度も低下してしま
うからである。
【００１１】また、前記難水溶性防かび剤として、２，
４，５，６−ＴＣＩＰＮを使用する場合は、水中分散性
を付与するために、アニオン系、非アニオン系、カチオ
ン系等の界面活性剤を加えて微粒子粉体状に粉砕し、こ
れをサスペンション（けん濁液）の状態としてＰＶＡの
溶液に添加、撹拌混合することで、この難水溶性防かび
剤を立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散
固定することができる。このように、製造原液中に添加
される難水溶性防かび剤は、水中分散性に優れているこ
とが望ましい。
４，５，６−ＴＣＩＰＮを使用する場合は、水中分散性
を付与するために、アニオン系、非アニオン系、カチオ
ン系等の界面活性剤を加えて微粒子粉体状に粉砕し、こ
れをサスペンション（けん濁液）の状態としてＰＶＡの
溶液に添加、撹拌混合することで、この難水溶性防かび
剤を立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散
固定することができる。このように、製造原液中に添加
される難水溶性防かび剤は、水中分散性に優れているこ
とが望ましい。
【００１２】また、上述したように、難水溶性防かび剤
を立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定した状態
で、さらに、水溶性防かび剤を立体的樹枝網目状連続組
織の樹枝表面に固定しておくと、水溶性防かび剤の滲み
出しによるハロー効果が大きくなり、使用段階で発生す
る２次汚染のみならず、製品出荷後使用前に発生する所
謂製造段階での１次汚染を効果的に防止することができ
る。
を立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定した状態
で、さらに、水溶性防かび剤を立体的樹枝網目状連続組
織の樹枝表面に固定しておくと、水溶性防かび剤の滲み
出しによるハロー効果が大きくなり、使用段階で発生す
る２次汚染のみならず、製品出荷後使用前に発生する所
謂製造段階での１次汚染を効果的に防止することができ
る。
【００１３】前記水溶性防かび剤としては、デヒドロ酢
酸ナトリウムが適しており、その他、５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン又は２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン又は２ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン又は１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンを主成分としているものや、塩化
ベンザルコニウム、チアベンダゾール、クロルヘキシジ
ングルコネート等が使用できる。なお、水溶性防かび剤
としてデヒドロ酢酸ナトリウムを使用する場合、デヒド
ロ酢酸ナトリウムはｐＨがアルカリに傾くと抗菌力が低
下することから、ｐＨ調整剤としてシュウ酸を用いる。
酸ナトリウムが適しており、その他、５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン又は２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン又は２ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン又は１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンを主成分としているものや、塩化
ベンザルコニウム、チアベンダゾール、クロルヘキシジ
ングルコネート等が使用できる。なお、水溶性防かび剤
としてデヒドロ酢酸ナトリウムを使用する場合、デヒド
ロ酢酸ナトリウムはｐＨがアルカリに傾くと抗菌力が低
下することから、ｐＨ調整剤としてシュウ酸を用いる。
【００１４】また、難水溶性防かび剤と水溶性防かび剤
とを併用する場合は、両者の含有比率が、難水溶性防か
び剤：水溶性防かび剤＝８：２〜２：８（重量比）の範
囲内にあるものが、製造段階での１次汚染と使用段階で
の２次汚染の双方に対してバランスよく防かび効果が発
揮されるので望ましい。
とを併用する場合は、両者の含有比率が、難水溶性防か
び剤：水溶性防かび剤＝８：２〜２：８（重量比）の範
囲内にあるものが、製造段階での１次汚染と使用段階で
の２次汚染の双方に対してバランスよく防かび効果が発
揮されるので望ましい。
【００１５】さらに、単一の防かび剤を使用する場合
は、耐性菌が出現しやすく、また、防かび性があっても
抗菌性に劣るものや、抗菌性があっても防かび性に劣る
もの等があり、複数の防かび剤を併用することによって
こうした問題を解決することができるという利点もあ
る。
は、耐性菌が出現しやすく、また、防かび性があっても
抗菌性に劣るものや、抗菌性があっても防かび性に劣る
もの等があり、複数の防かび剤を併用することによって
こうした問題を解決することができるという利点もあ
る。
【００１６】なお、ここにいう「ポリビニルアセター
ル」とは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に硫酸等の
酸を触媒としてアルデヒド類を結合させる所謂アセター
ル化反応によって製造されるもの全般を意味し、ＰＶＡ
にホルムアルデヒドを結合させたポリビニルホルマール
に限定されるものではない。
ル」とは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に硫酸等の
酸を触媒としてアルデヒド類を結合させる所謂アセター
ル化反応によって製造されるもの全般を意味し、ＰＶＡ
にホルムアルデヒドを結合させたポリビニルホルマール
に限定されるものではない。
【００１７】また、ここにいう「防かび剤」は、少なく
とも防かび性能を有しておればよく、防かび効果に比べ
て抗菌効果が優れている薬剤も含まれることはいうまで
もない。
とも防かび性能を有しておればよく、防かび効果に比べ
て抗菌効果が優れている薬剤も含まれることはいうまで
もない。
【００１８】さらに、本発明のポリビニルアセタール系
多孔質体に使用される防かび剤に求められる望ましい特
性としては、上述した耐酸性、耐熱性、水中分散性の
他、ａ）生体に対して安全性が高いこと、ｂ）低毒性で
環境汚染につながらないこと、ｃ）弾力性等の多孔質体
の品質特性に悪影響を与えないこと、ｄ）自然界に存在
する多種多様の微生物に対して広く効果を有すること、
ｅ）少量で効果のあること等が挙げられる。
多孔質体に使用される防かび剤に求められる望ましい特
性としては、上述した耐酸性、耐熱性、水中分散性の
他、ａ）生体に対して安全性が高いこと、ｂ）低毒性で
環境汚染につながらないこと、ｃ）弾力性等の多孔質体
の品質特性に悪影響を与えないこと、ｄ）自然界に存在
する多種多様の微生物に対して広く効果を有すること、
ｅ）少量で効果のあること等が挙げられる。
【００１９】本発明のポリビニルアセタール系多孔質体
は、具体的には、以下に示す方法によって製造される。
は、具体的には、以下に示す方法によって製造される。
【００２０】まず、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
水溶液中に、微粒子粉体状の難水溶性防かび剤を懸濁
液、乳化液又は分散液として混合する。次に、このＰ
ＶＡ水溶液中に、気孔形成剤としてのでんぷん又は水溶
性合成高分子を添加した後、加熱糊化し、冷却する。
次に、このＰＶＡ水溶液に、ホルムアルデヒドと硫酸等
の酸触媒を加えて撹拌混合し、ｐＨ＝１．０〜２．０の
均一スラリー状原液とする。そして、これを、４０〜
９０℃の恒温室中で５〜２４時間反応させ、ホルマール
化度４０〜８０ｍｏｌ％の縮合物を得る。この縮合物
を、水洗して余剰のホルムアルデヒド、硫酸、でんぷん
等を除去し、ほぼ中性のポリビニルアセタール系多孔質
体を得る。この状態では、多孔質体の立体的樹枝網目状
連続組織の樹枝内部に微粒子粉体状の難水溶性防かび剤
が均一に分散固定されている。
水溶液中に、微粒子粉体状の難水溶性防かび剤を懸濁
液、乳化液又は分散液として混合する。次に、このＰ
ＶＡ水溶液中に、気孔形成剤としてのでんぷん又は水溶
性合成高分子を添加した後、加熱糊化し、冷却する。
次に、このＰＶＡ水溶液に、ホルムアルデヒドと硫酸等
の酸触媒を加えて撹拌混合し、ｐＨ＝１．０〜２．０の
均一スラリー状原液とする。そして、これを、４０〜
９０℃の恒温室中で５〜２４時間反応させ、ホルマール
化度４０〜８０ｍｏｌ％の縮合物を得る。この縮合物
を、水洗して余剰のホルムアルデヒド、硫酸、でんぷん
等を除去し、ほぼ中性のポリビニルアセタール系多孔質
体を得る。この状態では、多孔質体の立体的樹枝網目状
連続組織の樹枝内部に微粒子粉体状の難水溶性防かび剤
が均一に分散固定されている。
【００２１】さらに、水溶性防かび剤を併用する場合
は、難水溶性防かび剤が立体的樹枝網目状連続組織の樹
枝内部に固定された多孔質体を、水溶性抗菌・防腐・防
かび剤の水溶液に浸漬した後、適当な手段により余剰の
液分を除去することで、多孔質体の立体的樹枝網目状連
続組織の樹枝表面に防かび剤を含浸、付着させる。な
お、その他の方法として、水溶性抗菌・防腐・防かび剤
の水溶液をスプレーにより吹き付けたり、ローラーによ
り塗布したりすることも可能である。
は、難水溶性防かび剤が立体的樹枝網目状連続組織の樹
枝内部に固定された多孔質体を、水溶性抗菌・防腐・防
かび剤の水溶液に浸漬した後、適当な手段により余剰の
液分を除去することで、多孔質体の立体的樹枝網目状連
続組織の樹枝表面に防かび剤を含浸、付着させる。な
お、その他の方法として、水溶性抗菌・防腐・防かび剤
の水溶液をスプレーにより吹き付けたり、ローラーによ
り塗布したりすることも可能である。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】（参考例１〜３） ポリビニルアセタール系多孔質体の製造途中で、難水溶
性防かび剤である微粒子粉体状の２，４，５，６−ＴＣ
ＩＰＮを懸濁液として添加することで、多孔質体の立体
的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に微粒子粉体状の２，
４，５，６−ＴＣＩＰＮを均一に分散固定したものであ
る。なお、２，４，５，６−ＴＣＩＰＮの含有量は、表
１に示すように、多孔質体の固形成分に対して参考例１
が０．２重量％、参考例２が２重量％、参考例３が４重
量％である。
性防かび剤である微粒子粉体状の２，４，５，６−ＴＣ
ＩＰＮを懸濁液として添加することで、多孔質体の立体
的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に微粒子粉体状の２，
４，５，６−ＴＣＩＰＮを均一に分散固定したものであ
る。なお、２，４，５，６−ＴＣＩＰＮの含有量は、表
１に示すように、多孔質体の固形成分に対して参考例１
が０．２重量％、参考例２が２重量％、参考例３が４重
量％である。
【００２４】（実施例１）参考 例１と同様の方法により、微粒子粉体状の２，４，
５，６−ＴＣＩＰＮ（含有量０．２重量％）が立体的樹
枝網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散固定されたポ
リビニルアセタール系多孔質体を製造した後、さらに、
多孔質体の立体的樹枝網目状連続組織の樹枝表面に水溶
性防かび剤として塩化ベンザルコニウムを含浸付着させ
たものである。なお、塩化ベンザルコニウムの含有量
は、表１に示すように、多孔質体の固形成分に対して
１．０重量％である。
５，６−ＴＣＩＰＮ（含有量０．２重量％）が立体的樹
枝網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散固定されたポ
リビニルアセタール系多孔質体を製造した後、さらに、
多孔質体の立体的樹枝網目状連続組織の樹枝表面に水溶
性防かび剤として塩化ベンザルコニウムを含浸付着させ
たものである。なお、塩化ベンザルコニウムの含有量
は、表１に示すように、多孔質体の固形成分に対して
１．０重量％である。
【００２５】（実施例２） 実施例１で使用した塩化ベンザルコニウムに代えて、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を、水溶性防かび剤として多孔質体の立体的樹枝網目状
連続組織の樹枝表面に含浸付着させたものである。な
お、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンの含有量は、表１に示すように、多孔質体の固形
成分に対して０．３重量％である。
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を、水溶性防かび剤として多孔質体の立体的樹枝網目状
連続組織の樹枝表面に含浸付着させたものである。な
お、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンの含有量は、表１に示すように、多孔質体の固形
成分に対して０．３重量％である。
【００２６】（実施例３） 実施例１で使用した塩化ベンザルコニウムに代えて、シ
ュウ酸でｐＨ調整したデヒドロ酢酸ナトリウムを、水溶
性防かび剤として多孔質体の立体的樹枝網目状連続組織
の樹枝表面に含浸、付着させたものである。なお、デヒ
ドロ酢酸ナトリウムの含有量は、表１に示すように、多
孔質体の固形成分に対して０．３重量％である。
ュウ酸でｐＨ調整したデヒドロ酢酸ナトリウムを、水溶
性防かび剤として多孔質体の立体的樹枝網目状連続組織
の樹枝表面に含浸、付着させたものである。なお、デヒ
ドロ酢酸ナトリウムの含有量は、表１に示すように、多
孔質体の固形成分に対して０．３重量％である。
【００２７】（比較例１） 難水溶性防かび剤及び水溶性防かび剤を全く含有してい
ない通常のポリビニルアセタール系多孔質体である。
ない通常のポリビニルアセタール系多孔質体である。
【００２８】（比較例２） 難水溶性防かび剤を使用せず、シュウ酸でｐＨ調整した
デヒドロ酢酸ナトリウムを水溶性防かび剤として多孔質
体の立体的樹枝網目状連続組織の樹枝表面に含浸付着さ
せたものである。なお、デヒドロ酢酸ナトリウムの含有
量は、表１に示すように、多孔質体の固形成分に対して
０．３重量％である。
デヒドロ酢酸ナトリウムを水溶性防かび剤として多孔質
体の立体的樹枝網目状連続組織の樹枝表面に含浸付着さ
せたものである。なお、デヒドロ酢酸ナトリウムの含有
量は、表１に示すように、多孔質体の固形成分に対して
０．３重量％である。
【００２９】（比較例３） 比較例２と同様に難水溶性防かび剤を使用せず、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを水
溶性防かび剤として多孔質体の立体的樹枝網目状連続組
織の樹枝表面に含浸付着させたものである。なお、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
含有量は、表１に示すように、多孔質体の固形成分に対
して１．０重量％である。
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを水
溶性防かび剤として多孔質体の立体的樹枝網目状連続組
織の樹枝表面に含浸付着させたものである。なお、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
含有量は、表１に示すように、多孔質体の固形成分に対
して１．０重量％である。
【００３０】
【表１】
【００３１】以上の参考例１〜３、実施例１〜３及び比
較例１〜３のそれぞれについて、かび抵抗性試験及び抗
菌性試験を行い、１週間経過後の結果を表２に、４週間
経過後の結果を表３に示した。なお、試験方法及び使用
したかび（糸状菌）、細菌は以下の通りである。
較例１〜３のそれぞれについて、かび抵抗性試験及び抗
菌性試験を行い、１週間経過後の結果を表２に、４週間
経過後の結果を表３に示した。なお、試験方法及び使用
したかび（糸状菌）、細菌は以下の通りである。
【００３２】（かび抵抗性試験） 試験方法としては、ＪＩＳ Ｚ−２９１１（かび抵抗性
試験方法）を採用し、Aspergillus niger FERM S-1（供
試かび）及びPenicillium T-1 FERM S-5（供試かび
）の２種類のかびを試験用のかびとして用いた。な
お、表２及び表３における判定指標３（試料上にかびの
発育無し）の右側の数値は、防かび剤のハロー効果によ
る試料周辺部分への防かび効果を示しており、例えば、
「３−１０」とあれば、試料の外側１０ｍｍ以内にかび
が発生しなかったことを示している。
試験方法）を採用し、Aspergillus niger FERM S-1（供
試かび）及びPenicillium T-1 FERM S-5（供試かび
）の２種類のかびを試験用のかびとして用いた。な
お、表２及び表３における判定指標３（試料上にかびの
発育無し）の右側の数値は、防かび剤のハロー効果によ
る試料周辺部分への防かび効果を示しており、例えば、
「３−１０」とあれば、試料の外側１０ｍｍ以内にかび
が発生しなかったことを示している。
【００３３】（抗菌性試験） 試験方法としては、ＪＩＳ Ｌ−１９０２（繊維製品の
抗菌性試験方法）を採用し、 Escherichia coli IFO330
1（大腸菌）及びStaphyrococcus aureusATCC6338P（ブ
ドウ球菌）の２種類の細菌を試験用の細菌として用い
た。
抗菌性試験方法）を採用し、 Escherichia coli IFO330
1（大腸菌）及びStaphyrococcus aureusATCC6338P（ブ
ドウ球菌）の２種類の細菌を試験用の細菌として用い
た。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】表２に示す１週間経過後の結果を見ると、
防かび剤を全く含有していない比較例１及び水溶性防か
び剤（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン）のみを使用した比較例３を除いて、試料上に
かびの発生が無く、細菌類に対しても抗菌効果が持続し
ていることがわかる。
防かび剤を全く含有していない比較例１及び水溶性防か
び剤（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン）のみを使用した比較例３を除いて、試料上に
かびの発生が無く、細菌類に対しても抗菌効果が持続し
ていることがわかる。
【００３７】また、難水溶性防かび剤（２，４，５，６
−ＴＣＩＰＮ）のみを使用した参考例１〜３は、試料上
にかびは発生しなかったが、試料周辺部にはかびが発生
しているのに対し、難水溶性防かび剤と水溶性防かび剤
とを併用した実施例１〜３のものは、試料上のみなら
ず、試料周辺部においてもかびが発生しておらず、水溶
性防かび剤の滲み出しによるハロー効果が顕著に表れて
いる。
−ＴＣＩＰＮ）のみを使用した参考例１〜３は、試料上
にかびは発生しなかったが、試料周辺部にはかびが発生
しているのに対し、難水溶性防かび剤と水溶性防かび剤
とを併用した実施例１〜３のものは、試料上のみなら
ず、試料周辺部においてもかびが発生しておらず、水溶
性防かび剤の滲み出しによるハロー効果が顕著に表れて
いる。
【００３８】また、水溶性防かび剤（デヒドロ酢酸ナト
リウム）のみを使用した比較例２は、試料上及びその周
辺部分にもかびが発生しておらず、使用したデヒドロ酢
酸ナトリウムの防かび効果が高いことがわかる。
リウム）のみを使用した比較例２は、試料上及びその周
辺部分にもかびが発生しておらず、使用したデヒドロ酢
酸ナトリウムの防かび効果が高いことがわかる。
【００３９】これに対して、表３に示す４週間経過後の
結果を見ると、難水溶性防かび剤を使用していない比較
例１〜３については、全て試料上にかびが発生している
と共に抗菌効果も消失しているが、難水溶性防かび剤を
使用した参考例１〜３及び実施例１〜３については、参
考例１について若干のかびの発生はあるものの概ねかび
が発生しておらず、防かび効果が４週間経過後も持続し
ていることがわかる。ただ、難水溶性防かび剤のみを使
用した参考例１〜３については、大腸菌に対する抗菌効
果が消失しているが、難水溶性防かび剤と水溶性防かび
剤とを併用した実施例１〜３については、抗菌効果も持
続していることがわかる。
結果を見ると、難水溶性防かび剤を使用していない比較
例１〜３については、全て試料上にかびが発生している
と共に抗菌効果も消失しているが、難水溶性防かび剤を
使用した参考例１〜３及び実施例１〜３については、参
考例１について若干のかびの発生はあるものの概ねかび
が発生しておらず、防かび効果が４週間経過後も持続し
ていることがわかる。ただ、難水溶性防かび剤のみを使
用した参考例１〜３については、大腸菌に対する抗菌効
果が消失しているが、難水溶性防かび剤と水溶性防かび
剤とを併用した実施例１〜３については、抗菌効果も持
続していることがわかる。
【００４０】従来の水溶性防かび剤のみを使用したポリ
ビニルアセタール系多孔質体であって、実際に使用、水
洗したものでは、使用、水洗の際に多孔質体に付着して
いた水溶性防かび剤がほとんど流出してしまうため、比
較例１と同様に防かび剤を全く含有しない状態となり、
表２の比較例１に示すように、１週間経過する間に試料
上にかびが発生すると共に抗菌効果も消失すると考えら
れる。
ビニルアセタール系多孔質体であって、実際に使用、水
洗したものでは、使用、水洗の際に多孔質体に付着して
いた水溶性防かび剤がほとんど流出してしまうため、比
較例１と同様に防かび剤を全く含有しない状態となり、
表２の比較例１に示すように、１週間経過する間に試料
上にかびが発生すると共に抗菌効果も消失すると考えら
れる。
【００４１】一方、難水溶性防かび剤を多孔質体の立体
的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定した本発明品で
は、使用、水洗によって難水溶性防かび剤が簡単に流出
してしまうことがないので、表３の実施例１〜３に示す
ように、４週間経過した後も防かび効果が持続している
と考えられる。
的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に固定した本発明品で
は、使用、水洗によって難水溶性防かび剤が簡単に流出
してしまうことがないので、表３の実施例１〜３に示す
ように、４週間経過した後も防かび効果が持続している
と考えられる。
【００４２】ただ、上述したように、難水溶性防かび剤
を単独使用したもの（参考例１〜３）では、ハロー効果
が少なく、しかも、４週間経過する間に大腸菌に対する
抗菌効果が消失するので、難水溶性防かび剤と水溶性防
かび剤とを併用することが望ましい。特に、難水溶性防
かび剤である２，４，５，６−ＴＣＩＰＮと、水溶性防
かび剤であるデヒドロ酢酸ナトリウムとを併用したもの
（実施例３）が防かび性能に優れていることが、表２、
表３から伺える。
を単独使用したもの（参考例１〜３）では、ハロー効果
が少なく、しかも、４週間経過する間に大腸菌に対する
抗菌効果が消失するので、難水溶性防かび剤と水溶性防
かび剤とを併用することが望ましい。特に、難水溶性防
かび剤である２，４，５，６−ＴＣＩＰＮと、水溶性防
かび剤であるデヒドロ酢酸ナトリウムとを併用したもの
（実施例３）が防かび性能に優れていることが、表２、
表３から伺える。
【００４３】
【発明の効果】以上のように、この発明のポリビニルア
セタール系多孔質体は、立体的樹枝網目状連続組織の樹
枝内部に難水溶性防かび剤を固定しているので、使用及
び使用後の水洗によって防かび剤が流出しにくく、防か
び効果が長期間に渡って持続する。このため、使用段階
における二次汚染を効果的に防止することができる。
セタール系多孔質体は、立体的樹枝網目状連続組織の樹
枝内部に難水溶性防かび剤を固定しているので、使用及
び使用後の水洗によって防かび剤が流出しにくく、防か
び効果が長期間に渡って持続する。このため、使用段階
における二次汚染を効果的に防止することができる。
【００４４】 また、難水溶性防かび剤として耐酸性、耐
熱性を備えたものを使用すると、多孔質体の製造途中で
ＰＶＡの製造原液中に防かび剤を添加した際にも、酸触
媒や反応温度の影響によって防かび剤が分解しにくく、
防かび剤が本来持っている防かび性能をそのまま多孔質
体に付与することができる。
熱性を備えたものを使用すると、多孔質体の製造途中で
ＰＶＡの製造原液中に防かび剤を添加した際にも、酸触
媒や反応温度の影響によって防かび剤が分解しにくく、
防かび剤が本来持っている防かび性能をそのまま多孔質
体に付与することができる。
【００４５】 また、難水溶性防かび剤を、微粒子粉体状
態で立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散
固定したものにあっては、防かび効果が多孔質体全体に
渡って均一に現れるので、部分的に微生物に汚染される
といったことがない。
態で立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に均一に分散
固定したものにあっては、防かび効果が多孔質体全体に
渡って均一に現れるので、部分的に微生物に汚染される
といったことがない。
【００４６】 さらに、水溶性防かび剤を樹枝表面に固定
しておくと、水溶性防かび剤の滲み出しによるハロー効
果が大きくなり、使用段階で発生する２次汚染のみなら
ず、製造段階での１次汚染を効果的に防止することがで
きる。
しておくと、水溶性防かび剤の滲み出しによるハロー効
果が大きくなり、使用段階で発生する２次汚染のみなら
ず、製造段階での１次汚染を効果的に防止することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 29:14 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/42 A01N 25/10 A01N 37/06 A01N 37/34
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリビニルアセタールによって形成され
た立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に難水溶性防か
び剤を固定し、前記樹枝表面に水溶性防かび剤を固定し
てなるポリビニルアセタール系多孔質体。 - 【請求項２】 前記難水溶性防かび剤が、耐酸性及び耐
熱性を有している請求項１記載のポリビニルアセタール
系多孔質体。 - 【請求項３】 前記難水溶性防かび剤が、微粒子粉体状
態で前記立体的樹枝網目状連続組織の樹枝内部に均一に
分散固定されている請求項１又は２に記載のポリビニル
アセタール系多孔質体。 - 【請求項４】 前記難水溶性防かび剤として、２，４，
５，６−テトラクロロイソフタロニトリルを用いた請求
項１、２又は３に記載のポリビニルアセタール系多孔質
体。 - 【請求項５】 前記難水溶性防かび剤の含有量が、０．
２重量％〜５．０重量％である請求項４に記載のポリビ
ニルアセタール系多孔質体。 - 【請求項６】 前記水溶性防かび剤が、デヒドロ酢酸ナ
トリウムである請求項１乃至５に記載のいずれかのポリ
ビニルアセタール系多孔質体。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08269426A JP3140380B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | ポリビニルアセタール系多孔質体 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08269426A JP3140380B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | ポリビニルアセタール系多孔質体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087870A JPH1087870A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3140380B2 true JP3140380B2 (ja) | 2001-03-05 |
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ID=17472267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08269426A Expired - Lifetime JP3140380B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | ポリビニルアセタール系多孔質体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3140380B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005107457A1 (de) * | 2004-05-05 | 2005-11-17 | Ecs Environment Care Systems Gmbh | Wasserlösliche folien zur freisetzung von wirkstoffen |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1996
- 1996-09-19 JP JP08269426A patent/JP3140380B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2005107457A1 (de) * | 2004-05-05 | 2005-11-17 | Ecs Environment Care Systems Gmbh | Wasserlösliche folien zur freisetzung von wirkstoffen |
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