JPH11504629A - 殺生剤表面膜 - Google Patents

殺生剤表面膜

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JPH11504629A
JPH11504629A JP8532033A JP53203396A JPH11504629A JP H11504629 A JPH11504629 A JP H11504629A JP 8532033 A JP8532033 A JP 8532033A JP 53203396 A JP53203396 A JP 53203396A JP H11504629 A JPH11504629 A JP H11504629A
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クリッツラー、スティーブン
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ノバファーム リサーチ (オーストラリア) プロプライアタリー リミティッド
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Abstract

(57)【要約】 ハロゲン化フェノール系殺生剤と8wt%未満のポリビニルピロリドン重合体又は共重合体のアルコール水溶液との組み合わせであって、溶媒を蒸発乾固して透明膜が形成される組み合わせを含有する殺生剤配合物。

Description

【発明の詳細な説明】 殺生剤表面膜 発明の分野 本発明は、殺生剤配合物に関し、ことに殺生剤膜配合物に関する。本発明は主 として表面消毒クリーナ及び含浸剤として用いるために開発されたものであり、 以下はこれらの適用に関して説明する。しかし、本発明はこの特定分野での使用 のみに限定されるものではない。 発明の背景 殺生剤は、商品、材料及びシステムの微生物による汚染や劣化を防止するため に、消毒産業において広く使用される化学組成物である。現在入手される殺生剤 のうち、フェノール系殺生剤が広く用いられている。 概して、フェノール系殺生剤は無色でヒトへの毒性効果が最少限、すなわち肌 への刺激がほとんどないか全くない。ほとんどのフェノール樹脂は特徴のある匂 いがあるが、フェニルフェノールやジクロロフェン等ある種のものはほとんど匂 わず、トリクロサン(triclosan)等は全く匂わない。これらの特性により、これ らの殺生剤は経口投与医薬配合物の成分として;食品施設及び食品工場で使用す る認定殺生剤として;及び包装材料として使用することができるので、望ましい 。 また、フェノール系殺生剤は、バクテリアや菌類に対し広い殺生スペクトルを 有し、残留静菌性を有し、さらに他の殺生剤とは異なり血液、血清及びミルクの ような有機物によって容易に非活性化されない等の望ましい特性を有している。 よって、これらの殺生剤は、現存する微生物を分解するか又は保護すべき基質や システムに著しい打撃を与える微生物がさらに増殖するのを防止するために用い ることができるので、一般家庭、産業、及び消毒を必要とする他分野において、 消毒剤又はカビ防止剤として広く適用される。 フェノール系殺生剤の例として、その抗菌特住に加えて、イースト菌及びカビ 等の菌類に対して特に有効なジクロロフェンがある。この特性によりこうした誘 導体は紙や布を含む多様な製品に発生するカビや腐敗の防腐剤として主に使用す ることができる。 用いられるフェノール系殺生剤の他の例として、脱臭剤および皮膚の清浄剤の 有効成分であるトリクロロヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)があ る。 従来より、フェノールは非常に高いpHで(pH11以上)水溶液の工業用洗 浄剤として使用されてきた。家庭ではこのようにpHの高い洗浄剤を使用するこ とは望ましくない。この問題点を解決するために、フェノール類をアルコール溶 液に溶かして使用するが、そのような使用は表面に残留物が目に見えて残るので 家庭用には適さない。 フェノール系殺生剤の洗浄水溶液を得るために、まず、通常水酸化ナトリウム により水溶性アルカリ塩に変化させ、少なくともpH11.0のアルカリ性溶液を生 成する。これらの溶液はアルカリ度があまりに高いため、家庭での使用、及びア ルカリにより悪化され易い表面での使用に適さない。したがって、その使用は、 高いアルカリ性も許容できる食品加工工場及びガラス瓶洗浄工場並びにその他の 工業設備及び領域におけるステンレス装置や堅固な床表面に使用する工業用洗浄 剤に限られる。 消毒洗浄剤を生成するために、少量の適切な界面活性剤を加えてアルコール混 合液に溶解した場合、乾燥すると殺生剤の溶解できなかった残留物により、処理 表面にたてすじ及び一部グレーな領域を残す。 主に防腐性スキン及びハンド洗浄剤にその適用が見出されるトリクロサンは、 懸濁液中において使用するか又は非イオン性界面活性剤によって可溶化して活性 度をロスしてきた。 紙及び布をカビや腐敗から守るため、フェニルフェノール及び特にジクロロフ ェンはカビ感染及び金型成形の予防に対して、これらの樹脂を含浸させるための ナトリウム塩溶液として広く用いられる。 これらの溶液のアルカリ度が高いと湿気の高い気候下で浸出するか、又は処理 表面への結合度が不足するか、いずれかにより繊維の強度が弱まり、かつ殺生剤 が減少する。これは従来、酢酸ジルコニウムのような金属塩によるアルカリ塩の 中和及び/又は殺生剤の付着によって防止してきた。これらのプロセスは、製造 工程、装置の使用、及び中和剤のコストをさらに必要とする。殺生剤を保護した い材料に結合することは、特に長い期間の保護が必要とされる場合、常に有効で はなかったので、これらのさらなる方法が必要とされる。 発明の目的 したがって本発明の目的は上記の不利な点のうち少なくともいくつかを改善す ることである。 本発明の好適な態様として、固体表面を消毒し、紙、繊維および不織布を含浸 して、同時に微生物の再感染からそれらを保護する液状殺生剤配合物を提供する ことにより、上記の不利な点を克服する。 発明の開示 第一の面として、本発明はハロゲン化フェノール系殺生剤と8wt%未満のポリ ビニルピロリドン重合体又は共重合体のアルコール水溶液との組合せであって、 溶液を蒸発乾固して透明膜が形成される組合せを含有する配合物からなる。 好適には該殺生剤は、トリクロサン、ジクロロフェン、クロロフェン、p−ク ロロ−m−キシレノール(PCMX)、ヘキサクロロフェン、o−フェニルフェ ノール、ペンタクロロフェノール(PCP)及びブロモフェンからなる群から選 択する。 本発明の配合物は、驚くべきことに、pH2〜10.0の範囲で乾燥すると処理表 面(有機又は無機のいずれでも良い)に殺菌効果を有する透明膜を形成する殺生 剤配合物の実質的な水溶液を提供し、かつ良好な付着性をもたらす。発明者は、 該重合体(又は共重合体)と選択したフェノール系殺生剤との間に無色の複合体 が形成され、これが驚異的にも所望の透明膜になると考えている。 所望により、シート(sheeting)及び乾燥前、製造工程において紙パルプ又は紡 織繊維に腐敗防止溶液を添加することができる。この用途における本発明の配合 物は、基板との結合が優れており、殺生剤がゆっくり放出し、かつ繊維の感触又 は”手触り”を悪くしないことがわかった。 第二の面として、本発明は、ジクロロフェン又はo−フェニルフェノールとの ジクロロフェンの組合せを0.1〜3重量%、及びポリビニルピロリドン重合体又 は共重合体のアルコール水溶液を8重量%未満含有する、一般家庭用洗浄剤から なる。 本発明の第三の面として、本発明は、トリクロサンを0.1〜5.0重量%、ポリビ ニルピロリドン重合体又はこれらの共重合体を含むアルカリ水溶液を8重量%未 満含有する、医療用洗浄剤からなる。 第四の面として、本発明は、殺生剤組成物の調製方法であって、トリクロサン 、ジクロロフェン、クロロフェン、p−クロロ−m−キシレノール(PCMX) ,ヘキサクロロフェン、o−フェニルフェノール、ペンタクロロフェノール及び /又はブロモフェンから選択されるフェノール系殺生剤を、ポリビニルピロリド ン又は共重合体のアルコール水溶液を該組成物の全重量の8wt%未満と混合する 工程を有する、殺生剤組成物の調製方法からなる。 先に殺生剤及び重合体をアルコールに溶解し、続いて該殺生剤に濁度及び分離 が生じない分量の水を追加することにより、調製するのが最も良い。 少なくとも一種の陰イオンもしくは非イオン界面活性剤又は両者の組合せを効 果的な分量だけ配合物に添加することが望ましい。 第五の面として、本発明はバインダーが少なくとも一種のフェノール系殺生剤 、水溶性膜成形重合体及び少なくとも一種の界面活性剤を含む不織布からなる。 第六の面として、本発明は、少なくとも一種類のフェノール系殺生剤、水溶性 膜成形重合体、及び少なくとも一種類の界面活性剤を含む殺生剤配合物に不織布 を接触させることを含む、布を含浸させ、腐敗を防止する方法からなる。 発明の好適な態様 本発明で好適に用いられる膜成形重合体は、殺生剤が水溶性であり、通常はそ の適用に基づいて選択される重合体である。ポリビニルピロリドン(PVP)及 びその酢酸ビニルアミノアクリレートとの共重合体並びに塩化トリメチルアンモ ニウムが、残留殺生剤活性を有する表面消毒洗浄剤として好適な選択であり、紙 及び布素材の含浸にはポリビニル−マレイン酸の共重合体が好適である。消毒及 び洗浄にさらに好適なものとして、重合度(K値)15、30、60及び90の ポリビニルピロリドン(最も好適には重合度90のポリビニルピロリドン)又は ポリビニルピロリドンを20%〜80%含有する酢酸ビニルとの共重合体(最も 好適には酢酸ビニルを少なくとも50%含有し陽イオン特性を有する)を使用す る。他の消毒用/洗浄用に適切な重合体は米国ISP社製のQAFQUAT−H Sである。 含浸について、用いられる重合体の量は、各フェノール系殺生剤1部に対して 該重合体が0.01〜99.9部の範囲内である。より好適には該重合体はフェノール系 殺生剤各部に対して0.01〜50部の範囲内であり、最も好適には0.01〜1部の範囲 内である。消毒/洗浄用途について、用いられる重合体の量は、組成物の重量を ベースとして8wt%未満が好適であり、最も好適には2wt%未満である。 好適には該フェノール系殺生剤は、ペンタクロロフェノール(PCP);p− クロロ−m−キシレノール(PCMX);ヘキサクロロフェン;o−フェニルフ ェノール;ジクロロフェン;クロロフェン;ブロモフェン;トリクロサン又はこ れらの殺生剤の組合せからなる群より選択する。 一般家庭用洗浄剤として及び食料品配合剤表面の殺菌用途として、フェノール 系殺生剤ジクロロフェン又はジクロロフェンとo−フェニルフェノールとの組合 せが推薦される。該フェノール系殺生剤溶液の濃度は、好適には該組成物の0.2 〜1.0重量%であり、より好適には0.2〜0.5重量%である。 専門医療用途の前提において、好適な殺生剤は組成物の0.1〜3.0重量%、より 好適には1.0〜2.0重量%の濃度で使用するトリクロサンである。殺生剤配合物は 内視鏡のような医療器具を消毒するのに使用することができる。 紙及び布を含浸するのに用いられる殺生剤の濃度は、しばしば調製方法による 。好適には、該吸収量は材料の重量をベースとして0.05〜1.0%である。さらに 好適にはその範囲は該材料の0.1〜0.5重量%である。 表面消毒洗浄剤が必要な場合、ある量の洗浄剤が該配合物に含まれなければな らない。その洗浄剤は好適には陰イオン界面活性剤の範囲から選択されるが、他 の界面活性剤も単独でまたは陰イオン界面活性剤と組合せて使用することができ る。処理材料の湿潤を均一にするために、含浸溶液に少量の界面活性剤を含ませ るのがよい。 適切な陰イオン界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホネート及びラウリ ルエーテルスルフェートのナトリウム塩;ノニルフェノールエトキシレートのリ ン酸エステル;ノニルフェノキシリン酸エステル又はこれらの界面活性剤の組合 せが挙げられる。好適な界面活性剤は、単独で又は他の陰イオン界面活性剤と組 合せて使われるドデシルベンゼンスルホネートのナトリウム塩である。 界面活性剤の有効量は、最終生成物の意図する適用による。すなわち、消毒表 面洗浄剤製品は、洗浄力を高めるために、界面活性剤を比較的高い割合で有する 。一方、紙及び布材の含浸用途において、紙及び紡織繊維の表面を湿潤させ浸透 性を高めるのが目的であるため、界面活性剤の含量はずっと少ない。 適切なアルコールとして、メタノール及びエタノール等のあらゆる水溶性低級 アルキルアルコールが挙げられるが、イソ−及びn−プロパノールのような高級 アルキルアルコールも単独でまたは低級アルコールと組み合わせて、消毒洗浄剤 及び含浸液における体積重量(weight by volume)が30%を超えない量で使用す ることができる。 より消毒が望まれる場合、通常2.0重量%以下の量でベンジル−、フェノキシ −及びジクロロベンジルアルコールのような芳香族アルコールを一種類以上含有 するのが良い。 以下の実施例に関してのみ具体例として本発明を詳細に説明する。実施例 1 殺生表面洗浄剤 家庭用 ジクロロフェン 0.3Kg ガージノール25L* 5.0Kg アントロックス(Anthrox)CO630** 0.5Kg PVP 0.75Kg イソプロパノール 25.00L 用意すべき水 100.0L *アルブライト&ウイルソン(Albright & Wilson)のドデシルベンゾスルホ ネートナトリウム **ローヌ・プーラン(Rhone-Poulenc)のノニルフェノールエトキシレート実施例 2 殺生表面洗浄剤 研究機関用 (組成物当たりの重量%) ジクロロフェン 0.3% o−フェニルフェノール 0.2% ルヴィスコル(Luviskol)VA60140* 0.4% ガージノール25L 5.0% ローダファク(Rhodafac)RE-610** 0.5% イソプロパノール 30.0% 用意すべき水 100.0容量部 *BASF社のポリビニル−ビニルアセテート重合体60/40 **ローヌ・プーラン実施例 3 医療前提の殺生表面洗浄剤 (組成物当たりの重量%) トリクロサン 0.5% フェノキシエタノール 1.0% アンタロン(Antaron)P904* 1.5% ガージノール25L 5.0% n−プロパノール 30.0% 所望の芳香剤 用意すべき水 100.0容量部 *ISPケミカルズのアルキル化ビニルピロリドン重合体実施例 4 浴室及びタイルの殺生洗浄剤 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.35% ジクロロフェン 0.50% エタノール(95%) 5.00% イソプロパノール 5.00% ナンサ(Nansa)SSA/S* 4.00% テリク(Teric)N10** 2.00% EDTA 4Na 0.10% ポリリン酸トリ−ナトリウム 1.00% 水酸化ナトリウム pH7.5〜8.0に調整 過酸化水素35% 12.00% 水 100.00になるまで十分な量 *アルブライト&ウイルソンのドデシルベンゼンスルホネートナトリウム ** ICIケミカルズのノニルフェノールエトキシレート含浸液 この目的のために調製した調合物は、含浸する材料のタイプ、要求される腐敗 耐性の度合い、並びに塗布のタイプ及び条件による。 この目的に推められるフェノール系殺生剤は、布材質の0.1〜0.7重量% 、紙材質の0.05〜0.5重量%沈積するジクロロフェンである。使用する膜 成形重合体は、ギャントレッツ(Gantrez)AN(GAF社)のようなポリビニル マレイン酸重合体である。アルコールはイソプロピルでもよく、陰イオン界面活 性剤の濃度は処理表面に十分な湿気を確保するだけで十分である。調合によって は泡立ちすぎる可能性があるので、泡消し剤を添加することもある。 不織布の含浸のための典型的な調合物は以下のようである。 ジクロロフェン 12.0Kg ギャントレッツAN119** 0.3Kg エンピコール(Empicol)SQ770** 2.75Kg ベン・ゲル(Ven Gell)B*** 0.5Kg 用意すべき水 30.0Kg *アルブライト&ウィルソンのラウリルアルコキシスルフェートナトリウム **GAF社のポリビニルマレイン酸重合体 ***ヴィーガムヴァンダービルト(Veegum Vanderbilt)社 これらの成分を混ぜ合わせて均一のスラリーにする。上記分量を標準バインダ 200Kgに混合すると、その結果ジクロロフェンの有効含有量は約5.0重量 %になる。バインダの平均付着量(pick-up)7g/m2で、殺生剤の沈積はほぼ0.3 重量%となる。 本発明は、説明した配合物から成形した膜をさらに含み、説明した配合物を塗 布することにより表面処理する方法へとさらに展開する。 本発明は特定の実施例について述べてきたが、他のさまざまな様式で本発明を 具体化できることは当業者に理解されよう。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項 【提出日】1996年11月29日 【補正内容】 9.該ポリビニルピロリドンの重合度(K値)が15、30、60又は90のい ずれかである請求項1〜請求項8のいずれか1項記載の殺生剤配合物。 10.該重合度が90である請求項9記載の殺生剤配合物。 11.該ポリビニルピロリドン共重合体が酢酸ビニル、アミノアクリレート又は塩 化トリメチルアンモニウムとの共重合体である前記請求項のいずれか1項記載の 殺生剤配合物。 12.該ポリビニルピロリドン共重合体がポリビニルピロリドンを20〜80wt% 含有する酢酸ビニルとの共重合体である請求項11記載の殺生剤配合物。 13.該ポリビニルピロリドン共重合体が、酢酸ビニルを少なくとも50wt%含有 し、かつ陽イオン特性を有する酢酸ビニルとの共重合体である請求項11記載の殺 生剤配合物。 14.ジクロロフェン又はジクロロフェンとオルトフェニルフェノールとの組合わ せを0.2〜1重量%、及びポリビニルピロリドン重合体又は共重合体のアルコー ル水溶液を8重量%未満含有する一般家庭用洗浄剤。 15.トリクロサン0.1〜3.0重量%、及びポリビニルピロリドン重合体又は共重合 体のアルコール水溶液を8重量%未満含有する医療用洗浄剤。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI D06M 13/156 D06M 13/156 15/356 C11D 3/20 // C11D 3/20 3/37 3/37 3/48 3/48 D06M 15/21 A (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CZ, DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU,I S,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK,LR ,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN, MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,S D,SE,SG,SI,SK,TJ,TM,TR,TT ,UA,UG,US,UZ,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.ハロゲン化フェノール系殺生剤と、8wt%未満のポリビニルピロリドン重合 体又は共重合体のアルコール水溶液との組み合わせであって、溶媒を蒸発乾固し て透明膜が形成される組み合わせを含有する殺生剤配合物。 2.該殺生剤がトリクロサン、ジクロロフェン、クロロフェン、p−クロロ−m −キシレノール(PCMX),ヘキサクロロフェン、o−フェニルフェノール、 ペンタクロロフェノール(PCP)及びブロモフェンからなる群から選択される 請求項1記載の配合物。 3.該重合体又は共重合体が2wt%未満の量で存在する請求項1又は請求項2記 載の殺生剤配合物。 4.該殺生剤がトリクロサンである請求項1又は請求項2記載の殺生剤配合物。 5.該殺生剤がジクロロフェンである請求項1又は請求項2記載の殺生剤配合物 。 6.界面活性剤を少なくとも一種さらに含有する請求項1〜請求項5のいずれか 1項記載の殺生剤配合物。 7.該界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩及びラウリル エーテル硫酸のナトリウム塩;ノニルフェノールエトキシレートのリン酸エステ ル;ノニルフェノキシリン酸エステル;又はそれらを組み合わせたものから選択 される陰イオン界面活性剤である請求項6記載の殺生剤配合物。 8.該アルコールが水溶性アルキルアルコールである請求項1〜請求項7のいず れか1項記載の殺生剤配合物。 9.該ポリビニルピロリドンの重合度(K値)が15、30、60又は90のい ずれかである請求項1〜請求項8のいずれか1項記載の殺生剤配合物。 10.該重合度が90である請求項8記載の殺生剤配合物。 11.該ポリビニルピロリドン共重合体が酢酸ビニル、アミノアクリレート又は塩 化トリメチルアンモニウムとの共重合体である前記請求項のいずれか1項記載の 殺生剤配合物。 12.該ポリビニルピロリドン共重合体がポリビニルピロリドンを20〜80wt% 含有する酢酸ビニルとの共重合体である請求項11記載の殺生剤配合物。 13.該ポリビニルピロリドン共重合体が、酢酸ビニルを少なくとも50wt%含有 し、かつ陽イオン特性を有する酢酸ビニルとの共重合体である請求項11記載の殺 生剤配合物。 14.ジクロロフェン又はジクロロフェンとオルトフェニルフェノールとの組合わ せを0.2〜1重量%、及びポリビニルピロリドン重合体又は共重合体のアルコー ル水溶液を8重量%未満含有する一般家庭用洗浄剤。 15.トリクロサン0.1〜3.0重量%、及びポリビニルピロリドン重合体又は共重合 体のアルコール水溶液を8重量%未満含有する医療用洗浄剤。 16.殺生剤組成物の調製方法であって、トリクロサン、ジクロロフェン、クロロ フェン、p−クロロ−m−キシレノール(PCMX),ヘクサクロロフェン、o −フェニルフェノール、ペンタクロロフェノールおよび/またはブロモフェンか ら選択されるフェノール系殺生剤を、該組成物の全重量の8wt%未満のポリビニ ルピロリドン又は共重合体のアルコール水溶液と混合する工程を有する、上記方 法。 17.殺生剤及び重合体を先にアルコールに溶解し、続いて該殺生剤に濁度及び分 離が生じない分量の水を追加する請求項16記載の方法。 18.バインダーが少なくとも1種のフェノール系殺生剤、水溶性膜成形重合体及 び少なくとも1種の界面活性剤を含む不織布。 19.膜成形重合体がポリビニルピロリドン又はそれと酢酸ビニルとの重合体、ま たはポリビニル−マレイン酸共重合体である請求項18記載の不織布。 20.フェノール系殺生剤が、ペンタクロロフェノール(PCP);p−クロロ− m−キシレノール(PCMX);ヘクサクロロフェン;o−フェニルフェノール ;ジクロロフェン;クロロフェン;ブロモフェン;トリクロサン又はこれらの組 合せからなる群から選択される請求項18又は19記載の不織布。 21.少なくとも一種のフェノール系殺生剤、水溶性膜成形重合体、及び少なくと も一種の界面活性剤を含む殺生剤配合物に不織布を接触させることを含む、布を 含浸させ、腐敗を防止する方法。 22.重合体の使用量がフェノール系殺生剤1部に対して0.01〜99.9部の範囲内で ある請求項21記載の方法。 23.殺生剤の吸収量が布の重量をベースとして0.05〜1%である請求項21又は請 求項22記載の方法。
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