JP3140469B2 - テレフタル酸の製造方法 - Google Patents

テレフタル酸の製造方法

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JP3140469B2 JP09524218A JP52421897A JP3140469B2 JP 3140469 B2 JP3140469 B2 JP 3140469B2 JP 09524218 A JP09524218 A JP 09524218A JP 52421897 A JP52421897 A JP 52421897A JP 3140469 B2 JP3140469 B2 JP 3140469B2
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の技術分野 本発明は、テレフタル酸の製造方法、そして特に、高
回収率で高度に精製されたテレフタル酸を製造する方法
に関し、以下の工程から構成される本発明の実施に従
う：ポリエチレンテレフタレート（以下、“PET"と呼
ぶ）スクラップをアルカリ性水溶液によって加水分解す
ることでテレフタル酸アルカリ金属塩／アルカリ土類金
属塩のスラリーを与え、次に酸中和により生成したテレ
フタル酸の粒子を大きくして高純度のテレフタル酸を回
収する。
最終消費者が使用した後に放出されるPET廃物スクラ
ップ材には、ポリエステルスクラップ紡織繊維、PETス
クラップボトル、PETスクラップ容器、PETの重合過程で
生じるポリエチレンテレフタレートスクラップチップ、
あるいはポリエステル繊維ヤーンと紡織繊維の製造過程
から生じるポリエステルスクラップヤーンがある。個人
の日常生活あるいは製造過程から絶え間なく放出される
ところの、PETスクラップの再利用の必要性は、生産コ
ストの縮小および環境問題の軽減という観点において大
きな問題となっている。最近、PETスクラップからのテ
レフタル酸の再生がもくろまれているが、これらは効率
的ではなく、かつ経済的でない。
PETスクラップを使用しての、テレフタル酸の製造お
よび回収の従来方法は以下の通りである： 米国特許第3,120,561号および第4,578,502号中におい
ては、PETを高温・高圧下に加水分解し、急激に冷却・
結晶化して、沈殿したテレフタル酸を回収する。
米国特許第3,884,850号中においては、ビス（ヒドロ
キシエチル）テレフタレートを溶媒として使用して、PE
Tからテレフタル酸を回収する。
英国特許第2,123,403号および日本国特許公開公報第
３−16,328号中においては、PETは活性炭の存在下に水
のような溶媒とともに200℃から300℃で加水分解し、そ
して減圧下に冷却してテレフタル酸を回収する。
米国特許第3,952,053号中においては、以下の二つの
方法がPETからのテレフタル酸の回収方法に関連してい
る:a）硫酸とともに加水分解をし、テレフタル酸および
硫酸からなる得られた混合液を、テレフタル酸を回収す
るために水で沈殿させる。あるいは、ｂ）PETを水酸化
ナトリウム水溶液に加え不溶物を除去するために沈殿さ
せ、硫酸を加えてテレフタル酸を沈殿させる。そしてテ
レフタル酸の回収後に、エチレングリコールを有機溶媒
によって抽出して蒸留する。
米国特許第4,355,175号中においては、PETは酸によっ
て加水分解され、冷水によって希釈され、ただちにろ過
される。得られた溶液はアルカリ水酸化物溶液中に溶解
し、不純物を除去するために沈殿させ、硫酸を加えてテ
レフタル酸を沈殿させる。そして溶液をろ過し、水で洗
浄し、乾燥することでテレフタル酸を回収する。
米国特許第3,544,622号中においては、PETはエチレン
グリコールの存在下に150℃にて水酸化ナトリウム溶液
と鹸化反応させ、テレフタル酸二ナトリウムを調製す
る。そして、得られた溶液をろ過し、90℃以上でエチレ
ングリコールあるいはテレフタル酸二ナトリウム水溶液
で洗浄して、水に溶解する。活性炭を90℃にて溶液に添
加し、揺り動かして、硫酸で中和する。そして、テレフ
タル酸をろ過し、水で洗浄して、テレフタル酸を回収す
る。
欧州特許第497,662号中においては、PETは大気圧で14
0から180℃にてアルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化
物と反応させ、テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土
類金属塩を調製する。この物質を水に溶解させて、C3か
らC8のアルコールで不純物を抽出し、次に酸で中和して
からろ過してテレフタル酸を回収した。
欧州特許第597,751号中においては、PETは溶媒を加え
ることなく混合押出機の存在のもとに水酸化ナトリウム
と反応させ、そして次に、得られたテレフタル酸二ナト
リウムを水に溶解させ、活性炭に通してから硫酸で中和
する。得られた溶液をろ過・洗浄してテレフタル酸を回
収した。
米国特許第5,395,858号中においては、水酸化ナトリ
ウム水溶液中に溶解したPETを加熱し、テレフタル酸二
ナトリウムおよびエチレングリコールの両方を調製す
る。このようにして得られたこれらの物質を、エチレン
グリコールの沸点より高い温度に加熱して、溶液を蒸発
させる。残留したテレフタル酸二ナトリウムを水に溶解
し、酸で中和してテレフタル酸を回収する。
これら報告された前記方法は、以下のようないくつか
の問題を抱えたままである;a）これらの反応の大部分は
高温・高圧にて実施される、ｂ）これらは不純物の除去
および純度を調整するためのなんらかの方法を例証する
ことができていず、そしてｃ）前記純度を調整している
場合においても、テレフタル酸の純度は質測定のための
適当な方法によっては分析されていない。加えて、最終
的な回収段階であるテレフタル酸のろ過過程において、
テレフタル酸の粒子サイズは十分に大きなものでなけれ
ばならない。なぜなら、テレフタル酸の小粒子は固体お
よび液体への分離が不十分な結果となり、これは回収率
の縮小をもたらし、かつ乾燥過程を困難にする。それに
もかかわらず、前記報告された方法には、なんらテレフ
タル酸の粒子サイズを大きくする段階は記述されていな
い。
このような状況において、前記報告された方法は、技
術的および経済的に商業化には好ましくなく、さらにこ
れらは環境的な問題を改善するためのたくさんの余地が
ある。なぜなら、前記報告された方法は、回収過程中に
おいて生ずる副生成物の処理方法を示唆することができ
ていないからである。
図面の簡単な説明 本図は、本発明に従ったテレフタル酸の製造方法を示
す概略図である。
発明の概要 従って、本発明の目的は、以下の手順からなる本発明
の実施に従うテレフタル酸の製造方法を提供することで
ある:PETを湿潤剤含有のアルカリ水溶液で加水分解し、
そして酸の中和によってテレフタル酸を生成する。技術
的にゆるい条件かつ容易な方法でのテレフタル酸粒子を
大きくする過程を通して、高純度テレフタル酸を生ずる
ことができ、加えて、溶媒および反応過程で排出される
反応物質を再利用するためにフィードバックすることが
でき、ゆえにテレフタル酸の生産コストを縮小する。
発明の詳細な説明 本発明は以下に示すようにさらに詳細に記述すること
ができる。
本発明は以下の段階からなるテレフタル酸の製造方法
によって特徴づけることができる： （ａ）PETスクラップを、湿潤剤含有の水といった溶媒
の存在下にアルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物に
よって加水分解し、テレフタル酸アルカリ金属／アルカ
リ土類金属塩を調製する工程； （ｂ）水に溶解したテレフタル酸アルカリ金属／アルカ
リ土類金属塩の水溶液を、固体および液体に分離する工
程；固体は前記（ａ）加水分解工程にフィードバックあ
るいは放出し、一方で液体を次の吸着工程に移す； （ｃ）テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土類金属塩
水溶液を吸着し、酸で中和し、テレフタル酸を得る工
程； （ｄ）テレフタル酸粒子を大きくするための結晶化工
程； （ｅ）そして、大きくしたテレフタル酸粒子を減圧下に
冷却し、ろ過および乾燥する工程。
本発明は、原料であるPETスクラップからテレフタル
酸を製造するための連続して設置された多くのタンクに
ついても関連し、これは以下の装置によって特徴づけら
れる：前記PETスクラップが加水分解されテレフタル酸
アルカリ金属／アルカリ土類金属塩を調製する、加水分
解装置（１）；テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土
類金属を溶解する、溶解装置（２）；遠心機（３）；吸
着タワー（４）；テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ
土類金属塩を酸で中和してテレフタル酸を生成する、中
和装置（５）；テレフタル酸粒子を大きくする結晶化装
置（６）；冷却装置（７）；大きくしたテレフタル酸粒
子をろ過する、ろ過装置（８）；ろ過したテレフタル酸
を乾燥する、乾燥装置（９）。
本発明は、以下に述べられるようにさらに詳細に記述
される。
本発明によれば、PETスクラップはアルカリ水溶液に
よって加水分解され、テレフタル酸アルカリ金属／アル
カリ土類金属のスラリーを調製する。次に、得られた溶
液を水に溶解し、不純物は吸着中に除去される。溶液を
酸で中和してテレフタル酸を生成し、テレフタル酸の回
収に先立って、テレフタル酸粒子を十分に大きくしてテ
レフタル酸の回収率を高める。
本発明に従うテレフタル酸の製造方法は、以下のよう
な図面によってさらに詳細に記述される。
溶媒としての水、PETスクラップ（１から25重量
％）、アルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物（５か
ら30重量％）および湿潤剤（１から30重量％）を、反応
タンク（１）に満たし、次に攪拌器（1a）によって攪拌
し、１から20kg/cm2および30から200℃で、60から300rp
mの攪拌速度で30から120分にて加水分解反応をした。前
記加水分解反応中において、PETスクラップの反応表面
積を大きくするために、PETスクラップを細かい粒子に
刻んで1cm3以下の微粉状にして、そして次に反応タンク
（１）に満たす。よってもし、反応タンク（１）中にPE
Tスクラップを反応物の全容量中の１重量％以下しか満
たしていないと、経済的実行可能性はなくなり、また25
重量％を超える場合には、高濃度のテレフタル酸塩のた
めに反応を効率的なやり方で操作することが困難にな
る。また、本発明に使用されるアルカリ金属／アルカリ
土類金属水酸化物を、アルカリ金属水酸化物あるいはア
ルカリ土類金属水酸化物と呼ぶ。前記加水分解反応か
ら、もし反応物の全容量中５重量％以下のアルカリ金属
／アルカリ土類金属水酸化物を含むなら、反応中の転化
収量は低く、また30重量％を超える場合には、生産コス
トの増加および必然的に生じる中間生成物および副生成
物のリサイクルのために経済的実行可能性はなくなる。
また、本発明によれば、湿潤剤はC1からC4のアルコール
および界面活性剤を含むグループから選択される。前記
湿潤剤を反応物の全容量の１重量％以下含む場合には、
反応率は低下し、また30重量％を超える場合には、水含
有量の相対的減少によってテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の濃度が増加し、増加した粘度によ
って効率的なやり方で反応を操作することが困難にな
る。加えて、もし、前記加水分解の反応温度が30℃以下
あるいは反応圧力が1kg/cm2以下なら、反応速度は非常
に低下し、これによって経済的に実行可能性がないこと
が明らかである。
対照的に、もし前記加水分解反応の温度が200℃を超
えるかあるいは反応圧力も20kg/cm2を超えるならば、高
い反応温度および圧力を維持するために設備投資費用は
さらに上昇し、さらにエネルギーコストを含めてこの製
法は経済的に実行可能性がなくなる。前記加水分解反応
後に、PETはテレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土類
金属塩を転化された。室温においてはテレフタル酸アル
カリ金属／アルカリ土類金属塩の水への溶解度が約13重
量％であり、スラリー形状で存在することができる。
テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土類金属塩の溶
液をを反応タンク（１）から溶解タンク（２）へ移す。
前記溶液に水を加え、攪拌器（2a）によって60から300r
pm、10から60分間、20から100℃にて絶えず攪拌し、テ
レフタル酸アルカリ金属／アルカリ土類金属水溶液を調
製する。よって、重量で0.5から3.0倍の水を、テレフタ
ル酸アルカリ金属／アルカリ土類金属塩のスラリーに対
して使用する。もし水が重量にして0.5倍以下ならば、
テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土類金属は制約な
く水に溶解するわけではなく、また仮に制約なく溶解で
きたとしても、前記溶液の粘度は非常に高くなり、その
ため次の吸着過程が効率的なやり方で実施することがで
きなくなり、一方重量で3.0倍を超える場合には、溶解
タンクおよび吸着タワーの大きさがともに使用する水の
漸進的増加に比例して大きくなってしまう。従って、反
応のための運転コストを含む追加の特別な設備投資コス
トが不可避となる。溶解タンク（２）中での反応は、好
ましくは大気圧および20から100℃で行われる。次の吸
着過程でのよりよい吸着効率を確保するために、100℃
を超える溶解条件は好ましくない。加えて、溶解過程で
の蒸発したアルコールおよび水は、凝縮して反応タンク
（１）にフィードバックされる。
溶解タンク（２）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩水溶液も、遠心機（３）によって固
体と液体に分離される；未反応物および不溶性物質を含
んだ固体は、反応タンク（１）にフィードバックあるい
は排出され、一方、液体は吸着タワー（４）に移され
る。
吸着タワー（４）は、PET中に含まれている不純物
（たとえば、金属、金属化合物、有機物質、ごみ、等）
を除去する役割をになう。最終生成物であるテレフタル
酸の純度は、吸着タワー（４）の除去効率に依存して決
定される。本発明によれば、吸着タワー（４）の充填剤
として、アルカリ溶液中で安定である活性炭が、その吸
着率を考慮して使用のために選択され、単位体積あたり
の活性炭の表面積は、好ましくは500から1,500m2/gであ
るべきである。吸着タワー（４）の反応は、好ましくは
反応圧力0.01から10.0kg/cm2および20から100℃であ
り、これによって不純物の除去効率をさらに高めること
ができる。吸着タワー（４）中の望ましい滞留時間は、
１から60分であるが、滞留時間は反応圧力に従って長く
あるいは短く調節できる。
吸着タワー（４）を経た、テレフタル酸アルカリ金属
／アルカリ土類金属塩の水溶液は、中和タンク（５）に
移され酸によって中和される。中和タンク（５）中で攪
拌器（5a）によって攪拌される間に、前記溶液を、塩
酸、硫酸、硝酸および燐酸といった強酸とゆっくり混合
する。次に、テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土類
金属塩を中和し、テレフタル酸およびアルカリ金属／ア
ルカリ土類金属塩を各個に生成する。中和反応中に、二
つの当量点が形成される；一番目の当量点は前記溶液の
pHが9.0から6.0の間でに認められ、ここではアルカリ金
属／アルカリ土類金属水酸化物を酸によって中和してア
ルカリ金属／アルカリ土類金属塩を生成しており、ま
た、二番目の当量点は前記溶液のpHが4.0から2.0の間に
認められ、ここではテレフタル酸アルカリ金属／アルカ
リ土類金属塩を酸によって中和してテレフタル酸を生成
している。前記中和反応中では、それゆえ、前記溶液の
pHが4.0から2.0になるまで、酸を絶え間なく供給しなけ
ればならない。
前記中和反応後、得られたアルカリ金属／アルカリ土
類金属塩はその水に対する比較的大きな溶解性のために
自由に水に可溶であり、一方で固相のテレフタル酸は結
晶化する。結晶化したテレフタル酸の粒子サイズが小さ
いために、テレフタル酸を固体と液体の分離方法（たと
えば、遠心分離あるいはろ過）によっては効率的に分離
することができない。もし分離されたとしても、その回
収率は相当低く、それゆえ商業的利用では経済的に実施
可能性はない。本発明によれば、それゆえ、前記中和過
程によって得られたテレフタル酸のスラリーを、結晶化
タンク（６）に充填して、テレフタル酸の粒子サイズを
充分に大きくする。一連の１から５の結晶化タンク
（６）を連結し、それぞれの結晶化タンク（６）は、温
度を段階的に低くできるような方法で操作される。前記
装置によって、粒子サイズを段階的に大きくすることが
でき、従って小さな粒子を減らすことができる。タンク
（６）の中の結晶化の降下温度は好ましくは30から50℃
である。
すべての結晶化タンク（６）は、以下の詳述によって
操作される:120から300℃の温度、２から86kg/cm2の圧
力、および60から300rpmの攪拌速度。結晶化タンク
（６）を完全に通り抜けるのに必要な全滞留時間は、好
ましくは30から180分間である。加えて、テレフタル酸
の結晶化工程は高温・高圧において行われるので、余剰
の酸によって結晶化タンク（６）の腐蝕をもたらすかも
しれない。この点について、前記中和工程を通り抜けた
テレフタル酸のスラリーに含まれるいかなる酸も、10重
量％以下でなければならない。ステンレススチールタイ
プ316あるいはチタンといった強力な腐蝕耐性物質を結
晶化タンクのために選択しなければならない。
前記結晶化タンク（６）中で十分に大きくしたテレフ
タル酸を、次の冷却タンク（７）へ充填し、0.1から1.0
kg/cm2の圧力および60から90℃の温度にて冷却する。そ
れゆえ、スラリー中に含まれているアルコールを水とと
もに蒸発させる。
蒸発したアルコールおよび水を凝縮し、次に反応タン
ク（１）にフィードバックする。
冷却したテレフタル酸のスラリーを、フィルター
（８）へ移して固体および液体に分離する。フィルター
（８）の操作温度は、テレフタル酸のスラリー温度に依
存し、好ましくはその温度を60から80℃に維持する。圧
力は好ましくは0.1から0.8kg/cm2である。固体および液
体の前記分離方法に基づいて、ウェットケーキ状のテレ
フタル酸を分離し、ろ液としてアルカリ金属／アルカリ
土類金属を分離する。ろ過されたテレフタル酸を水で洗
浄する。洗浄の効率を考慮すると、テレフタル酸に対し
て、好ましくは0.5から1.2倍の水（30〜80℃）を使用す
る。
ろ過されたテレフタル酸を乾燥機（９）に移して、0.
5から1.0kg/cm2の圧力および100から150℃の温度で10か
ら120分間乾燥し、本発明の最終生成物であるテレフタ
ル酸を得る。
さらに、前記ろ過工程から出されたろ液を、水の蒸発
によって濃縮し、あるいは水を蒸発せずに、二極性膜を
使用してろ液を電気透析機（10）に充填し、酸およびア
ルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物にそれぞれ分離
する。このようにして分離および回収したこの酸は、中
和タンク（５）にフィードバックし、一方でアルカリ金
属／アルカリ土類金属水酸化物もまた反応タンク（１）
へフィードバックする。
さらに詳細な方法では、前記ろ液に含まれているアル
カリ金属／アルカリ土類金属塩（たとえば、塩化ナトリ
ウムあるいは硫酸ナトリウム）を電解処理する。次に、
カチオン膜を通り抜けたNa+イオンといったアルカリ金
属／アルカリ土類金属イオンをOH-イオンに結合させ
て、水酸化ナトリウムといったアルカリ金属／アルカリ
土類金属水酸化物を形成する。さらに、アニオン膜を通
り抜けたCl-イオンやSO4 2-イオンといった酸のアニオン
をH+イオンに結合させて、塩酸あるいは硫酸といった酸
を形成する。
上記のように、本発明は、それぞれの製造段階から放
出する溶媒を含んだフィードバックする反応原料を再利
用するための工程を提供することを意図しており、従っ
て生産コストを削減し、かつ廃棄物によってもたらされ
る環境問題を減少する。さらに、前記した製造工程から
分離され回収されたテレフタル酸を、98％あるいはさら
によい収量で得ることができる。本発明をさらに詳細に
以下の実施例によって説明するが、請求の範囲はこれら
の実施例によって制限されるわけではない。
実施例１ 水500gおよび水酸化ナトリウム30gを、反応タンク
（１）に充填し、溶解した。メタノール200gおよび微粉
状にしたPETスクラップ10gを添加後、8kg/cm2の圧力お
よび150℃の温度で120分間、混合物を攪拌機（300rpm）
によって攪拌した。
反応タンク（１）中の反応溶液を、溶解タンク（２）
に移し、水400gを加え、大気圧および65℃の温度で10分
間、攪拌機（2a、60rpm）によって攪拌した。
溶解タンク（２）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、遠心分離器（３）のも
と、固体および液体にそれぞれ分離した。
固体を反応タンク（１）へフィードバックした。0.14
gの未反応PETが前記固体に含まれており、従ってPETの
反応率は98.6％であることが容易に理解できた。
遠心機（３）を経た液体を、吸着タワー（４）に移
し、反応圧力0.01kg/cm2および温度30℃で１分間、吸着
させた。吸着タワー（４）には、表面積1,500m2/gの活
性炭をつめてある。
吸着タワー（４）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、中和タンク（５）に移
した。次に、その溶液を中和タンク中の攪拌器（5a）に
よって攪拌し、溶液のpHが2.0になるまで塩酸をゆっく
りと絶え間なく加えた。SEMによってモニターした結果
として、前記中和工程で形成されたテレフタル酸粒子の
粒子サイズ（５から20μｍ）は非常に小さかった。
前記中和溶液を結晶化タンク（６）に充填して、テレ
フタル酸の粒子サイズを大きくした。結晶化タンク
（６）はステンレススチールタイプ316であり、以下の
反応の必要条件をもつ:150℃の温度、5kg/cm2の圧力、
および60rpmの攪拌速度。
前記結晶化タンク（６）中の十分に大きくしたテレフ
タル酸のスラリーを、次の冷却タンク（７）に充填し、
1kg/cm2の圧力である減圧下、90℃の温度で冷却した。
従って、蒸発したメタノールおよび水は凝縮し、反応タ
ンク（１）に戻した。テレフタル酸の冷却したスラリー
をフィルター（８）に移し、反応圧力0.8kg/cm2および8
0℃の温度で、固体と液体のそれぞれに分離した。次
に、固体状態であるテレフタル酸を回収した。ろ過した
テレフタル酸を乾燥機（９）に充填し、反応圧力1kg/cm
2および150℃の温度で10分間乾燥して、8.5gのテレフタ
ル酸を得た。
さらに、前記フィルター（８）から放出したろ液を、
３室タイプの二極性膜をもつ電気透析器（10）に充填
し、前記ろ液中に含まれている塩化ナトリウムを電解し
て塩酸および水酸化ナトリウムに分離した。次に、前記
アルカリおよび酸の各々を、それぞれ反応タンク（１）
あるいは中和タンク（５）へフィードバックした。
実施例２ 水110gおよび水酸化ナトリウム60gを、反応タンク
（１）に充填し、溶解した。メタノール30g、界面活性
剤（SURMAX CS 727、Chemax Inc.）1g、および微粉状に
したPETスクラップ20gを添加後、混合物を大気圧および
80℃の温度で60分間、攪拌機（200rpm）によって攪拌し
た。
反応タンク（１）中の反応溶液を、溶解タンク（２）
に移し、水400gを加え、大気圧および50℃の温度で30分
間、攪拌機（2a、200rpm）によって攪拌した。
溶解タンク（２）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、遠心分離器（３）のも
と、固体および液体にそれぞれ分離した。固体を反応タ
ンク（１）へフィードバックした。1.28gの未反応PETが
前記固体に含まれており、従ってPETの反応率は93.6％
であることが容易に理解できた。
遠心機（３）を経た液体を、吸着タワー（４）に移
し、反応圧力0.1kg/cm2および温度50℃で10分間、吸着
させた。吸着タワー（４）には、表面積1,500m2/gの活
性炭をつめてある。
吸着タワー（４）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、中和タンク（５）に移
した。
次に、その溶液を中和タンク中で攪拌器（5a）によっ
て攪拌し、溶液のpHが4.0になるまで97％硫酸をゆっく
りと絶え間なく加えた。SEMによってモニターした結果
として、前記中和工程で形成されたテレフタル酸粒子の
粒子サイズ（５から10μｍ）は非常に小さかった。
前記中和溶液を結晶化タンク（６）に充填して、テレ
フタル酸の粒子サイズを大きくした。結晶化タンク
（６）はステンレススチールタイプ316で二つの連続し
た結晶化タンクとつながっており、それぞれの結晶化タ
ンクは以下の反応の必要条件をもつ:15から25kg/cm2の
圧力、および150rpmの攪拌速度。さらに、一番目の結晶
化タンクの温度は次に示すような構成で200℃に決定さ
れた。すなわち前記結晶化タンクの温度は50℃に段階的
に下げられ、全部の結晶化タンク（６）を通り抜ける全
滞留時間は、60分間であった。
前記結晶化タンク（６）中の十分に大きくしたテレフ
タル酸のスラリーを、次の冷却タンク（７）に充填し、
1kg/cm2の圧力である減圧下、90℃の温度で冷却した。
ここから蒸発したメタノールおよび水を凝縮して反応タ
ンク（１）にフィードバックした。テレフタル酸の冷却
したスラリーをフィルター（８）に移し、反応圧力0.5k
g/cm2および80℃の温度で、固体と液体のそれぞれに分
離した。次に、ウェットケーキ状のテレフタル酸を回収
した。ろ過したテレフタル酸を乾燥機（９）に充填し、
反応圧力0.5kg/cm2および150℃の温度で60分間乾燥し
て、16.2gのテレフタル酸を得た。
さらに、前記フィルター（８）から放出したろ液を、
３室タイプの二極性膜をもつ電気透析器（10）に充填
し、前記ろ液中に含まれている硫酸ナトリウムを電解し
て硫酸および水酸化ナトリウムに分離した。次に、前記
アルカリおよび酸の各々を、それぞれ反応タンク（１）
あるいは中和タンク（５）へフィードバックした。
実施例３ 水300gおよび水酸化ナトリウム150gを、反応タンク
（１）に充填し、溶解した。メタノール300g、界面活性
剤（SURMAX CS 727、Chemax Inc.）5g、および微粉状に
したPETスクラップ250gを添加後、混合物を5kg/cm2およ
び100℃の温度で120分間、攪拌機（100rpm）によって攪
拌した。
反応タンク（１）中の溶液を、溶解タンク（２）に移
し、水1,500gを加え、大気圧および50℃の温度で60分
間、攪拌機（2a、300rpm）によって攪拌した。ここか
ら、蒸発したアルコールおよび水を凝縮して反応タンク
（１）にフィードバックした。
溶解タンク（２）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、遠心分離器（３）のも
と、固体および液体にそれぞれ分離した。固体を反応タ
ンク（１）へフィードバック、あるいは放出した。28.2
gの未反応PETが前記固体に含まれており、従ってPETの
反応率は88.7％であることが容易に理解できた。
遠心機（３）を経た液体を、吸着タワー（４）に移
し、反応圧力1kg/cm2および温度80℃で10分間、吸着し
た。吸着タワー（４）には、表面積1,500m2/gの活性炭
をつめた。
吸着タワー（４）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、中和タンク（５）に移
す。次に、その溶液を中和タンク中で攪拌器（5a）によ
って攪拌し、溶液のpHが3.2になるまで97％硫酸をゆっ
くりと絶え間なく加えた。SEMによってモニターした結
果として、前記中和工程で形成されたテレフタル酸粒子
の粒子サイズ（10μｍ）は非常に小さかった。
前記中和溶液を結晶化タンク（６）に充填して、テレ
フタル酸の粒子サイズを大きくした。結晶化タンク
（６）はステンレススチールタイプ316で五つの連続し
た結晶化タンクとつながっており、それぞれの結晶化タ
ンクは以下の反応の必要条件をもつ:2から86kg/cm2の圧
力、および120から200rpmの攪拌速度。さらに、一番目
の結晶化タンクの温度は次に示すような構成で300℃に
決定された。すなわち前記結晶化タンクの温度は30から
50℃に段階的に下げられ、全部の結晶化タンク（６）を
通り抜ける全滞留時間は、180分間であった。
前記結晶化タンク（６）中の十分に大きくしたテレフ
タル酸のスラリーを、次の冷却タンク（７）に充填し、
0.1kg/cm2の圧力である減圧下、90℃の温度で冷却し
た。ここから蒸発したメタノールおよび水を凝縮して反
応タンク（１）にフィードバックした。テレフタル酸の
冷却したスラリーをフィルター（８）に移し、圧力0.1k
g/cm2および80℃の温度で、固体と液体のそれぞれに分
離した。次に、ウェットケーキ状のテレフタル酸を回収
した。ろ過したテレフタル酸を乾燥機（９）に充填し、
圧力0.7kg/cm2および100℃の温度で180分間乾燥して、1
86.9gのテレフタル酸を得た。
さらに、前記フィルター（８）から放出したろ液を、
３室タイプの二極性膜をもつ電気透析器（10）に充填
し、前記ろ液中に含まれている硫酸ナトリウムを電解し
て硫酸および水酸化ナトリウムに分離した。次に、前記
アルカリおよび酸の各々を、それぞれ反応タンク（１）
あるいは中和タンク（５）へフィードバックした。
実施例４ 水735gおよび水酸化ナトリウム50gを、反応タンク
（１）に充填し、溶解した。
メタノール100gおよび微粉状にしたPETスクラップ115
gを添加後、混合物を20kg/cm2および200℃の温度で60分
間、攪拌機（300rpm）によって攪拌した。
反応タンク（１）中の溶液を、溶解タンク（２）に移
し、水1,000gを加え、1kg/cm2の圧力および100℃の温度
で20分間、攪拌機（2a、300rpm）によって攪拌した。こ
こから、蒸発したアルコールおよび水を凝縮して反応タ
ンク（１）にフィードバックした。
溶解タンク（２）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、遠心分離器（３）のも
と、固体および液体にそれぞれ分離した。固体を反応タ
ンク（１）へフィードバック、あるいは放出した。0.16
gの未反応PETが前記固体に含まれており、従ってPETの
反応率は99.7％であることが容易に理解できた。
遠心機（３）を経た液体を、吸着タワー（４）に移
し、反応圧力10kg/cm2および温度100℃で５分間、吸着
した。吸着タワー（４）には、表面積900m2/gの活性炭
をつめた。
吸着タワー（４）を経たテレフタル酸アルカリ金属／
アルカリ土類金属塩の水溶液を、中和タンク（５）に移
した。次に、その溶液を中和タンク中で攪拌器（5a）に
よって攪拌し、溶液のpHが2.0になるまで97％硫酸をゆ
っくりと絶え間なく加えた。SEMによってモニターした
結果として、前記中和工程で形成したテレフタル酸粒子
の粒子サイズ（10から20μｍ）は非常に小さかった。
前記中和溶液を結晶化タンク（６）に充填して、テレ
フタル酸の粒子サイズを大きくした。
結晶化タンク（６）はチタンあるいはステンレススチ
ールタイプ316で三つの連続した結晶化タンクとつなが
っており、それぞれの結晶化タンクは以下の反応の必要
条件をもつ:2から15kg/cm2の圧力、および200から300rp
mの攪拌速度。さらに、一番目の結晶化タンクの温度は
次に示すような構成で200℃に決定された。すなわち前
記結晶化タンクの温度は30から50℃に段階的に下げら
れ、全部の結晶化タンク（６）を通り抜ける全滞留時間
は、60分間であった。
前記結晶化タンク（６）中の十分に大きくしたテレフ
タル酸のスラリーを、次の冷却タンク（７）に充填し、
0.1kg/cm2の圧力である減圧下、90℃の温度で冷却し
た。ここから蒸発したメタノールおよび水を凝縮して反
応タンク（１）にフィードバックした。テレフタル酸の
冷却したスラリーをフィルター（８）に移し、圧力0.1k
g/cm2および80℃の温度で、固体と液体のそれぞれに分
離した。次に、ウェットケーキ状のテレフタル酸を回収
した。ろ過したテレフタル酸を乾燥機（９）に充填し、
圧力0.8kg/cm2および120℃の温度で120分間乾燥して、9
9gのテレフタル酸を得た。
さらに、前記フィルター（８）から放出したろ液を、
３室タイプの二極性膜をもつ電気透析器（10）に充填
し、前記ろ液中に含まれている硫酸ナトリウムを電解し
た硫酸および水酸化ナトリウムに分離した。次に、前記
アルカリおよび酸の各々を、それぞれ反応タンク（１）
あるいは中和タンク（５）へフィードバックした。
実験 前記実施例１から４で得られたテレフタル酸のそれぞ
れは、以下の方法によって分析された。
（１）純度:PETから得られたテレフタル酸については、
高圧液相クロマトグラフィー（HPLC）でその不純物の濃
度をモニターするために、μ−bondapak C18カラムを導
入した。
（２）平均粒子サイズ：篩分け分析方法およびSEMを導
入して平均粒子サイズをモニターした。
（３）透過率：水酸化カリウム水溶液中にテレフタル酸
を溶解することによって調製した溶液を用いて、SPECTR
ONIC 601（MILTON ROY）分光計を導入して、その340nm
における透過率をモニターした。
（４）明度:DIANO MATCH SCAN II比色計を導入して、明
度の値Ｌ、ａおよびｂをモニターした。
（５）金属含有量:XRF（Ｘ線屈折蛍光）を導入して、C
o、MnおよびFeの金属含量をモニターした。
前記表の結果は、実施例１から２で得られたテレフタ
ル酸の純度が幾分低かったことを示すが、これは、PET
製造工程中にイソフタル酸を添加していたためである。
イソフタル酸を含有するテレフタル酸は、ポリエステル
樹脂を製造するにおいて有用である。
従って、本発明によって回収したテレフタル酸には全
く金属が含まれず、また高純度を維持するので、ポリエ
ステル樹脂を調製するにおいて非常に役立つ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 11/16 ＺＡＢ Ｃ０８Ｊ 11/16 ＺＡＢ (56)参考文献 特表 平11−502870（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 51/09 C07C 51/43 C07C 63/26 C08J 11/16 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】以下の工程にしたがって、ポリエチレンテ
    レフタレートを加水分解および結晶化してテレフタル酸
    を得る、テレフタル酸の製造方法。 （ａ）テレフタル酸アルカリ金属／アルカリ土類金属塩
    を調製するために、PETスクラップを、溶媒としての水
    および湿潤剤の存在のもとにアルカリ金属／アルカリ土
    類金属水酸化物によって加水分解する工程； （ｂ）水に溶解しているテレフタル酸アルカリ金属／ア
    ルカリ土類金属塩の水溶液を、固体および液体として分
    離する工程；固体は前記（ａ）加水分解工程にフィード
    バックされるかあるいは放出され、一方、液体は次の吸
    着工程に移される： （ｃ）テレフタル酸を得るために、テレフタル酸アルカ
    リ金属／アルカリ土類金属塩の水溶液を、吸着および酸
    で中和する工程； （ｄ）テレフタル酸粒子を大きくする結晶化工程； （ｅ）そして、大きくしたテレフタル酸粒子を減圧下に
    冷却し、ろ過および乾燥する工程。
  2. 【請求項２】段階（ａ）において、使用のため、ポリエ
    チレンテレフタレート廃物スクラップ原料に、ポリエス
    テル紡織繊維スクラップ、ポリエチレンテレフタレート
    スクラップボトル、ポリエチレンテレフタレートスクラ
    ップ容器、ポリエチレンテレフタレートの重合工程で生
    じるポリエチレンテレフタレートスクラップチップ、あ
    るいはポリエステル繊維、ヤーンおよび紡織繊維の製造
    過程から生じるポリエステルスクラップヤーンを包含す
    ることができる、請求項１記載のテレフタル酸の製造方
    法。
  3. 【請求項３】加水分解の全容量中に、１から25重量％の
    前記ポリエチレンテレフタレートスクラップが加えられ
    ている、請求項１あるいは２記載のテレフタル酸の製造
    および回収方法。
  4. 【請求項４】加水分解の全容量中に、５から30重量％の
    アルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物を含んでい
    る、請求項１記載のテレフタル酸の製造方法。
  5. 【請求項５】加水分解の全容量中に、１から30重量％の
    前記湿潤剤を含んでいる、請求項１記載のテレフタル酸
    の製造方法。
  6. 【請求項６】前記段階（ａ）を、１から20kg/cm2の圧力
    および30から200℃の温度で行う、請求項１記載のテレ
    フタル酸の製造方法。
  7. 【請求項７】前記段階（ｂ）において、テレフタル酸ア
    ルカリ金属／アルカリ土類金属塩に対して0.5から3.0倍
    の重量の水を使用するところの、請求項１記載のテレフ
    タル酸の製造方法。
  8. 【請求項８】前記段階（ｄ）において、１から５個の結
    晶化タンクを連続して連結し、それぞれの結晶化タンク
    の温度を30ないし50℃に段階的に降下するように行われ
    る、請求項１記載のテレフタル酸の製造方法。
  9. 【請求項９】前記結晶化タンクを２から86kg/cm2の圧力
    および120から300℃の温度に一定に維持するところの、
    請求項８記載のテレフタル酸の製造方法。
  10. 【請求項１０】前記段階（ｅ）が0.1から1.0kg/cm2の圧
    力および60から90℃で行われるところの、請求項１記載
    のテレフタル酸の製造方法。
  11. 【請求項１１】段階（ｅ）中において、放出されるアル
    コールおよび水を前記（ａ）加水分解工程にフィードバ
    ックする、請求項１あるいは10記載のテレフタル酸の製
    造方法。
  12. 【請求項１２】段階（ｅ）中において、二極性膜を使用
    してろ液を電気透析機に充填し、酸およびアルカリ金属
    ／アルカリ土類金属水酸化物にそれぞれ分離し；その酸
    を前記段階（ｃ）へフィードバックし、またアルカリ金
    属／アルカリ土類金属水酸化物を段階（ａ）へフィード
    バックする、請求項１記載のテレフタル酸の製造方法。
  13. 【請求項１３】前記PETスクラップを加水分解してテレ
    フタル酸アルカリ金属／アルカリ土類金属塩を調製する
    加水分解装置（１）；テレフタル酸アルカリ金属／アル
    カリ土類金属塩を溶解する溶解装置（２）；遠心機
    （３）；吸着タワー（４）；テレフタル酸アルカリ金属
    ／アルカリ土類金属塩を酸で中和してテレフタル酸を生
    成する中和装置（５）；テレフタル酸粒子を大きくする
    結晶化装置（６）；冷却装置（７）；大きくしたテレフ
    タル酸粒子をろ過するろ過装置（８）；ろ過したテレフ
    タル酸を乾燥する乾燥装置（９）；からなる、テレフタ
    ル酸をポリエチレンテレフタレート廃物スクラップ原料
    から製造するための、連続して設置される装置。
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6031128A (en) 1995-12-30 2000-02-29 Sunkyong Industries Co., Ltd. Process for manufacturing terephthalic acid
FR2774374B1 (fr) * 1998-01-30 2001-09-21 Tredi Procede pour la production de terephtalate d'un metal alcalin purifie, issu de produits de saponification de polyterephtalates d'alkylene de recuperation
JP3808672B2 (ja) * 1999-11-26 2006-08-16 東洋製罐株式会社 回収ポリエチレンテレフタレート粉砕品からのテレフタル酸の工業的回収方法
US6720448B2 (en) * 2000-10-11 2004-04-13 Massimo Broccatelli Method of recovering chemical species by depolymerization of poly (ethylene terephthalate) and related use
DE10297453B4 (de) 2001-11-16 2008-11-27 Hitachi Chemical Co., Ltd. Abbauverfahren für gesättigte Polyester unter Verwendung einer Lösung
US7157139B2 (en) * 2004-04-19 2007-01-02 Grant W. Doney Polymer manufacturing process
EP2016038B1 (en) * 2006-04-03 2009-11-11 Cobarr S.r.l. Recovery of aromatic dicarboxylic acids from waste polyester resin in the presence of a polyamide
MX2008016450A (es) * 2006-06-21 2009-01-22 Cobarr Spa Recuperacion de acidos dicarboxilicos aromaticos a partir de resina de poliester de desecho.
US8476364B2 (en) * 2007-03-29 2013-07-02 Beaulieu Group, Llc Polymer manufacturing process
US9458354B2 (en) 2010-10-06 2016-10-04 Resinate Technologies, Inc. Polyurethane dispersions and methods of making and using same
CN103703086A (zh) 2011-06-10 2014-04-02 克里斯托弗·M·费利斯 透明涂层，丙烯酸类涂层
DE102012220498A1 (de) * 2012-11-09 2014-05-15 Aquafil Engineering Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Polymeren
US9732026B2 (en) 2012-12-14 2017-08-15 Resinate Technologies, Inc. Reaction products containing hydroxyalkylterephthalates and methods of making and using same
US9550713B1 (en) 2015-07-09 2017-01-24 Loop Industries, Inc. Polyethylene terephthalate depolymerization
US10252976B1 (en) 2017-09-15 2019-04-09 9449710 Canada Inc. Terephthalic acid esters formation
US12071519B2 (en) 2017-09-15 2024-08-27 9449710 Canada Inc. Terephthalic acid esters formation
US10808096B2 (en) 2018-06-25 2020-10-20 9449710 Canada Inc. Terephthalic acid esters formation
CN107862974B (zh) * 2017-11-22 2023-11-24 河南莱帕克化工设备制造有限公司 苯甲酰胺生产线教学装置
CZ2018120A3 (cs) 2018-03-12 2019-04-10 JBPV s.r.o. Způsob získání kyseliny tereftalové z odpadního polyethylentereftalátu
DE102018122210B4 (de) 2018-09-12 2023-06-29 Rittec Umwelttechnik Gmbh Verfahren und Verwendung einer Vorrichtung zur Wiederaufarbeitung von Polyalkylenterephthalat enthaltenden Abfällen
US11248103B2 (en) 2019-03-20 2022-02-15 9449710 Canada Inc. Process for the depolymerization of polyethylene terephthalate (PET)
JP7419716B2 (ja) * 2019-09-20 2024-01-23 東洋紡株式会社 再生高分子材料の製造方法
TWI708761B (zh) * 2019-09-26 2020-11-01 遠東新世紀股份有限公司 製造對苯二甲酸的方法
EP4073156A1 (de) 2019-12-13 2022-10-19 Lenzing Aktiengesellschaft Verfahren zur rückgewinnung von ausgangsstoffen aus mischtextilabfällen
DE102019135578A1 (de) 2019-12-20 2021-06-24 Rittec Umwelttechnik Gmbh Verfahren, Vorrichtung und Verwendung zur Wiederaufarbeitung
DE102021105970A1 (de) * 2021-03-11 2022-09-15 Rittec Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur Gewinnung aromatischer Dicarbonsäuren aus ihren Metallsalzen
EP4206270A4 (en) * 2021-07-19 2025-04-09 Lg Chem, Ltd. Monomer composition for synthesizing recycled plastic, method for preparing same, and recycled plastic, molded article, and plasticizer composition using same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1061772B (de) * 1957-02-08 1959-07-23 Rhodiaceta Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure durch Abbau von Polymethylenterephthalaten
US3544622A (en) * 1965-03-10 1970-12-01 Du Pont Alkaline saponification of polyethylene terephthalate at high temperatures using controlled amount of sodium hydroxide
US3884850A (en) * 1970-02-13 1975-05-20 Fiber Industries Inc Continuous atmospheric depolymerization of polyester
US3952053A (en) * 1974-02-26 1976-04-20 Safetech, Inc. Method for recovering terephthalic acid and ethylene glycol from polyester materials
US4355175A (en) * 1981-04-06 1982-10-19 Pusztaszeri Stephen F Method for recovery of terephthalic acid from polyester scrap
US4542239A (en) * 1981-11-18 1985-09-17 Board Of Control Of Michigan Technological University Process for recovering terephthalic acid from waste polyethylene terephthalate
GB2123403A (en) * 1982-07-09 1984-02-01 Celanese Mexicana Sa Continuous procedure for obtaining pure terephthalic acid and glycol starting from polyethylene terephthalate waste
US4578502A (en) * 1985-01-22 1986-03-25 Cudmore Warner J G Polyethylene terephthalate saponification process
FR2672049A1 (fr) * 1991-01-30 1992-07-31 Benzaria Jacques Procede de fabrication de terephtalate de metal alcalin ou alcalino-terreux ou de l'acide terephilique de purete elevee.
FR2697839B1 (fr) * 1992-11-09 1995-01-13 Inst Francais Du Petrole Procédé amélioré de récupération de téréphtalate de métal alcalin et d'alkylène glycol à partir de polytéréphtalates d'alkylènes.
US5395858A (en) * 1994-04-28 1995-03-07 Partek, Inc. Process for recycling polyester

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11502868A (ja) 1999-03-09
DE69522479T2 (de) 2002-05-08
WO1997024310A1 (en) 1997-07-10
EP0873296B1 (en) 2001-08-29
US6075163A (en) 2000-06-13
EP0873296A1 (en) 1998-10-28
DE69522479D1 (de) 2001-10-04

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