JP3143650B2 - 新規なフルオロオレフィンエーテル及びその製造方法 - Google Patents

新規なフルオロオレフィンエーテル及びその製造方法

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JP3143650B2 JP11082462A JP8246299A JP3143650B2 JP 3143650 B2 JP3143650 B2 JP 3143650B2 JP 11082462 A JP11082462 A JP 11082462A JP 8246299 A JP8246299 A JP 8246299A JP 3143650 B2 JP3143650 B2 JP 3143650B2
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methoxyheptafluoro
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潤治 村田
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なフルオロオレ
フィンエーテル及びその製造方法に関するものである。
さらに詳しくいえば、本発明は、代替フロン、界面活性
剤、農薬、医薬品などとして、あるいは代替フロン、界
面活性剤、農薬、医薬品などのフッ素含有製品の合成中
間体などとして有用な１−メトキシヘプタフルオロ−２
−ブテン（ｃｉｓ、ｔｒａｎｓミクスチャー）を、容易
に入手しうる原料を用いて、高収率で経済的に製造する
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、含フッ素オレフィンエーテル化合
物は、種々のフッ素含有製品の合成中間体や原料として
脚光を浴びており、例えば界面活性剤、農薬、医薬品な
どの合成中間体として広く用いられている。ところで、
既知の含フッ素オレフィンエーテル類としては、ＣＦ3
ＯＣＦ＝ＣＦ2[「ブリテイン・ケミカル・ソサイアティ
・オブ・ジャパン（Bull.Chem.Soc.Japan)」３５巻Ｎ
ｏ．４第５３２ページ(１９６２年)]、ＣＦ3ＯＣＦ＝Ｃ
Ｆ2［Zr.Org.Khim.(１９８２),１８（９），１８４６]
などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、合成
中間体や含フッ素重合体製造用単量体などとして有用な
１−メトキシヘプタフルオロ−２−ブテンを、容易に入
手しうる原料を用いて、簡単に製造する方法を提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決すべく鋭意研究を重ねた結果、ＭｅＯＦとヘキサフル
オロ−１，３−ブタジエンを反応させることにより、１
−メトキシヘプタフルオロ−２−ブテンが得られること
を見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、下記式（１）
【化３】 で表される１−メトキシヘプタフルオロ−２−ブテン
（ｃｉｓ、ｔｒａｎｓミクスチャー）を提供するもので
ある。また、本発明は、ＣＨ3ＯＦとヘキサフルオロ−
１，３−ブタジエンを反応させることを特徴とする前記
化合物の製造方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明によるＣＨ3ＯＦとヘキサ
フルオロ−１，３−ブタジエンを反応は、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アセトン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、ベンゼン等の溶媒中、または無溶媒で行わ
れる。反応温度は−８０〜１００℃、好ましくは−５０
〜５０℃の範囲である。ＣＨ 3ＯＦの使用割合は、ヘキ
サフルオロ−１，３−ブタジエン１モル当り、０．１〜
１０モル、好ましくは０．５〜２モルの割合である。
【０００６】
【発明の効果】本発明方法によると、新規な１−メトキ
シヘプタフルオロ−２−ブテン（ｃｉｓ、ｔｒａｎｓミ
クスチャー）を、容易に入手しうる原料から、極めて簡
単なプロセスにより高収率で得ることがである。また、
得られた１−メトキシヘプタフルオロ−２−ブテン（ｃ
ｉｓ、ｔｒａｎｓミクスチャー）は、代替フロン、界面
活性剤、農薬、医薬品などとして、あるいは代替フロ
ン、界面活性剤、農薬、医薬品などのフッ素含有製品の
合成中間体などとして、工業的価値の極めて高いもので
ある。
【０００７】
【実施例】以下、本発明について実施例を用いて説明す
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【０００８】実施例１ 反応はモネル製のラインを組んで行った。メタノール
２．５ｍｌ、プロピオニトリル ２．５ｍｌをＳＵＳ製
２５ｍｌの反応器に入れ、−７８℃に冷却した。ここ
に、Ｈｅ ９０ｍｌ／ｍｉｎ、Ｆ2 １０ｍｌ／ｍｉｎ
を６０分間バブリングした（Ｆ2 ２６．８ｍｍｏ
ｌ）。その後、Ｈｅで追い出ししてＣＨ3ＯＦ２．６ｍ
ｍｏｌを得た。こうして得たＣＨ3ＯＦとヘキサフルオ
ロ−１，３−ブタジエンをプロピオニトリル溶媒中で反
応を行った合成法を以下に示す。ＣＨ3ＯＦ２．６ｍｍ
ｏｌとヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン３．０ｍｍ
ｏｌを、プロピオニトリル０．４２ｇの入った内容積１
ｃｃのＮＭＲチューブに液体窒素冷却温度で入れた。そ
の後、徐々に室温に戻し、１５時間後に内容物をＮＭ
Ｒ、ＧＣＭＳで測定した。その結果、原料のヘキサフル
オロ−１，３−ブタジエンと、１−メトキシヘプタフル
オロ−ｔｒａｎｓ−２−ブテン（ｔｒａｎｓ−ＣＦ3Ｃ
Ｆ＝ＣＦＣＦ2ＯＣＨ 3）が２．１２ｍｍｏｌ(ＣＨ3ＯＦ
基準収率８４％)、１−メトキシヘプタフルオロ−ｃｉ
ｓ−２−ブテン（ｃｉｓ−ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＯＣＨ
3）が０．２８ｍｍｏｌ(ＣＨ3ＯＦ基準収率１１％)、そ
の他ＣＨ3ＯＦの分解物と考えれるトリオキサン等が確
認された。これを蒸留したところ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣ
Ｆ2ＯＣＨ 3（ｃｉｓ：ｔｒａｎｓ＝１：７．６)が１．
０ｍｍｏｌ(ＣＨ3ＯＦ基準収率４０％)得られた。
【０００９】得られた精製物のＧＣ−ＭＳ分析、1Ｈ−
ＮＭＲ分析、19Ｆ−ＮＭＲ分析を行い次のような結果を
得た。これにより、本反応の合成物が１−メトキシヘプ
タフルオロ−２−ブテン（ｃｉｓ、ｔｒａｎｓミクスチ
ャー）であることを確認した。
【００１０】分析結果 １−メトキシヘプタフルオロ−２−ブテン、 １）ＧＣ−ＭＳ分析 ＭＳ(ｍ／ｚ，[fragment]，％ intensity relative to
the parent ion) ２１２,［CH3OCF2CFCFCF3］,１０.５ １９３,［CH3O
CF2CFCFCF2］,１３.６ １８１,［CF2CFCFCF3］,３０.１ １５９,［OCF2CFCF
CF］,４６.４ １４３,［CH3OCF2CFCF］,１７.３ １３１,［CFCFC
F3］,７７.６ １０９,［OCFCFCF］,１６.３ ９３,［CFCFCF］,２
３.１ ８１,［CFCF3］,８０.５ ６９,［CF3］,３９.０ ６２,［CH3OCF］,４７.４ ４７,［OCF］,１５.５ ３１,［CH3O］,３３.０ ２９,［CHO］,１７.２ ２８,［CO］,１４.９ １５,［CH3］,１００.０
【００１１】ＮＭＲ分析には、日本電子（株）製ＥＸ−
２７０を使用した。 １−メトキシヘプタフルオロ−２−ブテン ２）1Ｈ−ＮＭＲ分析 ケミカルシフト（ｐｐｍ：ＴＭＳ基準 カップリング定
数はＨｚ）３.７ｐｐｍ ｓ
【００１２】３）19Ｆ−ＮＭＲ分析 ケミカルシフト（ｐｐｍ：ＣＦＣｌ3基準 カップリン
グ定数はＨｚ）１−メトキシヘプタフルオロ−ｃｉｓ−
２−ブテン
【化４】 ａ −７４．８ｐｐｍ ｍ ｂ −１４７．１ｐｐｍ ｍ ｃ −１３９．５ｐｐｍ ｍ ｄ −６５．８ｐｐｍ ｍ
【００１３】１−メトキシヘプタフルオロ−ｔｒａｎｓ
−２−ブテン
【化５】 ｅ −７６．５ｐｐｍ ｄ ２０．８Ｈｚ ｄ
９．８Ｈｚ ｆ −１６２．８ｐｐｍ ｄ １３８．０Ｈｚ ｇ −１５７．１ｐｐｍ ｄ １３８．０Ｈｚ ｈ −６８．９ｐｐｍ ｄ ２２．０Ｈｚ ｄ
９．８Ｈｚ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒河 勇治 東京都文京区本郷２−40−17本郷若井ビ ル６階 財団法人地球環境産業技術研究 機構 新規冷媒等プロジェクト室内 (72)発明者 村田 潤治 東京都文京区本郷２−40−17本郷若井ビ ル６階 財団法人地球環境産業技術研究 機構 新規冷媒等プロジェクト室内 (72)発明者 阿部 隆 愛知県名古屋市北区平手町１−１ 工業 技術院名古屋工業技術研究所内 (72)発明者 関屋 章 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術 院物質工学工業技術研究所内 審査官 藤森 知郎 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 43/17 C07C 41/06 ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 で表される新規な１−メトキシヘプタフルオロ−２−ブ
    テン。
  2. 【請求項２】 ＣＨ3ＯＦとヘキサフルオロ−１，３−
    ブタジエンとを反応させることを特徴とする下記式
    （１） 【化２】 で表される１−メトキシヘプタフルオロ−２−ブテンの
    製造方法。
JP11082462A 1999-03-25 1999-03-25 新規なフルオロオレフィンエーテル及びその製造方法 Expired - Lifetime JP3143650B2 (ja)

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