JPH0471912B2 - - Google Patents
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- JPH0471912B2 JPH0471912B2 JP14857885A JP14857885A JPH0471912B2 JP H0471912 B2 JPH0471912 B2 JP H0471912B2 JP 14857885 A JP14857885 A JP 14857885A JP 14857885 A JP14857885 A JP 14857885A JP H0471912 B2 JPH0471912 B2 JP H0471912B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- containing cyclic
- cyclic compound
- producing
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、新規含フツ素環式化合物およびその
製法に関する。 従来技術 従来、フルオロカーボン鎖に環状エーテル基を
有する化合物については知られていない。フルオ
ロカーボン鎖を有する化合物はその特異的性質か
ら近年広汎な研究が行なわれている。その代表的
な例は溶剤、界面活性剤、高分子化学、医薬等に
みられる。 一方、ある種の化合物に比較的大きなフツ素を
有する基、例えばパーフルオロアルキル基等を導
入するための適当な導入試剤についてはあまり知
られていない。また、含フツ素高分子物質に関し
ても主として、含フツ素エチレン類の重合による
熱可塑性ポリマーが殆んどであつて、その他の含
フツ素モノマー類については殆んど知られていな
い。 発明の目的 本発明は含フツ素アルキル基を他の化合物中に
導入するための導入試剤として、あるいは、含フ
ツ素高分子用モノマーとして有用な、新規含フツ
素化合物を提供する。 発明の構成 本発明は、一般式［］： で表わされる含フツ素環式化合物およびその製法
に関する。 本発明化合物は非水溶媒中においてペルフルオ
ロ−２−メチル−２−ペンテンを原料としてこれ
にブチレングリコールを加え塩基性触媒の存在下
で０℃〜室温で反応させることによつて容易に得
られる。 原料として用いられるペルフルオロ−２−メチ
ル−２−ペンテンは、ヘキサフルオロプロペンを
常套の方法により重合して２量体とすることによ
り得られる。この化合物の化学構造については日
本化学会誌、1978、(2)第253〜258頁に詳述されて
いる。 ペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテンとブ
チレングリコールのモル比は前者１に対し後者
0.2〜５、特に１〜２が好ましいが、これらの範
囲に限定されることなく、あらゆるモル比におい
て目的物質が得られる。 非水溶媒は反応物を溶解し得るものであつて、
例としてアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、THF、ジグリム、テトラヒドロピラ
ン、ジメチルカルビトール、ジメチルエーテル等
が挙げられる。アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、THFが特に好ましい。 反応に用いる塩基性触媒は脱弗化水素を促進
し、生じた弗化水素を吸収する水溶性のものであ
ればよい。好ましくはトリエチルアミン、トリメ
チルアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が
例示される。塩基性触媒は上記ペルフルオロ−２
−メチル−２−ペンテンに対して２〜１当量、通
常ほぼ同当量用いるのが好ましい。 反応は通常常圧で室温、好ましくは０〜25℃で
行なわれる。 本発明含フツ素環式化合物は７員環ジエーテル
化合物であつて、２位の炭素原子に含フツ素アル
キル基が結合している点に特徴がある。即ち、ホ
ルマール型炭素原子を有し、７員環を構成してい
るため環歪み等により熱力学的に不安定となつて
おり、開環による重合または反応を生じ易くなつ
ている。例えば、アルカリ触媒または酸触媒によ
り水酸基、カルボキシル基、アミン等の活性水素
を開環反応し、あるいは、それ自体酸触媒等で開
環重合する新たな含フツ素モノマーの重合法が期
待される。 本発明を実施例により更に詳細に説明する。 実施例 １
製法に関する。 従来技術 従来、フルオロカーボン鎖に環状エーテル基を
有する化合物については知られていない。フルオ
ロカーボン鎖を有する化合物はその特異的性質か
ら近年広汎な研究が行なわれている。その代表的
な例は溶剤、界面活性剤、高分子化学、医薬等に
みられる。 一方、ある種の化合物に比較的大きなフツ素を
有する基、例えばパーフルオロアルキル基等を導
入するための適当な導入試剤についてはあまり知
られていない。また、含フツ素高分子物質に関し
ても主として、含フツ素エチレン類の重合による
熱可塑性ポリマーが殆んどであつて、その他の含
フツ素モノマー類については殆んど知られていな
い。 発明の目的 本発明は含フツ素アルキル基を他の化合物中に
導入するための導入試剤として、あるいは、含フ
ツ素高分子用モノマーとして有用な、新規含フツ
素化合物を提供する。 発明の構成 本発明は、一般式［］： で表わされる含フツ素環式化合物およびその製法
に関する。 本発明化合物は非水溶媒中においてペルフルオ
ロ−２−メチル−２−ペンテンを原料としてこれ
にブチレングリコールを加え塩基性触媒の存在下
で０℃〜室温で反応させることによつて容易に得
られる。 原料として用いられるペルフルオロ−２−メチ
ル−２−ペンテンは、ヘキサフルオロプロペンを
常套の方法により重合して２量体とすることによ
り得られる。この化合物の化学構造については日
本化学会誌、1978、(2)第253〜258頁に詳述されて
いる。 ペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテンとブ
チレングリコールのモル比は前者１に対し後者
0.2〜５、特に１〜２が好ましいが、これらの範
囲に限定されることなく、あらゆるモル比におい
て目的物質が得られる。 非水溶媒は反応物を溶解し得るものであつて、
例としてアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、THF、ジグリム、テトラヒドロピラ
ン、ジメチルカルビトール、ジメチルエーテル等
が挙げられる。アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、THFが特に好ましい。 反応に用いる塩基性触媒は脱弗化水素を促進
し、生じた弗化水素を吸収する水溶性のものであ
ればよい。好ましくはトリエチルアミン、トリメ
チルアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が
例示される。塩基性触媒は上記ペルフルオロ−２
−メチル−２−ペンテンに対して２〜１当量、通
常ほぼ同当量用いるのが好ましい。 反応は通常常圧で室温、好ましくは０〜25℃で
行なわれる。 本発明含フツ素環式化合物は７員環ジエーテル
化合物であつて、２位の炭素原子に含フツ素アル
キル基が結合している点に特徴がある。即ち、ホ
ルマール型炭素原子を有し、７員環を構成してい
るため環歪み等により熱力学的に不安定となつて
おり、開環による重合または反応を生じ易くなつ
ている。例えば、アルカリ触媒または酸触媒によ
り水酸基、カルボキシル基、アミン等の活性水素
を開環反応し、あるいは、それ自体酸触媒等で開
環重合する新たな含フツ素モノマーの重合法が期
待される。 本発明を実施例により更に詳細に説明する。 実施例 １
【式】の合成
撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロート
を備えた1000mlフラスコに市販の試薬一級テトラ
メチレングリコール（0.50モル）、トリエチルア
ミン（0.50モル）、アセトニトリル150mlを仕込
み、フラスコを氷−水温度に冷却しながらペルフ
ルオロ−２−メチル−２−ペンテン（0.500モル）
を徐々に滴下した。滴下終了後、約８時間撹拌を
続け、反応終了後、希塩酸水溶液で水洗し、さら
に水洗を繰返した後、油分を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。乾燥した油分は分別蒸留にかけ、
主生成物を分取し、四塩化炭素から再結晶し、目
的化合物を得た。結晶分を融解させ以下の条件の
ガスクロマトグラフイにかけ単一ピークを示すこ
とを確認した。 クロマトグラフイー条件 検出器 ：FID カラム（ステンレス製） ：長さ1m、 充填材SE−30 キヤリアーガス ：N2 インジエクシヨン温度 ：200℃ 展開温度 ：150℃ チヤート送り速度 ：20mm／min 保持時間 ：0.25min 生成物の物性は以下の通りであつた。 外観：無色結晶（室温） 融点：26.5〜27.6℃ 赤外吸収スペクトル CH基に基づく吸収…2975，2900，2925，2850cm
-1 CF基に基づく吸収…1100〜1400cm-11H−NMR
分析（δppm.内部標準物質 HMDS 溶媒CCl4） 1.71（multiplet，4H） 3.78（septet，JHF＝9.0Hz 1H） 4.06（multiplet，4H）19 F−NMR分析（δppm.内部標準物質CFCl3溶媒
CCl4） 59.9（ｄ−ｔ−ｑ，JHF＝9.0Hz，JFF＝9.3Hz，JFF
＝2.0Hz，6F） 80.1（septet，JFF＝2.0Hz 3F） 117.0（septet，JFF＝9.3Hz 2F） 発明の効果 本発明は新規含フツ素環式エーテルを提供す
る。該環状エーテルは他の化合物中に含フツ素ア
ルキル基を導入するための導入試剤として、ある
いはそれ自体含フツ素樹脂用モノマーとして期待
される。
を備えた1000mlフラスコに市販の試薬一級テトラ
メチレングリコール（0.50モル）、トリエチルア
ミン（0.50モル）、アセトニトリル150mlを仕込
み、フラスコを氷−水温度に冷却しながらペルフ
ルオロ−２−メチル−２−ペンテン（0.500モル）
を徐々に滴下した。滴下終了後、約８時間撹拌を
続け、反応終了後、希塩酸水溶液で水洗し、さら
に水洗を繰返した後、油分を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。乾燥した油分は分別蒸留にかけ、
主生成物を分取し、四塩化炭素から再結晶し、目
的化合物を得た。結晶分を融解させ以下の条件の
ガスクロマトグラフイにかけ単一ピークを示すこ
とを確認した。 クロマトグラフイー条件 検出器 ：FID カラム（ステンレス製） ：長さ1m、 充填材SE−30 キヤリアーガス ：N2 インジエクシヨン温度 ：200℃ 展開温度 ：150℃ チヤート送り速度 ：20mm／min 保持時間 ：0.25min 生成物の物性は以下の通りであつた。 外観：無色結晶（室温） 融点：26.5〜27.6℃ 赤外吸収スペクトル CH基に基づく吸収…2975，2900，2925，2850cm
-1 CF基に基づく吸収…1100〜1400cm-11H−NMR
分析（δppm.内部標準物質 HMDS 溶媒CCl4） 1.71（multiplet，4H） 3.78（septet，JHF＝9.0Hz 1H） 4.06（multiplet，4H）19 F−NMR分析（δppm.内部標準物質CFCl3溶媒
CCl4） 59.9（ｄ−ｔ−ｑ，JHF＝9.0Hz，JFF＝9.3Hz，JFF
＝2.0Hz，6F） 80.1（septet，JFF＝2.0Hz 3F） 117.0（septet，JFF＝9.3Hz 2F） 発明の効果 本発明は新規含フツ素環式エーテルを提供す
る。該環状エーテルは他の化合物中に含フツ素ア
ルキル基を導入するための導入試剤として、ある
いはそれ自体含フツ素樹脂用モノマーとして期待
される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： で表される含フツ素環式化合物。 ２ ペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテンと
ブチレングリコールを非水溶媒中、塩基性触媒の
存在下に反応させることを特徴とする一般式： で表わされる含フツ素環式化合物の製法。 ３ 非水溶媒がアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、THFである第２項記載の含フ
ツ素環式化合物の製法。 ４ 塩基性触媒がトリエチルアミン、トリメチル
アミン、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムから
選ばれた第２項記載の含フツ素環式化合物の製
法。 ５ 反応を０〜25℃で行なう第２項記載の含フツ
素環式化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14857885A JPS6210080A (ja) | 1985-07-06 | 1985-07-06 | 含フツ素環式化合物およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14857885A JPS6210080A (ja) | 1985-07-06 | 1985-07-06 | 含フツ素環式化合物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6210080A JPS6210080A (ja) | 1987-01-19 |
| JPH0471912B2 true JPH0471912B2 (ja) | 1992-11-16 |
Family
ID=15455875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14857885A Granted JPS6210080A (ja) | 1985-07-06 | 1985-07-06 | 含フツ素環式化合物およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6210080A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2649870B2 (ja) * | 1990-12-25 | 1997-09-03 | シャープ株式会社 | 端末網制御装置 |
-
1985
- 1985-07-06 JP JP14857885A patent/JPS6210080A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6210080A (ja) | 1987-01-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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